JP2015189846A - 消色、変色性インキ組成物 - Google Patents
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Abstract
【目的】 本発明は、ロイコ染料の顕色性能及び消色性能を応用し、擦過等により消色又は変色する消去性、堅牢性の高いインキ組成物を提供する。
【構成】 ロイコ染料と融点７０℃以下の水不溶性または難溶性フェノール系化合物とを内包する着色剤マイクロカプセルと、融点７０℃以下の水不溶性または難溶性消色剤とを少なくとも含有する消色、変色水性インキ組成物。
【選択図】なし
【構成】 ロイコ染料と融点７０℃以下の水不溶性または難溶性フェノール系化合物とを内包する着色剤マイクロカプセルと、融点７０℃以下の水不溶性または難溶性消色剤とを少なくとも含有する消色、変色水性インキ組成物。
【選択図】なし
Description
本発明は、ロイコ染料の顕色性能及び消色性能を応用し、擦過等により消色又は変色するインキ組成物に関する。
従来、ロイコ染料の顕色性能及び消色性能を応用した感熱消色性インキが知られている。これは電子供与体であるロイコ染料と電子受容体である顕色剤と消色剤とを含み、これらの相互作用によって発色、消色することを利用したものである。
特許文献１には、ロイコ染料と顕色剤の溶解媒体である消色剤の熱的ヒステリシス幅によって発色、消色状態をコントロールしている消去性インキが開示されている。
特許文献２には、ロイコ染料に顕色剤を反応させて発色してなる着色成分と消色剤とを水に分散してなる熱消去性インキ組成物が開示されている。この熱消去性インキ組成物による筆跡に熱を掛けることで顕色剤と消色剤が反応し消色するというものである。
また、特許文献３にはロイコ染料と顕色剤が発色した状態にある微粉体をマイクロカプセル化した着色剤と水に可溶な常温固体の消色剤を含む加熱により消去可能な水性インキ組成物が開示されている。
特許文献１には、ロイコ染料と顕色剤の溶解媒体である消色剤の熱的ヒステリシス幅によって発色、消色状態をコントロールしている消去性インキが開示されている。
特許文献２には、ロイコ染料に顕色剤を反応させて発色してなる着色成分と消色剤とを水に分散してなる熱消去性インキ組成物が開示されている。この熱消去性インキ組成物による筆跡に熱を掛けることで顕色剤と消色剤が反応し消色するというものである。
また、特許文献３にはロイコ染料と顕色剤が発色した状態にある微粉体をマイクロカプセル化した着色剤と水に可溶な常温固体の消色剤を含む加熱により消去可能な水性インキ組成物が開示されている。
特許文献１に記載されているインキ組成物の筆跡は、熱的ヒステリシス幅によって発色、消色状態をコントロールしているため、炎天下の車内などの高温の環境下に置かれ、消色する温度に達すると、直ちに消色し判読不能となってしまう。
特許文献２に記載されているインキ組成物の筆跡は、特許文献１のように所定温度に達したら直ちに消色することはないが、筆跡上で着色成分の顕色剤と消色剤が接触しているため、これらが反応し徐々に退色し、やがては消色してしまうという問題があった。
このように、特許文献１及び特許文献２に記載のインキ組成物の筆跡には堅牢性に問題があった。
これに対して特許文献３に記載されているインキ組成物の筆跡の場合は、ロイコ染料と顕色剤からなる着色成分をマイクロカプセルに内包させることで消色剤から隔離し、顕色剤と消色剤の不意な反応を防いでいる。
しかし、特許文献３のインキ組成物は、筆跡をアイロンなどでの高温の熱で消去する設計となっており、顕色剤の融点が擦過により発生する熱より高いため融解した消色剤に溶解し反応するまでに時間が掛かるため、このインキ組成物の筆跡を擦過による熱で消去をしようとすると、消去スピードが遅かったり、消去出来なかったりする。また、特許文献３に記載のインキ組成物で使用される消色剤は水溶性であり、油溶性の顕色剤と反応するためには、筆跡中の水分が蒸発する必要がある。このため筆記後直ちに消去しようとした場合、更に消去スピードが遅くなってしまうという問題があった。
特許文献２に記載されているインキ組成物の筆跡は、特許文献１のように所定温度に達したら直ちに消色することはないが、筆跡上で着色成分の顕色剤と消色剤が接触しているため、これらが反応し徐々に退色し、やがては消色してしまうという問題があった。
このように、特許文献１及び特許文献２に記載のインキ組成物の筆跡には堅牢性に問題があった。
これに対して特許文献３に記載されているインキ組成物の筆跡の場合は、ロイコ染料と顕色剤からなる着色成分をマイクロカプセルに内包させることで消色剤から隔離し、顕色剤と消色剤の不意な反応を防いでいる。
しかし、特許文献３のインキ組成物は、筆跡をアイロンなどでの高温の熱で消去する設計となっており、顕色剤の融点が擦過により発生する熱より高いため融解した消色剤に溶解し反応するまでに時間が掛かるため、このインキ組成物の筆跡を擦過による熱で消去をしようとすると、消去スピードが遅かったり、消去出来なかったりする。また、特許文献３に記載のインキ組成物で使用される消色剤は水溶性であり、油溶性の顕色剤と反応するためには、筆跡中の水分が蒸発する必要がある。このため筆記後直ちに消去しようとした場合、更に消去スピードが遅くなってしまうという問題があった。
本発明は、ロイコ染料と融点７０℃以下の水に不溶又は難溶のフェノール系化合物とを内包する着色剤マイクロカプセルと、融点７０℃以下の水不溶性または水難溶性消色剤とを少なくとも含有する消色、変色水性インキ組成物を第１の要旨とし、前記マイクロカプセルの壁材が、尿素樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂から選ばれる１種もしくは２種以上の混合物である消色、変色水性インキ組成物を第２の要旨とし、前記マイクロカプセル内に、前記ロイコ染料、前記フェノール系化合物、前記消色剤の少なくともいずれかを溶解する有機溶剤を含有してなる消色、変色水性インキ組成物を第３の要旨とする。
本発明の消色、変色性インキ組成物は、顕色剤として使用するフェノール系化合物と消色剤は、どちらも融点が７０℃以下なので、擦過による熱で十分に融解する。そして擦過による力や往復運動でマイクロカプセルが破壊され、顕色剤と消色剤が撹拌されるため、短時間で反応し、消色される。また、これらのフェノール系化合物と消色剤はどちらも水不溶性または難溶性のため、筆跡の水が蒸発しなくても反応は進むので、筆記直後でも良好な消去スピードが得られる。
そして、ロイコ染料と融点７０℃以下のフェノール系化合物からなる着色成分と消色剤がマイクロカプセルで隔離されているため、マイクロカプセルが破壊されない限り高温の環境下に置かれても直ちに消色される事も、徐々に反応して消色していくようなこともない。また、マイクロカプセルの膜壁材質として尿素樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂から選ばれる１種もしくは２種以上の混合物であると、緻密な壁膜となるので顕色剤の昇華による減量が防げるので、更に良好な堅牢性が得られる。
更に、マイクロカプセルに、ロイコ染料、顕色剤であるフェノール系化合物、消色剤の少なくともいずれかが可溶な有機溶剤を併用すると、顕色剤と消色剤がより速く混合され、反応が進むので、消去に掛かる時間がより短縮される。
そして、ロイコ染料と融点７０℃以下のフェノール系化合物からなる着色成分と消色剤がマイクロカプセルで隔離されているため、マイクロカプセルが破壊されない限り高温の環境下に置かれても直ちに消色される事も、徐々に反応して消色していくようなこともない。また、マイクロカプセルの膜壁材質として尿素樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂から選ばれる１種もしくは２種以上の混合物であると、緻密な壁膜となるので顕色剤の昇華による減量が防げるので、更に良好な堅牢性が得られる。
更に、マイクロカプセルに、ロイコ染料、顕色剤であるフェノール系化合物、消色剤の少なくともいずれかが可溶な有機溶剤を併用すると、顕色剤と消色剤がより速く混合され、反応が進むので、消去に掛かる時間がより短縮される。
以下に、本発明の実施形態を詳しく説明する。
本発明の消色、変色性インキ組成物は、ロイコ染料と顕色剤とからなる着色成分と、消色剤とを、マイクロカプセルの内外で隔離してインキ組成物中に含有させるものである。このマイクロカプセルは、筆跡では上記二者の隔離状態を維持するべく壊れていない状態を保ち、消去具による擦過などでマイクロカプセルの皮膜が壊れ、着色成分と消色剤が接し、その擦過熱で、着色成分と消色成分とが溶解状態となって混合して作用が発現され、着色成分が消色する。この際、インキ中の着色成分が、当該ロイコ染料に起因するもののみであれば筆跡は消色状態となり、インキ中に消色されない他の着色成分が存在すれば、ロイコ染料に起因する着色成分が消色することによって残った他の着色成分の色が残り、筆跡は変色することになる。
ロイコ染料としては、無色または淡色の色素であり、活性プロトンを有する化合物により、ラクトン環等が開環し共鳴構造をとることで発色を発現するものである。電子供与性染料で発色剤としての機能するものであれば特に限定されものではない。ジフェニルメタンフタリド系色素、フルオラン系色素、インドリルフタリド系色素、スピロピラン系色素、ローダミンラクタム系色素、アザフタリド系色素等がある。以下に具体的なものを例示するが、これらに限定されるものではない。
例えば、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、２’−アニリロ−６’−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−３’−メチルスピロ［フタリド−３，９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン、２’−メチル−６’−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎエチルアミノ）スピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン、２−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エチル−１Ｈ−インドール−３−イル）−４−アザフタリド、９−（ジエチルアミノ）スピロ［１２Ｈ−ベンゾ（ａ）キサンテン−１２，１’（３’Ｈ）−イソベンゾフラン］−３’−オン、２−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、５−アミノ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン、６’−ジエチルアミノ−１’，２’−ベンゾフルオラン、６−アミノ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン、３’，６’−ビス（ジエチルアミノ）−２−（４−ニトロフェニル）スピロ［イソインドール−１，９’−キサンテン］−３−オン、２’−アニリノ−６’−ジブチルアミノ−３’−メチルスピロ［フタリド−３，９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン、２’−（フェニルアミノ）−３−メチル−６−［エチル（ｐ−トリル）アミン］スピロ［９Ｈ−キサンテン］−９オン、１’−（３’Ｈ−イソベンゾフラン）−３−オン、６−ジエチルアミノ−２−［３−（トリフルオロメチル）アニリノ］スピロ［９Ｈ−キサンテン−９，３’（１’Ｈ）−イソベンゾフラン］−１’−オン、３，３−ビス［２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテニル］４，５，６，７−テトラクロロイソベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン、２’−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミン）−６’，６（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）スピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ）］−３−オン、６−ニトロ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン、３−メトキシ−４−ドデコキシスチリノキノリン等を挙げることができ、これらは、１種または２種以上混合して用いることができる。
インキ組成物全量に対するロイコ染料の添加量は０．５〜３０重量％が好ましい。０．５重量％未満では筆跡濃度が薄く、３０重量％以上ではインキ組成物の粘度が上がり吐出性が低下するからである。
