JP2015038204A - 冷感剤組成物および感覚刺激剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】冷感効果が長時間持続的に発現する冷感剤組成物の提供。【解決手段】式（４）で表されるメントールあるいはその類似体のカルボン酸エステルの少なくとも１種を含有することを特徴とする冷感持続効果に優れた冷感剤組成物およびこれを含む感覚刺激剤組成物並びに該冷感剤組成物または感覚刺激剤組成物が配合された香料組成物、飲食品、香粧品、トイレタリー製品、日用・雑貨品、繊維、繊維製品、衣料品または医薬品およびその製造方法。（Ｒ5はｌ−メントール、ｌ−イソプレゴール、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、２−（ｌ−メントキシ）エタン−１−オール、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１−オール、２−メチル−３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、パラ−メンタン−３，８−ジオールから選ばれるアルコール残基；Ｒ6はＣ１１〜１９の炭化水素基）【選択図】なし

Description

本発明は、カルボン酸エステル類を含有する冷感剤組成物、この冷感剤組成物を含有する感覚刺激剤組成物、香料組成物、飲食品、香粧品、トイレタリー製品、日用・雑貨品、繊維、繊維製品、衣料品または医薬品、これらの製造方法、並びに前記冷感剤組成物あるいは感覚刺激剤組成物を用いた持続性冷感付与方法あるいは冷涼処理方法に関する。また、本発明は、新規カルボン酸エステル類に関する。

ヒトの皮膚や口腔、鼻、喉に対して爽やかな感覚（清涼感）や冷たい感覚（冷涼感）、即ち冷感効果を与える冷感剤は、従来から、歯磨剤、菓子（例えば、チューインガム、キャンディー等）、たばこ、ハップ剤、浴用剤、化粧料などに使用されている。その代表的な物質であるメントールは一般的に揮発性が高く、冷感効果が発現するのは短時間であり、これらを長時間持続させる研究が行われてきた。長時間冷感効果を持続できる化合物として開発されたものとして、たとえばメントールのグリセリンエーテルであるメントキシプロパンジオールやメントールの乳酸エステル、あるいはメントールのエチレングリコールエーテルなどが挙げられる。

しかし近年に見られる地球温暖化の影響もあり、暑い夏においても少しでも快適に過ごせるよう、衣服などに対しても冷感処理加工が求められるようになっている。冷感剤は前述したように揮発性が高いものが多く、また水溶性の高いものが多いことから、衣服などに冷感処理加工を行ってもすぐにその効果が失われてしまう結果となっていた。例えば洗剤や柔軟材等に冷感剤を配合しても、水溶性の性質のため、洗濯後にこれらの冷感剤が衣類の繊維上に残留することは非常に難しく、さらに乾燥後は高い揮発性のため、これら冷感剤の残留は皆無となる。

このような問題を解決するため、これまで化学変化を利用した、徐放性冷感剤等が開発されてきた。たとえば、冷感剤のクロロ炭酸エステルおよび炭酸エステルをタバコに含ませることにより、タバコの燃焼に伴う熱分解でメントールを放出し、タバコ吸気に清涼感を与えるもの（特許文献１参照）、炭酸エステル類が皮膚上で分解し、香料成分を放出し、香料の拡散効果を延長するもの（特許文献２参照）、オルトエステルが皮膚上の汗を感知して分解し、香料を放出するもの（特許文献３参照）などが挙げられる。これらの他にも、化学変化や酵素反応で分解して香料前駆体等が香料分子を放出することを利用した特許が数多く知られている（例えば、特許文献４〜７、非特許文献１等参照）。しかしこれらの化合物は繊維や皮膚に付着した後、分解反応を起こして香料化合物を放出するまでにかなりの時間を要したり、またその強度が弱いなどの問題が依然として残っており、根本的な解決には至っていない。

衣服等により冷感を感じさせる研究は、このほかにもマイクロカプセル等を用いたものについてなされ、特許出願されている。たとえば、ハッカ油およびｌ−メントールを用いたマイクロカプセルを用いた繊維の加工方法（特許文献８参照）や、体温以下で溶融するような物質をマイクロカプセル化し、皮膚と接触したときに潜熱により、可逆的に冷感を感じさせる繊維の加工法（特許文献９参照）などが挙げられる。但し、前者はマイクロカプセルが破壊されて冷感剤がなくなると、当然その効果はなくなり、その後の家庭での再加工は難しいという問題がある。また、化学反応と同様、このマイクロカプセルを破壊して中の冷感剤を放出させる段階が律速となるため、着衣後の瞬間から冷感を感じさせる技術レベルには達していないのが現状である。更に、後者は、固体と液体という物理変化に伴うものであるが、マイクロカプセル中の物質が一旦溶けた後固体に戻らないような常に暑いところでの冷感は感じることができない。

米国特許第３３１２２２６号公報 特開平１０−９５７５２号公報 国際特許公開９４／０６４４１号公報 欧州特許公開１０７７２５１号公報 国際特許公開９５／０４８０９号公報 国際特許公開９７／１６５２３号公報 特開平８−２２５５６４号公報 特開２０００−９６４４３号公報 特開２００６−１６１２２６号公報

Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．ｉｎｔ，Ｅｄ，２００７，４６，５８３６−５８６３

本発明は、上記従来の問題の解決された冷感剤組成物を提供すること、すなわち冷感効果が長時間持続的に発現する冷感剤組成物を提供することを目的とする。

また、本発明は、上記冷感剤組成物を含有する感覚刺激剤組成物を提供することを目的とする。

また、本発明は、上記冷感剤組成物あるいは感覚刺激剤を含有する、香料組成物、飲食品、香粧品、トイレタリー製品、日用・雑貨品、医薬品およびその製造方法を提供することを目的とする。

また、本発明は、上記冷感剤組成物を含む前記製品を用い、これを直接皮膚・頭皮に塗布、口腔に投与、或いは繊維（衣料品）に適用することにより持続性冷感効果を付与する方法、または冷感剤組成物を配合するあるいは冷感剤組成物を用いて繊維および衣料被服材を加工、処理する繊維および衣料、被服材の冷涼処理方法を提供することである。

また、本発明は、新規カルボン酸エステル類を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、メントールあるいはその類似体のカルボン酸エステル類が、持続的な冷感効果を示し、洗剤や柔軟剤等に配合したときに衣類等に残りやすく、これらを使用して洗濯した衣類は着衣時または着衣後も継続して穏やかな冷感効果を示すこと、また飲食品、香粧品、トイレタリー製品、日用・雑貨品、医薬品などに使用した際にも持続的な冷感効果を示すことを見出し、この知見に基づいて本発明がなされたものである。

すなわち、本発明は、以下の冷感剤組成物、感覚刺激剤組成物、これら組成物を含む香料組成物、飲食品、香粧品、トイレタリー製品、日用・雑貨品、繊維、繊維製品、衣料品または医薬品およびその製造方法、持続性冷感効果を付与する方法、繊維および衣料、被服材の冷涼処理方法に関する。また、本発明は、新規カルボン酸エステル類に関する。

［１］次の一般式（４）で表わされるカルボン酸エステルの少なくとも１種を含有することを特徴とする冷感剤組成物。

一般式（４）：

（式中、Ｒ⁵は、ｌ−メントール、ｌ−イソプレゴール、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、２−（ｌ−メントキシ）エタン−１−オール、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１−オール、２−メチル−３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、パラ−メンタン−３，８−ジオールから選ばれるアルコール残基を示し、Ｒ⁶は炭素数１１〜１９で、分岐してもよく、不飽和結合を含んでもよい炭化水素基を示す）
で表されるカルボン酸エステル。

［２］前記一般式（４）で表される化合物が、ＣｌｏｇＰが３．０以上で、分子量が２５０以上６００以下であり、且つ持続的な冷感効果を与えることを特徴とする第［１］項記載の冷感剤組成物。

［３］前記一般式（４）の化合物に該当しない冷感物質の少なくとも１種が併用されてなることを特徴とする前記第［１］項または第［２］項記載の冷感剤組成物。

［４］前記一般式（４）の化合物に該当しない冷感物質が、メントール、メントン、カンファー、プレゴール、イソプレゴール、シネオール、ハッカオイル、ペパーミントオイル、スペアーミントオイル、ユーカリプタスオイル、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、Ｎ−アルキル−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド、２−メチル−３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、ｐ−メンタン−３，８−ジオール、２−（ｌ−メントキシ）エタン−１−オール、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１−オール、４−（ｌ−メントキシ）ブタン−１−オール、３−ヒドロキシブタン酸メンチル、乳酸メンチル、メントングリセリンケタール、Ｎ−メチル−２，２−イソプロピルメチル−３−メチルブタンアミド、またはグリオキシル酸メンチルであることを特徴とする第［３］項記載の冷感剤組成物。

