JP2015150500A - 二酸化炭素捕捉材及びこれを用いた二酸化炭素回収装置 - Google Patents
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Abstract
【課題】二酸化炭素捕捉量が多く、かつ、焼成による二酸化炭素捕捉量の低下が小さい、耐熱性が高い二酸化炭素捕捉材を提供する。【解決手段】二酸化炭素含有ガスから二酸化炭素を分離回収するための二酸化炭素捕捉材において、Ce及びAlを含有する酸化物を用い、含有する金属元素のうち含有量が最も多い元素はCeとし、かつ、Alの含有量は0.01mol%以上40mol%以下とする。【選択図】図1
Description
本発明は、二酸化炭素捕捉材及びこれを用いた二酸化炭素回収装置に関する。
温室効果ガスの排出による地球温暖化が世界的な問題となっている。温室効果ガスには二酸化炭素(CO2)、メタン(CH4)、フロン類(CFCs)等がある。これらの中で影響が最も大きいものはCO2であり、その排出量の削減が緊急の課題となっている。上記課題の解決策としては、化学吸収法、物理吸収法、膜分離法、吸着分離法、深冷分離法などがある。その中に、固体のCO2捕捉材を用いたCO2分離回収法が挙げられる。
CO2捕捉材を用いたCO2分離回収システムでは、CO2捕捉材を充填した捕捉材容器にCO2含有ガスを導入し、CO2捕捉材とガスとを接触させることでCO2を捕捉除去する。その後、捕捉材を加熱し、もしくは捕捉材容器内を減圧することで捕捉したCO2を脱離し、回収する。CO2を脱離したCO2捕捉材は、冷却した後に再度CO2含有ガスを供給してCO2の捕捉除去に使用される。
特許文献1には、平均細孔径に着目し、二酸化炭素を効率よく捕捉することを目的として、Ceと、K、Mg、Al及びPrから選ばれた元素とを含有する酸化物であって、K、Mg、Al及びPrから選ばれた元素を合計で、金属換算でCeに対してモル比で0.01以上1.00以下含有する二酸化炭素捕捉材が記載されている。
実験的検討の結果、特許文献1に記載の二酸化炭素捕捉材は、当初の比表面積は100m2/g以上であるが、500℃で焼成した場合に比表面積が80m2/g程度となることがわかった。すなわち、この二酸化炭素捕捉材は、焼成による比表面積の減少が大きく、耐熱性の点で改善の余地がある。一般に、比表面積が大きいほど二酸化炭素捕捉量は多くなる傾向がある。
本発明は、二酸化炭素捕捉量が多く、かつ、焼成による二酸化炭素捕捉量の低下が小さい、耐熱性が高い二酸化炭素捕捉材を提供することを目的とする。
本発明の二酸化炭素捕捉材は、二酸化炭素含有ガスから二酸化炭素を分離回収するためのものであって、Ce及びAlを含有する酸化物であり、含有する金属元素のうち含有量が最も多い元素は、Ceであり、かつ、Alの含有量は、0.01mol%以上40mol%以下であることを特徴とする。
本発明によれば、二酸化炭素捕捉量が多く、かつ、焼成による二酸化炭素捕捉量の低下が小さい、耐熱性が高い二酸化炭素捕捉材を提供することができる。
本発明は、燃焼排ガスなどのCO2含有ガス(二酸化炭素含有ガス)からCO2を分離回収するための二酸化炭素捕捉材(以下、「CO2捕捉材」ともいう。)に関し、特にCO2捕捉量を増加させる技術に関する。ここで、二酸化炭素含有ガスは、二酸化炭素濃度が3〜18体積%の燃焼排ガスを想定しているが、これに限定されるものではなく、炭酸カルシウム等の固体反応を扱う化学プラントの排ガスなども対象となり得る。この場合、二酸化炭素濃度は18体積%以上となり得る。また、二酸化炭素濃度は高いほど回収が容易となる。なお、二酸化炭素含有ガスの二酸化炭素濃度は、3体積%以上に限定されるものではなく、これよりも二酸化炭素濃度が低いガスであっても対象となり得る。
以下、本発明を実施するための形態について説明する。なお、本発明の範囲は下記に挙げる例に限定されるものではない。
本発明のCO2捕捉材は、CeとAlとを含む酸化物であり、含有する金属元素のうち含有量が最も多い元素がCeであり、かつ、Alの含有量が0.01mol%以上40mol%以下(0.01〜40mol%)である。この構成のCO2捕捉材は、CO2捕捉量を増加できることを確認した。
効果が得られる理由としては、(1)Ce及びAlが複合酸化物を形成し、CO2を捕捉しやすいサイトを形成すること、及び、(2)捕捉材の比表面積が増加することが考えられる。なお、Al含有量が40mol%を超えている場合や、Alの酸化物のみの場合には、Ceの酸化物のみの場合と比較してCO2捕捉量が低下する。なお、Al含有量が40mol%の場合においても、金属元素のうち含有量が最も多い元素がCeであるためには、Ceが少なくとも40mol%以上含まれていればよい。ここで、「含有量が最も多い元素」が2種類あっても構わない。
