JP2015091941A - 消色、変色性インキ組成物 - Google Patents
消色、変色性インキ組成物 Download PDFInfo
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Abstract
【課題】ロイコ染料の顕色性能及び消色性能を応用し、擦過等により消色又は変色する筆跡濃度の高く、消去性も良く、更に消去部に再筆記してもカスレのない消色、変色性インキ組成物を提供する。【解決手段】ロイコ染料と置換基を有する特定のレゾルシノール類である化合物からなる顕色剤とを少なくとも含む着色剤成分と、水不溶性または難溶性の消色剤とを含有する消色、変色インキ組成物であり、前記置換基がアルキル基、フェニル基、シクロヘキシル基、ベンジル基のいずれかである変色インキ組成物。【選択図】なし
Description
本発明は、ロイコ染料の顕色性能及び消色性能を応用し、擦過等により消色又は変色するインキ組成物に関する。
従来、ロイコ染料の顕色性能及び消色性能を応用した感熱消色性インキが知られている。これは電子供与体であるロイコ染料と、電子受容体である顕色剤と、消色剤とを含み、これらの相互作用によって発色、消色することを利用したものである。
特許文献１には、ロイコ染料と顕色剤とをマイクロカプセル化した着色剤を水に分散し、水に可溶な常温固体の消色剤を使用し、有機溶剤並びに加熱により消色剤を溶解状態としてロイコ染料や顕色剤に作用させ消去可能となす水性インキ組成物が開示されている。
特許文献２には、筆跡の消去した部分が低温の環境下でも再発色しない熱不可逆性消色性インキとして、ロイコ染料と顕色剤と結晶性物質とを混合して有色粒子を形成し、非晶質樹脂からなる消色剤を含有する感熱消色性インキ組成物が開示されている。
特許文献３には、ロイコ染料と顕色剤とを含有する着色剤と、消色剤とを水に分散させた熱消去性インキ組成物に、分散剤としてポリビニルアルコールを使用する旨が開示されている。
特許文献１には、ロイコ染料と顕色剤とをマイクロカプセル化した着色剤を水に分散し、水に可溶な常温固体の消色剤を使用し、有機溶剤並びに加熱により消色剤を溶解状態としてロイコ染料や顕色剤に作用させ消去可能となす水性インキ組成物が開示されている。
特許文献２には、筆跡の消去した部分が低温の環境下でも再発色しない熱不可逆性消色性インキとして、ロイコ染料と顕色剤と結晶性物質とを混合して有色粒子を形成し、非晶質樹脂からなる消色剤を含有する感熱消色性インキ組成物が開示されている。
特許文献３には、ロイコ染料と顕色剤とを含有する着色剤と、消色剤とを水に分散させた熱消去性インキ組成物に、分散剤としてポリビニルアルコールを使用する旨が開示されている。
特許文献１に記載のインキ組成物は、消色剤として水に可溶な物質を使用しているため、インキ媒体である水が存在する状態では消色し難くなっているが、疎水性のロイコ染料と顕色剤よりなる着色成分と水に溶解している消色剤が混合、溶解しにくいため、筆記直後まだ筆跡に水が残っている段階では消去性が不十分であった。また、ロイコ染料と顕色剤との相互作用も弱く、筆跡が薄いという問題もあった。
特許文献２に記載の感熱消色性インキ組成物は、ロイコ染料と顕色剤よりなる着色成分に、これらを消色剤から離隔する結晶性物質を加えて有色粒子を形成しているので、有色粒子そのものの発色性が低く、筆跡が薄いという問題があった。また、消去された筆跡の紙面上に消色したロイコ染料、顕色剤、結晶性物質、消色剤の混合物が残留し紙面を覆ってしまうため、その部分に新たに、当該感熱消色性インキ組成物や他のインキなどで筆記しようとした場合に、筆記前の紙面と同じにはインキが乗り難い場合があった。例えば、ボールペンで再筆記した際に、ボールが回転するための摩擦力よりも、ボールが筆記面から受ける摩擦力の方が小さくなりボールが回転しにくくなるので、その部分にインキがのらない所謂線飛び現象が起こる。
特許文献３に記載の熱消去性インキ組成物は、ロイコ染料と顕色剤からなる着色成分と消色剤とが隔離されずに存在するため、インキ中や筆跡中で熱を掛けなくても徐々に顕色剤と消色剤が反応し、無色化してしまうという問題があった。
特許文献２に記載の感熱消色性インキ組成物は、ロイコ染料と顕色剤よりなる着色成分に、これらを消色剤から離隔する結晶性物質を加えて有色粒子を形成しているので、有色粒子そのものの発色性が低く、筆跡が薄いという問題があった。また、消去された筆跡の紙面上に消色したロイコ染料、顕色剤、結晶性物質、消色剤の混合物が残留し紙面を覆ってしまうため、その部分に新たに、当該感熱消色性インキ組成物や他のインキなどで筆記しようとした場合に、筆記前の紙面と同じにはインキが乗り難い場合があった。例えば、ボールペンで再筆記した際に、ボールが回転するための摩擦力よりも、ボールが筆記面から受ける摩擦力の方が小さくなりボールが回転しにくくなるので、その部分にインキがのらない所謂線飛び現象が起こる。
特許文献３に記載の熱消去性インキ組成物は、ロイコ染料と顕色剤からなる着色成分と消色剤とが隔離されずに存在するため、インキ中や筆跡中で熱を掛けなくても徐々に顕色剤と消色剤が反応し、無色化してしまうという問題があった。
本発明は、ロイコ染料と下記一般式（化１）で示される化合物である顕色剤とを少なくとも含む着色剤成分と、水不溶性または難溶性の消色剤とを含有する消色、変色インキ組成物を第１の要旨とし、前記着色剤成分または消色剤のいずれか一方をマイクロカプセルに内包するか、または、両方をそれぞれ別のマイクロカプセルに内包し、着色剤成分と消色剤を離隔する消色、変色インキ組成物を第２の要旨とする。
ロイコ染料が発色するためには、ロイコ染料と顕色剤が溶解状態で混合されていることが必要である。溶解時に顕色剤が活性プロトンを放出し、これがロイコ染料のラクトン環を開環し発色状態となるためである。活性プロトン放出能の高い顕色剤を使用すれば、より少量でロイコ染料を発色させることができ、ロイコ染料の比率を高くできるので高濃度の着色成分が得られる。上記の一般式（化１）で示される顕色剤を用いると、ベンゼン環の２位、４位の位置に強い電子供与基がないため、Ｍ効果により電子が引っ張られるので融解状態で二つの活性プロトンを放出し易くなる。この効果は他のフェノール系化合物、ベンゼンジオール及びベンゼントリオールと比べ高く、ロイコ染料のラクトン環を効率的に開環することができるので着色成分の濃度を高くすることができ濃い筆跡が得られる。
更に、一般式（化１）と本発明に使用する消色剤とは共に疎水性であり、筆記直後、擦過等により消去した場合でも、一般式（化１）で示される化合物と消色剤は互いに混合、溶解することができ両者は反応するので確実に消色できる。
また、顕色剤である上記一般式（化１）で示される化合物は界面活性剤としての効果を併せ持つ。よって、消去された後、これらのロイコ染料、顕色剤、消色剤等の混合物と親水性の紙の表面張力は低下し、各成分が紙面上に残留せずに紙の中に浸透していくので、筆跡を消去した部分には残らず、再筆記しても良好な筆記線が得られる。
更に、一般式（化１）と本発明に使用する消色剤とは共に疎水性であり、筆記直後、擦過等により消去した場合でも、一般式（化１）で示される化合物と消色剤は互いに混合、溶解することができ両者は反応するので確実に消色できる。
また、顕色剤である上記一般式（化１）で示される化合物は界面活性剤としての効果を併せ持つ。よって、消去された後、これらのロイコ染料、顕色剤、消色剤等の混合物と親水性の紙の表面張力は低下し、各成分が紙面上に残留せずに紙の中に浸透していくので、筆跡を消去した部分には残らず、再筆記しても良好な筆記線が得られる。
以下に、本発明の実施形態を詳しく説明する。
ロイコ染料としては、無色または淡色の色素であり、電子供与性染料で発色剤としての機能するものであれば特に限定されものではない。ジフェニルメタンフタリド系色素、フルオラン系色素、インドリルフタリド系色素、スピロピラン系色素、ローダミンラクタム系色素、アザフタリド系色素等がある。以下に具体的なものを例示するが、これらに限定されるものではない。
例えば、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、２’−アニリロ−６’−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−３’−メチルスピロ［フタリド−３，９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン、２’−メチル−６’−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎエチルアミノ）スピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン、２−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エチル−１Ｈ−インドール−３−イル）−４−アザフタリド、９−（ジエチルアミノ）スピロ［１２Ｈ−ベンゾ（ａ）キサンテン−１２，１’（３’Ｈ）−イソベンゾフラン］−３’−オン、２−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、５−アミノ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン、６’−ジエチルアミノ−１’，２’−ベンゾフルオラン、６−アミノ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン、３’，６’−ビス（ジエチルアミノ）−２−（４−ニトロフェニル）スピロ［イソインドール−１，９’−キサンテン］−３−オン、２’−アニリノ−６’−ジブチルアミノ−３’−メチルスピロ［フタリド−３，９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン、２’−（フェニルアミノ）−３−メチル−６−［エチル（ｐ−トリル）アミン］スピロ［９Ｈ−キサンテン］−９オン、１’−（３’Ｈ−イソベンゾフラン）−３−オン、６−ジエチルアミノ−２−［３−（トリフルオロメチル）アニリノ］スピロ［９Ｈ−キサンテン−９，３’（１’Ｈ）−イソベンゾフラン］−１’−オン、３，３−ビス［２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテニル］４，５，６，７−テトラクロロイソベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン、２’−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミン）−６’，６（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）スピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ）］−３−オン、６−ニトロ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン、３−メトキシ−４−ドデコキシスチリノキノリン等を挙げることができ、これらは、１種または２種以上混合して用いることができる。