［５］前記第［１］項乃至第［４］項のいずれか一項に記載の冷感剤組成物を含有することを特徴とする感覚刺激剤組成物。

［６］少なくとも１種の温感物質が併用されてなることを特徴とする上記第［５］項記載の感覚刺激剤組成物。

［７］温感物質が、バニリルエチルエーテル、バニリルプロピルエーテル、バニリンプロピレングリコールアセタール、エチルバニリンプロピレングリコールアセタール、カプサイシン、ギンゲロール、バニリルブチルエーテル、４−（ｌ−メントキシメチル）−２−（３'−メトキシ−４'−ヒドロキシフェニル）−１，３−ジオキソラン、トウガラシ油、トウガラシオレオレジン、ジンジャーオレオレジン、ノニル酸バニリルアミド、ジャンブーオレオレジン、サンショウエキス、サンショール−Ｉ、サンショール−II、サンショウアミド、黒胡椒エキス、カビシン、ピペリンまたはスピラントールであることを特徴とする前記第［６］項に記載の感覚刺激剤組成物。

［８］前記第［１］項乃至第［７］項のいずれか一項に記載の冷感剤組成物または感覚刺激剤組成物を含有することを特徴とする香料組成物、飲食品、香粧品、トイレタリー製品、日用・雑貨品、繊維、繊維製品、衣料品または医薬品。

［９］前記第［８］項記載の製品群を直接皮膚・頭皮に塗布、口腔に投与、或いは繊維、繊維製品、または衣料品に適用することを特徴とする持続性冷感効果を付与する方法。

［１０］前記第［１］項乃至第［７］項のいずれか一項に記載の冷感剤組成物または感覚刺激剤組成物が、０．０００１〜９０質量％配合されてなることを特徴とする香料組成物。

［１１］前記第［１］項乃至第［７］項のいずれか一項に記載の冷感剤組成物または感覚刺激剤組成物が、１×１０^-7〜２０質量％配合されてなることを特徴とする、飲食品、香粧品、トイレタリー製品、日用・雑貨品、繊維、繊維製品、衣料品または医薬品。

［１２］前記第［１］項乃至第［７］項のいずれか一項に記載の冷感剤組成物または感覚刺激剤組成物を配合する、またはこれらを用いて加工することを特徴とする繊維および衣料被服材の冷涼処理方法。

［１３］前記第［１］項乃至第［７］項のいずれか一項に記載の冷感剤組成物または感覚刺激剤組成物を配合することを特徴とする、香料組成物、飲食品、香粧品、トイレタリー製品、日用・雑貨品または医薬品の製造方法。

［１４］一般式（４）：

（式中、Ｒ⁵は、ｌ−メントール、ｌ−イソプレゴール、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、２−（ｌ−メントキシ）エタン−１−オール、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１−オール、２−メチル−３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、パラ−メンタン−３，８−ジオールから選ばれるアルコール残基を示し、Ｒ⁶は炭素数１１〜１９で、分岐してもよく、不飽和結合を含んでもよい炭化水素基を示す。）
で表されるカルボン酸エステル。

本発明によれば、冷感効果が長時間持続的に発現する冷感剤組成物が得られる。また、この冷感効果が長時間持続的に発現する冷感剤組成物を用いて得られた感覚刺激剤組成物は、感覚刺激効果が長時間発現する。さらに、これら冷感剤組成物や感覚刺激剤組成物を香料組成物、飲食品、香粧品、トイレタリー製品、日用・雑貨品、繊維、繊維製品、衣料品または医薬品などに配合することにより、冷感効果、感覚刺激効果が長時間持続的に発現する香料組成物、飲食品、香粧品、トイレタリー製品、日用・雑貨品、繊維、繊維製品、衣料品または医薬品などが得られる。これら製品群を直接皮膚・頭皮に塗布、口腔に投与、或いは繊維、衣料品などに適用することにより皮膚・頭皮に塗布、口腔などに持続性冷感効果あるいは感覚刺激効果を付与することができるし、繊維製品、衣料品などに適用した際には、着衣したときに穏やかな冷感効果が得れるし、着衣後にも持続的に穏やかな冷感効果が得られる。また、洗剤や柔軟剤等に配合した場合、洗濯した衣類が着衣時および／または着衣後において持続的に穏やかな冷感効果を発現し得る冷感剤組成物が提供される。さらに、本発明により、新規化合物も提供される。

以下、本発明について、さらに詳細に説明する。
まず、本発明は、次の一般式（４）で表わされるカルボン酸エステルから選ばれる少なくとも１種類以上の化合物を含有することを特徴とする冷感剤組成物に関する。

一般式（４）：

（式中、Ｒ⁵は、ｌ−メントール、ｌ−イソプレゴール、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、２−（ｌ−メントキシ）エタン−１−オール、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１−オール、２−メチル−３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、パラ−メンタン−３，８−ジオールから選ばれるアルコール残基を示し、Ｒ⁶は炭素数１１〜１９で、分岐してもよく、不飽和結合を含んでもよい炭化水素基を示す。）
で表されるカルボン酸エステル。

上記一般式（４）において、基Ｒ⁵としては、ｌ−メントールおよびｌ−イソプレゴールが好ましい。

以下に、本発明の冷感剤組成物で使用する一般式（４）の化合物の揮発性および親油性について説明する。

揮発性については、その分子に付随する官能基にも大きく影響するが、分子量を大きくすることによって、引火点あるいは沸点を上昇させることができ、概ね分子量が２５０〜６００、好ましくは３００〜５００で揮発し難い化合物となる。また、分子量６００を超えると、冷感をほとんど感じられなくなる。このため、本発明の冷感剤組成物で使用する一般式（４）の化合物の分子量の範囲は、３００から６００であることが好ましい。

親油性については、その分子に付随する官能基と炭素数が大きく影響し、水酸基が存在すると親油性が減少し、炭素数が増えると親油性が増加する傾向がある。この指標としては一般的に水／オクタノール分配係数（ＣｌｏｇＰ）を利用することができる。この結果、たとえばメントールは２．５であるのに対し、水酸基を炭酸エステルでブロックし、なおかつ分子量も大きくなった炭酸ジメンチルでは４．５となり、親油性が大きく上がり、水に溶けにくい性質を示す。本発明の冷感剤組成物で使用する一般式（４）の化合物ＣｌｏｇＰの範囲は３．０以上、より好ましくは４．０以上である。

これまで、エステルまたはエノールエステルが分解反応をもって、香料等を放出させて香調を感じさせる、いわば前駆体としての化合物の報告例は存在するが、本発明のｌ−メントール、ｌ−イソプレゴール、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、２−（ｌ−メントキシ）エタン−１−オール、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１−オール、２−メチル−３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、パラ−メンタン−３，８−ジオールから選ばれるアルコールを少なくとも１成分とするカルボン酸エステル類（上記一般式（４）で表される化合物）が分解することなく、そのものが持続する冷感作用を有することについての報告は一切されていない。さらに、これらカルボン酸エステルは未だ報告されていない新規化合物である。

本発明の一般式（４）で表されるカルボン酸エステルの原料となる、炭素数１２〜２０（式ではＲ⁶とカルボニルを含めた炭素数）で、分岐してもよく、不飽和結合を含んでもよい長鎖カルボン酸として、飽和カルボン酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ツベルクロステアリン酸、アラキジン酸、不飽和カルボン酸としては、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、リノール酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、エレオステアリン酸、ステアリドン酸、アラキドン酸、８，１１−エイコサジエン酸、５，８，１１−エイコサトリエン酸、エイコサペンタエン酸等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。

そして、既に述べたように、一般式（４）の化合物は新規物質である。

以下、一般式（４）で表される化合物の合成法を例示するが、一般式（４）で表される化合物の合成法が下記のものに限られないことは勿論である。

本発明の一般式（４）：

（式中、Ｒ⁵は、ｌ−メントール、ｌ−イソプレゴール、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、２−（ｌ−メントキシ）エタン−１−オール、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１−オール、２−メチル−３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、パラ−メンタン−３，８−ジオールから選ばれるアルコール残基を示し、Ｒ⁶は炭素数１１〜１９で、分岐してもよく、不飽和結合を含んでもよい炭化水素基を示す。）
で表されるカルボン酸エステル（以下、長鎖カルボン酸エステル誘導体と記す）の合成は、以下のように行うことができる。