本明細書においては、金属元素の含有量の単位である「mol%」は、CO2捕捉材に含まれる金属元素の総量を100mol%とした場合の割合を示すものである。すなわち、CO2捕捉材に含まれるすべての金属元素の含有量を分母とし、各金属元素の含有量を分子として求めた割合をモル基準で表したものである。
なお、更に望ましいAlの含有量は、0.01mol%以上30mol%以下(0.01〜30mol%)であり、特に望ましいAlの含有量は、5mol%以上20mol%以下(5〜20mol%)である。
CO2捕捉材は、Ce及びAlに加え、更にFe、Cu、V及びMoのうち少なくとも1種類の金属元素を0.01mol%以上含む酸化物でもよい。これらの金属元素の含有量が増加するとCO2捕捉量は低下するが、Al含有によるCO2捕捉量の増加により、Ce酸化物のみの場合と比較してCO2捕捉量を増加できる。
Feの含有量は10mol%以下、Cuの含有量は7mol%以下、Vの含有量は3mol%以下、Moの含有量は3mol%以下であることが好ましい。これらの金属元素を2種類以上含む場合には、各元素の含有割合とCO2捕捉量の低減量との相関から重み付けして得た下記式(1)を満たす組成とすることが好ましい。
(Fe含有量)×1.0+(Cu含有量)×1.3+(V含有量)×3.3+(Mo含有量)×3.3≦10 …(1)
ここで、式中の単位はmol%である。
ここで、式中の単位はmol%である。
本発明のCO2捕捉材を用いることによる利点は、純度の低い原料を使用できること、及び、不純物を除去するための精製工程を低減できることであり、結果として、原料及び機器コストを低減できる。
本発明のCO2捕捉材を合成するために原料として使用する化合物としては、酸化物、硝酸塩、塩化物、硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、水酸化物、シュウ酸塩、酢酸塩、ギ酸塩などが挙げられる。
また、Ceの原料は、モナザイト、バストネサイトなどの鉱物であっても良い。鉱物は、Ce以外のランタニド(La、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb及びLu)を含む場合がある。Ceとこれらのランタニド元素とを含有する酸化物は、Ceのみの酸化物と比較してCO2捕捉量が増加するため、必ずしもCe以外のランタニド元素の含有量を低減するための精製をする必要はない。これらのランタニドの望ましい含有量は、合計で0.01mol%以上50mol%以下、より好ましくは0.01mol%以上30mol%以下である。このような原料を用いた場合には、精製コストを低減でき、かつ、CO2捕捉量を増加できる。
本発明のCO2捕捉材を合成する方法としては、含浸法、混練法、共沈法、ゾルゲル法などの化学的調製方法や、蒸着法などの物理的調製方法が挙げられる。例えば、Ce及びAlの硝酸塩を含んだ溶液に、アンモニア水、水酸化ナトリウム(NaOH)、水酸化カルシウム(Ca(OH)2)などの塩基性の化合物を加えることでpHを7〜10に調整し、CeとAlとを共沈させてもよい。この場合、水酸化アルミニウム(Al(OH)3)が凝集体(フロック)を形成することで、合成物の沈降速度を上昇させ、合成に要する時間を短縮できる。
さらに、本発明の二酸化炭素捕捉材(後述の実施例1)の場合、600℃で焼成した後であっても、比表面積が130m2/gである。よって、二酸化炭素捕捉量の低下が小さいと考えられる。
これに対して、特許文献1の実施例5に記載の二酸化炭素捕捉材の場合は、500℃で焼成すると、比表面積が80m2/g程度に低下する。よって、二酸化炭素捕捉量の低下も大きいと考えられる。
ここで、上記の焼成温度は、実際の再生温度よりも高いが、二酸化炭素捕捉材の吸着・再生の繰り返しにおいて二酸化炭素捕捉材が劣化するか否かについて早期に判定するための加速試験として高温度における焼成試験を行ったものである。実際には、使用温度が200℃程度でも長期間の使用により徐々に劣化が進む。
600℃における焼成は、500℃における焼成に比べてはるかに苛酷であり、600℃における焼成後の比表面積が、500℃における焼成後の比表面積より大きいということは、劣化が生じにくく、耐熱性に優れていることを示している。また、このことは、長期間の繰り返し使用にも強いことを示している。
