JP2015189660A - 低融点ガラス組成物及びそれを含む導体形成用組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】モル%で(1)Al2O3:3〜20%、(2)SiO2:10〜24%、(3)B2O3:28〜50%及び(4)Li2O、Na2O及びK2Oの少なくとも1種の合計:20〜43%を含むことを特徴とするガラス組成物に係る。
【選択図】なし
Description
1. モル%で(1)Al2O3:3〜20%、(2)SiO2:10〜24%、(3)B2O3:28〜50%及び(4)Li2O、Na2O及びK2Oの少なくとも1種の合計:20〜43%を含むことを特徴とするガラス組成物。
2. (1)MgO、CaO、SrO及びBaOの少なくとも1種の合計:0〜17%及び(2)ZnO:0〜11%をさらに含む、前記項1に記載のガラス組成物。
3. 軟化点が420〜560℃である、前記項1又は2に記載のガラス組成物。
4. 前記項1〜3のいずれかに記載のガラス組成物及び導電性粒子を含む導体形成用組成物。
5. 導電性粒子が1)金属Al及び2)Al系合金の少なくとも1種である、前記項4に記載の導電性組成物。
6. 溶剤及びバインダーの少なくとも1種をさらに含む、前記項4又は5に記載の導体形成用組成物。
7. バナジウム成分、アンチモン成分及びマンガン成分の少なくとも1種をさらに含む、前記項4〜6のいずれかに記載の導体形成用組成物。
8. シリコン太陽電池の導体を形成するために用いる、前記項4〜7のいずれかに記載の導体形成用組成物。
9. シリコン太陽電池がPERC型シリコン太陽電池であって、シリコン基板及びパッシベーション膜の双方に接触した電極を形成するために用いる、前記項8に記載の導体形成用組成物。
12 パッシベーション層
13 貫通孔
14 アルミニウム電極
15 合金層
16 P+電界層
本発明ガラス組成物は、上記のようにAl、Si、B、アルカリ金属(Li,Na又はK)等の各成分が酸化物換算での所定の含有量を有するものである。以下、各成分及びその含有量について説明する。
Al2O3はガラスを安定化させ、耐候性を向上させる成分である。Al2O3を所定量含有させることにより、R2Oを多量に含有しながらも十分な耐候性を有する組成物を得ることができる。
SiO2はガラス形成成分である。
B2O3はガラス形成成分であるとともに、融剤になり得る。
Li2O、Na2O、K2O(以下、これらを「R2O」と総称する。)は、パッシベーション膜と反応することにより膜との密着強度を向上させる効果を有する。
ZnOはガラスの軟化点を低下させる成分である。本発明では任意の成分である。
MgO、CaO、SrO及びBaO(以下、これらを「RO」と総称する。)、はガラスの軟化点を低下させる成分である。本発明では任意の成分である。
本発明ガラス組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内において、他の成分が含有されていても良い。例えば、PbO、Bi2O3、TeO2、P2O5、V2O5,Sb2O3,Nb2O5、GeO2、Fe2O3、MnO2、TiO2、ZrO2等の各種の酸化物が挙げられる。
本発明の組成物を構成するガラスの軟化点(後述する測定条件におけるDTAの軟化点)は限定的ではないが、特に850℃以下での焼成を可能にするという点で、420〜560℃とすることが好ましく、特に420〜520℃とすることがより好ましい。
本発明ガラス組成物は、公知のガラス組成物の製造方法と同様の方法で製造することができる。材料としては、本発明におけるガラスの各成分の供給源となる化合物を出発原料として使用すれば良い。例えばB2O3のためにH3BO3、B2O3等を用いることができる。また例えばAl2O3のためにAl(OH)3、Al2O3等を用いることができる。他の成分についても、SiO2、ZnO、Mg(OH)2、Li2CO3等のように、各種酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩等、ガラスの製造で通常に用いられる出発原料を採用することができる。そして、これらを所定の割合で含有する混合物を出発原料として用いて混合物の溶融を行う。
第1工程では、意図するガラスの組成・比率となるように前記出発原料を秤量し、混合することにより混合物を調製する。この場合、各成分の原料の混合順序等は特に制限されず、同時に配合しても良く、特定の化合物順に配合しても良い。原料は、通常は粉末の形態でガラス溶融炉に供給される。そのための原料粉末は、各成分を含む原料を公知の方法で粉砕、混合等することにより得ることができる。