まず、該当する長鎖カルボン酸を適当な溶媒中で塩化チオニル等の適当なクロロ化剤を作用させて長鎖カルボン酸クロリドとし、これに該当するアルコールを塩基の存在下、反応させることで目的とする長鎖カルボン酸エステルを得ることができる。塩基としては、たとえば、ピコリン、ピリジン、ピペリジン、ピロール、イミダゾール、トリエチルアミン、ピロリジン、ジメチルアミノピリジン、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。また、塩基はこれらの１種類または２種類以上の混合物も使うことができる。

溶媒としては、該当する長鎖カルボン酸およびアルコールを溶解することができ、塩化チオニル等のクロロ化剤と反応しない、非アルコール性溶媒が適当である。このような溶媒の例としては、たとえば、塩化メチレン、クロロホルム、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、シクロヘキサン、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、メチルシクロヘキサン、クロロベンゼン、キシレン、クメン等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。

第１段階の長鎖カルボン酸のクロロ化における溶媒の使用量は、該当する長鎖カルボン酸に対して０〜１００重量倍であることが好ましく、０〜１０重量倍であることがより好ましい。反応時間および反応温度は、通常−３０℃〜１２０℃、好ましくは１０℃〜８０℃で、例えば３０分〜８時間反応させればよい。

第２段階の該当するアルコールの長鎖カルボン酸エステル化における溶媒の使用量は、該当する長鎖カルボン酸に対して０．３〜１００重量倍であることが好ましく、０．５〜１０重量倍であることがより好ましい。該当するアルコールの使用量は該当する長鎖カルボン酸１モルに対して、０．５〜１０モルであることが好ましく、０．８〜３モルであることがより好ましい。塩基の使用量は、該当する長鎖カルボン酸１モルに対して０．５〜１０モルであることが好ましく、０．８〜３モルであることがより好ましい。反応時間および反応温度は、通常−３０℃〜１２０℃、好ましくは１０℃〜８０℃で、例えば３０分〜８時間反応させればよい。

上記ようにして得られた本発明の長鎖カルボン酸エステル誘導体は、１種類または２種類以上の混合物としても強く、持続性のある冷感効果を有し、そのまま単独で冷感剤あるいは感覚刺激剤として利用することができる。

本発明により得られる前記長鎖カルボン酸エステル誘導体は、製品の種類、使用目的などにより、その適用範囲や適用方法を適宜変える必要があるが、通常、香料組成物、飲食品、香粧品、トイレタリー製品、日用・雑貨品、繊維、繊維製品、衣料品、または医薬品などの製品の全組成に対して１×１０^-7〜２０質量％、より好ましくは０．０００１乃至２０質量％、特に０．００１乃至５質量％の濃度で用いるのが好ましい。

本発明の冷感剤組成物には、前記長鎖カルボン酸エステル誘導体のうち少なくとも１種が含まれていればよい。したがって、本発明の冷感剤組成物は、長鎖カルボン酸エステル誘導体のうち１種からなっていてもよいし、またこれらの２種以上が併用されたものであってもよい。また、本発明の長鎖カルボン酸エステル誘導体は、そのままで冷感剤組成物として用いられてもよいし、アルコール、プロピレングリコール、ベンジルベンゾエート等との溶液の形態として、あるいは乳化剤と混合した乳剤の形態として用いられてもよい。

また、冷感剤成分として、本発明の長鎖カルボン酸エステル誘導体に、これらに含まれない冷感物質から選ばれる少なくとも１種の成分を併用することにより、冷感強度を高めた冷感剤組成物を調製することができる。

本発明の長鎖カルボン酸エステル誘導体に含まれない冷感物質としては、例えば、メントール、メントン、カンファー、プレゴール、イソプレゴール、シネオール、ハッカオイル、ペパーミントオイル、スペアーミントオイル、ユーカリプタスオイル、３−ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオール、Ｎ−アルキル−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド、３−ｌ−メントキシ−２−メチルプロパン−１，２−ジオール、ｐ−メンタン−３，８−ジオール、２−ｌ−メントキシエタン−１−オール、３−ｌ−メントキシプロパン−１−オール、４−ｌ−メントキシブタン−１−オール（３−ヒドロキシブタン酸メンチル）、乳酸メンチル、メントールグリセリンケタール、Ｎ−メチル−２，２−イソプロピルメチル−３−メチルブタンアミド、グリオキシル酸メンチル等を挙げることができる。これらは一種または２種以上を適宜配合して用いることができる。

本発明の長鎖カルボン酸エステル誘導体とこれらに含まれない冷感物質とは、本発明の効果を損なわない範囲において任意の割合で用いることができるが、これらの使用割合は、本発明の長鎖カルボン酸エステル誘導体：これらに含まれない冷感物質が質量比で１：９９〜７０：３０の範囲であることが好ましい。

また、本発明においては上述した冷感剤組成物は、強い、持続性のある冷感効果を有していることから、この冷感剤組成物を含有させることにより、冷感効果を有する感覚刺激剤組成物を調製することができる。なお、本発明の感覚刺激剤組成物は、感覚を刺激する効果を与える組成物である。前記感覚を刺激する効果としては冷感効果および温感効果を含み、したがって本発明においては、感覚刺激剤組成物は冷感剤組成物および温感剤組成物をも含む概念として用いられている。

感覚刺激剤組成物を調整する場合において、冷感剤組成物の配合量は、製品の種類、使用目的などにより、その適用範囲や適用方法を適宜変える必要があるが、通常、感覚刺激剤組成物の全組成に対して０．０００１乃至２０質量％、特に０．００１乃至５質量％の濃度で用いるのが好ましい。

また感覚刺激剤組成物は、本発明の冷感剤組成物に温感物質を併用することにより、調整することができる。温感物質としては、バニリルエチルエーテル、バニリルプロピルエーテル、バニリンプロピレングリコールアセタール、エチルバニリンプロピレングリコールアセタール、カプサイシン、ギンゲロール、バニリルブチルエーテル、４−（ｌ−メントキシメチル）−２−（３'−メトキシ−４'−ヒドロキシフェニル）−１，３−ジオキソラン、トウガラシ油、トウガラシオレオレジン、ジンジャーオレオレジン、ノニル酸バニリルアミド、ジャンブーオレオレジン、サンショウエキス、サンショール−Ｉ、サンショール−II、サンショウアミド、黒胡椒エキス、カビシン、ピペリン、およびスピラントール等を挙げることができる。これらは一種または２種以上を適宜配合して用いることができる。

温感物質と冷感物質と配合比は、冷感効果を目的とする場合においては、温感物質は温感物質の配合により温感効果が付与されない範囲であればよく、通常、冷感剤組成物の総量に対して、質量基準で、０．００１〜０．９５倍量、好ましくは０．０１〜０．５倍量の配合量とされる。この場合、本発明の感覚刺激剤組成物において、冷感剤組成物に上記割合で温感物質が添加されることにより、冷感効果の更なる向上が見られ、冷感効果が増大する。また、温感効果を目的とする場合においては、冷感剤組成物は冷感剤組成物の配合により冷感効果が付与されない範囲であればよく、通常、温感物質の総量に対して、質量基準で、０．００１〜０．９５倍量、好ましくは０．０１〜０．５倍量の配合量とされる。

本発明の冷感剤組成物、感覚刺激剤組成物は、香料組成物に配合することができる。冷感剤組成物、感覚刺激剤組成物を香料組成物に配合する場合、その配合量は、香料組成物の種類、使用目的などにより、その適用範囲や適用方法を適宜変える必要があるが、通常、香料組成物の全組成に対して、通常０．０００１〜９０質量％配合することが好ましい。また、本発明の冷感剤組成物、感覚刺激剤組成物は、飲食品、香粧品、トイレタリー製品、日用・雑貨品、医薬品などに配合することができる。冷感剤組成物、感覚刺激剤組成物をこれら製品に配合する場合、その配合量は、配合される製品の種類によって異なるものの、製品の全組成に対し１×１０^-7〜２０質量％、より好ましくは０．０００１乃至２０質量％、特に０．００１乃至５質量％の濃度で用いるのが好ましい。さらに前記製品群は、直接皮膚・頭皮に塗布、口腔に投与、或いは繊維（衣料品）に適用することができる。特に、冷感剤組成物が用いられるときは、本発明の冷感剤組成物は強い、持続性のある冷感効果を有していることから、皮膚・頭皮、口腔に長く持続する冷感効果を付与することができる。また冷感剤組成物、感覚刺激剤組成物は、繊維および衣料品、樹脂等の加工に供することもできる。その配合量は、製品の種類、使用目的などにより、その適用範囲や適用方法を適宜変える必要があるが、通常、０．０００１乃至２０質量％、特に０．００１乃至５質量％の濃度で用いるのが好ましい。