これらのロイコ染料は、活性プロトンを有する化合物により、ラクトン環等が開環し共鳴構造をとることで発色を発現するものである。
インキ組成物全量に対するロイコ染料の添加量は０．５〜３０重量％が好ましい。０．５重量％未満では筆跡濃度が薄く、３０重量％以上ではインキ組成物の粘度が上がり吐出性が低下するからである。
例えば、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、２’−アニリロ−６’−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−３’−メチルスピロ［フタリド−３，９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン、２’−メチル−６’−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎエチルアミノ）スピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン、２−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エチル−１Ｈ−インドール−３−イル）−４−アザフタリド、９−（ジエチルアミノ）スピロ［１２Ｈ−ベンゾ（ａ）キサンテン−１２，１’（３’Ｈ）−イソベンゾフラン］−３’−オン、２−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、５−アミノ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン、６’−ジエチルアミノ−１’，２’−ベンゾフルオラン、６−アミノ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン、３’，６’−ビス（ジエチルアミノ）−２−（４−ニトロフェニル）スピロ［イソインドール−１，９’−キサンテン］−３−オン、２’−アニリノ−６’−ジブチルアミノ−３’−メチルスピロ［フタリド−３，９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン、２’−（フェニルアミノ）−３−メチル−６−［エチル（ｐ−トリル）アミン］スピロ［９Ｈ−キサンテン］−９オン、１’−（３’Ｈ−イソベンゾフラン）−３−オン、６−ジエチルアミノ−２−［３−（トリフルオロメチル）アニリノ］スピロ［９Ｈ−キサンテン−９，３’（１’Ｈ）−イソベンゾフラン］−１’−オン、３，３−ビス［２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテニル］４，５，６，７−テトラクロロイソベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン、２’−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミン）−６’，６（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）スピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ）］−３−オン、６−ニトロ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン、３−メトキシ−４−ドデコキシスチリノキノリン等を挙げることができ、これらは、１種または２種以上混合して用いることができる。
これらのロイコ染料は、活性プロトンを有する化合物により、ラクトン環等が開環し共鳴構造をとることで発色を発現するものである。
インキ組成物全量に対するロイコ染料の添加量は０．５〜３０重量％が好ましい。０．５重量％未満では筆跡濃度が薄く、３０重量％以上ではインキ組成物の粘度が上がり吐出性が低下するからである。
顕色剤は上記一般式（化１）で示したものを使用する。具体的には、エチルレソルシノール、プロピルレソルシノール、ブチルレソルシノール、ペンチルレソルシノール、ヘキシルレソルシノール、フェニルレソルシノール、シクロヘキシルレソルシノール、ベンジルレソルシノール、ジメチルレソルシノール、メチルフェニルレソルシノール、メチルシクロヘキシルレソルシノール、メチルベンジルレソルシノール、ジフェニルレソルシノール、フェニルベンジルレソルシノール、フェニルシクロヘキシルレソルシノール、ジシクロヘキシルレソルシノール、シクロヘキシルベンジルレソルシノール、ジベンジルレソルシノール、トリメチルレソルシノール、ジメチルフェニルレソルシノール、ジメチルシクロヘキシルレソルシノール、ジメチルベンジルレソルシノール、メチルジフェニルレソルシノール、メチルフェニルシクロヘキシルレソルシノール、メチルシクロヘキシルベンジルレソルシノール、トリフェニルレソルシノール、ジフェニルシクロヘキシルレソルシノール、ジフェニルベンジルレソルシノール、フェニルジシクロヘキシルレソルシノール、フェニルシクロヘキシルベンジルレソルシノール、フェニルジベンジルレソルシノール、トリシクロヘキシルレソルシノール、ジシクロヘキシルベンジルレソルシノール、トリベンジルレソルシノールなどが挙げられる。
その使用量はロイコ染料１に対し、０．１〜５が好ましい。
消しゴムや筆記具本体の樹脂やゴム状弾性体部分での擦過熱での消去を考慮すると融点は約８０℃以下で、インキ組成物に用いる液媒体に不溶であることが好ましい。可溶である場合、液媒体に溶解した上記一般式（化１）で示される化合物は液媒体が蒸発するまで消色剤と反応しにくくなり、筆記後直ちに消去できなくなる。
その使用量はロイコ染料１に対し、０．１〜５が好ましい。
消しゴムや筆記具本体の樹脂やゴム状弾性体部分での擦過熱での消去を考慮すると融点は約８０℃以下で、インキ組成物に用いる液媒体に不溶であることが好ましい。可溶である場合、液媒体に溶解した上記一般式（化１）で示される化合物は液媒体が蒸発するまで消色剤と反応しにくくなり、筆記後直ちに消去できなくなる。
消色剤は、ロイコ染料及び／又は顕色剤を溶解させ、発色状態にあるロイコ染料と顕色剤の相互作用を阻害するものであり、エステル基、アミド基、ケトン基、水酸基、エーテル基等の極性基を少なくとも１つ以上有する化合物が好適に使用できるが、ロイコ染料と顕色剤との相互作用を阻害できるものであれば特に限定されない。
以下に具体的なものを例示するが、これらに限定されるものではない。
エステル基を有する化合物としては、ギ酸ベンジル、酢酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸ｓ−ブチル、酢酸２−エチルヘキシル、酢酸ベンジル、酢酸シクロヘキシル（融点；７７℃）、酢酸メチルシクロヘキシル、酪酸エチル、フェニル酢酸２−フェニルエチル（融点；２８℃）、フェニル酢酸ｐ−トリル（融点；７５℃）、４−メトキシフェニル酢酸無水物（融点；７６℃）、プロピオン酸イソアミル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸メチル、イソ吉酸エチル、ステアリン酸エチル（融点；３６℃）、ステアリン酸ブチル（融点；２０℃）、ステアリン酸アミル、炭酸ジフェニル（融点；８０℃）、安息香酸エチル、安息香酸フェニル（融点；６９℃）、安息香酸ベンジル（融点；２０℃）、２−ベンゾイル安息香酸メチル（融点；５２℃）、４−ブチル安息香酸４−エトキシフェニル（融点；６３℃）、４−アセトキシ安息香酸メチル（融点；８３℃）、３，４，５−トリメトキシ安息香酸メチル（融点；６３℃）、サリチル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル（融点；６３℃）、サリチル酸４−オクチルフェニル（融点；７５℃）、アセチルサリチル酸メチル（融点；５０℃）、ケイ皮酸エチル、シュウ酸ジブチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル、酒石酸ジエチル（融点；１７℃）、マレイン酸ジブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジシクロヘキシル（融点；６５℃）、フタル酸ジフェニル（融点；７５℃）、イソフタル酸ジメチル（融点；６５℃）、クエン酸トリメチル、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチル、ネオペンチルグリコールモノ（ヒドロキシピバレート）（融点；５１℃）、ペンタエリトリトールテトラステアラート（融点；６６℃）等を挙げる事ができる。
アミド基を有する化合物として例えば、ジフェニルウレタン（融点；７１℃）、リドカイン（融点；６８℃）、ミリスチン酸アニリド（融点；８５℃）、Ｎ−ベンジル−β−アラニンエチル（融点；５０℃）、Ｎ−アセチル−ｏ−フェネチジン（融点；７９℃）、Ｎ−（２−フェニルエチル）アセトアミド（融点；５０℃）、Ｎ−カルボエトキシフタルイミド（融点；９１℃）等を挙げる事ができる。
ケトン基を有する化合物として例えば、ジイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、ジ−ｎ−プロピルケトン、メチル−ｎ−アミルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−ｎ−ヘキシルケトン、メチル−ｎ−ヘプチルケトン、１，２−トリコサノン（融点；６７℃）、ジシクロヘキシルフェニルケトン（融点；５６℃）、メチルシクロヘキサノン、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン（融点；５０℃）、４，４−ビシクロヘキサノン（融点；１１８℃）、アセトフェノン（融点；２０℃）、テトラデカノフェノン（融点；４９℃）、４−アセトキシアセトフェノン（融点；５３℃）、３，５−ジアセトキシアセトフェノン（融点；９３℃）、２，２−ジメトキシ−２フェニルアセトフェノン（融点；６８℃）、ベンゾフェノン、４−メトキシベンゾフェノン、ベンジルフェニルケトン（融点；５６℃）、アセトナフトン（融点；６８℃）、１．３−ジフェニル−１．３−プロパンジオン（融点；７８℃）、フタリド（融点；７５℃）等を挙げる事ができる。