例えば、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、２’−アニリロ−６’−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−３’−メチルスピロ［フタリド−３，９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン、２’−メチル−６’−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎエチルアミノ）スピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン、２−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エチル−１Ｈ−インドール−３−イル）−４−アザフタリド、９−（ジエチルアミノ）スピロ［１２Ｈ−ベンゾ（ａ）キサンテン−１２，１’（３’Ｈ）−イソベンゾフラン］−３’−オン、２−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、５−アミノ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン、６’−ジエチルアミノ−１’，２’−ベンゾフルオラン、６−アミノ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン、３’，６’−ビス（ジエチルアミノ）−２−（４−ニトロフェニル）スピロ［イソインドール−１，９’−キサンテン］−３−オン、２’−アニリノ−６’−ジブチルアミノ−３’−メチルスピロ［フタリド−３，９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン、２’−（フェニルアミノ）−３−メチル−６−［エチル（ｐ−トリル）アミン］スピロ［９Ｈ−キサンテン］−９オン、１’−（３’Ｈ−イソベンゾフラン）−３−オン、６−ジエチルアミノ−２−［３−（トリフルオロメチル）アニリノ］スピロ［９Ｈ−キサンテン−９，３’（１’Ｈ）−イソベンゾフラン］−１’−オン、３，３−ビス［２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテニル］４，５，６，７−テトラクロロイソベンゾフラン−１（３Ｈ）−オン、２’−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミン）−６’，６（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）スピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ）］−３−オン、６−ニトロ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン、３−メトキシ−４−ドデコキシスチリノキノリン等を挙げることができ、これらは、１種または２種以上混合して用いることができる。
インキ組成物全量に対するロイコ染料の添加量は０．５〜３０重量％が好ましい。０．５重量％未満では筆跡濃度が薄く、３０重量％以上ではインキ組成物の粘度が上がり吐出性が低下するからである。
融点７０℃以下の水に不溶又は難溶のフェノール系化合物は、ロイコ染料を発色させるための活性プロトンを放出する電子供与体であり、顕色剤として使用する。フェノール系化合物とは、芳香族置換基上にヒドロキシ基を持つ有機化合物を指す。以下に具体的なものを例示するが、これらに限定されるものではない。３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（融点４１℃）、４−ｓｅｃ−ブチルフェノール（融点６０℃）、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（融点５６℃）、４−エチルフェノール（融点４４℃）、２−ベンジルフェノール（融点５４℃）、３−ペンタデシルフェノール（融点６７℃）、４−ヘキシルレソルシノール（融点６７℃）などが挙げられる。その使用量は、ロイコ染料１重量％に対し、０．１〜５．０重量％が好ましい。
消色剤は、ロイコ染料及び／又は顕色剤を溶解させ、発色状態にあるロイコ染料と顕色剤の相互作用を阻害するものであり、エステル基、アミド基、ケトン基、水酸基、エーテル基等の極性基を少なくとも１つ以上有する化合物が好適に使用できる。以下に具体的なものを例示するが、これらに限定されるものではない。
エステル基をする化合物としては、ギ酸ベンジル（２０℃で液体）、酢酸アミル（２０℃で液体）、酢酸イソアミル（２０℃で液体）、酢酸イソブチル（２０℃で液体）、酢酸ｓ−ブチル（２０℃で液体）、酢酸２−エチルヘキシル（２０℃で液体）、酢酸ベンジル（２０℃で液体）、酢酸シクロヘキシル（融点；７７℃）、酢酸メチルシクロヘキシル、酪酸エチル、安息香酸フェニル（融点；６９℃）、安息香酸ベンジル（融点；２０℃）、２−ベンゾイル安息香酸メチル（融点；５２℃）、４−ブチル安息香酸４−エトキシフェニル（融点；６３℃）、サリチル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル（融点；６３℃）、アセチルサリチル酸メチル（融点；５０℃）、フタル酸ジシクロヘキシル（融点；６５℃）、イソフタル酸ジメチル（融点；６５℃）、ネオペンチルグリコールモノ（ヒドロキシピバレート）（融点；５１℃）、ペンタエリトリトールテトラステアラート（融点；６６℃）、リン酸トリフェニル（融点５０℃）、フタル酸ジエチル（２０℃で液体）、フタル酸ジオクチル（２０℃で液体）、フタル酸ジブチル（２０℃で液体）、フタル酸ジイソノニル（２０℃で液体）、フタル酸ジメチル（２０℃で液体）等を挙げる事ができる。
アミド基を有する化合物として例えば、リドカイン（融点；６８℃）、Ｎ−ベンジル−β−アラニンエチル（２０℃で液体）、Ｎ−（２−フェニルエチル）アセトアミド（融点；５３℃）、等を挙げる事ができる。
ケトン基を有する化合物として例えば、ジイソブチルケトン（２０℃で液体）、ジイソプロピルケトン（２０℃で液体）、ジ−ｎ−プロピルケトン（２０℃で液体）、メチル−ｎ−アミルケトン（２０℃で液体）、メチルイソブチルケトン（２０℃で液体）、メチル−ｎ−ヘキシルケトン（２０℃で液体）、メチル−ｎ−ヘプチルケトン１，２−トリコサノン（融点；６７℃）、ジシクロヘキシルフェニルケトン（融点；５６℃）、メチルシクロヘキサノン、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン（融点；５０℃）、アセトフェノン（融点；２０℃）、テトラデカノフェノン（融点；４９℃）、４−アセトキシアセトフェノン（融点；５３℃）、２，２−ジメトキシ−２フェニルアセトフェノン（融点；６８℃）、ベンゾフェノン、４−メトキシベンゾフェノン、ベンジルフェニルケトン（融点；５６℃）、アセトナフトン（融点；６８℃）、等を挙げる事ができる。
水酸基を有する化合物として例えば、１−ヘキサデカノール（融点；５０℃）、１−ヘプタデカノール（融点；５３℃）、１−オクタデカノール（融点；５８℃）、１−ドコサノール（融点；６８℃）、１−エイコサノール（融点；６３℃）、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール（融点；６２℃）等が例示できる
エーテル基を有する化合物としては、１，４−ジメトキシベンゼン（融点；５６℃）、ベンゾインエチルエーテル（融点；６１℃）等を挙げる事ができる。
その他に、アクリル樹脂、ケトン樹脂、アルキッド樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。これらは、１種または２種以上混合して用いることができる。消色剤の使用量は、種類により異なるが、概ねロイコ染料１重量％に対し１〜５０重量％が好ましい。
エステル基をする化合物としては、ギ酸ベンジル（２０℃で液体）、酢酸アミル（２０℃で液体）、酢酸イソアミル（２０℃で液体）、酢酸イソブチル（２０℃で液体）、酢酸ｓ−ブチル（２０℃で液体）、酢酸２−エチルヘキシル（２０℃で液体）、酢酸ベンジル（２０℃で液体）、酢酸シクロヘキシル（融点；７７℃）、酢酸メチルシクロヘキシル、酪酸エチル、安息香酸フェニル（融点；６９℃）、安息香酸ベンジル（融点；２０℃）、２−ベンゾイル安息香酸メチル（融点；５２℃）、４−ブチル安息香酸４−エトキシフェニル（融点；６３℃）、サリチル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル（融点；６３℃）、アセチルサリチル酸メチル（融点；５０℃）、フタル酸ジシクロヘキシル（融点；６５℃）、イソフタル酸ジメチル（融点；６５℃）、ネオペンチルグリコールモノ（ヒドロキシピバレート）（融点；５１℃）、ペンタエリトリトールテトラステアラート（融点；６６℃）、リン酸トリフェニル（融点５０℃）、フタル酸ジエチル（２０℃で液体）、フタル酸ジオクチル（２０℃で液体）、フタル酸ジブチル（２０℃で液体）、フタル酸ジイソノニル（２０℃で液体）、フタル酸ジメチル（２０℃で液体）等を挙げる事ができる。
アミド基を有する化合物として例えば、リドカイン（融点；６８℃）、Ｎ−ベンジル−β−アラニンエチル（２０℃で液体）、Ｎ−（２−フェニルエチル）アセトアミド（融点；５３℃）、等を挙げる事ができる。
ケトン基を有する化合物として例えば、ジイソブチルケトン（２０℃で液体）、ジイソプロピルケトン（２０℃で液体）、ジ−ｎ−プロピルケトン（２０℃で液体）、メチル−ｎ−アミルケトン（２０℃で液体）、メチルイソブチルケトン（２０℃で液体）、メチル−ｎ−ヘキシルケトン（２０℃で液体）、メチル−ｎ−ヘプチルケトン１，２−トリコサノン（融点；６７℃）、ジシクロヘキシルフェニルケトン（融点；５６℃）、メチルシクロヘキサノン、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン（融点；５０℃）、アセトフェノン（融点；２０℃）、テトラデカノフェノン（融点；４９℃）、４−アセトキシアセトフェノン（融点；５３℃）、２，２−ジメトキシ−２フェニルアセトフェノン（融点；６８℃）、ベンゾフェノン、４−メトキシベンゾフェノン、ベンジルフェニルケトン（融点；５６℃）、アセトナフトン（融点；６８℃）、等を挙げる事ができる。
水酸基を有する化合物として例えば、１−ヘキサデカノール（融点；５０℃）、１−ヘプタデカノール（融点；５３℃）、１−オクタデカノール（融点；５８℃）、１−ドコサノール（融点；６８℃）、１−エイコサノール（融点；６３℃）、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール（融点；６２℃）等が例示できる
エーテル基を有する化合物としては、１，４−ジメトキシベンゼン（融点；５６℃）、ベンゾインエチルエーテル（融点；６１℃）等を挙げる事ができる。
その他に、アクリル樹脂、ケトン樹脂、アルキッド樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。これらは、１種または２種以上混合して用いることができる。消色剤の使用量は、種類により異なるが、概ねロイコ染料１重量％に対し１〜５０重量％が好ましい。
本発明の消色、変色性インキ組成物に使用するロイコ染料と顕色剤とからなる着色成分と、消色剤とを隔離するマイクロカプセルは、アミド樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、スチレン樹脂、ウレタン樹脂、ゼラチンなどの膜剤からなり、必要とする粒径、破壊出来る強度、内包する物質の透過性のどの目的により膜剤を選定する。本発明で使用する膜剤は、内包する顕色剤の昇華を防ぐため緻密な皮膜を形成する尿素樹脂、メラミン樹脂、スチレン樹脂、ウレタン樹脂が好ましい。
このようなマイクロカプセルを作成する方法としては、一般的にｉｎ ｓｉｔｕ法や界面重合法、コアセルべーション法などが知られている。
ｉｎ ｓｉｔｕ法は、水に芯物質（マイクロカプセル内包物質）を加え乳化分散し、このエマルション調整溶液に、カプセル皮膜剤を加え芯物質の外側から、皮膜を重合させる方法である。尿素樹脂、メラミン樹脂、スチレン樹脂マイクロカプセルは、この方法で作成する。
界面重合法は、カプセル皮膜剤を溶解させた芯物質（マイクロカプセル内包物質）を水に加え乳化分散後、このエマルション調整溶液に、反応剤を添加し油滴界面で皮膜を生成させる方法である。アミド樹脂、イソシアネート系化合物を使用したウレタン樹脂、尿素樹脂マイクロカプセルは、この方法で作成する。
コアセルべーション法は、芯物質（マイクロカプセル内包物質）表面に高分子溶液の相分離によって、濃厚相（皮膜）を生成させる方法である。ゼラチンマイクロカプセルは、この方法で作成する。
ｉｎ ｓｉｔｕ法は、水に芯物質（マイクロカプセル内包物質）を加え乳化分散し、このエマルション調整溶液に、カプセル皮膜剤を加え芯物質の外側から、皮膜を重合させる方法である。尿素樹脂、メラミン樹脂、スチレン樹脂マイクロカプセルは、この方法で作成する。
界面重合法は、カプセル皮膜剤を溶解させた芯物質（マイクロカプセル内包物質）を水に加え乳化分散後、このエマルション調整溶液に、反応剤を添加し油滴界面で皮膜を生成させる方法である。アミド樹脂、イソシアネート系化合物を使用したウレタン樹脂、尿素樹脂マイクロカプセルは、この方法で作成する。
コアセルべーション法は、芯物質（マイクロカプセル内包物質）表面に高分子溶液の相分離によって、濃厚相（皮膜）を生成させる方法である。ゼラチンマイクロカプセルは、この方法で作成する。
マイクロカプセルの粒径は、擦過等よる筆跡消去性が良好であることから０．１μｍ以上の粒子径を有するものが好ましい。０．１μｍ未満では消しゴムや筆記具本体の樹脂やゴム状弾性体部分で擦過しても壊れにくく、またマイクロカプセルが紙の繊維間に入り込み、擦過等の圧力が十分に伝わらず、マイクロカプセルが壊れにくくなるためである。また、マイクロカプセルの粒子径が２０μｍを超える場合では、筆記時のペン先の荷重（約５０〜２００ｇ）で一部マイクロカプセルが壊れ、筆跡が薄くなったり、ペン先等に詰まり吐出量が減り筆跡濃度が薄くなったりする。筆記具の構造を考慮すると２０μｍ以下の粒子径を有するものが好ましい。