したがって、本発明の二酸化炭素捕捉材は、特許文献1に記載の二酸化炭素捕捉材よりも耐熱性が高いことは明らかである。この効果は、Ceに加えAlをも含む酸化物であることによるものと考えられる。
本発明のCO2捕捉材を使用したCO2回収装置の構成要素は、本捕捉材を充填した反応容器、反応容器にCO2含有ガスや加熱用ガスなどを導入する配管、反応容器からガスを排出する配管、反応容器を加熱するための加熱装置、反応容器内を加圧、減圧する機器、ガス中の水蒸気を凝縮させる凝縮器、反応容器内の凝縮水を回収するための容器、CO2含有ガスを圧縮するための圧縮機などである。
本発明のCO2捕捉材は、セリアのほか、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、ゼオライト、高分子材料、活性炭、MOF(Molecular Organic Framework)、ZIF(Zeolitic Imidazolate Framework)等に担持した形態又は混合した形態の高比表面積材料であってもよいし、その構成の最小単位が粒状、粒状の集合体、複合体であってもよい。また、二酸化炭素捕捉材が部材として形成される場合には、圧損が少なくなるように通気性を有するような形状とすることが好ましく、例えば、空隙率が高い多孔体としてもよいし、ハニカム形状としてもよい。また、二酸化炭素捕捉材の外形は、バルク、板状等でもよい。このとき留意すべき点は、空隙率については、回収ガス中のCO2純度を高める場合には空隙率を小さくすればよい。すなわち、粒状で空隙率が小さい場合には、圧力損失が大きくなるという欠点があるが、空隙内に残留するCO2以外のガス量が少なくなるため、回収ガス中のCO2純度を高められるという利点がある。
本発明のCO2回収装置を用いたCO2の回収方法としては、温度スイングによる回収法、圧力スイングによる回収法、及び圧力・温度スイングによる回収法が挙げられる。これらの回収方法は、CO2含有ガスの圧力、CO2分圧及び温度を勘案して決定すればよい。具体例としては、石炭火力発電所などの燃焼排ガスからCO2を回収する場合には、約50℃でCO2含有ガスからCO2を捕捉・除去し、その後、CO2捕捉材を150℃〜200℃に加熱することにより、CO2を脱離し、純度を高めたCO2を回収する方法が挙げられる。
CO2捕捉材の加熱方法としては、加熱されたガスや液体などの熱媒を直接CO2捕捉材に接触させる方法、伝熱管などに加熱されたガスや液体などの熱媒を流し、伝熱面からの熱伝導により加熱する方法、電気炉などの電気的な発熱によりCO2捕捉材を加熱する方法などが挙げられる。
CO2捕捉材の周辺雰囲気を減圧する方法は、ポンプやコンプレッサーなどにより機械的に減圧する方法や、雰囲気中の水蒸気を冷却により凝縮させる方法などが挙げられる。CO2捕捉材の周辺雰囲気のCO2分圧を減圧する方法は、上記に加えCO2以外のガスを流す方法が挙げられる。この際に使用するガスとしては、CO2と容易に分離できるガスが好ましく、特に冷却により容易に凝縮するという観点から水蒸気を使用する方法が挙げられる。
CO2捕捉材の周辺雰囲気を加圧する方法は、ポンプやコンプレッサーなどにより機械的に加圧する方法や、周辺雰囲気よりも圧力が高いガスを導入する方法が挙げられる。
CO2捕捉材にSOx、NOx、煤塵などが吸着した場合、CO2捕捉量が低減する可能性がある。従って、CO2捕捉材の性能保持の観点からは、SOx、NOx及び煤塵の濃度を低減することが好ましい。例えば、石炭火力発電所の排ガスからCO2を回収する場合には、脱硝装置、脱硫装置及び脱塵装置の下流にCO2捕捉材を用いたCO2回収装置を設置することが考えられる。
以下、本発明の実施例を詳細に説明する。
なお、硝酸セリウム六水和物(Ce(NO3)3・6H2O)、硝酸アルミニウム九水和物(Al(NO3)3・9H2O)、硝酸鉄(III)九水和物(Fe(NO3)3・9H2O)、硝酸銅(II)三水和物(Cu(NO3)2・3H2O)、バナジン酸アンモニウム(NH4VO3)、モリブデン酸アンモニウム((NH4)6Mo7O24・4H2O)、及び28重量%アンモニア水については、いずれも和光純薬工業製、試薬特級のものを使用した。
(比較例1)
精製水1080gに硝酸セリウム六水和物26.05gを室温で激しく撹拌しながら溶解した。この水溶液を撹拌しながら28重量%のアンモニア水溶液を滴下してpHを9.0とした。8時間撹拌した後、1時間静置し、沈殿物を洗浄ろ過により収集した。その後、沈殿物を乾燥炉にて120℃で乾燥し、大気雰囲気下の電気炉にて400℃で1時間焼成し、得られたセリウム酸化物をCO2捕捉材とした。