水酸基を有する化合物として例えば、１−ヘキサデカノール（融点；５０℃）、１−ヘプタデカノール（融点；５３℃）、１−オクタデカノール（融点；５８℃）、１−ドコサノール（融点；６８℃）、１−エイコサノール（融点；６３℃）、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール（融点；６２℃）、シクロドデカノール（融点；７７℃）、ポリエチレングリコール＃４０００（融点；５８℃）、ポリエチレングリコール＃６０００（融点；６２℃）等が例示できる
エーテル基を有する化合物としては、１，４−ジメトキシベンゼン（融点；５６℃）、ベンゾインエチルエーテル（融点；６１℃）、２−メトキシナフタレン（融点；７３℃）等を挙げる事ができる。
その他に、アクリル樹脂、ケトン樹脂、アルキッド樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。これらは、１種または２種以上混合して用いることができる。消色剤の使用量は、種類により異なるが、概ねロイコ染料１重量％に対し１〜５０重量％が好ましい。
また、液体であれば、マクロカプセルが破壊された時、ロイコ染料及び顕色剤との反応性が高く、ロイコ染料及び顕色剤を溶解させ、顕色剤とロイコ染料の相互作用を阻害し、消色状態となるため、擦過熱等により、固体が容易に液体となる融点８０℃以下の化合物が好ましい。
以下に具体的なものを例示するが、これらに限定されるものではない。
エステル基を有する化合物としては、ギ酸ベンジル、酢酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸ｓ−ブチル、酢酸２−エチルヘキシル、酢酸ベンジル、酢酸シクロヘキシル（融点；７７℃）、酢酸メチルシクロヘキシル、酪酸エチル、フェニル酢酸２−フェニルエチル（融点；２８℃）、フェニル酢酸ｐ−トリル（融点；７５℃）、４−メトキシフェニル酢酸無水物（融点；７６℃）、プロピオン酸イソアミル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸メチル、イソ吉酸エチル、ステアリン酸エチル（融点；３６℃）、ステアリン酸ブチル（融点；２０℃）、ステアリン酸アミル、炭酸ジフェニル（融点；８０℃）、安息香酸エチル、安息香酸フェニル（融点；６９℃）、安息香酸ベンジル（融点；２０℃）、２−ベンゾイル安息香酸メチル（融点；５２℃）、４−ブチル安息香酸４−エトキシフェニル（融点；６３℃）、４−アセトキシ安息香酸メチル（融点；８３℃）、３，４，５−トリメトキシ安息香酸メチル（融点；６３℃）、サリチル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル（融点；６３℃）、サリチル酸４−オクチルフェニル（融点；７５℃）、アセチルサリチル酸メチル（融点；５０℃）、ケイ皮酸エチル、シュウ酸ジブチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル、酒石酸ジエチル（融点；１７℃）、マレイン酸ジブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジシクロヘキシル（融点；６５℃）、フタル酸ジフェニル（融点；７５℃）、イソフタル酸ジメチル（融点；６５℃）、クエン酸トリメチル、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチル、ネオペンチルグリコールモノ（ヒドロキシピバレート）（融点；５１℃）、ペンタエリトリトールテトラステアラート（融点；６６℃）等を挙げる事ができる。
アミド基を有する化合物として例えば、ジフェニルウレタン（融点；７１℃）、リドカイン（融点；６８℃）、ミリスチン酸アニリド（融点；８５℃）、Ｎ−ベンジル−β−アラニンエチル（融点；５０℃）、Ｎ−アセチル−ｏ−フェネチジン（融点；７９℃）、Ｎ−（２−フェニルエチル）アセトアミド（融点；５０℃）、Ｎ−カルボエトキシフタルイミド（融点；９１℃）等を挙げる事ができる。
ケトン基を有する化合物として例えば、ジイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、ジ−ｎ−プロピルケトン、メチル−ｎ−アミルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−ｎ−ヘキシルケトン、メチル−ｎ−ヘプチルケトン、１，２−トリコサノン（融点；６７℃）、ジシクロヘキシルフェニルケトン（融点；５６℃）、メチルシクロヘキサノン、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン（融点；５０℃）、４，４−ビシクロヘキサノン（融点；１１８℃）、アセトフェノン（融点；２０℃）、テトラデカノフェノン（融点；４９℃）、４−アセトキシアセトフェノン（融点；５３℃）、３，５−ジアセトキシアセトフェノン（融点；９３℃）、２，２−ジメトキシ−２フェニルアセトフェノン（融点；６８℃）、ベンゾフェノン、４−メトキシベンゾフェノン、ベンジルフェニルケトン（融点；５６℃）、アセトナフトン（融点；６８℃）、１．３−ジフェニル−１．３−プロパンジオン（融点；７８℃）、フタリド（融点；７５℃）等を挙げる事ができる。
水酸基を有する化合物として例えば、１−ヘキサデカノール（融点；５０℃）、１−ヘプタデカノール（融点；５３℃）、１−オクタデカノール（融点；５８℃）、１−ドコサノール（融点；６８℃）、１−エイコサノール（融点；６３℃）、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール（融点；６２℃）、シクロドデカノール（融点；７７℃）、ポリエチレングリコール＃４０００（融点；５８℃）、ポリエチレングリコール＃６０００（融点；６２℃）等が例示できる
エーテル基を有する化合物としては、１，４−ジメトキシベンゼン（融点；５６℃）、ベンゾインエチルエーテル（融点；６１℃）、２−メトキシナフタレン（融点；７３℃）等を挙げる事ができる。
その他に、アクリル樹脂、ケトン樹脂、アルキッド樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。これらは、１種または２種以上混合して用いることができる。消色剤の使用量は、種類により異なるが、概ねロイコ染料１重量％に対し１〜５０重量％が好ましい。
また、液体であれば、マクロカプセルが破壊された時、ロイコ染料及び顕色剤との反応性が高く、ロイコ染料及び顕色剤を溶解させ、顕色剤とロイコ染料の相互作用を阻害し、消色状態となるため、擦過熱等により、固体が容易に液体となる融点８０℃以下の化合物が好ましい。
本発明の消色、変色性インキ組成物は、ロイコ染料と顕色剤とからなる着色成分と、消色剤とを、マイクロカプセルの内外で隔離してインキ組成物中に含有させることが好ましい。このマイクロカプセルは、筆跡では上記二者の隔離状態を維持するべく壊れていない状態を保ち、消去具による擦過などでマイクロカプセルの皮膜が壊れ、着色成分と消色剤が接し、その擦過熱で着色成分と消色成分との作用が発現され、着色成分が消色する。この際、インキ中の着色成分が、当該ロイコ染料に起因するもののみであれば筆跡は消色状態となり、インキ中に消色されない他の着色成分が存在すれば、ロイコ染料に起因する着色成分が消色することによって残った他の着色成分の色が残り、筆跡は変色することになる。
マイクロカプセルの粒径は、擦過等よる筆跡消去性が良好であることから０．１μｍ以上の粒子径を有するものが好ましい。０．１μｍ未満では消しゴムや筆記具本体の樹脂やゴム状弾性体部分で擦過しても壊れにくく、またマイクロカプセルが紙の繊維間に入り込み、擦過等の圧力が十分に伝わらず、マイクロカプセルが壊れにくくなるためである。また、マイクロカプセルの粒子径が２０μｍを超える場合では、筆記時のペン先の荷重（約５０〜２００ｇ）で一部マイクロカプセルが壊れ、筆跡が薄くなったり、ペン先等に詰まり吐出量が減り筆跡濃度が薄くなったりする。筆記具の構造を考慮すると２０μｍ以下の粒子径を有するものが好ましい。
尚、本発明における粒子径とは、電子顕微鏡の目視観察により、最長となる径長さを指すものとし、当該マイクロカプセルの実質的な最大外径として差し支えない。
尚、本発明における粒子径とは、電子顕微鏡の目視観察により、最長となる径長さを指すものとし、当該マイクロカプセルの実質的な最大外径として差し支えない。
また、マイクロカプセルを構成する膜剤の膜厚は、粒子径の１／４〜１／２０が好ましい。このマイクロカプセルをボールペンに使用した場合、ボールペン内でのインキ組成物の通路や紙の繊維に上は数ミクロンの凹凸がある曲路となっており、筆圧などの力がかかってもマイクロカプセルはこれを除けて移動できる。また、マイクロカプセル自身にも、ある程度の弾力性があり、溶剤の潤滑効果によって余分な圧力や摩擦がかかりにくくなっている。このためマイクロカプセルには大きな力が掛かり難く、筆記時にはつぶれることは少ない。消去時には、インキ組成物の液媒体が気化したり紙中に浸透して、ある程度は乾燥した筆跡にマイクロカプセルが固定された状態となり、消しゴムや筆記具本体の樹脂やゴム状弾性体部分で筆跡上を数往復擦過するので、マイクロカプセル同士が何度もつぶされながらぶつかりあうためこれが壊れ、内包する物質が外に出て、その擦過熱で着色成分と消色剤とが作用し消色する。
このようなマイクロカプセルを作成する方法としては、一般的にｉｎ ｓｉｔｕ法や界面重合法、コアセルべーション法などが知られている。
ｉｎ ｓｉｔｕ法は、水に芯物質（マイクロカプセル内包物質）を加え乳化分散し、このエマルション調整溶液に、カプセル皮膜剤を加え芯物質の外側から、皮膜を重合させる方法である。
界面重合法は、カプセル皮膜剤を溶解させた芯物質（マイクロカプセル内包物質）を水に加え乳化分散後、このエマルション調整溶液に、反応剤を添加し油滴界面で皮膜を生成させる方法である。
コアセルべーション法は、芯物質（マイクロカプセル内包物質）表面に高分子溶液の相分離によって、濃厚相（皮膜）を生成させる方法である。
ｉｎ ｓｉｔｕ法は、水に芯物質（マイクロカプセル内包物質）を加え乳化分散し、このエマルション調整溶液に、カプセル皮膜剤を加え芯物質の外側から、皮膜を重合させる方法である。
界面重合法は、カプセル皮膜剤を溶解させた芯物質（マイクロカプセル内包物質）を水に加え乳化分散後、このエマルション調整溶液に、反応剤を添加し油滴界面で皮膜を生成させる方法である。
コアセルべーション法は、芯物質（マイクロカプセル内包物質）表面に高分子溶液の相分離によって、濃厚相（皮膜）を生成させる方法である。
本発明の消色、変色インキ組成物に用いる液媒体は、水や炭化水素系溶剤、芳香族アルコールを使用することができる。炭化水素系溶剤として例えば、ノルマルヘキサン、ノルマルペンタン、イソヘキサン、ノルマルヘプタン、ノルマルオクタン、デカン、ドデカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロペンタン、エチルシクロヘキサンを挙げることが出来る。芳香族アルコールとして例えば、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、フェニルグリコール、３−フェニル−１−プロパノール、４−フェニル−２−ブタノール等を使用することが出来、これらは１種または２種以上混合して用いることができる。