例えば、本発明の冷感剤組成物あるいは感覚刺激剤組成物は、繊維あるいは樹脂、衣料素材ないし衣類等の被服材に直接噴霧、吸着、浸透あるいは適当な溶媒、分散媒等、あるいはマイクロカプセル等を用いてその繊維表面および繊維内部、樹脂表面を修飾、または加工することができる。その配合量は、香料組成物、加工剤組成物あるいはマイクロカプセル内包剤の全組成に対して０．０００１乃至１００質量％、特に０．００１乃至１００質量％の濃度で用いるのが好ましい。

加工をしようとする繊維材料は、特に制限されず、セルロース、綿、麻、絹、羊毛等の天然繊維、レーヨン、キュプラ、ポリノジック、テンセル（商品名）、リヨセル（商品名）等の再生繊維、アセテート等の半合成繊維、ナイロン、ポリエステル、アクリル等の化学合成繊維等の繊維を挙げることができ、これらは１種単独で又は２種以上を混用した混紡、交織繊維等として用いることができる。また、繊維形態として、糸、織編物、不織布、紙等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。

マイクロカプセルの壁材としては、有機系マイクロカプセルが好ましく、例えばポリスチレン、エチルセルロース、ポリアミド、ポリアクリル酸、メラミン、シリコーン系樹脂などが挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。

マイクロカプセルの平均粒子径は、特に限定されないが、加工液に用いる際の分散性の点や、繊維に付着させて加工する際、圧力負荷によるカプセル破損を防ぐという点、また風合いの硬化を少なくする点等から、２０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１０μｍ以下、更に好ましくは５μｍ以下である。

マイクロカプセルの製造方法は特に制限されるものではなく、公知の方法、例えば、特開昭６２−１４５２号、同６２−４５６８０号、同６２−１４９３３４号、同６２−２２５２４１号、同６３−１１５７１８号、同６３−２１７１９６号公報、特開平２−２５８０５２号公報、特許第３０５９５５８号公報等に記載の方法を採用することができる。

マイクロカプセルを分散させた加工液を繊維あるいは樹脂等に付着させる方法は、たとえば、パッド・ドライ法、スプレー法、捺染式方法、コーティング法等を挙げることができるが、特にこれらに限定されるものではない。

本発明の冷感剤組成物、感覚刺激剤組成物は、香料組成物、飲食品、香粧品、トイレタリー製品、日用・雑貨品、繊維、繊維製品、衣料品または医薬品などの各種製品に直接配合してもよいし、冷感剤組成物、感覚刺激剤組成物を香料組成物中にまず配合して、冷感剤組成物、感覚刺激剤組成物を含有する香料組成物とし、この冷感剤組成物あるいは感覚刺激剤組成物または冷感剤組成物あるいは感覚刺激剤組成物を含有する香料組成物を製品に配合することもできる。

本発明の冷感剤組成物および感覚刺激剤組成物と共に含有し得る香料成分としては、各種の合成香料、天然精油、合成精油、柑橘油、動物性香料などを挙げることができ、また、例えば「周知・慣用技術集（香料）第Ｉ部」（平成１１年１月２９日、特許庁発行）に記載されているような広範な種類の香料成分を使用することができる。そのうちでも代表的なものとしては、例えば、α−ピネン、リモネン、ｃｉｓ−３−ヘキセノール、フェニルエチルアルコール、スチラリルアセテート、オイゲノール、ローズオキサイド、リナロール、ベンズアルデヒド、ムスコン、ムスクＴ（高砂香料工業株式会社）、テサロン（高砂香料工業株式会社）などを挙げることができる。

本発明の冷感剤組成物あるいは感覚刺激剤組成物を含有する香料組成物における冷感剤組成物あるいは感覚刺激剤組成物の含有量は、一緒に調合する香料やその他の成分の種類および使用目的などにより調整することができる。例えば、香粧品用の香料組成物では、一般に、香料組成物の全質量に対して、冷感剤組成物の含有量が０．０００１〜５０質量％、好ましくは０．００１〜５０質量％、特に０．０１〜２０質量％であることが好ましい。

また、飲食品用の香料組成物では、一般に、香料組成物の全質量に対して、冷感剤組成物の含有量が０．０００１〜５０質量％であることが好ましく、０．００１〜３０質量％であることがより好ましい。

本発明の冷感剤組成物および感覚刺激剤組成物は、必要に応じて、香料組成物において通常使用されている香料保留剤の１種または２種以上を含有していてもよい。その場合の香料保留剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ヘキシルグリコール、ベンジルベンゾエート、トリエチルシトレート、ジエチルフタレート、ハーコリン、中鎖脂肪酸トリグリセライド、中鎖脂肪酸ジグリセライドなどを挙げることができ、これらの１種または２種以上を含有することができる。

本発明の冷感剤組成物および感覚刺激剤組成物は、上述のように、冷感剤組成物単独で、または冷感剤組成物を含有する香料組成物にして、各種製品に対して冷感の付与に用いることができる。本発明の冷感剤組成物自体あるいは冷感剤組成物を含有する香料組成物によって冷感を付与することのできる製品としては、前記したように、飲食品、香粧品、日用・雑貨品、トイレタリー製品、繊維、繊維製品、衣料品、医薬品などを挙げることができる。

本発明の冷感剤組成物あるいは感覚刺激剤組成物、それらを含有する香料組成物によって、冷感などを付与することのできる飲食品の具体例としては、何ら限定されるものではないが、果汁飲料類、果実酒類、乳飲料類、炭酸飲料、清涼飲料、ドリンク剤類の如き飲料類；アイスクリーム類、シャーベット類、アイスキャンディー類の如き冷菓類；ゼリー、プリンなどのデザート類；ケーキ、クッキー、チョコレート、チューインガムなどの洋菓子類；饅頭、羊羹、ウイロウなどの和菓子類；ジャム類；キャンディー類；パン類；緑茶、ウーロン茶、紅茶、柿の葉茶、カミツレ茶、クマザサ茶、桑茶、ドクダミ茶、プアール茶、マテ茶、ルイボス茶、ギムネマ茶、グアバ茶、コーヒー、ココアの如き茶飲料または嗜好飲料類；和風スープ、洋風スープ、中華スープの如きスープ類；風味調味料；各種インスタント飲料乃至食品類；各種スナック食品類；歯磨き、口腔洗浄料、マウスウオッシュ、トローチ、チューインガム類などの口腔用組成物などを挙げることができる。

また、本発明の冷感剤組成物あるいは感覚刺激剤組成物、それらを含有する香料組成物によって香気付けすることのできる香粧品、トイレタリー製品または日用・雑貨品としては、例えば、フレグランス製品、基礎化粧品、仕上げ化粧品、頭髪化粧品、日焼け化粧品、薬用化粧品、ヘアケア製品、石鹸、身体洗浄剤、浴用剤、洗剤、柔軟仕上げ剤、洗浄剤、台所用洗剤、漂白剤、エアゾール剤、消臭・芳香剤、忌避剤、その他の雑貨類などを挙げることができる。

より具体的には、
・フレグランス製品としては、香水、オードパルファム、オードトワレ、オーデコロンなど；
・基礎化粧品としては、洗顔クリーム、バニシングクリーム、クレンジングクリーム、コールドクリーム、マッサージクリーム、乳液、化粧水、美容液、パック、メイク落としなど；
・仕上げ化粧品としては、ファンデーション、粉おしろい、固形おしろい、タルカムパウダー、口紅、リップクリーム、頬紅、アイライナー、マスカラ、アイシャドウ、眉墨、アイパック、ネイルエナメル、エナメルリムバーなど；
・頭髪化粧品としては、ポマード、ブリランチン、セットローション、ヘアーステック、ヘアーソリッド、ヘアーオイル、ヘアートリートメント、ヘアークリーム、ヘアートニック、ヘアーリキッド、ヘアースプレー、バンドリン、養毛剤、染毛剤など；を挙げることができる。