尚、本発明における粒子径とは、電子顕微鏡の目視観察により、最長となる径長さを指すものとし、当該マイクロカプセルの実質的な最大外径として差し支えない。
尚、本発明における粒子径とは、電子顕微鏡の目視観察により、最長となる径長さを指すものとし、当該マイクロカプセルの実質的な最大外径として差し支えない。
また、マイクロカプセルを構成する膜剤の膜厚は、粒子径の１／４〜１／２０が好ましい。このマイクロカプセルをボールペンに使用した場合、ボールペン内でのインキ組成物の通路や紙の繊維に上は数ミクロンの凹凸がある曲路となっており、筆圧などの力がかかってもマイクロカプセルはこれを除けて移動できる。また、マイクロカプセル自身にも、ある程度の弾力性があり、溶剤の潤滑効果によって余分な圧力や摩擦がかかりにくくなっている。このためマイクロカプセルには大きな力が掛かり難く、筆記時にはつぶれることは少ない。消去時には、インキ組成物の液媒体が気化したり紙中に浸透して、ある程度は乾燥した筆跡にマイクロカプセルが固定された状態となり、消しゴムや筆記具本体の樹脂やゴム状弾性体部分で筆跡上を数往復擦過するので、マイクロカプセル同士が何度もつぶされながらぶつかりあうためこれが壊れ、内包する物質が外に出て、その擦過熱で着色成分と消色剤とが作用し消色する。
マイクロカプセルにロイコ染料、顕色剤であるフェノール系化合物、消色剤の少なくともいずれかを溶解する有機溶剤を含有させると、筆跡に擦過などして消色又は変色させようとしてマイクロカプセルを破壊したときに、混合され易く、消色又は変色に至るスピードを速めることができる。特に、ロイコ染料、フェノール系化合物、消色剤の３成分を同時に溶解する有機溶剤を使用すると消去スピードを速くするためには有利である。ロイコ染料、フェノール系化合物からなる着色剤成分は、マイクロカプセル中で結晶化し固化している状態でいる。消色させるためには熱を掛け、着色剤成分と消色剤を融解しこれらを均一に混ぜる必要がある。そこで着色剤成分が有機溶剤に溶解しているとマイクロカプセルを破壊したときに、有機溶剤に消色剤も溶解するため、ロイコ染料、フェノール系化合物、消色剤どれかが溶解しない場合に比べ反応速度が速くなる。また、筆記直後の消色スピードを速くするためには、有機溶剤が水に不溶または難溶である方が有利である。これは水溶性有機溶剤を使用した場合、筆記直後まだ筆跡中にインキ組成物の水分が残っているうちにマイクロカプセルを破壊すると、有機溶剤と水が混ざり、水に不溶または難溶の消色剤は、有機溶剤に溶解している顕色剤と反応しにくくなるためである。
一例として、イソプロピルジフェニル、アミルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ジエチルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、ジメチルナフタレン、シメン、ドデシルベンゼン、メシチレン、ジイソプロピルナフタレン、ハイゾール ＳＡＳ ２９６（高沸点芳香族系炭化水素化合物、ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製）などが挙げられるがこれに限定されるものではない。消色スピード及びインキ組成物の筆跡濃度を考慮するとマイクロカプセルに内包されるロイコ染料とフェノール系化合物の合計１に対し、０．０５〜１０が好ましい。
一例として、イソプロピルジフェニル、アミルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ジエチルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、ジメチルナフタレン、シメン、ドデシルベンゼン、メシチレン、ジイソプロピルナフタレン、ハイゾール ＳＡＳ ２９６（高沸点芳香族系炭化水素化合物、ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製）などが挙げられるがこれに限定されるものではない。消色スピード及びインキ組成物の筆跡濃度を考慮するとマイクロカプセルに内包されるロイコ染料とフェノール系化合物の合計１に対し、０．０５〜１０が好ましい。
ところで、マイクロカプセルはロイコ染料、フェノール系化合物よりなる着色剤成分のエマルションを作成し、この粒子に皮膜を形成する。マイクロカプセル化のためには、まず着色剤成分の乳化が必要である。使用する乳化剤には一般に知られている非イオン系界面活性剤や高分子界面活性剤が使用できる。一例として非イオン系面活性剤としては、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレエンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩などが挙げられる。高分子界面活性剤としては、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、スチレン−マレイン酸樹脂、イソブチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−アクリル酸樹脂、キサンタンガムなどが挙げられる。これらは２種以上併用して使用することも出来る。尚、カルボキシル基を有する高分子界面活性剤を使用する場合は、水酸化ナトリウムやアンモニアなどのアルカリ成分で中和して使用する。この中和率で乳化の状態を制御することも出来る。エマルションの粒径、安定性を考慮すると乳化剤の使用量は、ロイコ染料、フェノール系化合物よりなる着色剤成分１に対し、０．０５〜１が好ましい。
本発明の消色、変色インキ組成物に用いる液媒体は、主溶媒として水を使用するが、その他に水溶性アルコール系溶剤、水溶性グリコール系溶剤を併用することができる。水溶性アルコールとして例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等を、水溶性グリコール系溶剤として、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等を使用することが出来、これらは１種または２種以上混合して用いることができる。
また、筆記具用のインキ組成物とするため、マイクロカプセルの沈降防止やペン先からのインキ漏れ防止や適切な吐出量等のため剪断減粘性付与剤、樹脂の分散剤や定着剤、ボール受座の摩耗防止のための潤滑剤、防腐・防黴剤、防錆剤、消泡剤、染料、顔料などを適宜含有することができる。
剪断減粘性付与剤としては、アラビアガム、トラガカントガム、グァーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、カゼイン、キサンテンガム、デキストラン、ウェランガム、ラムザンガム、アルカシーガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプングリコール酸ナリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ヒドロキシプロピル化グァーガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂塩、アクリル酸とアルキルメタクリレートの共重合体又はそれらの塩等を使用することができ、これらを１種または２種以上混合して用いることができる。その使用量はインキ全量に対し、０．１〜１０重量％が好ましい。
定着剤としては、膠、アラビアゴム、デキストリン等の天然水溶性高分子やカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の半合成水溶性高分子、ポリビニルアルコール、アクリル系樹脂などの合成水溶性高分子や、アクリル系エマルション、酢酸ビニル系エマルション、塩化ビニル−酢酸ビニル系エマルション等の水性樹脂エマルションなどが挙げられる。これらは１種または２種以上混合して用いることができる。その使用量はインキ全量に対し、０．１〜２０重量％が好ましい。
潤滑剤としては、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレングリコールポリオキシプロピレングリコール、オレイン酸やアシルアミノ酸、タウリン、メチルタウリン等のアルカリ金属塩やアミン塩や、水溶性潤滑油、硫化モリブデン等が挙げられる。これらを１種または２種以上混合して用いることができる。その使用量はインキ全量に対し、０．１〜１０重量％が好ましい。
防腐・防黴剤として例えば、クロロアセトアミド、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、チアベンダゾール、フェノキシエタノール、フッ化ナトリウム、４−（２−ニトロブチル）モルホリン、１，３−ジモルホリノ−２−エチル−２−ニトリプロパン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール等を使用することができる。これらを１種または２種以上混合して用いることができる。その使用量はインキ全量に対し、０．１〜５重量％が好ましい。
表面張力調整や消泡剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を使用することができる。
染料としては、酸性染料、直接染料、塩基性染料等のいずれも用いることができる。その一例を挙げれば、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）等の直接染料や、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等の酸性染料、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、アイゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（同１３）、スミアクリルイエローＥ−３ＲＤ（同１５）、マキシロンイエロー２ＲＬ（同１９）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（同２１）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ−ＥＤ（同２８）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（同５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（同３０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、アイゼンアストラフロキシン（同１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ−２Ｂ（同１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（同１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（同２７）、マキシロンレッドＧＲＬ（同４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（同３）、アイゼンローダミンＢ（同１０）、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、アストラゾンブルーＢＧ（同３）、メチレンブルー（同９）、マキシロンブルーＧＲＬ（同４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（同５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（同４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）等の塩基性染料が挙げられる。これらは１種または２種以上混合して用いることができる。その使用量はインキ全量に対し、０．１〜３０重量％が好ましい。