また、筆記具用のインキ組成物とするため、マイクロカプセルの沈降防止やペン先からのインキ漏れ防止や適切な吐出量等のため剪断減粘性付与剤、色素化合物や、樹脂の分散剤や定着剤、ボール受座の摩耗防止のための潤滑剤、防腐・防黴剤、防錆剤、消泡剤、染料、顔料などを適宜含有することができる。染料や顔料などの着色成分が添加された場合には、顕色時に混色された状態から消色インキ成分が消色して筆跡は変色した状態となる。
剪断減粘性付与剤としては、液媒体が芳香族アルコールの場合には、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラールなどを使用することができる。
液媒体が水の場合には、アラビアガム、トラガカントガム、グァーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、カゼイン、キサンテンガム、デキストラン、ウェランガム、ラムザンガム、アルカシーガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプングリコール酸ナリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ヒドロキシプロピル化グァーガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂塩、アクリル酸とアルキルメタクリレートの共重合体又はそれらの塩等を使用することができ、これらを１種または２種以上混合して用いることができる。
液媒体が炭化水素系溶剤の場合には、脂肪酸アマイド、酸化ポリオレフィン、水添ひまし油、乾式シリカ、ベントナイトなどを使用することができる。
剪断減粘性付与剤としては、液媒体が芳香族アルコールの場合には、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラールなどを使用することができる。
液媒体が水の場合には、アラビアガム、トラガカントガム、グァーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、カゼイン、キサンテンガム、デキストラン、ウェランガム、ラムザンガム、アルカシーガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプングリコール酸ナリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ヒドロキシプロピル化グァーガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂塩、アクリル酸とアルキルメタクリレートの共重合体又はそれらの塩等を使用することができ、これらを１種または２種以上混合して用いることができる。
液媒体が炭化水素系溶剤の場合には、脂肪酸アマイド、酸化ポリオレフィン、水添ひまし油、乾式シリカ、ベントナイトなどを使用することができる。
液媒体に水を使用した場合には防腐・防黴剤として例えば、クロロアセトアミド、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、チアベンダゾール、フェノキシエタノール、フッ化ナトリウム、４−（２−ニトロブチル）モルホリン、１，３−ジモルホリノ−２−エチル−２−ニトリプロパン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール等を使用することができる。
表面張力調整や消泡剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を使用することができる。
表面張力調整や消泡剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を使用することができる。
以下に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例等に限定されるものではない。
実施例１の調整
（着色剤粒子分散液１）
ＣＶＬ−Ｋ（クリスタルバイオレットラクトン、山田化学（株）製） ９．０重量部
４−ヘキシルレソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物、融点６７℃）
２７．０重量部
ジョンクリル６１Ｊ（スチレン−アクリル樹脂３０％水溶液、ＢＡＳＦ社製、独国）
１０．０重量部
水 ３６．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）の６％水溶液） ８．０重量部
上記各成分のうちＣＶＬ−Ｋと４−ヘキシルレソルシノールとをマグネチックスターラーにて７５℃、１時間溶解、冷却後ジェットミルで粉砕し、３．０μｍの着色剤粒子を得た。これらの粒子にジョンクリル６１Ｊと水、エチレングリコール、グリセリンを加え、ボールミルで分散後、ケルザンＡＲの６％水溶液を加え、スリーワンモーターで撹拌し着色剤粒子分散液１を得た。
（消色剤分散液１）
４−アセトキシアセトフェノン（消色剤、融点５４℃） ３０．０重量部
ジョンクリル６１Ｊ（前述） １０．０重量部
水 ４２．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）の６％水溶液 ８．０重量部
上記各成分のうち４−アセトキシアセトフェノンをマグネチックスターラーにて７５℃、１時間溶解、冷却後ジェットミルで粉砕し、３．０μｍの消息剤粒子を得た。この粒子にジョンクリル６１Ｊと水エチレングリコール、グリセリンを加え、ボールミルで分散後、ケルザンＡＲの６％水溶液を加え、スリーワンモーターで撹拌し消色剤粒子分散液１を得た。
（実施例１）
着色剤粒子分散液１ ３３．０重量部
消色剤粒子分散液１ ６７．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで３０分撹拌し、インキ組成物を得た。
（着色剤粒子分散液１）
ＣＶＬ−Ｋ（クリスタルバイオレットラクトン、山田化学（株）製） ９．０重量部
４−ヘキシルレソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物、融点６７℃）
２７．０重量部
ジョンクリル６１Ｊ（スチレン−アクリル樹脂３０％水溶液、ＢＡＳＦ社製、独国）
１０．０重量部
水 ３６．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）の６％水溶液） ８．０重量部
上記各成分のうちＣＶＬ−Ｋと４−ヘキシルレソルシノールとをマグネチックスターラーにて７５℃、１時間溶解、冷却後ジェットミルで粉砕し、３．０μｍの着色剤粒子を得た。これらの粒子にジョンクリル６１Ｊと水、エチレングリコール、グリセリンを加え、ボールミルで分散後、ケルザンＡＲの６％水溶液を加え、スリーワンモーターで撹拌し着色剤粒子分散液１を得た。
（消色剤分散液１）
４−アセトキシアセトフェノン（消色剤、融点５４℃） ３０．０重量部
ジョンクリル６１Ｊ（前述） １０．０重量部
水 ４２．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）の６％水溶液 ８．０重量部
上記各成分のうち４−アセトキシアセトフェノンをマグネチックスターラーにて７５℃、１時間溶解、冷却後ジェットミルで粉砕し、３．０μｍの消息剤粒子を得た。この粒子にジョンクリル６１Ｊと水エチレングリコール、グリセリンを加え、ボールミルで分散後、ケルザンＡＲの６％水溶液を加え、スリーワンモーターで撹拌し消色剤粒子分散液１を得た。
（実施例１）
着色剤粒子分散液１ ３３．０重量部
消色剤粒子分散液１ ６７．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで３０分撹拌し、インキ組成物を得た。
実施例２の調整
（着色剤粒子分散液２）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ３．３重量部
４−ブチルレソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物、融点５３℃）
６．６重量部
安息香酸フェニル（融点７０℃） ２９．７重量部
ＰＶＡ２０５（ポリビニルアルコール、（株）クラレ製）の５％水溶液 ６０．４重量部
ＰＶＡ２０５の５％水溶液を除く上記各成分をマグネチックスターラーにて８０℃、１時間溶解、冷却後ジェットミルで粉砕し、５．０μｍの着色剤粒子を得た。次いでこの着色成分粒子にＰＶＡ２０５の５％水溶液を加え、着色剤粒子分散液２を得た。
（消色剤粒子分散液２）
リドカイン ４９．０重量部
ＰＶＡ２０５（前述）の５％水溶液 ５１．０重量部
リドカインをジェットミルで粉砕し、５．０μｍの消色剤粒子を得た。次いでこの消色剤粒子にＰＶＡ２０５の５％水溶液を加え、消色剤粒子分散液２を得た。
（実施例２）
着色剤粒子分散液２ ８０．０重量部
消色剤粒子分散液２ ２０．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで３０分撹拌し、インキ組成物を得た。
（着色剤粒子分散液２）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ３．３重量部
４−ブチルレソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物、融点５３℃）
６．６重量部
安息香酸フェニル（融点７０℃） ２９．７重量部
ＰＶＡ２０５（ポリビニルアルコール、（株）クラレ製）の５％水溶液 ６０．４重量部
ＰＶＡ２０５の５％水溶液を除く上記各成分をマグネチックスターラーにて８０℃、１時間溶解、冷却後ジェットミルで粉砕し、５．０μｍの着色剤粒子を得た。次いでこの着色成分粒子にＰＶＡ２０５の５％水溶液を加え、着色剤粒子分散液２を得た。
（消色剤粒子分散液２）
リドカイン ４９．０重量部
ＰＶＡ２０５（前述）の５％水溶液 ５１．０重量部
リドカインをジェットミルで粉砕し、５．０μｍの消色剤粒子を得た。次いでこの消色剤粒子にＰＶＡ２０５の５％水溶液を加え、消色剤粒子分散液２を得た。
（実施例２）
着色剤粒子分散液２ ８０．０重量部
消色剤粒子分散液２ ２０．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで３０分撹拌し、インキ組成物を得た。
実施例３の調整