精製水1080gに硝酸セリウム六水和物26.05gを室温で激しく撹拌しながら溶解した。この水溶液を撹拌しながら28重量%のアンモニア水溶液を滴下してpHを9.0とした。8時間撹拌した後、1時間静置し、沈殿物を洗浄ろ過により収集した。その後、沈殿物を乾燥炉にて120℃で乾燥し、大気雰囲気下の電気炉にて400℃で1時間焼成し、得られたセリウム酸化物をCO2捕捉材とした。
比較例1に記載の合成法において、硝酸セリウム六水和物26.05gの代わりに、硝酸セリウム六水和物23.45gと硝酸アルミニウム九水和物2.25gとを用いたこと以外は同様の方法で合成した酸化物をCO2捕捉材とした。
比較例1に記載の合成法において、硝酸セリウム六水和物26.05gの代わりに、硝酸セリウム六水和物20.84gと硝酸アルミニウム九水和物4.50gとを用いたこと以外は同様の方法で合成した酸化物をCO2捕捉材とした。
(比較例2)
比較例1に記載の合成法において、硝酸セリウム六水和物26.05gの代わりに、硝酸セリウム六水和物13.03gと硝酸アルミニウム九水和物11.25gとを用いたこと以外は同様の方法で合成した酸化物をCO2捕捉材とした。
比較例1に記載の合成法において、硝酸セリウム六水和物26.05gの代わりに、硝酸セリウム六水和物13.03gと硝酸アルミニウム九水和物11.25gとを用いたこと以外は同様の方法で合成した酸化物をCO2捕捉材とした。
(比較例3)
ベーマイト(Condea製、Pural−SB1)5gを電気炉において大気下400℃で1時間焼成して調製したアルミニウム酸化物をCO2捕捉材とした。
ベーマイト(Condea製、Pural−SB1)5gを電気炉において大気下400℃で1時間焼成して調製したアルミニウム酸化物をCO2捕捉材とした。
(比較例4)
比較例1に記載の合成法において、硝酸セリウム六水和物26.05gの代わりに、硝酸セリウム六水和物23.45gと硝酸鉄(III)九水和物2.42gとを用いたこと以外は同様の方法で合成した酸化物をCO2捕捉材とした。
比較例1に記載の合成法において、硝酸セリウム六水和物26.05gの代わりに、硝酸セリウム六水和物23.45gと硝酸鉄(III)九水和物2.42gとを用いたこと以外は同様の方法で合成した酸化物をCO2捕捉材とした。
(比較例5)
比較例1に記載の合成法において、硝酸セリウム六水和物26.05gの代わりに、硝酸セリウム六水和物23.45gと硝酸銅(II)三水和物1.45gとを用いたこと以外は同様の方法で合成した酸化物をCO2捕捉材とした。
比較例1に記載の合成法において、硝酸セリウム六水和物26.05gの代わりに、硝酸セリウム六水和物23.45gと硝酸銅(II)三水和物1.45gとを用いたこと以外は同様の方法で合成した酸化物をCO2捕捉材とした。
(比較例6)
比較例1に記載の合成法において、硝酸セリウム六水和物26.05gの代わりに、硝酸セリウム六水和物23.45gとバナジン酸アンモニウム0.70gとを用いたこと以外は同様の方法で合成した酸化物をCO2捕捉材とした。
比較例1に記載の合成法において、硝酸セリウム六水和物26.05gの代わりに、硝酸セリウム六水和物23.45gとバナジン酸アンモニウム0.70gとを用いたこと以外は同様の方法で合成した酸化物をCO2捕捉材とした。
(比較例7)
比較例1に記載の合成法において、硝酸セリウム六水和物26.05gの代わりに、硝酸セリウム六水和物23.45gとモリブデン酸アンモニウム1.06gとを用いたこと以外は同様の方法で合成した酸化物をCO2捕捉材とした。
比較例1に記載の合成法において、硝酸セリウム六水和物26.05gの代わりに、硝酸セリウム六水和物23.45gとモリブデン酸アンモニウム1.06gとを用いたこと以外は同様の方法で合成した酸化物をCO2捕捉材とした。
(CO2捕捉量の測定方法)
CO2捕捉材は、直径40mmの金型を使用して、プレス機により200kgfでペレット化し、これを破砕した後、篩を用いて0.5〜1.0mmの粒状に整粒した。その後、メスシリンダーを用いて1.0mlを測り、石英ガラス製反応管中に固定した。
CO2捕捉材は、直径40mmの金型を使用して、プレス機により200kgfでペレット化し、これを破砕した後、篩を用いて0.5〜1.0mmの粒状に整粒した。その後、メスシリンダーを用いて1.0mlを測り、石英ガラス製反応管中に固定した。