・日焼け化粧品としては、サンタン製品、サンスクリーン製品など；
・薬用化粧品としては、制汗剤、アフターシェービングローションおよびジェル、パーマネントウェーブ剤、薬用石鹸、薬用シャンプー、薬用皮膚化粧料などを挙げることができ；
・ヘアケア製品としては、シャンプー、リンス、リンスインシャンプー、コンディショナー、トリートメント、ヘアパックなど；
・石鹸としては、化粧石鹸、浴用石鹸、香水石鹸、透明石鹸、合成石鹸など；
・身体洗浄剤としては、ボディソープ、ボディシャンプー、ハンドソープなど；
・浴用剤としては、入浴剤（バスソルト、バスタブレット、バスリキッド等）、フォームバス（バブルバス等）、バスオイル（バスパフューム、バスカプセル等）、ミルクバス、バスジェリー、バスキューブなど；
・洗剤としては、衣料用重質洗剤、衣料用軽質洗剤、液体洗剤、洗濯石鹸、コンパクト洗剤、粉石鹸など；を挙げることができる。

・柔軟仕上げ剤としては、ソフナー、ファーニチアケアーなど；
・洗浄剤としては、クレンザー、ハウスクリーナー、トイレ洗浄剤、浴室用洗浄剤、ガラスクリーナー、カビ取り剤、排水管用洗浄剤など；
・台所用洗剤としては、台所用石鹸、台所用合成石鹸、食器用洗剤など；
・漂白剤としては、酸化型漂白剤（塩素系漂白剤、酸素系漂白剤等）、還元型漂白剤（硫黄系漂白剤等）、光学的漂白剤など；
・エアゾール剤としては、スプレータイプ、パウダースプレーなど；
・消臭・芳香剤としては、固形状タイプ、ゲル状タイプ、リキッドタイプなど；
・雑貨としては、ティッシュペーパー、トイレットペーパーなど；
を挙げることができる。

本発明の冷感剤組成物あるいは感覚刺激剤組成物およびそれらを含有する香料組成物によって、冷感などを付与することのできる医薬品の具体例としては、何ら限定されるものではないが、ハップ剤、軟膏剤の如き皮膚外用剤、内服剤などを挙げることができる。

本発明の冷感剤組成物あるいは感覚刺激剤組成物およびそれらを含有する香料組成物を上記に示したような各種製品の冷感などの付与に用いる場合は、冷感などが付与される製品の種類や製品の最終形態（例えば液体状、固体状、粉末状、ゲル状、ミスト状、エアゾール状などの製品形態）に応じて、冷感剤組成物あるいは感覚刺激剤組成物あるいはそれらを含有する香料組成物を、その直接製品に添加または付与してもよいし、例えば、アルコール類、プロピレングリコール、グリセリンなどの多価アルコール類に溶解して液体状にして添加または付与してもよいし；アラビアガム、トラガントガムなどの天然ガム質類、界面活性剤（例えばグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなどの非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤など）を用いて可溶化あるいは乳化分散させた可溶化状あるいは分散状にして添加または付与してもよいし；アラビアガム等の天然ガム質類、ゼラチン、デキストリンなどの賦形剤を用いて被膜形成した粉末状で添加または付与してもよいし；カプセル化剤で処理してマイクロカプセルにして添加または付与してもよい。

さらに、サイクロデキストリンなどの包接剤に包接して、冷感剤組成物あるいはそれらを含有する冷感剤組成物を含有する香料組成物を安定化すると共に徐放性にして用いてもよい。

以下、本発明を実施例を用いて具体的に説明するが、本発明は、これらにより何ら限定されるものでなく、また、本発明の範囲を逸脱しない範囲で変化させてもよい。

なお、合成例、実施例中での生成物の測定は、次の機器装置類を用いて行われた。
核磁気共鳴スペクトル：¹Ｈ−ＮＭＲ：ＡＭ−４００（４００ＭＨｚ）（ブルッカー社製）
外部標準物質：テトラメチルシラン
赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）：Ｎｉｃｏｌｅｔ ＡＶＡＴＡＲ ３６０ＦＴ−ＩＲ
ガスクロマトグラフ（ＧＣ）：ＨＰ６８９０（ＨＥＷＬＥＴＴ ＰＡＣＫＡＲＤ社製）
カラム；ＮＥＵＴＲＡＢＯＮＤ−１（ジーエルサイエンス社製）（内径×長さ＝０．２５ｍｍ×３０ｍ）
質量スペクトル（ＭＳ）：Ｍ−８０質量分析計
（日立製作所（株）製、イオン化電圧２０ｅＶ）
融点測定器；柳本製作所融点測定器（開放式）

合成例１（ジ−ｌ−メンチルカーボネートの合成）

容量３００ｍｌの反応フラスコに温度計を付し、これにｌ−メントール３５．７ｇ（分子量１５６．２７、２２８．６ｍｍｏｌ）、ピリジン２７．１ｇ（分子量７９．１０、３４２．９ｍｍｏｌ）およびテトラヒドロフラン５０ｍｌを入れ、水浴で冷却しながら２０℃以下を維持し、窒素気流下、クロロメンチルカーボネート５０．０ｇ（分子量２１８．７３、２２８．６ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間攪拌を続け、得られた反応溶液は水中にクエンチし、トルエンで抽出、希塩酸で３回洗浄した後、炭酸ナトリウム水溶液、塩化アンモニウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、黄色油状物を得た。これをヘキサンで再結晶することにより、目的とする、ジ−ｌ−メンチルカーボネートを無色粉末として得た。収量６６．９ｇ、（分子量３３８．５４、１９７．５ｍｍｏｌ）、純度１００％、収率８６．４％、融点１０１〜１０２℃。

¹Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃、δ）ｐｐｍ：０．８０（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、０．８０−１．００（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、０．９２（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，３Ｈ）、１．００−１．１３（ｍ，４Ｈ）、１．３８−１．４５（ｍ，２Ｈ）、１．４４−１．５９（ｍ，２Ｈ）、１．６４−１．７３（ｍ，４Ｈ）、１．９０−２．０１（ｍ，２Ｈ）、２．０１−２．１０（ｍ，２Ｈ）、４．４８−４．６８（ｍ，２Ｈ）．

ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ^-1：２９５６、２８６７、１７３５、１４６５、１３８５、１３７０、１３４５、１３２６、１２８８、１２６０、１１８２、１１５３、１０９７、１０８０、１０３８、１０１０、９８０、９５６、９１４、８４４、７９０．

ＭＳ（ｍ／ｚ）：２８１、２３３、１９９、１８５、１５５、１３８、１２３、１０９、９５、８３、８１、６４、５７、５５、４３、４１．

合成例２ ジ−ｌ−イソプレゴールカーボネートの合成

容量１Ｌの反応フラスコに温度計を付し、これにｌ−イソプレゴール８０．０ｇ（分子量１５４．２５、５１８．６ｍｍｏｌ）、ピリジン４５．１ｇ（分子量７９．１０、５７０．５ｍｍｏｌ）およびトルエン３００ｍｌを入れ、水浴で冷却しながら２０℃以下を維持し、窒素気流下、トリホスゲン２５．７ｇ（分子量２９６．７５、８６．４ｍｍｏｌ）のトルエン（２００ｍｌ）溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間攪拌を続け、得られた反応溶液は水中にクエンチし、トルエンで抽出、希塩酸で３回洗浄した後、炭酸ナトリウム水溶液、塩化アンモニウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、無色固体を得た。これをヘキサンで再結晶することにより、目的とする、ジ−ｌ−イソプレゴールカーボネートを無色粉末として得た。収量８２．８ｇ、（分子量３３４．５０、２４７．４ｍｍｏｌ）、純度１００％、収率９５．４％、融点８６〜８７℃。

¹Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃、δ）ｐｐｍ：０．８７−０．９９（ｍ，２Ｈ）、０．９２（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，３Ｈ）、１．０２−１．１３（ｍ，２Ｈ）、１．３０−１．４２（ｍ，２Ｈ）、１．４７−１．５９（ｍ，３Ｈ）、１．６２−１．７７（ｍ，３Ｈ）、１．６９（ｓ，６Ｈ）、１．９５−２．０４（ｍ，２Ｈ）、２．０８−２．１７（ｍ，２Ｈ）、４．５７−４．６５（ｍ，２Ｈ）、４．７２−４．７８（ｍ，４Ｈ）．

ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ^-1：２９４９、２６１６、２８６２、１７３１、１６４８、１４５５、１３８１、１３５７、１２５９、１１７５、１１３２、１１０７、１０８６、１０４７、１０１３、９７２、９５８、９２１、８８４、８４４．

ＭＳ（ｍ／ｚ）：３３４、２７２、２５７、２３９、２２９、２１５、１９９、１８９、１７５、１６１、１４９、１３６、１２１、１０７、９５、９３、８１、６９、６７、５５、４３、４１．