顔料としては、アゾ系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建て染め染料系顔料、媒染染料系顔料、及び天然染料系顔料等の有機系顔料、黄土、バリウム黄、紺青、カドミウムレッド、硫酸バリウム、酸化チタン、弁柄、鉄黒、カーボンブラック等の無機顔料等が挙げられ、これらは単独あるいは混合して使用することが出来る。具体例を挙げるとアニリンブラック（Ｃ．Ｉ．５０４４０）、シアニンブラック、ナフトールエローＳ（Ｃ．Ｉ．１０３１６）、ハンザエロー１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１７１０）、ハンザエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６６０），ハンザエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６７０）、ハンザエローＧ（Ｃ．Ｉ．１１６８０），ハンザエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．１１７３０）、ハンザエローＡ（Ｃ．Ｉ．１１７３５）、ハンザエローＲＮ（Ｃ．Ｉ．１１７４０）、ハンザエローＲ（Ｃ．Ｉ．１２７１０）、ピグメントエローＬ（Ｃ．Ｉ．１２７２０）、ベンジジンエロー（Ｃ．Ｉ．２１０９０）、ベンジジンエローＧ（Ｃ．Ｉ．２１０９５）、ベンジジンエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．２１１００）、パーマネントエローＮＣＧ（Ｃ．Ｉ．２００４０）、バルカンファストエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．２１２２０）、バルカンファストエローＲ（Ｃ．Ｉ．２１１３５）、タートラジンレーキ（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、キノリンエローレーキ（Ｃ．Ｉ．４７００５）、アンスラゲンエロー６ＧＬ（Ｃ．Ｉ．６０５２０）、パーマネントエローＦＧＬ、パーマネントエローＨ１０Ｇ、パーマネントエローＨＲ、アンスラピリミジンエロー（Ｃ．Ｉ．６８４２０）、スダーンＩ（Ｃ．Ｉ．１２０５５）、パーマネントオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２０７５）、リソールファストオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２１２５）、パーマネントオレンジＧＴＲ（Ｃ．Ｉ．１２３０５）、ハンザエロー３Ｒ（Ｃ．Ｉ．１１７２５）、バルカンファストオレンジＧＧ（Ｃ．Ｉ．２１１６５）、ベンジジンオレンジＧ（Ｃ．Ｉ．２１１１０）、ペルシアンオレンジ（Ｃ．Ｉ．１５５１０）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ（Ｃ．Ｉ．５９３０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ（Ｃ．Ｉ．５９１０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＲ（Ｃ．Ｉ．７１１０５）、パーマネントブラウンＦＧ（Ｃ．Ｉ．１２４８０）、パラブラウン（Ｃ．Ｉ．１２０７１）、パーマネントレッド４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、パラレッド（Ｃ．Ｉ．１２０７０）、ファイヤーレッド（Ｃ．Ｉ．１２０８５）、パラクロルオルトアニリンレッド（Ｃ．Ｉ．１２０９０）、リソールファストスカーレット、ブリリアントファストスカーレット（Ｃ．Ｉ．１２３１５）、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントレッドＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３１０）、パーマネントレッドＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、パーマネントレッドＦＲＬ（Ｃ．Ｉ．１２４４０）、パーマネントレッドＦＲＬＬ（Ｃ．Ｉ．１２４６０），パーマネントレッドＦ４ＲＨ（Ｃ．Ｉ．１２４２０）、ファストスカーレットＶＤ、バルカンファストルビンＢ（Ｃ．Ｉ．１２３２０）、バルカンファストピンクＧ（Ｃ．Ｉ．１２３３０），ライトファストレッドトーナーＢ（Ｃ．Ｉ．１２４５０）、ライトファストレッドトーナーＲ（Ｃ．Ｉ．１２４５５）、パーマネントカーミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．１２４９０）、ピラゾロンレッド（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、リソールレッド（Ｃ．Ｉ．１５６３０）、レーキレッドＣ（Ｃ．Ｉ．１５５８５）、レーキレッドＤ（Ｃ．Ｉ．１５５００）、アンソシンＢ（Ｃ．Ｉ．１８０３０）、ブリリアントスカーレットＧ（Ｃ．Ｉ．１５８００）、リソールルビンＧＫ（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、パーマネントレッドＦ５Ｒ（Ｃ．Ｉ．１５８６５）、ブリリアントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、ピグメントスカーレット３Ｂ（Ｃ．Ｉ．１６１０５）、ボルドー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．１２１７０）、トルイジンマルーン（Ｃ．Ｉ．１２３５０）、パーマネントボルドーＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３８５）、ヘリオボルドーＢＬ（Ｃ．Ｉ．１４８３０）、ボルドー１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、ボンマルーンライト（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、ボンマルーンメジウム（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、エオシンレーキ（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、ローダミンレーキＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ローダミンレーキＹ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、アリザリンレーキ（Ｃ．Ｉ．５８０００）、チオインジゴレッドＢ（Ｃ．Ｉ．７３３００）、チオインジゴマルーン（Ｃ．Ｉ．７３３８５）、パーマネントレッドＦＧＲ（Ｃ．Ｉ．１２３７０）、ＰＶカーミンＨＲ、ワッチングレッド，モノライトファストレッドＹＳ（Ｃ．Ｉ．５９３００）、パーマネントレッドＢＬ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２７５０Ａ、Ｃ．Ｉ．４２７７０Ａ）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、ビクトリアブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ファストスカイブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）、インダンスレンブルーＲＳ（Ｃ．Ｉ．６９８００）、インダンスレンブルーＢＣ（Ｃ．Ｉ．６９８２５）、インジゴ（Ｃ．Ｉ．７３０００）、ピグメントグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１０００６）、ナフトールグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１００２０）、グリーンゴールド（Ｃ．Ｉ．１２７７５）、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０００）、フタロシアニングリーン等が挙げられ、染料と顔料を併用してもよい。これらは１種または２種以上混合して用いることができる。その使用量はインキ全量に対し、０．１〜３０重量％が好ましい。
以下に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例等に限定されるものではない。
実施例１の調整
（ロイコ染料顕色分散液１）
ＣＶＬ−Ｋ（クリスタルバイオレットラクトン、ロイコ染料、山田化学（株）製）
１２．５重量部
４−ｓｅｃ−ブチルフェノール（顕色剤、融点６０℃） ３７．５重量部
ゼラチンの５％水溶液 １００．０重量部
ゼラチンの５％水溶液を除く上記各成分をホットスターラーにて７０℃溶解後、ゼラチンの５％水溶液を加え、ホモジナイザーで１３５００ｒｐｍ、１０分撹拌し、ロイコ染料顕色分散液１を得た。
（着色剤マイクロカプセル分散液１）
ロイコ染料顕色分散液１ １５０．０重量部
アラビアガムの１０％水溶液 ５０．０重量部
３７％ホルムアルデヒド水溶液 １．０重量部
ロイコ染料顕色分散液１をマグネチックスターラーで撹拌しながらアラビアガムの５％水溶液を添加し、塩酸でｐＨ４．５に調整後、更に水を添加して、１０℃に冷却する。ここに３７％ホルムアルデヒド水溶液を添加した後、２０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９．０とし、室温で３時間撹拌して着色剤マイクロカプセル分散液１を得た
（消色剤分散液１）
リン酸トリフェニル（消色剤、融点５０℃） １５．０重量部
ＰＶＡ２０５（ポリビニルアルコール（株）クラレ製）の５％水溶液 ３７．０重量部
ＰＶＡ２０５の５％水溶液を６０℃に加熱し、ここにホットプレートにて６０℃で融解させたリン酸トリフェニルを投入する。これをホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで攪拌し、消色剤分散液１を得た。
（実施例１）
着色剤マイクロカプセル分散液１ ３０．０重量部
消色剤分散液１ ５２．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（三晶（株）製）の６％水溶液 ８．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで６０分撹拌して消色性水性インキ組成物を得た。
（ロイコ染料顕色分散液１）
ＣＶＬ−Ｋ（クリスタルバイオレットラクトン、ロイコ染料、山田化学（株）製）
１２．５重量部
４−ｓｅｃ−ブチルフェノール（顕色剤、融点６０℃） ３７．５重量部
ゼラチンの５％水溶液 １００．０重量部
ゼラチンの５％水溶液を除く上記各成分をホットスターラーにて７０℃溶解後、ゼラチンの５％水溶液を加え、ホモジナイザーで１３５００ｒｐｍ、１０分撹拌し、ロイコ染料顕色分散液１を得た。
（着色剤マイクロカプセル分散液１）
ロイコ染料顕色分散液１ １５０．０重量部
アラビアガムの１０％水溶液 ５０．０重量部
３７％ホルムアルデヒド水溶液 １．０重量部
ロイコ染料顕色分散液１をマグネチックスターラーで撹拌しながらアラビアガムの５％水溶液を添加し、塩酸でｐＨ４．５に調整後、更に水を添加して、１０℃に冷却する。ここに３７％ホルムアルデヒド水溶液を添加した後、２０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９．０とし、室温で３時間撹拌して着色剤マイクロカプセル分散液１を得た
（消色剤分散液１）
リン酸トリフェニル（消色剤、融点５０℃） １５．０重量部
ＰＶＡ２０５（ポリビニルアルコール（株）クラレ製）の５％水溶液 ３７．０重量部
ＰＶＡ２０５の５％水溶液を６０℃に加熱し、ここにホットプレートにて６０℃で融解させたリン酸トリフェニルを投入する。これをホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで攪拌し、消色剤分散液１を得た。
（実施例１）
着色剤マイクロカプセル分散液１ ３０．０重量部
消色剤分散液１ ５２．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（三晶（株）製）の６％水溶液 ８．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで６０分撹拌して消色性水性インキ組成物を得た。
実施例２の調整
（乳化剤１の調整）
ＩＳＯＢＡＭ−１８（イソブチレン−無水マレイン酸、（株）クラレ製） １０．０重量部
水酸化ナトリウム ３．６重量部
水 １８６．４重量部
上記各成分を８０℃で８時間攪拌し、ＩＳＯＢＡＭ−１８の７０％アルカリ中和物の５％水溶液を得た。
（ロイコ染料顕色分散液２）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ４．８重量部
４−ｓｅｃ−ブチルフェノール（前述） １４．５重量部
ベッカミンＭ−３（メラミン樹脂プレポリマー、ＤＩＣ（株）製） ３．４重量部
乳化剤１ ７７．３重量部
上記各成分のうちＣＶＬ−Ｋと４−ｓｅｃ−ブチルフェノールをマグネチックスターラーにて８０℃で１時間混合し、ロイコ染料を顕色させ、これに乳化剤１とベッカミンＭ−３とを加え、ホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分間撹拌し、ロイコ染料顕色エマルションを得た。
（着色剤マイクロカプセル分散液２）
ロイコ染料顕色分散液２を酢酸でｐＨ５．０に調整し、マグネチックスターラーにて７０℃で４時間加熱撹拌後、着色剤マイクロカプセル分散液２を得た。
（消色剤分散液２）
リン酸トリフェニル（前述） １２．８重量部
ＰＶＡ２０５（前述）の５％水溶液 ３７．２重量部
ＰＶＡ２０５の５％水溶液を６０℃に加熱し、ここにホットプレートにて６０℃で融解させたリン酸トリフェニルを投入する。これをホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで攪拌し、消色剤分散液２を得た。
（実施例２）
着色剤マイクロカプセル分散液２ ３２．０重量部
消色剤分散液２ ５０．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）の６％水溶液 ８．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで６０分撹拌して消色性水性インキ組成物を得た。
（乳化剤１の調整）
ＩＳＯＢＡＭ−１８（イソブチレン−無水マレイン酸、（株）クラレ製） １０．０重量部
水酸化ナトリウム ３．６重量部
水 １８６．４重量部
上記各成分を８０℃で８時間攪拌し、ＩＳＯＢＡＭ−１８の７０％アルカリ中和物の５％水溶液を得た。