この反応管を電気炉に入れ、150ml/分でHeを流しながらCO2捕捉材の温度を400℃に上昇させ、1時間保持して、不純物及び捕捉材に吸着したガスを除去した。
その後、冷却してCO2捕捉材温度を50℃まで下げ、電気炉で試料温度を50℃に保ちながらCO2パルス捕捉試験によりCO2捕捉量を測定した。サンプルガスとして12体積%のCO2と88体積%のHeからなる混合ガス10mlをパルス状で4分おきに2分間導入し、反応管出口のCO2濃度をガスクロマトグラフィにより測定した。パルス導入は反応管出口で測定されるCO2が飽和するまで実施した。また、キャリアガスとしてHeを使用した。
図1は、実施例及び比較例のCO2捕捉材についてCO2捕捉量とAl含有量との相関を示すグラフである。
本図から、Ceのみの酸化物である比較例1よりもCO2捕捉量が増加するAlは、0.01mol%以上40mol%以下と考えられる。
図2は、Fe、Cu、V及びMoのいずれかを含むCO2捕捉材のCO2捕捉量と、各金属元素の含有量との相関を示すグラフである。
本図から、Ceのみの酸化物である比較例1よりも、Fe、Cu、V又はMoを含む場合、CO2捕捉量が低下する。
比較例1よりもCO2捕捉量を多くするためには、Fe、Cu、V又はMoの元素を添加することによるCO2捕捉量の低下量が、Al含有によるCO2捕捉量の増加量よりも小さければ良いと考えられる。
図3は、Fe、Cu、V及びMoのいずれかを含むことによるCO2捕捉量の低下量と元素含有量との相関を示すグラフである。本図に示すCO2捕捉量の低下量は、下記式(2)を用いて算出した。
(CO2捕捉量の低下量)=(比較例1のCO2捕捉量)
−(各比較例のCO2捕捉量) …(2)
本図においては、Alを10%含有した場合(実施例1)を基準として表すため、比較例1に対する実施例1の増加量を破線で示している。すなわち、実施例1のCO2捕捉量は、比較例1に対して90mmol/L増加する。
−(各比較例のCO2捕捉量) …(2)
本図においては、Alを10%含有した場合(実施例1)を基準として表すため、比較例1に対する実施例1の増加量を破線で示している。すなわち、実施例1のCO2捕捉量は、比較例1に対して90mmol/L増加する。
CO2捕捉量の低下が、元素含有量に比例すると考えた場合、各元素を1mol%含む場合のCO2捕捉量の低減量は、Feで9mmol/L・mol%−Fe、Cuで14mmol/L・mol%−Cu、Vで31mmol/L・mol%−V、Moで31mmol/L・mol%−Moである。この値から、CO2捕捉量が比較例1よりも多くなるために好ましい元素の含有量を推定した。その結果は、次のとおりである。
Feは10mol%以下、Cuは7mol%以下、Vは3mol%以下、Moは3mol%以下である。これらの金属元素を2種類以上含む場合には、上述のCO2捕捉量の低減量の合計が90mmol/L以下となれば良く、具体的には、上記式(1)を満たす組成とすればよい。
以下、CO2回収装置の構成について説明する。
図4は、本発明のCO2捕捉材を使用したCO2回収装置の例を示したものである。
本図において、二酸化炭素回収装置401(CO2回収装置)には、CO2含有ガスを導入するための配管2及び弁3と、本発明のCO2捕捉材を充填した反応容器1と、反応容器1からガスを排出するための配管7と、前記ガスを大気へ放出するための配管及び弁8と、反応容器1内に伝熱面を有する伝熱管6(熱交換部)と、伝熱管6に水蒸気を導入するための配管4及び弁5と、伝熱管6から排出される凝縮水を回収するための配管と、ガス中の水蒸気を凝縮させるための凝縮器10と、前記ガスを凝縮器10へ導入するための配管及び弁9と、凝縮水を回収するための配管及び弁11と、CO2を液化・圧縮するための圧縮機13(CO2圧縮機)と、凝縮器10から圧縮機13へガスを導入する為の配管及び弁12と、液化したCO2を回収するための配管及び弁14を備えている。
CO2含有ガスからCO2を捕捉・除去する際は、CO2含有ガスを反応容器1内に導入し、CO2除去後のガスを大気へ放出する。CO2捕捉材に捕捉したCO2を脱離する場合には、伝熱管6内に水蒸気を導入することによりCO2捕捉材を加熱してCO2を脱離し、脱離ガス内の水蒸気を凝縮器10で除去したのち、圧縮機13へ導入して加圧・液化し、その後、液化したCO2を回収する。
なお、高温度のガスを反応容器に導入することにより、二酸化炭素捕捉材と高温度のガスとを接触させ、二酸化炭素捕捉材を加熱する構成としてもよい。高温ガスの種類としては、大気から得たガス、窒素などの不活性ガス、CO2、水蒸気などが挙げられる。回収ガスCO2濃度が低くても良い場合には、大気や窒素などを用いても良い。CO2濃度を向上させる必要がある場合にはCO2を用いればよい。脱離ガスと分離させたい場合には凝縮温度の低い水蒸気を用いればよい。