合成例３ ｌ−メンチル−ｌ−メントキシエチルカーボネートの合成

容量３００ｍｌの反応フラスコに温度計を付し、これにｌ−メントキシエタノール３７．５ｇ（分子量２００．３２、１８７．２ｍｍｏｌ）、ピリジン２４．４ｇ（分子量７９．１０、３０８．６ｍｍｏｌ）およびテトラヒドロフラン５０ｍｌを入れ、水浴で冷却しながら２０℃以下を維持し、窒素気流下、クロロメンチルカーボネート４５．０ｇ（分子量２１８．７３、２０５．７ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間攪拌を続け、得られた反応溶液は水中にクエンチし、トルエンで抽出、希塩酸で３回洗浄した後、炭酸ナトリウム水溶液、塩化アンモニウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、淡黄色油状物を得た。これを減圧蒸留することにより、目的とする、ｌ−メンチル−ｌ−メントキシエチルカーボネートを無色油状物として得た。収量６２．７ｇ、（分子量３８２．５９、１６３．９ｍｍｏｌ）、純度９９．８％、収率８７．５％、沸点１６７℃（１０Ｐａ）。

¹Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃、δ）ｐｐｍ：０．７３−０．８０（ｍ，６Ｈ）、０．７６−０．９６（ｍ，２Ｈ）、０．８５−０．９１（ｍ，１２Ｈ）、０．９６−１．１１（ｍ，２Ｈ）、１．１８−１．２５（ｍ，１Ｈ）、１．２７−１．５４（ｍ，３Ｈ）、１．９１−２．１３（ｍ，１Ｈ）、２．１３−２．１１（ｍ，２Ｈ）、２．１３−２．２４（ｍ，１Ｈ）、３．０２−３．１２（ｍ，１Ｈ）、３．５２−３．６０（ｍ，１Ｈ）、３．７７−３．８５（ｍ，１Ｈ）、４．１８−４．２８（ｍ，２Ｈ）、４．４６−４．５７（ｍ，１Ｈ）．

ＩＲ（ＮａＣｌ）ｃｍ^-1：２９５４、２９２５、２８６９、１７４１、１４５５、１３８５、１３７３、１３４３、１２６１、１１８１、１１１３、１０４０、１０１７、９９６、９８０、９６０、９２１、８８８、８４５、７９０．

ＭＳ（ｍ／ｚ）：３８３、３１２、２９７、２８１、２４３、２２７、２０９、２０１、１９９、１８４、１８０、１５５、１３９、１２３、１０９、１０７、９７、９５、８９、８３、８１、７１、６９、５７、５５、４３、４１．

合成例４ ジ−ｌ−メントキシエチルカーボネートの合成

容量１Ｌの反応フラスコに温度計を付し、これにｌ−メントキシエタノール８０．０ｇ（分子量２００．３２、３９９．４ｍｍｏｌ）、ピリジン３４．７ｇ（分子量７９．１０、４３９．３ｍｍｏｌ）およびトルエン３００ｍｌを入れ、水浴で冷却しながら２０℃以下を維持し、窒素気流下、トリホスゲン１２．３ｇ（分子量２９６．７５、４１．６ｍｍｏｌ）のトルエン（２００ｍｌ）溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間攪拌を続け、得られた反応溶液は水中にクエンチし、トルエンで抽出、希塩酸で３回洗浄した後、炭酸ナトリウム水溶液、塩化アンモニウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、淡黄色油状物を得た。これを減圧蒸留することにより、目的とする、ジ−ｌ−メントキシエチルカーボネートを無色油状物として得た。収量７５．１ｇ、（分子量４２６．６４、１７６．１ｍｍｏｌ）、純度９９．６％、収率８８．２％、沸点１６７〜１７１℃（１０Ｐａ）。

¹Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃、δ）ｐｐｍ：０．７６（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ）、０．８８（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）、０．９１（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，３Ｈ）、０．７８−１．０４（ｍ，３Ｈ）、１．１８−１．２８（ｍ，１Ｈ）、１．２８−１．４２（ｍ，１Ｈ）、１．５７−１．７２（ｍ，２Ｈ）、２．０３−１．１３（ｍ，１Ｈ）、２．１３−２．２７（ｍ，１Ｈ）、１．１８−１．２８（ｍ，１Ｈ）、３．０３−３．１２（ｍ，１Ｈ）、３．５１−３．６０（ｍ，１Ｈ）、３．７８−３．８６（ｍ，１Ｈ）、４．２０−４．３３（ｍ，２Ｈ）．

ＩＲ（ＮａＣｌ）ｃｍ^-1：２９５４、２９２２、２８６９、１７４９、１４５５、１３８５、１３４３、１２６２、１１８１、１１１２、１０２４、９９８、９７８、９２４、８９１、８６１、７９０．

ＭＳ（ｍ／ｅ）：３４１、２８７、２７２、２４５、２４３、２２７、２１５、２０３、１８３、１５５、１５１、１３９、１３４、１２３、１０７、９７、９５、８９、８３、８１、６９、５７、５５、４３、４１．

合成例５ ｌ−メンチル−ｌ−イソプレゴールカーボネートの合成

容量３００ｍｌの反応フラスコに温度計を付し、これにｌ−イソプレゴール２８．９ｇ（分子量１５４．２５、１８７．４ｍｍｏｌ）、ピリジン２４．４ｇ（分子量７９．１０、３０８．６ｍｍｏｌ）およびテトラヒドロフラン５０ｍｌを入れ、水浴で冷却しながら２０℃以下を維持し、窒素気流下、クロロメンチルカーボネート４５．０ｇ（分子量２１８．７３、２０５．７ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間攪拌を続け、得られた反応溶液は水中にクエンチし、トルエンで抽出、希塩酸で３回洗浄した後、炭酸ナトリウム水溶液、塩化アンモニウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、黄色固体を得た。これをヘキサンで再結晶することにより、目的とする、ｌ−メンチル−ｌ−イソプレゴールカーボネートを無色粉末として得た。収量５４．０ｇ、（分子量３３６．５２、１６０．６ｍｍｏｌ）、純度１００％、収率８５．７％、融点１０７〜１０８℃。

¹Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃、δ）ｐｐｍ：０．７７（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ）、０．７０−１．００（ｍ，２Ｈ）、０．８８（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）、０．９１（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）、０．９５（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）、１．００−１．０８（ｍ，２Ｈ）、１．０８−１．１９（ｍ，１Ｈ）、１．３０−１．６３（ｍ，４Ｈ）、１．６３−１．７８（ｍ，４Ｈ）、１．６９（ｓ，３Ｈ）、１．８６−２．０２（ｍ，２Ｈ）、２．０２−２．１０（ｍ，１Ｈ）、２．１０−２．２０（ｍ，１Ｈ）、４．４２−４．５３（ｍ，１Ｈ）、４．６１−４．７０（ｍ，１Ｈ）、４．７５−４．８３（ｍ，２Ｈ）．

ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ^-1：２９５１、２９３１、２８６５、１７３５、１６８５、１６４８、１４５７、１３７０、１３５０、１３２４、１２９２、１２６９、１１８０、１１５４、１１３４、１０９６、１０８２、１０３９、１０１０、９７２、９５９、９３１、９１７、８９０、８４５、７９０．

ＭＳ（ｍ／ｅ）：３３６、２９３、２７４、２５９、２３１、２１７、１９９、１７７、１５４、１３６、１２３、１２１、１０７、９５、８３、８１、６９、６７、５７、５５、４３、４１．

合成例６ ｌ−メントキシプロパンジオールメチルヘプテノンケタールの合成

容量１Ｌの反応フラスコに温度計とディーンスターク管、還流管を付し、これにｌ−メントキシプロパンジオール１００．０ｇ（分子量２３０．３５、４３４．１ｍｍｏｌ）、メチルヘプテノン５４．８ｇ（分子量１２６．２０、４３４．１ｍｍｏｌ）、パラトルエンスルホン酸一水和物１．０ｇ（分子量１９０．２２、５．２ｍｍｏｌ）、およびトルエン３００ｍｌを入れ、油浴温１４０℃で加熱、還流時に生じてくる水を除去しながら２時間還流を続けた。得られた反応溶液は冷却後に炭酸ナトリウム水溶液中にクエンチし、トルエンで抽出、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、淡黄色油状物を得た。これを減圧蒸留することにより、目的とする、ｌ−メントキシプロパンジオールメチルヘプテノンケタールを無色油状物として得た。収量１３６．１ｇ、（分子量３３８．５４、４０２．０ｍｍｏｌ）、純度１００％、収率９２．６％、沸点１１０〜１１１℃（１０Ｐａ）。