（着色剤粒子１）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ５．０重量部
２，５−ジメチルレソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物、融点１６３℃
） １０．０重量部
上記各成分をマグネチックスターラーにて７０℃、１時間溶解、冷却後ジェットミルで粉砕し、５．０μｍの着色剤粒子を得た。
（消色剤マイクロカプセル分散液１）
２’アセトナフトン（消色剤、融点５４℃） １０．０重量部
タケネートＤ−１００Ｎ（イソシアネート／ポリオール、三井化学（株）製）
６．０重量部
ＰＶＡ２０５（前述）の５％水溶液 ３４．０重量部
上記各成分のうち２’アセトナフトンをマグネチックスターラーにて６０℃で融解後、タケネートＤ１１０−Ｎを添加し撹拌混合する。ＰＶＡ２０５の５％水溶液を添加し、ホモジナイザーにて９５００ｒｐｍで１０分乳化した後、マグネチックスターラーにて６０℃、４時間撹拌し、平均粒子径５．０μｍの消色剤マイクロカプセル分散液１を得た。
（実施例３）
着色剤粒子１ ９．０重量部
消色剤マイクロカプセル分散液１ ５０．０重量部
ジョンクリル６１Ｊ（前述） １０．０重量部
水 １２．７重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）の６％水溶液 ８．３重量部
消色剤マイクロカプセル分散液１及びケルザンＡＲの６％水溶液を除く、各成分をボールミルで分散後、消色剤マイクロカプセル分散液及びケルザンのＡＲ６％水溶液を加え、スリーワンモーターで撹拌しインキ組成物を得た。
（着色剤粒子１）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ５．０重量部
２，５−ジメチルレソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物、融点１６３℃
） １０．０重量部
上記各成分をマグネチックスターラーにて７０℃、１時間溶解、冷却後ジェットミルで粉砕し、５．０μｍの着色剤粒子を得た。
（消色剤マイクロカプセル分散液１）
２’アセトナフトン（消色剤、融点５４℃） １０．０重量部
タケネートＤ−１００Ｎ（イソシアネート／ポリオール、三井化学（株）製）
６．０重量部
ＰＶＡ２０５（前述）の５％水溶液 ３４．０重量部
上記各成分のうち２’アセトナフトンをマグネチックスターラーにて６０℃で融解後、タケネートＤ１１０−Ｎを添加し撹拌混合する。ＰＶＡ２０５の５％水溶液を添加し、ホモジナイザーにて９５００ｒｐｍで１０分乳化した後、マグネチックスターラーにて６０℃、４時間撹拌し、平均粒子径５．０μｍの消色剤マイクロカプセル分散液１を得た。
（実施例３）
着色剤粒子１ ９．０重量部
消色剤マイクロカプセル分散液１ ５０．０重量部
ジョンクリル６１Ｊ（前述） １０．０重量部
水 １２．７重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）の６％水溶液 ８．３重量部
消色剤マイクロカプセル分散液１及びケルザンＡＲの６％水溶液を除く、各成分をボールミルで分散後、消色剤マイクロカプセル分散液及びケルザンのＡＲ６％水溶液を加え、スリーワンモーターで撹拌しインキ組成物を得た。
実施例４の調整
（着色剤マイクロカプセル分散液２）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ７．０重量部
４−ヘキシルレソルシノール（前述） １５．０重量部
ＩＳＯＢＡＭ−１８（イソブチレン−無水マレイン酸、（株）クラレ製）の４０％アルカリ中和物の５％水溶液 ３５．０重量部
ベッカミンＭ−３（メラミン樹脂プレポリマー、ＤＩＣ（株）製） ２２．０重量部
上記各成分のうちＣＶＬ−Ｋと４−ヘキシルレソルシノールとをマグネチックスターラーで１時間混合、８０℃で加熱溶解し、着色成分を得た。この着色成分とＩＳＯＢＡＭ−１８とをホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分間撹拌し、着色成分エマルションを得、このエマルションを酢酸によってｐＨ５．０に調整し、ベッカミンＭ−３を添加、マグネチックスターラーで４時間加熱撹拌後、着色剤マイクロカプセル分散液２を得た。このマイクロカプセルの平均粒子径は３．０μｍであった。
（消色剤マイクロカプセル分散液２）
Ｎ−（２−フェニルエチル）アセトアミド（消色剤、融点５３．０℃） １０．０重量部
タケネートＤ−１００Ｎ（前述） ６．０重量部
ＰＶＡ２０５の５％水溶液（前述） ３４．０重量部
上記成分のうちＮ−（２−フェニルエチル）アセトアミドをマグネチックスターラーにて６０℃で融解後、タケネートＤ１１０−Ｎ添加し撹拌混合する。これにＰＶＡ２０５の５％水溶液を添加し、ホモジナイザーにて９５００ｒｐｍで１０分乳化後、マグネチックスターラーにて６０℃、４時間撹拌し、平均粒子径５．０μｍの消色剤マイクロカプセル分散液２を得た。
（実施例４）
着色剤マイクロカプセル分散液２ ２９．０重量部
消色剤マイクロカプセル分散液２ ４３．０重量部
ジョンクリル６１Ｊ（前述） １０．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）の６％水溶液 ８．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで撹拌しインキ組成物を得た。
（着色剤マイクロカプセル分散液２）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ７．０重量部
４−ヘキシルレソルシノール（前述） １５．０重量部
ＩＳＯＢＡＭ−１８（イソブチレン−無水マレイン酸、（株）クラレ製）の４０％アルカリ中和物の５％水溶液 ３５．０重量部
ベッカミンＭ−３（メラミン樹脂プレポリマー、ＤＩＣ（株）製） ２２．０重量部
上記各成分のうちＣＶＬ−Ｋと４−ヘキシルレソルシノールとをマグネチックスターラーで１時間混合、８０℃で加熱溶解し、着色成分を得た。この着色成分とＩＳＯＢＡＭ−１８とをホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分間撹拌し、着色成分エマルションを得、このエマルションを酢酸によってｐＨ５．０に調整し、ベッカミンＭ−３を添加、マグネチックスターラーで４時間加熱撹拌後、着色剤マイクロカプセル分散液２を得た。このマイクロカプセルの平均粒子径は３．０μｍであった。
（消色剤マイクロカプセル分散液２）
Ｎ−（２−フェニルエチル）アセトアミド（消色剤、融点５３．０℃） １０．０重量部
タケネートＤ−１００Ｎ（前述） ６．０重量部
ＰＶＡ２０５の５％水溶液（前述） ３４．０重量部
上記成分のうちＮ−（２−フェニルエチル）アセトアミドをマグネチックスターラーにて６０℃で融解後、タケネートＤ１１０−Ｎ添加し撹拌混合する。これにＰＶＡ２０５の５％水溶液を添加し、ホモジナイザーにて９５００ｒｐｍで１０分乳化後、マグネチックスターラーにて６０℃、４時間撹拌し、平均粒子径５．０μｍの消色剤マイクロカプセル分散液２を得た。
（実施例４）
着色剤マイクロカプセル分散液２ ２９．０重量部
消色剤マイクロカプセル分散液２ ４３．０重量部
ジョンクリル６１Ｊ（前述） １０．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）の６％水溶液 ８．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで撹拌しインキ組成物を得た。
実施例５
実施例４において、着色剤マイクロカプセル分散液２における４−ヘキシルレソルシノールを４−ベンジルレソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物、融点７５〜８０℃）に、消色剤マイクロカプセル分散液２のＮ−（２−フェニルエチル）アセトアミドを、リドカイン（融点６９℃）に置き換えた以外は実施例４と同様になし、インキ組成物を得た。
実施例４において、着色剤マイクロカプセル分散液２における４−ヘキシルレソルシノールを４−ベンジルレソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物、融点７５〜８０℃）に、消色剤マイクロカプセル分散液２のＮ−（２−フェニルエチル）アセトアミドを、リドカイン（融点６９℃）に置き換えた以外は実施例４と同様になし、インキ組成物を得た。
実施例６の調整
（着色剤マイクロカプセル分散液４）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ３．０重量部
４−ブチルレソルシノール（前述） ７．０重量部
タケネートＤ−１００Ｎ（前述） ６．０重量部
ＰＶＡ２０５（前述）の７％水溶液 ３４．０重量部
上記各成分のうちＣＶＬ−Ｋと４−ブチルレソルシノールとをマグネチックスターラーにて６０℃で融解後、タケネートＤ１１０−Ｎ添加し撹拌混合する。ＰＶＡ２０５の７％水溶液を添加し、ホモジナイザーにて９５００ｒｐｍで１０分乳化した後、マグネチックスターラーにて６０℃、４時間撹拌し、平均粒子径３．０μｍの消色剤マイクロカプセル分散液６を得た。
（消色剤４）
リン酸トリフェニルをジェットミルで粉砕し、平均粒径３．０μｍの消色剤を得た。
（実施例６）
着色剤マイクロカプセル分散液４ ４０．０重量部
消色剤４ １６．０重量部
ジョンクリル６１Ｊ（前述） １０．０重量部
水 １６．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）の６％水溶液 ８．０重量部
着色剤マイクロカプセル分散液４及びケルザンＡＲの６％水溶液を除く、各成分をボールミルで分散後、着色剤マイクロカプセル分散液４及びケルザンＡＲの６％水溶液を加え、スリーワンモーターで撹拌しインキ組成物を得た。
（着色剤マイクロカプセル分散液４）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ３．０重量部
４−ブチルレソルシノール（前述） ７．０重量部
タケネートＤ−１００Ｎ（前述） ６．０重量部
ＰＶＡ２０５（前述）の７％水溶液 ３４．０重量部
上記各成分のうちＣＶＬ−Ｋと４−ブチルレソルシノールとをマグネチックスターラーにて６０℃で融解後、タケネートＤ１１０−Ｎ添加し撹拌混合する。ＰＶＡ２０５の７％水溶液を添加し、ホモジナイザーにて９５００ｒｐｍで１０分乳化した後、マグネチックスターラーにて６０℃、４時間撹拌し、平均粒子径３．０μｍの消色剤マイクロカプセル分散液６を得た。
（消色剤４）
リン酸トリフェニルをジェットミルで粉砕し、平均粒径３．０μｍの消色剤を得た。
（実施例６）
着色剤マイクロカプセル分散液４ ４０．０重量部
消色剤４ １６．０重量部
ジョンクリル６１Ｊ（前述） １０．０重量部