（ロイコ染料顕色分散液２）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ４．８重量部
４−ｓｅｃ−ブチルフェノール（前述） １４．５重量部
ベッカミンＭ−３（メラミン樹脂プレポリマー、ＤＩＣ（株）製） ３．４重量部
乳化剤１ ７７．３重量部
上記各成分のうちＣＶＬ−Ｋと４−ｓｅｃ−ブチルフェノールをマグネチックスターラーにて８０℃で１時間混合し、ロイコ染料を顕色させ、これに乳化剤１とベッカミンＭ−３とを加え、ホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分間撹拌し、ロイコ染料顕色エマルションを得た。
（着色剤マイクロカプセル分散液２）
ロイコ染料顕色分散液２を酢酸でｐＨ５．０に調整し、マグネチックスターラーにて７０℃で４時間加熱撹拌後、着色剤マイクロカプセル分散液２を得た。
（消色剤分散液２）
リン酸トリフェニル（前述） １２．８重量部
ＰＶＡ２０５（前述）の５％水溶液 ３７．２重量部
ＰＶＡ２０５の５％水溶液を６０℃に加熱し、ここにホットプレートにて６０℃で融解させたリン酸トリフェニルを投入する。これをホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで攪拌し、消色剤分散液２を得た。
（実施例２）
着色剤マイクロカプセル分散液２ ３２．０重量部
消色剤分散液２ ５０．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）の６％水溶液 ８．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで６０分撹拌して消色性水性インキ組成物を得た。
実施例３の調整
（乳化剤２の調整）
ＩＳＯＢＡＭ−１８（前述） １０．０重量部
水酸化ナトリウム １．６重量部
水 １８８．４重量部
上記各成分を９０℃で８時間攪拌し、ＩＳＯＢＡＭ−１８の３０％アルカリ中和物の５％水溶液を得た。
（ロイコ染料顕色分散液３）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ５．０重量部
４−ｓｅｃ−ブチルフェノール（前述） １５．０重量部
ミリオネートＭＲ−１００（ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、日本ポリウレタン工業（株）製） ５．０重量部
乳化剤２ ６０．０重量部
上記各成分のうちＣＶＬ−Ｋと４−ｓｅｃ−ブチルフェノールをマグネチックスターラーにて８０℃で１時間混合し、ロイコ染料を顕色させ、ここにミリオネートＭＲ−１００を添加する。これに乳化剤２を加え、ホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分間撹拌し、ロイコ染料顕色エマルションを得た。
（着色剤マイクロカプセル分散液３）
ロイコ染料顕色分散液３ ８５．０重量部
ジエチレントリアミンの１０％水溶液 １５．０重量部
ロイコ染料顕色分散液３をマグネチックスターラーで攪拌しながらジエチレントリアミンの１０％水溶液を徐々に加え、６０℃で４時間攪拌し着色剤マイクロカプセル分散液３を得た。
（実施例３）
着色剤マイクロカプセル分散液３ ３２．０重量部
消色剤分散液２ ５０．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）の６％水溶液 ８．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで６０分撹拌して消色性水性インキ組成物を得た。
（乳化剤２の調整）
ＩＳＯＢＡＭ−１８（前述） １０．０重量部
水酸化ナトリウム １．６重量部
水 １８８．４重量部
上記各成分を９０℃で８時間攪拌し、ＩＳＯＢＡＭ−１８の３０％アルカリ中和物の５％水溶液を得た。
（ロイコ染料顕色分散液３）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ５．０重量部
４−ｓｅｃ−ブチルフェノール（前述） １５．０重量部
ミリオネートＭＲ−１００（ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、日本ポリウレタン工業（株）製） ５．０重量部
乳化剤２ ６０．０重量部
上記各成分のうちＣＶＬ−Ｋと４−ｓｅｃ−ブチルフェノールをマグネチックスターラーにて８０℃で１時間混合し、ロイコ染料を顕色させ、ここにミリオネートＭＲ−１００を添加する。これに乳化剤２を加え、ホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分間撹拌し、ロイコ染料顕色エマルションを得た。
（着色剤マイクロカプセル分散液３）
ロイコ染料顕色分散液３ ８５．０重量部
ジエチレントリアミンの１０％水溶液 １５．０重量部
ロイコ染料顕色分散液３をマグネチックスターラーで攪拌しながらジエチレントリアミンの１０％水溶液を徐々に加え、６０℃で４時間攪拌し着色剤マイクロカプセル分散液３を得た。
（実施例３）
着色剤マイクロカプセル分散液３ ３２．０重量部
消色剤分散液２ ５０．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）の６％水溶液 ８．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで６０分撹拌して消色性水性インキ組成物を得た。
実施例４の調整
（ロイコ染料顕色分散液４）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ４．８重量部
４−ｓｅｃ−ブチルフェノール（前述） １４．５重量部
ベッカミンＪ３００Ｓ（尿素樹脂プレポリマー、ＤＩＣ（株）製） ３．４重量部
レソルシノール（尿素樹脂プレポリマーの硬化剤） ０．３重量部
乳化剤１ ７７．０重量部
上記各成分のうちＣＶＬ−Ｋと４−ｓｅｃ−ブチルフェノールをマグネチックスターラーにて８０℃で１時間混合し、ロイコ染料を顕色させる。これとは別に、乳化剤１とベッカミンＪ３００Ｓとレソルシノールを混合溶解した後、ロイコ染料顕色させた液を加えホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分間撹拌し、ロイコ染料顕色エマルションを得た。
（着色剤マイクロカプセル分散液４）
ロイコ染料顕色分散液４を酢酸でｐＨ４．２に調整し、マグネチックスターラーにて７０℃で４時間加熱撹拌後、着色剤マイクロカプセル分散液４を得た。
（実施例４）
着色剤マイクロカプセル分散液２ ３２．０重量部
消色剤分散液２ ５０．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）の６％水溶液 ８．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで６０分撹拌して消色性水性インキ組成物を得た。
（ロイコ染料顕色分散液４）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ４．８重量部
４−ｓｅｃ−ブチルフェノール（前述） １４．５重量部
ベッカミンＪ３００Ｓ（尿素樹脂プレポリマー、ＤＩＣ（株）製） ３．４重量部
レソルシノール（尿素樹脂プレポリマーの硬化剤） ０．３重量部
乳化剤１ ７７．０重量部
上記各成分のうちＣＶＬ−Ｋと４−ｓｅｃ−ブチルフェノールをマグネチックスターラーにて８０℃で１時間混合し、ロイコ染料を顕色させる。これとは別に、乳化剤１とベッカミンＪ３００Ｓとレソルシノールを混合溶解した後、ロイコ染料顕色させた液を加えホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分間撹拌し、ロイコ染料顕色エマルションを得た。
（着色剤マイクロカプセル分散液４）
ロイコ染料顕色分散液４を酢酸でｐＨ４．２に調整し、マグネチックスターラーにて７０℃で４時間加熱撹拌後、着色剤マイクロカプセル分散液４を得た。
（実施例４）
着色剤マイクロカプセル分散液２ ３２．０重量部
消色剤分散液２ ５０．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）の６％水溶液 ８．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで６０分撹拌して消色性水性インキ組成物を得た。
実施例５の調整
（ロイコ染料顕色分散液５）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ４．８重量部
４−ｓｅｃ−ブチルフェノール（前述） １４．５重量部
乳化剤１ ７９．２重量部
ベッカミンＭ−３（前述） １．５重量部
上記各成分のうちＣＶＬ−Ｋと４−ｓｅｃ−ブチルフェノールをマグネチックスターラーにて８０℃で１時間混合し、ロイコ染料を顕色させ、これに乳化剤１とベッカミンＭ−３とを加え、ホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分間撹拌し、ロイコ染料顕色エマルションを得た。
（着色剤マイクロカプセル分散液５）
ロイコ染料顕色分散液５を酢酸でｐＨ５．０に調整し、マグネチックスターラーにて７０℃で４時間加熱撹拌後、着色剤マイクロカプセル分散液５を得た。
（消色剤分散液３）
Ｎ−（２−フェニルエチル）アセトアミド（消色剤、融点５３℃） ９．０重量部
ＰＶＡ２０５（前述）の５％水溶液 ２６．０重量部
ＰＶＡ２０５の５％水溶液を６０℃に加熱し、ここにホットプレートにて６０℃で融解させたＮ−（２−フェニルエチル）アセトアミドを投入する。これをホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで攪拌し、消色剤分散液３を得た。
（実施例５）
着色剤マイクロカプセル分散液５ ４７．０重量部
消色剤分散液３ ３５．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）の６％水溶液 ８．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで６０分撹拌して消色性水性インキ組成物を得た。
（ロイコ染料顕色分散液５）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ４．８重量部
４−ｓｅｃ−ブチルフェノール（前述） １４．５重量部
乳化剤１ ７９．２重量部
ベッカミンＭ−３（前述） １．５重量部
上記各成分のうちＣＶＬ−Ｋと４−ｓｅｃ−ブチルフェノールをマグネチックスターラーにて８０℃で１時間混合し、ロイコ染料を顕色させ、これに乳化剤１とベッカミンＭ−３とを加え、ホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分間撹拌し、ロイコ染料顕色エマルションを得た。
（着色剤マイクロカプセル分散液５）
ロイコ染料顕色分散液５を酢酸でｐＨ５．０に調整し、マグネチックスターラーにて７０℃で４時間加熱撹拌後、着色剤マイクロカプセル分散液５を得た。
（消色剤分散液３）
Ｎ−（２−フェニルエチル）アセトアミド（消色剤、融点５３℃） ９．０重量部
ＰＶＡ２０５（前述）の５％水溶液 ２６．０重量部
ＰＶＡ２０５の５％水溶液を６０℃に加熱し、ここにホットプレートにて６０℃で融解させたＮ−（２−フェニルエチル）アセトアミドを投入する。これをホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで攪拌し、消色剤分散液３を得た。
（実施例５）
着色剤マイクロカプセル分散液５ ４７．０重量部
消色剤分散液３ ３５．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）の６％水溶液 ８．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで６０分撹拌して消色性水性インキ組成物を得た。
実施例６の調整
（ロイコ染料顕色分散液６）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ４．８重量部
４−ｓｅｃ−ブチルフェノール（前述） １４．５重量部
スミレズレジンＳｒｚ４０２Ｋ（３８％スチレン−マレイン酸樹脂水溶液、田岡化学工業（株）製） １２．０重量部
水 ６７．２重量部
ベッカミンＭ−３（前述） １．５重量部
上記各成分のうちＣＶＬ−Ｋと４−ｓｅｃ−ブチルフェノールをマグネチックスターラーにて８０℃で１時間混合し、ロイコ染料を顕色させ、これにスミレズレジンＳｒｚ４０２Ｋと水とベッカミンＭ−３とを加え、ホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分間撹拌し、ロイコ染料顕色エマルションを得た。
（着色剤マイクロカプセル分散液６）
ロイコ染料顕色分散液６を酢酸でｐＨ５．０に調整し、マグネチックスターラーにて７０℃で４時間加熱撹拌後、着色剤マイクロカプセル分散液６を得た。
（消色剤分散液４）
リドカイン（消色剤、融点６９℃） ９．０重量部
ＰＶＡ２０５（前述）の５％水溶液 ２６．０重量部
ＰＶＡ２０５の５％水溶液を７０℃に加熱し、ここにホットプレートにて７０℃で融解させたリドカインを投入する。これをホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで攪拌し、消色剤分散液４を得た。
（実施例６）
着色剤マイクロカプセル分散液６ ４７．０重量部