図5は、本発明のCO2捕捉材を使用したCO2回収装置の他の例を示したものである。
本図において、二酸化炭素回収装置501には、CO2含有ガスを導入するための配管2及び弁3と、本発明のCO2捕捉材を充填した反応容器1と、反応容器1からガスを排出するための配管7と、前記ガスを大気へ放出するための配管及び弁8と、反応容器1内を減圧するための減圧器51と、ガス中の水蒸気を凝縮させるための凝縮器10と、減圧器51から排出されたガスを凝縮器10へ導入するための配管及び弁9と、凝縮水を回収するための配管及び弁11と、CO2を液化・圧縮するための圧縮機13と、凝縮器10から圧縮機13へガスを導入する為の配管及び弁12と、液化したCO2を回収するための配管及び弁14を備えている。
CO2含有ガスからCO2を捕捉・除去する際は、CO2含有ガスを反応容器1内に導入し、CO2除去後のガスを大気へ放出する。CO2捕捉材に捕捉したCO2を脱離する場合には、減圧器51により反応容器1を減圧することによりCO2捕捉材からCO2を脱離し、脱離ガス内の水蒸気を凝縮器10で除去したのち、圧縮機13へ導入して加圧・液化し、その後、液化したCO2を回収する。
なお、図には示していないが、反応容器1の上流側(配管2)に反応容器1内を加圧するための加圧部(圧縮機等)を設けてもよい。含有ガス中のCO2分圧が高い方がCO2吸着を促進できる。したがって、濃度や温度域によっては加圧部により導入ガスを加圧した状態で流通させることが好ましい場合がある。
1:反応容器、2、4、7:配管、3、5、8、9、11、12、14:弁、6:伝熱管、10:凝縮器、13:圧縮機、51:減圧器、401、501:二酸化炭素回収装置。
Claims (14)
- 二酸化炭素含有ガスから二酸化炭素を分離回収するための二酸化炭素捕捉材であって、Ce及びAlを含有する酸化物であり、含有する金属元素のうち含有量が最も多い元素は、Ceであり、かつ、Alの含有量は、0.01mol%以上40mol%以下であることを特徴とする二酸化炭素捕捉材。
- Ceの含有量は、40mol%以上であることを特徴とする請求項1記載の二酸化炭素捕捉材。
- さらに、Fe、Cu、V及びMoからなる群から選ばれる少なくとも1種類の元素を0.01mol%以上含むことを特徴とする請求項1又は2に記載の二酸化炭素捕捉材。
- Fe、Cu、V及びMoの含有量は、下記式(1)を満たすことを特徴とする請求項3記載の二酸化炭素捕捉材。
(Fe含有量)×1.0+(Cu含有量)×1.3+(V含有量)×3.3+(Mo含有量)×3.3≦10 …(1)
(式中の単位はmol%である。) - さらに、La、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb及びLuを合計で0.01〜50mol%含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の二酸化炭素捕捉材。
- 請求項1〜5のいずれか一項に記載の二酸化炭素捕捉材を用いることを特徴とする二酸化炭素回収装置。
- 請求項1〜5のいずれか一項に記載の二酸化炭素捕捉材を充填した反応容器と、この反応容器に前記二酸化炭素含有ガスを導入するための配管と、前記反応容器から前記二酸化炭素含有ガスを排出するための配管と、前記反応容器を加熱するための加熱部と、前記二酸化炭素含有ガス中の水蒸気を凝縮させるための凝縮器とを備えたことを特徴とする二酸化炭素回収装置。
- 請求項1〜5のいずれか一項に記載の二酸化炭素捕捉材を充填した反応容器と、この反応容器に前記二酸化炭素含有ガスを導入するための配管と、前記反応容器から前記二酸化炭素含有ガスを排出するための配管と、前記反応容器内を減圧するための減圧部と、前記二酸化炭素含有ガス中の水蒸気を凝縮させるための凝縮器とを備えたことを特徴とする二酸化炭素回収装置。
- 請求項1〜5のいずれか一項に記載の二酸化炭素捕捉材を充填した反応容器と、この反応容器に前記二酸化炭素含有ガスを導入するための配管と、前記反応容器から前記二酸化炭素含有ガスを排出するための配管と、前記反応容器内を加圧するための加圧部と、前記二酸化炭素含有ガス中の水蒸気を凝縮させるための凝縮器とを備えたことを特徴とする二酸化炭素回収装置。
- 前記凝縮器の下流側には、前記二酸化炭素含有ガスを圧縮するための圧縮機を設けたことを特徴とする請求項7〜9のいずれか一項に記載の二酸化炭素回収装置。