¹Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃、δ）ｐｐｍ：０．７３−０．８０（ｍ，３Ｈ）、０．７４−１．０６（ｍ，３．５Ｈ）、０．８４−０．９４（ｍ，６Ｈ）、１．１６−１．２８（ｍ，１Ｈ）、１．２６−１．４２（ｍ，１Ｈ）、１．３１（ｓ，１．５Ｈ）、１．３１（ｓ，１．５Ｈ）、１．３６（ｓ，１．５Ｈ）、１．５２−１．７５（ｍ，３．５Ｈ）、１．６１（ｓ，３Ｈ）、１．６８（ｓ，３Ｈ）、１．９７−２．１２（ｍ，３Ｈ）、２．１２−２．２４（ｍ，１Ｈ）、３．００−３．１２（ｍ，１Ｈ）、３．２０−３．２７（ｍ，０．５Ｈ）、３．４１−３．４８（ｍ，０．５Ｈ）、３．５１−３．５７（ｍ，０．５Ｈ）、３．６３−３．７２（ｍ，０．５Ｈ）、３．７１−３．７８（ｍ，１Ｈ）、４．０３−４．１１（ｍ，１Ｈ）、４．１５−４．２２（ｍ，０．５Ｈ）、４．２２−４．２９（ｍ，０．５Ｈ）、５．０７−５．１６（ｍ，１Ｈ）．

ＩＲ（ＮａＣｌ）ｃｍ^-1：２９５４、２９２３、２８６９、１４５３、１３７５、１３４２、１２３９、１２０１、１１８２、１１０９、１０７４、１０５４、９１９、８７６、８４４．

ＭＳ（ｍ／ｚ）：３３８、３２３、２８１、２６７、２５５、２３１、２１３、１９９、１８５、１６９、１５５、１３９、１０８、９７、８３、６９、５７、５５、４３、４１．

合成例７ ｌ−メントキシプロパンジオールベンズアルデヒドアセタールの合成

容量１Ｌの反応フラスコに温度計とディーンスターク管、還流管を付し、これにｌ−メントキシプロパンジオール１００．０ｇ（分子量２３０．３５、４３４．１ｍｍｏｌ）、ベンズアルデヒド４６．１ｇ（分子量１０６．１３、４３４．１ｍｍｏｌ）、パラトルエンスルホン酸一水和物１．０ｇ（分子量１９０．２２、５．２ｍｍｏｌ）、およびトルエン３００ｍｌを入れ、油浴温１４０℃で加熱、還流時に生じてくる水を除去しながら２時間還流を続けた。得られた反応溶液は冷却後に炭酸ナトリウム水溶液中にクエンチし、トルエンで抽出、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、淡黄色油状物を得た。これを減圧蒸留することにより、目的とする、ｌ−メントキシプロパンジオールベンズアルデヒドアセタールを無色油状物として得た。収量１３０．１ｇ、（分子量３１８．４６、４０８．５ｍｍｏｌ）、純度１００％、収率９４．１％、沸点１５５〜１５８℃（６０Ｐａ）。

¹Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃、δ）ｐｐｍ：０．７３−０．８１（ｍ，３Ｈ）、０．７８−１．１０（ｍ，３Ｈ）、０．８５−０．９４（ｍ，６Ｈ）、１．１８−１．２９（ｍ，１Ｈ）、１．２７−１．４１（ｍ，１Ｈ）、１．５７−１．７０（ｍ，２Ｈ）、２．０４−２．１６（ｍ，１Ｈ）、２．１３−２．２８（ｍ，１Ｈ）、０．７３−０．８１（ｍ，３Ｈ）、３．０３−３．１４（ｍ，１Ｈ）、３．３０−３．４４（ｍ，０．５Ｈ）、３．５２−３．５６（ｍ，０．５Ｈ）、３．６２−３．７７（ｍ，０．５Ｈ）、３．８１−３．８９（ｍ，１Ｈ）、０．７３−０．８１（ｍ，３Ｈ）、３．９５−４．００（ｍ，０．５Ｈ）、４．０６−４．１３（ｍ，０．５Ｈ）、４．２１−４．２７（ｍ，０．５Ｈ）、４．３２−４．４２（ｍ，１Ｈ）、５．８０（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，０．５Ｈ）、５．９３（ｄ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，０．５Ｈ）、７．３１−７．４２（ｍ，３Ｈ）、７．４２−７．５３（ｍ，２Ｈ）．

ＩＲ（ＮａＣｌ）ｃｍ^-1：２９５３、２９２２、２８６９、１４５６、１３８７、１３７０、１３４１、１３１２、１２１９、１１７９、１０９５、１０６７、１０２８、９７４、９１６、８４６、７５８、６９８．

ＭＳ（ｍ／ｚ）：３１８、３０３、２７５、２６１、２４５、２３３、１９７、１７９、１６４、１４９、１３９、１２３、１０７、１０５、９１、８３、６９、５７、５５、４３、４１．

合成例８ ｌ−メントキシプロパンジオール−ｌ−シトロネラールアセタールの合成

容量１Ｌの反応フラスコに温度計とディーンスターク管、還流管を付し、これにｌ−メントキシプロパンジオール１００．０ｇ（分子量２３０．３５、４３４．１ｍｍｏｌ）、ｌ−シトロネラール６７．０ｇ（分子量１５４．２５、４３４．１ｍｍｏｌ）、パラトルエンスルホン酸一水和物１．０ｇ（分子量１９０．２２、５．２ｍｍｏｌ）、およびトルエン３００ｍｌを入れ、油浴温１４０℃で加熱、還流時に生じてくる水を除去しながら２時間還流を続けた。得られた反応溶液は冷却後に炭酸ナトリウム水溶液中にクエンチし、トルエンで抽出、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、淡黄色油状物を得た。これを減圧蒸留することにより、目的とする、ｌ−メントキシプロパンジオール−ｌ−シトロネラールアセタールを無色油状物として得た。収量１４７．７ｇ、（分子量３６６．５９、４０２．９ｍｍｏｌ）、純度９９．８％、収率９２．８％、沸点１６７〜１６８℃（６０Ｐａ）。

¹Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃、δ）ｐｐｍ：０．７３−０．８１（ｍ，３Ｈ）、０．７３−１．０５（ｍ，３Ｈ）、０．８５−０．９６（ｍ，９Ｈ）、１．１３−１．２８（ｍ，２Ｈ）、１．２８−１．４２（ｍ，２Ｈ）、１．４３−１．５７（ｍ，１Ｈ）、１．５７−１．７４（ｍ，４Ｈ）、１．６０（ｓ，３Ｈ）、１．６７（ｓ，３Ｈ）、１．９０−２．０６（ｍ，２Ｈ）、２．０３−２．１２（ｍ，１Ｈ）、２．１１−２．２４（ｍ，１Ｈ）、３．０２−３．１２（ｍ，１Ｈ）、３．１８−３．３２（ｍ，０．５Ｈ）、３．４０−３．４７（ｍ，０．５Ｈ）、３．４８−３．６１（ｍ，０．５Ｈ）、３．６０−３．６７（ｍ，０．５Ｈ）、３．６８−３．８２（ｍ，１Ｈ）、３．８４−３．９２（ｍ，０．５Ｈ）、４．０８−４．１８（ｍ，１Ｈ）、４．１５−４．２６（ｍ，０．５Ｈ）、４．９０−４．９５（ｍ，０．５Ｈ）、５．００−５．０５（ｍ，０．５Ｈ）、５．０６−５．１４（ｍ，１Ｈ）．

ＩＲ（ＮａＣｌ）ｃｍ^-1：２９５５、２９２１、２８６９、１４５４、１４１２、１３７８、１３４３、１２３８、１１３４、１１０９、１０４３、９７５、９２０、８３８．

ＭＳ（ｍ／ｚ）：３６６、３５１、３２３、３０９、２９５、２８１、２６７、２４１、２２７、２１３、１９７、１８５、１６７、１４３、１３９、１３６、１２１、１０９、９７、９５、８３、８１、６９、５７、５５、４３、４１．