第2工程では、上記の混合物を溶融することにより溶融物を得る。溶融に際しては、原料の組成に応じてガラス溶融温度を設定すれば良いが、通常は1000〜1500℃の範囲とし、好ましくは1000〜1350℃程度とすれば良い。得られた溶融物は、必要に応じて、溶融物からそのまま粉末を製造する工程に供しても良い。例えば、溶融物を冷却ロールにて冷却しながらフレーク状粉末を得ることができる。また、溶融物をいったん冷却した後、必要に応じて粉砕、分級等の処理をすることにより粉末を得ることもできる。このように本発明のガラス組成物は、粉末状として好適に提供することができる。
本発明ガラス組成物を用いて導体を形成する場合、公知又は市販のガラス組成物と同様の方法で用いることができる。例えば、粉末状の本発明ガラス組成物(以下「本発明ガラス粉末」ともいう。)及び導電性粒子(導電性粉末)を含む導体形成用組成物に好適に使用することができる。このような導体形成用組成物も本発明に包含される。
導体の形成に際しては、導体形成用組成物(好ましくは本発明液状組成物)による塗膜で導体パターンを基板(特にシリコン基板)上に形成する工程及び前記パターンを焼成する工程を含む製造方法によって導体を製造することができる。導体パターンを形成する方法は、公知の方法に従えば良く、例えば印刷法(スクリーン印刷等)をはじめとする公知のプロセスを採用することができる。
表1及び表2に示す組成となるように出発原料を用いて秤量し、これらを均一に混合した後、白金質のルツボを用いて1000〜1350℃の温度で1〜2時間溶融した。得られた融液をステンレス鋼製の冷却ロールにて急冷し、厚さ0.5〜1.0mmのガラスフレークを作製した。次いで、このガラスフレークを粉砕し、気流分級により、平均粒径(D50)1〜4μm、最大粒径20μm以下の粉末ガラスを得た。なお、粉末ガラスの粒径はレーザー散乱式粒度分布測定機を用いて測定し、それにより気流分級条件を求めた。
実施例及び比較例で調製されたガラス組成物について、軟化点及び密着性を下記の方法によって調べた。その結果を表1及び表2に示す。なお、表1及び表2の「R2O」はアルカリ金属酸化物を示し、「RO」はアルカリ土類金属酸化物を示す。
各ガラスの粉末状試料の約50mgを白金セルに入れ、アルミナ粉末を標準試料として、大気雰囲気下に、示差熱分析装置(型名「TG−8120」、(株)リガク製)を用いて室温から20K/分の昇温速度でDTA曲線を得た。最初の吸熱ピークの開始点(外挿点)をガラス転移点とし、その吸熱の極小値の温度を屈伏点とした。第2の吸熱ピークの開始点(外挿点)をガラス軟化点とした。
アルミニウム粉末76重量部及びビヒクル24重量部(エチルセルロースをターピネオールに11重量%溶解させたもの)からなるアルミニウムペーストを調製した。次いで、このアルミニウムペーストに実施例及び比較例のガラス粉末を添加することにより導体形成用ペースト組成物を調製した。この導体形成用ペースト組成物としては、導体形成用ペースト組成物中のガラス粉末の含有量として0.75重量%及び1.5重量%の2種を用意した。この導体形成用ペースト組成物を用いて156mm□のSiN膜付き多結晶シリコンウエハのSiN膜面にスクリーン印刷を行った。スクリーン印刷は、152mm□及び325メッシュのスクリーンを用いて、1.2±0.05gの塗布量となるように印刷した。その後、120℃のオーブンで乾燥させた。
表面改質剤の添加効果について調べた。試験用サンプルは、表3に示すように、1)実施例のガラス粉末、2)所定の表面改質剤及び3)前記の試験例1の「(2)密着性」で用いたアルミニウムペーストを配合して得られた導体形成用組成物について、前記の試験例1の「(2)密着性」と同様にして評価を行った。焼成後のサンプルについて、試験例1の「(2)密着性」と同様にして密着性を調べた。その結果を表3に示す。
Claims (9)
- モル%で(1)Al2O3:3〜20%、(2)SiO2:10〜24%、(3)B2O3:28〜50%及び(4)Li2O、Na2O及びK2Oの少なくとも1種の合計:20〜43%を含むことを特徴とするガラス組成物。
- (1)MgO、CaO、SrO及びBaOの少なくとも1種の合計:0〜17%及び(2)ZnO:0〜11%をさらに含む、請求項1に記載のガラス組成物。
- 軟化点が420〜560℃である、請求項1又は2に記載のガラス組成物。
- 請求項1〜3のいずれかに記載のガラス組成物及び導電性粒子を含む導体形成用組成物。
- 導電性粒子が1)金属Al及び2)Al系合金の少なくとも1種である、請求項4に記載の導電性組成物。
- 溶剤及びバインダーの少なくとも1種をさらに含む、請求項4又は5に記載の導体形成用組成物。
- バナジウム成分、アンチモン成分及びマンガン成分の少なくとも1種をさらに含む、請求項4〜6のいずれかに記載の導体形成用組成物。
- シリコン太陽電池の導体を形成するために用いる、請求項4〜7のいずれかに記載の導体形成用組成物。
- シリコン太陽電池がPERC型シリコン太陽電池であって、シリコン基板及びパッシベーション膜の双方に接触した電極を形成するために用いる、請求項8に記載の導体形成用組成物。
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