- 前記加熱部は、高温度のガスを前記反応容器に導入するものであり、前記二酸化炭素捕捉材と前記高温度のガスとを接触させるものであることを特徴とする請求項7記載の二酸化炭素回収装置。
- 前記加熱部は、前記反応容器に設けた熱交換部であり、この熱交換部内に熱媒を流すことにより前記二酸化炭素捕捉材を加熱することを特徴とする請求項7記載の二酸化炭素回収装置。
- 前記反応容器内の二酸化炭素の分圧を低下させるためのガスを導入する構成を有することを特徴とする請求項7〜12のいずれか一項に記載の二酸化炭素回収装置。
- 前記二酸化炭素の分圧を低下させるためのガスは、水蒸気であることを特徴とする請求項13記載の二酸化炭素回収装置。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017199920A1 (ja) * | 2016-05-16 | 2017-11-23 | 日立化成株式会社 | 空調装置、空調システム、二酸化炭素の除去方法、吸着剤及び二酸化炭素除去器 |
WO2017199599A1 (ja) * | 2016-05-16 | 2017-11-23 | 日立化成株式会社 | 吸着剤、二酸化炭素の除去方法、二酸化炭素除去装置、及び、二酸化炭素除去システム |
WO2018179089A1 (ja) * | 2017-03-28 | 2018-10-04 | 日立化成株式会社 | 吸着剤、反応容器、二酸化炭素除去装置及び二酸化炭素除去システム |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017053759A1 (en) * | 2015-09-25 | 2017-03-30 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Cyclic thermal swing adsorption with direct heat transfer using a heat transfer fluid |
WO2017199917A1 (ja) * | 2016-05-16 | 2017-11-23 | 日立化成株式会社 | 吸着剤及びその製造方法、二酸化炭素の除去方法、二酸化炭素除去器、並びに、空調装置 |
WO2017199919A1 (ja) * | 2016-05-16 | 2017-11-23 | 日立化成株式会社 | 吸着剤、二酸化炭素の除去方法、二酸化炭素除去器、及び、空調装置 |
JPWO2018003323A1 (ja) * | 2016-06-29 | 2019-04-25 | 日立化成株式会社 | 吸着剤及びその製造方法、二酸化炭素の除去方法、二酸化炭素除去器、並びに、空調装置 |
US10537823B2 (en) * | 2017-02-15 | 2020-01-21 | Hall Labs Llc | Method for removal of carbon dioxide from a carrier liquid |
JP7123749B2 (ja) * | 2018-10-30 | 2022-08-23 | 川崎重工業株式会社 | 二酸化炭素分離回収システム及び方法 |
CN113042003B (zh) * | 2021-03-17 | 2023-01-13 | 太原科技大学 | 一种锆基金属-有机骨架材料及其制备方法和应用 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10272336A (ja) * | 1997-03-31 | 1998-10-13 | Nissan Motor Co Ltd | 二酸化炭素吸収材および排ガス中の二酸化炭素の分離回収方法 |
JP2001046878A (ja) * | 1999-06-04 | 2001-02-20 | Ne Chemcat Corp | ガス処理剤及びその製造方法並びにガス精製方法、ガス精製器及びガス精製装置 |
JP2002011326A (ja) * | 2000-06-30 | 2002-01-15 | Toshiba Corp | 二酸化炭素回収装置 |
JP2003019435A (ja) * | 2001-07-10 | 2003-01-21 | Daikin Ind Ltd | 二酸化炭素吸着剤及び二酸化炭素除去装置 |
JP2011522692A (ja) * | 2008-05-28 | 2011-08-04 | ロデイア・オペラシヨン | 二酸化炭素含有量を低減するためのガスの処理方法 |