水 １６．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）の６％水溶液 ８．０重量部
着色剤マイクロカプセル分散液４及びケルザンＡＲの６％水溶液を除く、各成分をボールミルで分散後、着色剤マイクロカプセル分散液４及びケルザンＡＲの６％水溶液を加え、スリーワンモーターで撹拌しインキ組成物を得た。
実施例７の調整
（着色剤マイクロカプセル分散液５）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ３．５重量部
２，５−ジメチルレソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）
１０．５重量部
ミリオネートＭＲ−１００（ポリイソシアネート、日本ポリウレタン工業（株）製）
３．５重量部
ハイゾールＳＡＳ−２９６（高沸点芳香族炭化水素化合物、ＪＸ日鉱日石エネルギー（株
）製） ７．５重量部
ＰＶＡ２０５（前述）の７％水溶液 ６０．０重量部
１０％ジエチレントリアミン水溶液 １５．０重量部
上記各成分のうちＣＶＬ−Ｋと２，５−ジメチルレソルシノールとをマグネチックスターラーにて６０℃で融解後、ミリオネートＭＲ−１００を添加し撹拌混合する。ＰＶＡ２０５の７％水溶液を添加し、ホモジナイザーにて９５００ｒｐｍで１０分乳化した後、マグネチックスターラーにて６０℃、４時間撹拌し、平均粒子径３．０μｍの消色剤マイクロカプセル分散液５を得た。
（消色剤マイクロカプセル分散液５）
セバシン酸ジブチル（消色剤、融点−１０℃） ２２．０重量部
ＩＳＯＢＡＭ−１８（前述）の４０％アルカリ中和物の５％水溶液 ３５．０重量部
ベッカミンＭ−３（メラミン樹脂プレポリマー、ＤＩＣ（株）製） ２２．０重量部
セバシン酸ジブチルとＩＳＯＢＡＭ−１８とをホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分間撹拌し、着色成分エマルションを得、このエマルションを酢酸によってｐＨ５．０に調整し、ベッカミンＭ−３を添加、マグネチックスターラーで４時間加熱撹拌後、消色剤マイクロカプセル分散液５を得た。このマイクロカプセルの平均粒子径は３．０μｍであった。
（実施例７）
着色剤マイクロカプセル分散液５ ４０．０重量部
消色剤マイクロカプセル分散液５ １６．０重量部
ジョンクリル６１Ｊ（前述） １０．０重量部
水 １６．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）の６％水溶液 ８．０重量部
着色剤マイクロカプセル分散液５及びケルザンＡＲの６％水溶液を除く各成分をボールミルで分散後、着色剤マイクロカプセル分散液５及びケルザンＡＲの６％水溶液を加え、スリーワンモーターで撹拌しインキ組成物を得た。
（着色剤マイクロカプセル分散液５）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ３．５重量部
２，５−ジメチルレソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）
１０．５重量部
ミリオネートＭＲ−１００（ポリイソシアネート、日本ポリウレタン工業（株）製）
３．５重量部
ハイゾールＳＡＳ−２９６（高沸点芳香族炭化水素化合物、ＪＸ日鉱日石エネルギー（株
）製） ７．５重量部
ＰＶＡ２０５（前述）の７％水溶液 ６０．０重量部
１０％ジエチレントリアミン水溶液 １５．０重量部
上記各成分のうちＣＶＬ−Ｋと２，５−ジメチルレソルシノールとをマグネチックスターラーにて６０℃で融解後、ミリオネートＭＲ−１００を添加し撹拌混合する。ＰＶＡ２０５の７％水溶液を添加し、ホモジナイザーにて９５００ｒｐｍで１０分乳化した後、マグネチックスターラーにて６０℃、４時間撹拌し、平均粒子径３．０μｍの消色剤マイクロカプセル分散液５を得た。
（消色剤マイクロカプセル分散液５）
セバシン酸ジブチル（消色剤、融点−１０℃） ２２．０重量部
ＩＳＯＢＡＭ−１８（前述）の４０％アルカリ中和物の５％水溶液 ３５．０重量部
ベッカミンＭ−３（メラミン樹脂プレポリマー、ＤＩＣ（株）製） ２２．０重量部
セバシン酸ジブチルとＩＳＯＢＡＭ−１８とをホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分間撹拌し、着色成分エマルションを得、このエマルションを酢酸によってｐＨ５．０に調整し、ベッカミンＭ−３を添加、マグネチックスターラーで４時間加熱撹拌後、消色剤マイクロカプセル分散液５を得た。このマイクロカプセルの平均粒子径は３．０μｍであった。
（実施例７）
着色剤マイクロカプセル分散液５ ４０．０重量部
消色剤マイクロカプセル分散液５ １６．０重量部
ジョンクリル６１Ｊ（前述） １０．０重量部
水 １６．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）の６％水溶液 ８．０重量部
着色剤マイクロカプセル分散液５及びケルザンＡＲの６％水溶液を除く各成分をボールミルで分散後、着色剤マイクロカプセル分散液５及びケルザンＡＲの６％水溶液を加え、スリーワンモーターで撹拌しインキ組成物を得た。
実施例８
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４−シクロヘキシルレソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４−シクロヘキシルレソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例９
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、２−メチル（５−フェニル）レソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、２−メチル（５−フェニル）レソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例１０
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、２−メチル（５−シクロヘキシル）レソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、２−メチル（５−シクロヘキシル）レソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例１１
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、２−メチル（５−ベンジル）レソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、２−メチル（５−ベンジル）レソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例１２
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、２、５−ジフェニルレソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、２、５−ジフェニルレソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例１３
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、２−フェニル（５−ベンジル）レソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、２−フェニル（５−ベンジル）レソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例１４
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、２−フェニル（５−シクロヘキシル）レソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、２−フェニル（５−シクロヘキシル）レソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例１５
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、２−フェニル（５−ベンジル）レソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、２−フェニル（５−ベンジル）レソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例１６
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、２、５−ジシクロヘキシルレソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、２、５−ジシクロヘキシルレソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例１７
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、２−シクロヘキシル（５−ベンジル）レソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、２−シクロヘキシル（５−ベンジル）レソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、２，５−ジベンジルレソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例１９
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４，５，６−トリメチルレソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４，５，６−トリメチルレソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例２０
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４，５−ジリメチル（６−フェニル）レソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外を加えた他は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４，５−ジリメチル（６−フェニル）レソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外を加えた他は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例２１