消色剤分散液４ ３５．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）の６％水溶液 ８．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで６０分撹拌して消色性水性インキ組成物を得た。
（ロイコ染料顕色分散液６）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ４．８重量部
４−ｓｅｃ−ブチルフェノール（前述） １４．５重量部
スミレズレジンＳｒｚ４０２Ｋ（３８％スチレン−マレイン酸樹脂水溶液、田岡化学工業（株）製） １２．０重量部
水 ６７．２重量部
ベッカミンＭ−３（前述） １．５重量部
上記各成分のうちＣＶＬ−Ｋと４−ｓｅｃ−ブチルフェノールをマグネチックスターラーにて８０℃で１時間混合し、ロイコ染料を顕色させ、これにスミレズレジンＳｒｚ４０２Ｋと水とベッカミンＭ−３とを加え、ホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分間撹拌し、ロイコ染料顕色エマルションを得た。
（着色剤マイクロカプセル分散液６）
ロイコ染料顕色分散液６を酢酸でｐＨ５．０に調整し、マグネチックスターラーにて７０℃で４時間加熱撹拌後、着色剤マイクロカプセル分散液６を得た。
（消色剤分散液４）
リドカイン（消色剤、融点６９℃） ９．０重量部
ＰＶＡ２０５（前述）の５％水溶液 ２６．０重量部
ＰＶＡ２０５の５％水溶液を７０℃に加熱し、ここにホットプレートにて７０℃で融解させたリドカインを投入する。これをホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで攪拌し、消色剤分散液４を得た。
（実施例６）
着色剤マイクロカプセル分散液６ ４７．０重量部
消色剤分散液４ ３５．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）の６％水溶液 ８．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで６０分撹拌して消色性水性インキ組成物を得た。
実施例７の調整
（ロイコ染料顕色分散液７）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ４．８重量部
４−ヘキシルレソルシノール（消色剤、融点６７℃） １４．５重量部
乳化剤１ ７９．２重量部
ベッカミンＭ−３（前述） １．５重量部
上記各成分のうちＣＶＬ−Ｋと４−ヘキシルレソルシノールをマグネチックスターラーにて８０℃で１時間混合し、ロイコ染料を顕色させ、これに乳化剤１とベッカミンＭ−３とを加え、ホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分間撹拌し、ロイコ染料顕色エマルションを得た。
（着色剤マイクロカプセル分散液７）
ロイコ染料顕色分散液７を酢酸でｐＨ５．０に調整し、マグネチックスターラーにて７０℃で４時間加熱撹拌後、着色剤マイクロカプセル分散液７を得た。
（実施例７）
着色剤マイクロカプセル分散液７ ４７．０重量部
消色剤分散液３ ３５．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）の６％水溶液 ８．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで６０分撹拌して消色性水性インキ組成物を得た。
（ロイコ染料顕色分散液７）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ４．８重量部
４−ヘキシルレソルシノール（消色剤、融点６７℃） １４．５重量部
乳化剤１ ７９．２重量部
ベッカミンＭ−３（前述） １．５重量部
上記各成分のうちＣＶＬ−Ｋと４−ヘキシルレソルシノールをマグネチックスターラーにて８０℃で１時間混合し、ロイコ染料を顕色させ、これに乳化剤１とベッカミンＭ−３とを加え、ホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分間撹拌し、ロイコ染料顕色エマルションを得た。
（着色剤マイクロカプセル分散液７）
ロイコ染料顕色分散液７を酢酸でｐＨ５．０に調整し、マグネチックスターラーにて７０℃で４時間加熱撹拌後、着色剤マイクロカプセル分散液７を得た。
（実施例７）
着色剤マイクロカプセル分散液７ ４７．０重量部
消色剤分散液３ ３５．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）の６％水溶液 ８．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで６０分撹拌して消色性水性インキ組成物を得た。
実施例８の調整
（着色剤マイクロカプセル分散液８）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ５．７重量部
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（消色剤、融点５６℃） １７．２重量部
タケネートＤ−１１０Ｎ（トリメチロールプロパンとキシリレンジイソシアナートの付加物、三井化学（株）製） ８．０重量部
ＰＶＡ２１０（ポリビニルアルコール（株）クラレ製）の５％水溶液 ６９．１重量部
上記各成分のうちＣＶＬ−Ｋと２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールとを、マグネチックスターラーにて８０℃で１時間混合しロイコ染料を顕色させ、これにタケネートＤ−１１０Ｎを添加、溶解後、ＰＶＡ２１０の５％水溶液を加え、ホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分間撹拌し、ロイコ染料顕色エマルションを得た。このロイコ染料顕色エマルションを、マグネチックスターラーで４時間撹拌し着色剤マイクロカプセル分散液８を得た。
（実施例８）
着色剤マイクロカプセル分散液８ ３２．０重量部
消色剤分散液２ ５０．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）の６％水溶液 ８．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで６０分撹拌して消色性水性インキ組成物を得た。
（着色剤マイクロカプセル分散液８）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ５．７重量部
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（消色剤、融点５６℃） １７．２重量部
タケネートＤ−１１０Ｎ（トリメチロールプロパンとキシリレンジイソシアナートの付加物、三井化学（株）製） ８．０重量部
ＰＶＡ２１０（ポリビニルアルコール（株）クラレ製）の５％水溶液 ６９．１重量部
上記各成分のうちＣＶＬ−Ｋと２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールとを、マグネチックスターラーにて８０℃で１時間混合しロイコ染料を顕色させ、これにタケネートＤ−１１０Ｎを添加、溶解後、ＰＶＡ２１０の５％水溶液を加え、ホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分間撹拌し、ロイコ染料顕色エマルションを得た。このロイコ染料顕色エマルションを、マグネチックスターラーで４時間撹拌し着色剤マイクロカプセル分散液８を得た。
（実施例８）
着色剤マイクロカプセル分散液８ ３２．０重量部
消色剤分散液２ ５０．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）の６％水溶液 ８．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで６０分撹拌して消色性水性インキ組成物を得た。
実施例９の調整
（ロイコ染料顕色分散液９）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ２．２重量部
４−ヘキシルレソルシノール（前述） ６．５重量部
日石ハイゾールＳＡＳ ２９６（フェニルキシリルエタン、ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）
製） ８．８重量部
ミリオネートネートＭＲ−１００（前述） ４．３重量部
ＰＶＡ２１０（ポリビニルアルコール（株）クラレ製）５％水溶液 ６５．２重量部
上記各成分のうちＣＶＬ−Ｋと４−ヘキシルレソルシノールと日石ハイゾールＳＡＳ ２９６をマグネチックスターラーにて８０℃で１時間混合し、ロイコ染料を顕色させ、これにＰＶＡ２１０の５％水溶液とを加え、ホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分間撹拌し、ロイコ染料顕色エマルションを得た。
（着色剤マイクロカプセル分散液９）
ロイコ染料顕色分散液９ ８７．０重量部
トリエチレンジアミンの１０％水溶液 １３．０重量部
ロイコ染料顕色分散液９をマグネチックスターラーで攪拌しながらジエチレントリアミンの１０％水溶液を徐々に加え、６０℃で４時間攪拌し着色剤マイクロカプセル分散液９を得た。
（消色剤分散液５）
Ｎ−（２−フェニルエチル）アセトアミド（前述） ５．２重量部
ＰＶＡ２０５（前述）の５％水溶液 １６．８重量部
ＰＶＡ２０５の５％水溶液を６０℃に加熱し、ここにホットプレートで６０℃に融解させたＮ−（２−フェニルエチル）アセトアミドを投入する。これをホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで攪拌し、消色剤分散液５を得た。
（実施例９）
着色剤マイクロカプセル分散液９ ６０．０重量部
消色剤分散液 ２２．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）の６％水溶液 ８．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで６０分撹拌して消色性水性インキ組成物を得た。
（ロイコ染料顕色分散液９）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ２．２重量部
４−ヘキシルレソルシノール（前述） ６．５重量部
日石ハイゾールＳＡＳ ２９６（フェニルキシリルエタン、ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）
製） ８．８重量部
ミリオネートネートＭＲ−１００（前述） ４．３重量部
ＰＶＡ２１０（ポリビニルアルコール（株）クラレ製）５％水溶液 ６５．２重量部
上記各成分のうちＣＶＬ−Ｋと４−ヘキシルレソルシノールと日石ハイゾールＳＡＳ ２９６をマグネチックスターラーにて８０℃で１時間混合し、ロイコ染料を顕色させ、これにＰＶＡ２１０の５％水溶液とを加え、ホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分間撹拌し、ロイコ染料顕色エマルションを得た。
（着色剤マイクロカプセル分散液９）
ロイコ染料顕色分散液９ ８７．０重量部
トリエチレンジアミンの１０％水溶液 １３．０重量部
ロイコ染料顕色分散液９をマグネチックスターラーで攪拌しながらジエチレントリアミンの１０％水溶液を徐々に加え、６０℃で４時間攪拌し着色剤マイクロカプセル分散液９を得た。
（消色剤分散液５）
Ｎ−（２−フェニルエチル）アセトアミド（前述） ５．２重量部
ＰＶＡ２０５（前述）の５％水溶液 １６．８重量部
ＰＶＡ２０５の５％水溶液を６０℃に加熱し、ここにホットプレートで６０℃に融解させたＮ−（２−フェニルエチル）アセトアミドを投入する。これをホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで攪拌し、消色剤分散液５を得た。
（実施例９）
着色剤マイクロカプセル分散液９ ６０．０重量部
消色剤分散液 ２２．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）の６％水溶液 ８．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで６０分撹拌して消色性水性インキ組成物を得た。
実施例１０の調整
（着色剤マイクロカプセル分散液１０）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ５．０重量部
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（消色剤、融点５６℃） １５．０重量部
ミリオネートネートＭＲ−１００（前述） ５．０重量部
ＰＶＡ２１０（ポリビニルアルコール（株）クラレ製）の５％水溶液 ６０．０重量部
上記各成分のうちＣＶＬ−Ｋと２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールとをマグネチックスターラーにて８０℃で１時間混合し、ロイコ染料を顕色させ、これにＰＶＡ２１０の５％水溶液とを加え、ホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分間撹拌し、ロイコ染料顕色エマルションを得た。
（着色剤マイクロカプセル分散液１０）
ロイコ染料顕色分散液１０ ８７．０重量部