JP2011173059A (ja) * | 2010-02-24 | 2011-09-08 | Hitachi Ltd | 二酸化炭素吸着材及びこれを用いた二酸化炭素回収装置 |
JP2012110874A (ja) * | 2010-11-29 | 2012-06-14 | Hitachi Ltd | 二酸化炭素捕捉材 |
JP2013059703A (ja) * | 2011-09-12 | 2013-04-04 | Hitachi Ltd | 二酸化炭素捕捉材 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6914033B2 (en) * | 2002-08-13 | 2005-07-05 | Conocophillips Company | Desulfurization and novel compositions for same |
JP2013129554A (ja) * | 2011-12-21 | 2013-07-04 | Rhodia Operations | 複合酸化物、その製造法及び排ガス浄化用触媒 |
JP5864281B2 (ja) * | 2012-01-20 | 2016-02-17 | 株式会社日立製作所 | Co2分離回収装置 |
JP6107695B2 (ja) * | 2014-02-10 | 2017-04-05 | 日立化成株式会社 | 二酸化炭素回収装置及び二酸化炭素回収方法 |
-
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Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10272336A (ja) * | 1997-03-31 | 1998-10-13 | Nissan Motor Co Ltd | 二酸化炭素吸収材および排ガス中の二酸化炭素の分離回収方法 |
JP2001046878A (ja) * | 1999-06-04 | 2001-02-20 | Ne Chemcat Corp | ガス処理剤及びその製造方法並びにガス精製方法、ガス精製器及びガス精製装置 |
JP2002011326A (ja) * | 2000-06-30 | 2002-01-15 | Toshiba Corp | 二酸化炭素回収装置 |
JP2003019435A (ja) * | 2001-07-10 | 2003-01-21 | Daikin Ind Ltd | 二酸化炭素吸着剤及び二酸化炭素除去装置 |
JP2011522692A (ja) * | 2008-05-28 | 2011-08-04 | ロデイア・オペラシヨン | 二酸化炭素含有量を低減するためのガスの処理方法 |
JP2011173059A (ja) * | 2010-02-24 | 2011-09-08 | Hitachi Ltd | 二酸化炭素吸着材及びこれを用いた二酸化炭素回収装置 |
JP2012110874A (ja) * | 2010-11-29 | 2012-06-14 | Hitachi Ltd | 二酸化炭素捕捉材 |
JP2013059703A (ja) * | 2011-09-12 | 2013-04-04 | Hitachi Ltd | 二酸化炭素捕捉材 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017199920A1 (ja) * | 2016-05-16 | 2017-11-23 | 日立化成株式会社 | 空調装置、空調システム、二酸化炭素の除去方法、吸着剤及び二酸化炭素除去器 |
WO2017199599A1 (ja) * | 2016-05-16 | 2017-11-23 | 日立化成株式会社 | 吸着剤、二酸化炭素の除去方法、二酸化炭素除去装置、及び、二酸化炭素除去システム |
CN109153003A (zh) * | 2016-05-16 | 2019-01-04 | 日立化成株式会社 | 空调装置、空调系统、二氧化碳的除去方法、吸附剂以及二氧化碳除去器 |
WO2018179089A1 (ja) * | 2017-03-28 | 2018-10-04 | 日立化成株式会社 | 吸着剤、反応容器、二酸化炭素除去装置及び二酸化炭素除去システム |
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