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４，５−ジメチル（６−シクロヘキシル）レソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４，５−ジメチル（６−シクロヘキシル）レソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例２２
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４，５−ジメチル（６−ベンジル）レソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４，５−ジメチル（６−ベンジル）レソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例２３
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４，５−ジメチル（６−ベンジル）レソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４，５−ジメチル（６−ベンジル）レソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例２４
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４−メチル−（５，６−ジフェニル）レソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４−メチル−（５，６−ジフェニル）レソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例２５
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４−メチル−（５−フェニル）−６−ベンジルレソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４−メチル−（５−フェニル）−６−ベンジルレソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例２６
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４，５，６−トリフェニルレソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４，５，６−トリフェニルレソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例２７
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４，５−ジフェニル−（６−シクロヘキシル）レソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４，５−ジフェニル−（６−シクロヘキシル）レソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例２８
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４，５−ジフェニル−（６−ベンジル）レソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４，５−ジフェニル−（６−ベンジル）レソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例２９
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４−フェニル−（５，６−ジベンジル）レソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４−フェニル−（５，６−ジベンジル）レソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例３０
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４−フェニル−（５−シクロヘキシル）−６−ベンジルレソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４−フェニル−（５−シクロヘキシル）−６−ベンジルレソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例３１
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４−フェニル−（５，６−ベンジル）レソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４−フェニル−（５，６−ベンジル）レソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例３２
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４，５−ジシクロヘキシル−（６−ベンジル）レソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４，５−ジシクロヘキシル−（６−ベンジル）レソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例３３
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４，５，６−トリシクロヘキシルレソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４，５，６−トリシクロヘキシルレソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例３４
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４，５，６−トリトリベンジルレソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例７の着色剤マイクロカプセル分散液５における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４，５，６−トリトリベンジルレソルシノール（上記一般式（化１）で示される化合物）に置き換えた以外は実施例５と同様に成しインキ組成物を得た。
比較例１
着色剤マイクロカプセル分散液２ ２９．０重量部
尿素 １５．０重量部
ジョンクリル６１Ｊ（前述） １０．０重量部
水 ２７．７重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述） ８．３重量部
着色剤マイクロカプセル分散液２及びケルザンＡＲの６％水溶液を除く各成分をスリーワンモーターで溶解後、着色剤マイクロカプセル分散液２及びケルザンのＡＲ６％水溶液を加え、スリーワンモーターで撹拌しインキ組成物を得た。
着色剤マイクロカプセル分散液２ ２９．０重量部
尿素 １５．０重量部
ジョンクリル６１Ｊ（前述） １０．０重量部
水 ２７．７重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述） ８．３重量部
着色剤マイクロカプセル分散液２及びケルザンＡＲの６％水溶液を除く各成分をスリーワンモーターで溶解後、着色剤マイクロカプセル分散液２及びケルザンのＡＲ６％水溶液を加え、スリーワンモーターで撹拌しインキ組成物を得た。
比較例２
実施例２の着色剤粒子における４−ブチルレソルシノールを除き、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（一般式（化１）において、ひとつの水酸基が水素に置き替わった場合の化合物）に置き換えた以外は実施例２と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例２の着色剤粒子における４−ブチルレソルシノールを除き、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（一般式（化１）において、ひとつの水酸基が水素に置き替わった場合の化合物）に置き換えた以外は実施例２と同様に成しインキ組成物を得た。
比較例３
実施例３の着色剤粒子における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４−ヒドロキシ安息香酸ブチル（一般式（化１）において、ひとつの水酸基が水素に置き替わった場合の化合物）に置き換えた以外は実施例３と同様に成しインキ組成物を得た。
実施例３の着色剤粒子における２，５−ジメチルレソルシノールを除き、４−ヒドロキシ安息香酸ブチル（一般式（化１）において、ひとつの水酸基が水素に置き替わった場合の化合物）に置き換えた以外は実施例３と同様に成しインキ組成物を得た。
比較例４
実施例４の着色剤マイクロカプセル分散液２における４−ヘキシルレソルシノールを３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（一般式（化１）において、ひとつの水酸基が水素に置き替わった場合の化合物）に置き換えた以外は実施例４と同様に成し、インキ組成物を得た。
実施例４の着色剤マイクロカプセル分散液２における４−ヘキシルレソルシノールを３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（一般式（化１）において、ひとつの水酸基が水素に置き替わった場合の化合物）に置き換えた以外は実施例４と同様に成し、インキ組成物を得た。
比較例５
実施例１の着色剤マイクロカプセル分散液１における４−ヘキシルレソルシノールを除き、レソルシノール（一般式（化１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３それぞれの全てが水素である場合の化合物）に置き換え、マグネチックスターラーでの撹拌温度を１２０℃にした以外は実施例１と同様に成し、インキ組成物を得た。
実施例１の着色剤マイクロカプセル分散液１における４−ヘキシルレソルシノールを除き、レソルシノール（一般式（化１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３それぞれの全てが水素である場合の化合物）に置き換え、マグネチックスターラーでの撹拌温度を１２０℃にした以外は実施例１と同様に成し、インキ組成物を得た。
比較例６