トリエチレンジアミンの１０％水溶液 １３．０重量部
ロイコ染料顕色分散液１０をマグネチックスターラーで攪拌しながらジエチレントリアミンの１０％水溶液を徐々に加え、６０℃で４時間攪拌し着色剤マイクロカプセル分散液１０を得た。
（消色剤分散液６）
Ｎ−ベンジル−β−アラニンエチル（２０℃で液体） １２．５重量部
ＰＶＡ２０５（前述）の５％水溶液 ３７．５重量部
ＰＶＡ２０５の５％水溶液にＮ−ベンジル−β−アラニンエチルを投入し、これをホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで攪拌し、消色剤分散液６を得た。
（実施例１０）
着色剤マイクロカプセル分散液８ ３２．０重量部
消色剤分散液６ ５０．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）の６％水溶液 ８．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで６０分撹拌して消色性水性インキ組成物を得た。
（着色剤マイクロカプセル分散液１０）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ５．０重量部
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（消色剤、融点５６℃） １５．０重量部
ミリオネートネートＭＲ−１００（前述） ５．０重量部
ＰＶＡ２１０（ポリビニルアルコール（株）クラレ製）の５％水溶液 ６０．０重量部
上記各成分のうちＣＶＬ−Ｋと２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールとをマグネチックスターラーにて８０℃で１時間混合し、ロイコ染料を顕色させ、これにＰＶＡ２１０の５％水溶液とを加え、ホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分間撹拌し、ロイコ染料顕色エマルションを得た。
（着色剤マイクロカプセル分散液１０）
ロイコ染料顕色分散液１０ ８７．０重量部
トリエチレンジアミンの１０％水溶液 １３．０重量部
ロイコ染料顕色分散液１０をマグネチックスターラーで攪拌しながらジエチレントリアミンの１０％水溶液を徐々に加え、６０℃で４時間攪拌し着色剤マイクロカプセル分散液１０を得た。
（消色剤分散液６）
Ｎ−ベンジル−β−アラニンエチル（２０℃で液体） １２．５重量部
ＰＶＡ２０５（前述）の５％水溶液 ３７．５重量部
ＰＶＡ２０５の５％水溶液にＮ−ベンジル−β−アラニンエチルを投入し、これをホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで攪拌し、消色剤分散液６を得た。
（実施例１０）
着色剤マイクロカプセル分散液８ ３２．０重量部
消色剤分散液６ ５０．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）の６％水溶液 ８．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで６０分撹拌して消色性水性インキ組成物を得た。
比較例１の調整
（熱変色性マイクロカプセル分散液の作成）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ０．５重量部
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン（顕色剤、融点１６１℃）
１．７重量部
カプリン酸４−ベンジルオキシフェニルエチル（消色剤、融点約５７℃）２０．３重量部
タケネートＤ−１１０Ｎ（前述） ８．０重量部
ＰＶＡ２０５（前述）の５％水溶液 ７０．０重量部
タケネートＤ−１１０Ｎ、ＰＶＡ２０５の５％水溶液、タケネートＤ−１１０Ｎを除く各成分を６０℃にてマグネチックスターラーで６０分撹拌、溶解後、タケネートＤ−１１０Ｎを加え更に撹拌する。これを６０℃に加熱したＰＶＡ２０５の５％水溶液に加え、ホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分撹拌し、熱変色性マイクロカプセル分散液を得た。
（比較例１）
熱変色性マイクロカプセル分散液 ２５．７０重量部
サクシノグルカン（剪断減粘性付与剤、三晶（株）製） ０．２０重量部
尿素（保湿剤） ５．５０重量部
グリセリン（保湿剤） ７．５０重量部
ノプコＳＷ−ＷＥＴ−３６６（非イオン系界面活性剤、サンノプコ（株）製）
０．０３重量部
ＦＳアンチフォーム０１３Ａ（シリコーン消泡剤、東レ・ダウコーニング（株）製）
０．１５重量部
プロクセルＸＬ−２（防黴剤、ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．１０重量部
プライサーフＡ２１２Ｃ（分散剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、第一工業製薬（株）製） ０．５０重量部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） ０．５０重量部
水 ５９．８２重量部
サクシノグルカンを除く上記各成分をマグネチックスターラーで分散後、サクシノグルカンを添加しマグネチックスターラーで２時間撹拌する。その後、−２０℃に２４時間放置し消色性水性インキ組成物を得た。
（熱変色性マイクロカプセル分散液の作成）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ０．５重量部
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン（顕色剤、融点１６１℃）
１．７重量部
カプリン酸４−ベンジルオキシフェニルエチル（消色剤、融点約５７℃）２０．３重量部
タケネートＤ−１１０Ｎ（前述） ８．０重量部
ＰＶＡ２０５（前述）の５％水溶液 ７０．０重量部
タケネートＤ−１１０Ｎ、ＰＶＡ２０５の５％水溶液、タケネートＤ−１１０Ｎを除く各成分を６０℃にてマグネチックスターラーで６０分撹拌、溶解後、タケネートＤ−１１０Ｎを加え更に撹拌する。これを６０℃に加熱したＰＶＡ２０５の５％水溶液に加え、ホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分撹拌し、熱変色性マイクロカプセル分散液を得た。
（比較例１）
熱変色性マイクロカプセル分散液 ２５．７０重量部
サクシノグルカン（剪断減粘性付与剤、三晶（株）製） ０．２０重量部
尿素（保湿剤） ５．５０重量部
グリセリン（保湿剤） ７．５０重量部
ノプコＳＷ−ＷＥＴ−３６６（非イオン系界面活性剤、サンノプコ（株）製）
０．０３重量部
ＦＳアンチフォーム０１３Ａ（シリコーン消泡剤、東レ・ダウコーニング（株）製）
０．１５重量部
プロクセルＸＬ−２（防黴剤、ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．１０重量部
プライサーフＡ２１２Ｃ（分散剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、第一工業製薬（株）製） ０．５０重量部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） ０．５０重量部
水 ５９．８２重量部
サクシノグルカンを除く上記各成分をマグネチックスターラーで分散後、サクシノグルカンを添加しマグネチックスターラーで２時間撹拌する。その後、−２０℃に２４時間放置し消色性水性インキ組成物を得た。
比較例２の調整
（ロイコ染料顕色分散液１０）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ６．３重量部
４−ヘキシルレソルシノール（前述） １８．７重量部
ＰＶＡ２０５（前述）の５％水溶液 ７５．０重量部
ＰＶＡ２０５の５％水溶液を除く上記各成分をホットスターラーにて７０℃溶解後、ＰＶＡ２０５の５％水溶液を加え、ホモジナイザーで１３５００ｒｐｍ、１０分撹拌し、ロイコ染料顕色分散液１０を得た。
（消色剤分散液６）
リドカイン（前述） ２５．０重量部
ＰＶＡ２０５（前述）の５％水溶液 ７５．０重量部
リン酸トリフェニルをホットスターラーにて７０℃溶解後、ＰＶＡ２０５の５％水溶液を加え、ホモジナイザーで１３５００ｒｐｍ、１０分撹拌し、消色剤分散液６を得た。
（比較例２）
ロイコ染料顕色分散液１０ ２７．０重量部
消色剤分散液６ ５５．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）の６％水溶液 ８．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで６０分撹拌し、消色性水性インキ組成物を得た。
（ロイコ染料顕色分散液１０）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ６．３重量部
４−ヘキシルレソルシノール（前述） １８．７重量部
ＰＶＡ２０５（前述）の５％水溶液 ７５．０重量部
ＰＶＡ２０５の５％水溶液を除く上記各成分をホットスターラーにて７０℃溶解後、ＰＶＡ２０５の５％水溶液を加え、ホモジナイザーで１３５００ｒｐｍ、１０分撹拌し、ロイコ染料顕色分散液１０を得た。
（消色剤分散液６）
リドカイン（前述） ２５．０重量部
ＰＶＡ２０５（前述）の５％水溶液 ７５．０重量部
リン酸トリフェニルをホットスターラーにて７０℃溶解後、ＰＶＡ２０５の５％水溶液を加え、ホモジナイザーで１３５００ｒｐｍ、１０分撹拌し、消色剤分散液６を得た。
（比較例２）
ロイコ染料顕色分散液１０ ２７．０重量部
消色剤分散液６ ５５．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）の６％水溶液 ８．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで６０分撹拌し、消色性水性インキ組成物を得た。
（比較例３）
着色剤マイクロカプセル分散液１ ３０．０重量部
ポリエチレングリコール＃４０００（消色剤（水溶性）、融点５８℃） １０．０重量部
水 ４２．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲの６％水溶液 ８．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで６０分撹拌し、消色性水性インキ組成物を得た。
着色剤マイクロカプセル分散液１ ３０．０重量部
ポリエチレングリコール＃４０００（消色剤（水溶性）、融点５８℃） １０．０重量部
水 ４２．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲの６％水溶液 ８．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで６０分撹拌し、消色性水性インキ組成物を得た。
比較例４の調整
（ロイコ染料顕色分散液１１）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ５．０重量部
オクチルフェノール（消色剤、融点８５℃） １５．０重量部
ミリオネートＭＲ−１００（前述） ５．０重量部
ＰＶＡ２１０（前述）の５％水溶液 ６０．０重量部
上記各成分のうちＣＶＬ−Ｋとオクチルフェノールをマグネチックスターラーにて９０℃で１時間混合し、ロイコ染料を顕色させ、ここにミリオネートＭＲ−１００を添加する。これにＰＶＡ２１０（前述）の５％水溶液を加え、ホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分間撹拌し、ロイコ染料顕色エマルションを得た。
（着色剤マイクロカプセル分散液１１）
ロイコ染料顕色分散液１１ ８５．０重量部
ジエチレントリアミンの１０％水溶液 １５．０重量部
ロイコ染料顕色分散液１１をマグネチックスターラーで攪拌しながらジエチレントリアミンの１０％水溶液を徐々に加え、６０℃で４時間攪拌し着色剤マイクロカプセル分散液１１を得た。
（比較例４）
着色剤マイクロカプセル分散液１１ ３２．０重量部
消色剤分散液２ ５０．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）の６％水溶液 ８．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで６０分撹拌して消色性水性インキ組成物を得た。
（ロイコ染料顕色分散液１１）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ５．０重量部
オクチルフェノール（消色剤、融点８５℃） １５．０重量部
ミリオネートＭＲ−１００（前述） ５．０重量部
ＰＶＡ２１０（前述）の５％水溶液 ６０．０重量部
上記各成分のうちＣＶＬ−Ｋとオクチルフェノールをマグネチックスターラーにて９０℃で１時間混合し、ロイコ染料を顕色させ、ここにミリオネートＭＲ−１００を添加する。これにＰＶＡ２１０（前述）の５％水溶液を加え、ホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分間撹拌し、ロイコ染料顕色エマルションを得た。
（着色剤マイクロカプセル分散液１１）
ロイコ染料顕色分散液１１ ８５．０重量部
ジエチレントリアミンの１０％水溶液 １５．０重量部
ロイコ染料顕色分散液１１をマグネチックスターラーで攪拌しながらジエチレントリアミンの１０％水溶液を徐々に加え、６０℃で４時間攪拌し着色剤マイクロカプセル分散液１１を得た。