実施例４の着色剤マイクロカプセル分散液２における４−ヘキシルレソルシノールを除き、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール（オルト位に二個の水酸基を有するベンゼンジオール系化合物）に置き換えた以外は実施例４と同様に成し、インキ組成物を得た。
実施例４の着色剤マイクロカプセル分散液２における４−ヘキシルレソルシノールを除き、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール（オルト位に二個の水酸基を有するベンゼンジオール系化合物）に置き換えた以外は実施例４と同様に成し、インキ組成物を得た。
これら実施例、比較例について、下記の試験を行った。各試験の結果を表１に示す。
濃度
実施例、比較例で得られたインキ組成物を、Ｎｏ２バーコーターにて上質紙に塗布し、室温で１時間乾燥後、カラーコンピューターで塗布面のＹ値を測定した。
尚、上質紙のＹ値は８３．４％だった。
実施例、比較例で得られたインキ組成物を、Ｎｏ２バーコーターにて上質紙に塗布し、室温で１時間乾燥後、カラーコンピューターで塗布面のＹ値を測定した。
尚、上質紙のＹ値は８３．４％だった。
室温２日後濃度
実施例、比較例で得られたインキ組成物をＮｏ２バーコーターにて上質紙に塗布後、室温で２日放置した塗膜のＹ値をカラーコンピューターで測定した。
実施例、比較例で得られたインキ組成物をＮｏ２バーコーターにて上質紙に塗布後、室温で２日放置した塗膜のＹ値をカラーコンピューターで測定した。
消去性試験
実施例、比較例で得られたインキ組成物をＮｏ２バーコーターにて上質紙に塗布し、室温で１時間乾燥後、消去具にて２ｋｇ、角度９０℃で１０往復させ、消去部のＹ値を測定した。
尚、消去具は、ＵＢＳポリエチレンＪ１０１９（宇部丸善ポリエチレン（株）製）で半径４ｍｍの半球を作成し、高さ１００ｍｍの真鍮製の円柱の底面に固定したものを使用した。
実施例、比較例で得られたインキ組成物をＮｏ２バーコーターにて上質紙に塗布し、室温で１時間乾燥後、消去具にて２ｋｇ、角度９０℃で１０往復させ、消去部のＹ値を測定した。
尚、消去具は、ＵＢＳポリエチレンＪ１０１９（宇部丸善ポリエチレン（株）製）で半径４ｍｍの半球を作成し、高さ１００ｍｍの真鍮製の円柱の底面に固定したものを使用した。
塗布直後の消去性試験
実施例、比較例で得られたインキ組成物をＮｏ２バーコーターにて上質紙に塗布し、直ちに消去具にて２ｋｇ、角度９０℃で１０往復させ、消去部のＹ値を測定した。
尚、消去具は、ＵＢＳポリエチレンＪ１０１９（宇部丸善ポリエチレン（株）製）で半径４ｍｍの半球を作成し、高さ１００ｍｍの真鍮製の円柱の底面に固定したものを使用した。
実施例、比較例で得られたインキ組成物をＮｏ２バーコーターにて上質紙に塗布し、直ちに消去具にて２ｋｇ、角度９０℃で１０往復させ、消去部のＹ値を測定した。
尚、消去具は、ＵＢＳポリエチレンＪ１０１９（宇部丸善ポリエチレン（株）製）で半径４ｍｍの半球を作成し、高さ１００ｍｍの真鍮製の円柱の底面に固定したものを使用した。
再筆記性試験
実施例、比較例で得られたインキ組成物をＮｏ２バーコーターにて上質紙に塗布し、室温で１時間乾燥後、消去具にて２ｋｇ、角度９０℃で１０往復させた消去部に、実施例、比較例で得られたインキ組成物をハイブリッドテクニカＫＮ１２７−Ａ（ボール系溶剤０．７ｍｍ）の外装に充填したボールペンで筆記角度７０°、筆記速度７ｃｍ／秒、筆記荷重１００ｇにて筆記し、筆記距離１０ｃｍ中の筆跡がかすれた部分の長さを測定した。
実施例、比較例で得られたインキ組成物をＮｏ２バーコーターにて上質紙に塗布し、室温で１時間乾燥後、消去具にて２ｋｇ、角度９０℃で１０往復させた消去部に、実施例、比較例で得られたインキ組成物をハイブリッドテクニカＫＮ１２７−Ａ（ボール系溶剤０．７ｍｍ）の外装に充填したボールペンで筆記角度７０°、筆記速度７ｃｍ／秒、筆記荷重１００ｇにて筆記し、筆記距離１０ｃｍ中の筆跡がかすれた部分の長さを測定した。
実施例１〜３４及び比較例１のインキ組成物は、一般式（化１）で示される化合物を使用しているため着色成分粒子、または着色成分マイクロカプセルの濃度が高くなり、塗膜のＹ値も小さくなる。
それに対し比較例２〜６のインキ組成物は、一般式（化１）で示される化合物を使用していないので、塗膜のＹ値が大きく着色濃度が劣る。特に比較例２は着色成分と消色剤を隔離するためにマイクロカプセルではなく、着色成分の約三倍の安息香酸フェニルを使用しているので着色成分が希釈されるとともに、安息香酸フェニルは白色を呈する成分としても作用するので濃度が低くなる。
実施例２〜３４及び比較例１、２及び４〜６のインキ組成物は、塗膜中で直接着色成分と消色剤が接触することがないので室温で２日放置しても消色することはないが、実施例１及び比較例３のインキ組成物は、着色成分と消色剤を隔離するものがないので、接触し消色してしまう。
また比較例５に使用しているレソルシノールは昇華性物質であり、着色成分から徐々に抜けていくので室温２日後の濃度が低下する。実施例３〜３４、比較例１及び４〜６は擦過によりマイクロカプセルが破壊され、着色成分と水に不溶または難溶の消色剤が直ちに反応し消色できる。しかし、比較例１のインキは消色剤が水溶性のため、塗布直後塗膜が乾いていない場合では消去性が他に比べ劣る。
実施例１〜３４、比較例１は顕色剤に一般式（化１）を使用しているので、消去後のロイコ染料、一般式（化１）の物質、消色剤の混合物が紙の中に浸透しているため、消去部に再筆記しても線飛びが殆どない。
実施例１、２及び４〜６は顕色剤の融点が８０℃以下であり、消去具での擦過熱で融解する。そのため融点１６３℃の実施例３と比べ、消色剤と速く反応するので、消去性が良い。また、実施例３の着色成分に溶剤を併用し、消去性を改善したのが実施例７であるが、実施例１、２及び４〜６は擦過熱で融解するため溶剤を併用する必要がないので高い濃度が得られる。実施例１は着色剤粒子と消色剤を隔離するものがないため、室温２日後の濃度が他の実施例と比べ劣る。
それに対し比較例２〜６のインキ組成物は、一般式（化１）で示される化合物を使用していないので、塗膜のＹ値が大きく着色濃度が劣る。特に比較例２は着色成分と消色剤を隔離するためにマイクロカプセルではなく、着色成分の約三倍の安息香酸フェニルを使用しているので着色成分が希釈されるとともに、安息香酸フェニルは白色を呈する成分としても作用するので濃度が低くなる。
実施例２〜３４及び比較例１、２及び４〜６のインキ組成物は、塗膜中で直接着色成分と消色剤が接触することがないので室温で２日放置しても消色することはないが、実施例１及び比較例３のインキ組成物は、着色成分と消色剤を隔離するものがないので、接触し消色してしまう。
また比較例５に使用しているレソルシノールは昇華性物質であり、着色成分から徐々に抜けていくので室温２日後の濃度が低下する。実施例３〜３４、比較例１及び４〜６は擦過によりマイクロカプセルが破壊され、着色成分と水に不溶または難溶の消色剤が直ちに反応し消色できる。しかし、比較例１のインキは消色剤が水溶性のため、塗布直後塗膜が乾いていない場合では消去性が他に比べ劣る。
実施例１〜３４、比較例１は顕色剤に一般式（化１）を使用しているので、消去後のロイコ染料、一般式（化１）の物質、消色剤の混合物が紙の中に浸透しているため、消去部に再筆記しても線飛びが殆どない。
実施例１、２及び４〜６は顕色剤の融点が８０℃以下であり、消去具での擦過熱で融解する。そのため融点１６３℃の実施例３と比べ、消色剤と速く反応するので、消去性が良い。また、実施例３の着色成分に溶剤を併用し、消去性を改善したのが実施例７であるが、実施例１、２及び４〜６は擦過熱で融解するため溶剤を併用する必要がないので高い濃度が得られる。実施例１は着色剤粒子と消色剤を隔離するものがないため、室温２日後の濃度が他の実施例と比べ劣る。
Claims (2)
- ロイコ染料と下記一般式（化１）で示される化合物である顕色剤とを少なくとも含む着色剤成分と、水不溶性または難溶性の消色剤とを含有する消色、変色インキ組成物。
- 前記着色剤成分または消色剤のいずれか一方をマイクロカプセルに内包するか、または、両方をそれぞれ別のマイクロカプセルに内包し、着色剤成分と消色剤を離隔する請求項１に記載の消色、変色インキ組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014200193A JP2015091941A (ja) | 2013-09-30 | 2014-09-30 | 消色、変色性インキ組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013205190 | 2013-09-30 | ||
| JP2013205190 | 2013-09-30 | ||
| JP2014200193A JP2015091941A (ja) | 2013-09-30 | 2014-09-30 | 消色、変色性インキ組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2015091941A true JP2015091941A (ja) | 2015-05-14 |
Family
ID=53195277
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014200193A Pending JP2015091941A (ja) | 2013-09-30 | 2014-09-30 | 消色、変色性インキ組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2015091941A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105860665A (zh) * | 2016-06-21 | 2016-08-17 | 吉林大学 | 水致变色隐性书写液及应用 |
| WO2022071113A1 (ja) * | 2020-09-30 | 2022-04-07 | 三菱鉛筆株式会社 | マイクロカプセル顔料及び筆記具用インク組成物 |
-
2014
- 2014-09-30 JP JP2014200193A patent/JP2015091941A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105860665A (zh) * | 2016-06-21 | 2016-08-17 | 吉林大学 | 水致变色隐性书写液及应用 |
| WO2022071113A1 (ja) * | 2020-09-30 | 2022-04-07 | 三菱鉛筆株式会社 | マイクロカプセル顔料及び筆記具用インク組成物 |
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