（比較例４）
着色剤マイクロカプセル分散液１１ ３２．０重量部
消色剤分散液２ ５０．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）の６％水溶液 ８．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで６０分撹拌して消色性水性インキ組成物を得た。
比較例５の調整
（着色剤マイクロカプセル分散液１２）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ５．０重量部
４−ｓｅｃ−ブチルフェノール（前述） １５．０重量部
ミリオネートＭＲ−１００（前述） ５．０重量部
ＩＳＯＢＡＭ−１８（前述）の３０％アルカリ中和物の５％水溶液 ６０．０重量部
ジエチレントリアミンの１０％水溶液 １５．０重量部
上記各成分のうちＣＶＬ−Ｋと４−ｓｅｃ−ブチルフェノールをマグネチックスターラーにて８０℃で１時間混合しロイコ染料を顕色させ、これにミリオネートＭＲ−１００を添加、溶解後、ＩＳＯＢＡＭ−１８の３０％アルカリ中和物の５％水溶液を加え、ホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分間撹拌し、ロイコ染料顕色エマルションを得た。このエマルションにジエチレントリアミンの１０％水溶液を徐々に加え、マグネチックスターラーで３時間撹拌し着色剤マイクロカプセル分散液１１を得た。
（消色剤分散液７）
ジフェニルウレタン（消色剤、融点７２℃） １２．８重量部
ＰＶＡ２０５（前述）の５％水溶液 ３７．２重量部
ジフェニルウレタンをホットスターラーにて８０℃で溶解後、ＰＶＡ２０５の５％水溶液を加え、ホモジナイザーで１３５００ｒｐｍ、１０分撹拌し、消色剤分散液７を得た。
（比較例５）
着色剤マイクロカプセル分散液１２ ３２．０重量部
消色剤分散液７ ５０．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）の６％水溶液 ８．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで６０分撹拌して消色性水性インキ組成物を得た。
（着色剤マイクロカプセル分散液１２）
ＣＶＬ−Ｋ（前述） ５．０重量部
４−ｓｅｃ−ブチルフェノール（前述） １５．０重量部
ミリオネートＭＲ−１００（前述） ５．０重量部
ＩＳＯＢＡＭ−１８（前述）の３０％アルカリ中和物の５％水溶液 ６０．０重量部
ジエチレントリアミンの１０％水溶液 １５．０重量部
上記各成分のうちＣＶＬ−Ｋと４−ｓｅｃ−ブチルフェノールをマグネチックスターラーにて８０℃で１時間混合しロイコ染料を顕色させ、これにミリオネートＭＲ−１００を添加、溶解後、ＩＳＯＢＡＭ−１８の３０％アルカリ中和物の５％水溶液を加え、ホモジナイザーにて１３５００ｒｐｍで１０分間撹拌し、ロイコ染料顕色エマルションを得た。このエマルションにジエチレントリアミンの１０％水溶液を徐々に加え、マグネチックスターラーで３時間撹拌し着色剤マイクロカプセル分散液１１を得た。
（消色剤分散液７）
ジフェニルウレタン（消色剤、融点７２℃） １２．８重量部
ＰＶＡ２０５（前述）の５％水溶液 ３７．２重量部
ジフェニルウレタンをホットスターラーにて８０℃で溶解後、ＰＶＡ２０５の５％水溶液を加え、ホモジナイザーで１３５００ｒｐｍ、１０分撹拌し、消色剤分散液７を得た。
（比較例５）
着色剤マイクロカプセル分散液１２ ３２．０重量部
消色剤分散液７ ５０．０重量部
エチレングリコール ５．０重量部
グリセリン ５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）の６％水溶液 ８．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで６０分撹拌して消色性水性インキ組成物を得た。
これら実施例、比較例について、下記の試験を行った。
各試験の結果を表１に示す。
各試験の結果を表１に示す。
濃度
実施例、比較例で得られたインキ組成物をゴムべらにて上質紙に塗布し、室温２０℃、湿度４０％で１時間乾燥後、カラーコンピューターで塗布跡のＹ値を測定した。尚、上質紙のＹ値は８３．４％だった。
実施例、比較例で得られたインキ組成物をゴムべらにて上質紙に塗布し、室温２０℃、湿度４０％で１時間乾燥後、カラーコンピューターで塗布跡のＹ値を測定した。尚、上質紙のＹ値は８３．４％だった。
消去性試験
実施例、比較例で得られたインキ組成物をゴムべらにて上質紙に塗布後、塗布１分後と塗布２４時間後の２回にわたり、消去具にて１ｋｇ、角度９０℃で、速度２ｍ／１秒、１０往復させる消去作業を行い、それぞれの消去部のＹ値を測定した。
尚、消去具は、ＵＢＳポリエチレンＪ１０１９（宇部丸善ポリエチレン（株）製）で半径４ｍｍの半球を作成し、高さ１００ｍｍの真鍮製の円柱の底面に固定したものを使用した。
実施例、比較例で得られたインキ組成物をゴムべらにて上質紙に塗布後、塗布１分後と塗布２４時間後の２回にわたり、消去具にて１ｋｇ、角度９０℃で、速度２ｍ／１秒、１０往復させる消去作業を行い、それぞれの消去部のＹ値を測定した。
尚、消去具は、ＵＢＳポリエチレンＪ１０１９（宇部丸善ポリエチレン（株）製）で半径４ｍｍの半球を作成し、高さ１００ｍｍの真鍮製の円柱の底面に固定したものを使用した。
消去速度試験
実施例、比較例で得られたインキ組成物をゴムべらにて上質紙に塗布し、室温２０℃、湿度４０％で２４時間乾燥後、消去具にて１ｋｇ、角度９０℃で、速度２ｍ／１秒、５往復と１０往復させる消去作業を行い、それぞれの消去部のＹ値を測定した。
実施例、比較例で得られたインキ組成物をゴムべらにて上質紙に塗布し、室温２０℃、湿度４０％で２４時間乾燥後、消去具にて１ｋｇ、角度９０℃で、速度２ｍ／１秒、５往復と１０往復させる消去作業を行い、それぞれの消去部のＹ値を測定した。
堅牢性試験
実施例、比較例で得られたインキ組成物をゴムべらにて上質紙に塗布後、６０℃で１時間放置したものと６０℃１ヶ月放置したもののそれぞれの塗布跡のＹ値を測定した。
実施例、比較例で得られたインキ組成物をゴムべらにて上質紙に塗布後、６０℃で１時間放置したものと６０℃１ヶ月放置したもののそれぞれの塗布跡のＹ値を測定した。
実施例１〜１０及び比較例２の消色性水性インキ組成物は、顕色剤、消色剤に融点が７０℃以下の物質を使用しているため擦過による熱で容易に融解、混合し、反応するため良好な消去性が得られる。
比較例１は顕色剤の融点が１６１℃と擦過による熱では融解しないが、予め融点約６０℃の消色剤と均一に溶解混合してあり、またそれらの配合比率が顕色剤：消色剤＝１．７：２０．３と消色剤比率が高い。そのため擦過により融けた消色剤に融点の高い顕色剤でも容易に融け良好な消去性が得られる。これに対し、比較例５及び６の消色性水性インキは使用する顕色剤又は消色剤の融点が高く、また予め均一に溶解混合しているわけではないので、両者は容易に解け合わず、消去性が低下する。また、比較例３の消色剤インキ組成物は、水溶性の消色剤を使用しているため、水分が蒸発するまでは消色剤と疎水性の顕色剤が反応できないので、塗布２４時間後の塗膜の消去性は高いが、１分後の消去性は低い。
更に実施例９ではロイコ染料、顕色剤よりなる着色剤成分マイクロカプセルに、着色剤成分と消色剤に可溶な有機溶剤を併用しているので、擦過によりマイクロカプセルが壊れると、内包する有機溶剤が消色剤を直ちに溶解し、顕色剤と反応するため、消去速度試験の５往復の消去性が他の実施例、比較例のインキ組成物に対し高い。
次に実施例１〜１０及び比較例３〜５の消色性水性インキの、顕色剤と消色剤がマイクロカプセルにより隔離されているので堅牢性が高い。比較例１の消色性水性インキは、ロイコ染料と顕色剤と消色剤が均一に混合され、熱的ヒステリシス幅により、発色と消色を繰り返す。そして融点約６０℃の消色剤を使用しているため６０℃環境に置かれると直ちに消色されてしまう。比較例２の消色性水性インキは顕色剤と消色剤が隔離されておらず、接触しているため、６０℃１時間ではそれほどではないが、反応は徐々に進み、１ヶ月後には完全に消色してしまう。また、実施例１及び比較例３の消色性水性インキは、マイクロカプセル壁膜がゼラチンであり、実施例２〜９の尿素樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂と比べ緻密性が劣り、６０℃１ヶ月の堅牢性がやや低くなる。
比較例１は顕色剤の融点が１６１℃と擦過による熱では融解しないが、予め融点約６０℃の消色剤と均一に溶解混合してあり、またそれらの配合比率が顕色剤：消色剤＝１．７：２０．３と消色剤比率が高い。そのため擦過により融けた消色剤に融点の高い顕色剤でも容易に融け良好な消去性が得られる。これに対し、比較例５及び６の消色性水性インキは使用する顕色剤又は消色剤の融点が高く、また予め均一に溶解混合しているわけではないので、両者は容易に解け合わず、消去性が低下する。また、比較例３の消色剤インキ組成物は、水溶性の消色剤を使用しているため、水分が蒸発するまでは消色剤と疎水性の顕色剤が反応できないので、塗布２４時間後の塗膜の消去性は高いが、１分後の消去性は低い。
更に実施例９ではロイコ染料、顕色剤よりなる着色剤成分マイクロカプセルに、着色剤成分と消色剤に可溶な有機溶剤を併用しているので、擦過によりマイクロカプセルが壊れると、内包する有機溶剤が消色剤を直ちに溶解し、顕色剤と反応するため、消去速度試験の５往復の消去性が他の実施例、比較例のインキ組成物に対し高い。
次に実施例１〜１０及び比較例３〜５の消色性水性インキの、顕色剤と消色剤がマイクロカプセルにより隔離されているので堅牢性が高い。比較例１の消色性水性インキは、ロイコ染料と顕色剤と消色剤が均一に混合され、熱的ヒステリシス幅により、発色と消色を繰り返す。そして融点約６０℃の消色剤を使用しているため６０℃環境に置かれると直ちに消色されてしまう。比較例２の消色性水性インキは顕色剤と消色剤が隔離されておらず、接触しているため、６０℃１時間ではそれほどではないが、反応は徐々に進み、１ヶ月後には完全に消色してしまう。また、実施例１及び比較例３の消色性水性インキは、マイクロカプセル壁膜がゼラチンであり、実施例２〜９の尿素樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂と比べ緻密性が劣り、６０℃１ヶ月の堅牢性がやや低くなる。
Claims (3)
- ロイコ染料と融点７０℃以下の水不溶性または難溶性フェノール系化合物とを内包する着色剤マイクロカプセルと、融点７０℃以下の水不溶性または難溶性消色剤とを少なくとも含有する消色、変色水性インキ組成物。
- 前記マイクロカプセルの壁材が、尿素樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂から選ばれる１種もしくは２種以上の混合物である請求項１記載の消色、変色水性インキ組成物。
- 前記マイクロカプセル内に、ロイコ染料又は融点７０℃以下の水不溶性または難溶性フェノール系化合物がと融点７０℃以下の水不溶性または難溶性消色剤に可溶な、水不溶性または難溶性有機溶剤を含有してなる請求項１または請求項２に記載の消色、変色水性インキ組成物。
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|---|---|---|---|
| JP2014067552A JP2015189846A (ja) | 2014-03-28 | 2014-03-28 | 消色、変色性インキ組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2014067552A JP2015189846A (ja) | 2014-03-28 | 2014-03-28 | 消色、変色性インキ組成物 |
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| JP2014067552A Pending JP2015189846A (ja) | 2014-03-28 | 2014-03-28 | 消色、変色性インキ組成物 |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017002177A (ja) * | 2015-06-10 | 2017-01-05 | 三夫 木本 | 消去性インク組成物及びその製造方法並びにその定着液 |
| WO2019003838A1 (ja) * | 2017-06-30 | 2019-01-03 | 富士フイルム株式会社 | 圧力測定用材料 |
-
2014
- 2014-03-28 JP JP2014067552A patent/JP2015189846A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| WO2019003838A1 (ja) * | 2017-06-30 | 2019-01-03 | 富士フイルム株式会社 | 圧力測定用材料 |
| JPWO2019003838A1 (ja) * | 2017-06-30 | 2020-01-16 | 富士フイルム株式会社 | 圧力測定用材料 |
| CN110741237A (zh) * | 2017-06-30 | 2020-01-31 | 富士胶片株式会社 | 压力测定用材料 |
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