合成例９ ｌ−メンチルイソステアレートの合成
容量１Ｌの反応フラスコに温度計を付し、これにイソステアリン酸２８４．５ｇ（分子量２８４．４９、１．００ｍｏｌ）、塩化チオニル（分子量１１８．９７、１．０５ｍｏｌ）を加え、室温で２０分撹拌した後、油浴温４０℃で加温し１時間撹拌した。得られた反応溶液を減圧状態にして、溶存ガスや過剰の塩化チオニルを留去した。ここにトルエン３００ｍｌと、ｌ−メントール１５６．３ｇ（分子量１５６．２７、１．００ｍｏｌ）を加えた後、トリエチルアミン１２１．４ｇ（分子量１０１．１９、１．２０ｍｏｌ）を２０分かけて滴下した。滴下後、油浴温６０℃で３時間撹拌した。得られた反応溶液を水中にクエンチし、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥、ろ過後、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、黄色油状物を得た。これを減圧蒸留することにより、目的とする、イソステアリン酸−ｌ−メンチルを無色油状物として得た。収量３５１．４ｇ、（分子量４２２．７、８３１．４ｍｍｏｌ）、純度９９．８％、収率８３．１％。

実施例１［冷涼処理タオル（直接噴霧）］
ジ−ｌ−メンチルカーボネート、ジ−ｌ−イソプレゴールカーボネート、ｌ−メンチル−ｌ−メントキシエチルカーボネート、ｌ−メンチル−ｌ−イソプレゴールカーボネート、ｌ−メントキシプロパンジオールメチルヘプテノンケタール、ｌ−メントキシプロパンジオールベンズアルデヒドアセタール、ｌ−メントキシプロパンジオール−ｌ−シトロネラールアセタール、パルミチン酸メンチル、ステアリン酸メンチル、イソステアリン酸メンチル、ｌ−メントール、および混合物（ｌ−メンチル−メントキシエチルカーボネート、メントキシプロパンジオールシトロネラールアセタールおよびイソステアリン酸メンチルの等重量混合物）のそれぞれ１％エタノール溶液を調製し、綿１００％のハンドタオル（日本製、白色無地、２０ｃｍ×２０ｃｍ、脱脂処理をしたもの）に１ｇをスプレーした後、１０分風乾したもの、および、３時間風乾したもの、２４時間風乾したものを、両上腕部内側で接触したときの冷感を官能評価した。ジ−ｌ−メンチルカーボネート、ジ−ｌ−イソプレゴールカーボネート、ｌ−メンチル−ｌ−メントキシエチルカーボネート、ｌ−メンチル−ｌ−イソプレゴールカーボネート、ｌ−メントキシプロパンジオールメチルヘプテノンケタール、ｌ−メントキシプロパンジオールベンズアルデヒドアセタール、ｌ−メントキシプロパンジオール−ｌ−シトロネラールアセタールは、参考例としての例示である（以下の実施例においても同様である。）。結果を表１に示す。なお、評価は５年以上経験した専門パネラー１５人を３つのグループに分け、それぞれ異なる５種類の検体を強いものから順に順位付けする形式で評価を行い、結果はその順位の総和を示した。

表１の結果の通り、メントールは、風乾１０分後では、最も強い冷感効果を与えたが、持続性に乏しいことが分かった。一方、炭酸エステル誘導体は持続的な冷感効果を与え、特にｌ−メンチル−メントキシエチルカーボネートが初期強度、持続性に優れる傾向を与えた。またアセタールおよびケタール誘導体の中では、メントキシプロパンジオールメチルヘプテノンケタールが最も強い。本発明の脂肪酸エステル誘導体の中ではイソステアリン酸エステルが最も強く、ジメンチルカーボネートよりもやや強い。また、ｌ−メンチル−メントキシエチルカーボネート、メントキシプロパンジオールシトロネラールアセタールおよびイソステアリン酸メンチルの等重量混合物は、これらの中で初期強度・持続性共に優れた冷感効果を与えた。

実施例２［冷涼処理タオル（洗濯処理）］
ジ−ｌ−メンチルカーボネート、ジ−ｌ−イソプレゴールカーボネート、ｌ−メンチル−ｌ−メントキシエチルカーボネート、ｌ−メンチル−ｌ−イソプレゴールカーボネート、ｌ−メントキシプロパンジオールメチルヘプテノンケタール、ｌ−メントキシプロパンジオールベンズアルデヒドアセタール、ｌ−メントキシプロパンジオール−ｌ−シトロネラールアセタール、パルミチン酸メンチル、ステアリン酸メンチル、イソステアリン酸メンチルおよびｌ−メントキシプロパンジオール、および混合物（ｌ−メンチル−メントキシエチルカーボネート、メントキシプロパンジオールシトロネラールアセタールおよびイソステアリン酸メンチルの等重量混合物）をそれぞれ１％の濃度で洗濯洗剤基剤に配合し、所定の濃度（水１０L、洗剤３ｇ、水温１７度）で綿１００％のハンドタオル（日本製、白色無地、２０cm×２０cm、脱脂処理をしたもの）を３分手洗いし、同量の水で２分間すすいだ後、軽く絞り、６時間屋内で風乾した。調製したハンドタオルおよびさらに２４時間および４８時間経過したものを、両上腕部内側で接触したときの冷感を官能評価した。結果を表２に示す。なお、評価は実施例１と同様、専門パネラー５人を３つのグループに分け、それぞれ異なる５種類の検体を強いものから順に順位付けする形式で評価を行い、結果はその順位の総和を示した。

表２の結果の通り、l−メントキシプロパンジオールは、洗濯処理、風乾６時間後でその冷感効果は認められなかった。本発明の炭酸エステル誘導体の中では、ｌ−メンチル−メントキシエチルカーボネートが最も強く、ジ−l−メンチルカーボネートが最も弱かった。またアセタールおよびケタール誘導体では、ほぼ同じような強さの冷感を感じる。本発明の脂肪酸エステル誘導体もほぼ同じような強さの冷感を感じたが、ｌ−メンチル−メントキシエチルカーボネート、メントキシプロパンジオールシトロネラールアセタールおよびイソステアリン酸メンチルの等重量混合物は、これらの中で初期強度・持続性共に優れた冷感効果を与えた。

実施例３［ボディシャンプー］
上記合成例で得たジ−ｌ−メンチルカーボネート、ジ−ｌ−イソプレゴールカーボネート、ｌ−メンチル−ｌ−メントキシエチルカーボネート、ジ−ｌ−メントキシエチルカーボネート、ｌ−メンチル−ｌ−イソプレゴールカーボネート、ｌ−メントキシプロパンジオールメチルヘプテノンケタール、ｌ−メントキシプロパンジオールベンズアルデヒドアセタール、ｌ−メントキシプロパンジオール−ｌ−シトロネラールアセタール、およびパルミチン酸メンチル、ステアリン酸メンチル、イソステアリン酸メンチル それぞれ３５質量部と、シトラスハーバル調の調合香料（高砂香料工業株式会社製）６５質量部とから、感覚刺激剤含有香料組成物を得、これを用いて下記処方（配合量は質量部）に従い、８種類のボディシャンプーを調製した。このものは、冷感を有しかつ冷感効果を持続した。

＜ボディシャンプー処方＞

実施例４［香料組成物］
下記表４の処方（配合量は質量部）に従い、常法により８種類の香料組成物を調製した。
＜香料組成物処方＞

実施例５［シャンプー］
下記処方に従い、上記表４の香料組成物８種類を１．０％賦香したシャンプー１００ｇをそれぞれ調製した。このものは、冷感を有しかつ冷感効果を持続した。

＜シャンプー処方＞
（成 分） （配合量 ｇ）
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム １４．００
ラウリン酸アミドプロピルベタイン ４．００
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ３．００
カチオン化セルロース ０．５０
ジステアリン酸エチレングリコール １．００
パラオキシ安息香酸エチル ０．２５
クエン酸 適 量
香料組成物 １．００
精製水 残 部
合 計 １００．００

実施例６［透明シャンプー］
下記処方に従い、上記表４の香料組成物８種類を１．０％賦香した透明シャンプー１００ｇをそれぞれ調製した。このものは、冷感を有しかつ冷感効果を持続した。

＜透明シャンプー処方＞
（成 分） （配合量 ｇ）
ポリクオタニウム−１０ １０．０
ラウレス硫酸Ｎａ（３０％水溶液） ３００．０
ラウロイルサルコシンＮａ（３０％水溶液） ５０．０
コカミドプロペンベタイン １００．０
ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド ４０．０
１，３−ブチレングリコール ２０．０
クエン酸 ３．０
メチルパラベン ２．０
プロピルパラベン ０．５
エデト酸二ナトリウム １．０
ｌ−メントール ６．３
グリオキシル酸メンチル水和物 ０．６
バニリルブチルエーテル ０．１
香料組成物 １０．０
精製水 残 部
合 計 １０００．０

実施例７［ミスト状芳香消臭剤］
下記処方に従い、上記表４の香料組成物８種類を０．５％賦香したミスト状芳香消臭剤１００ｇをそれぞれ調製した。このものは、冷感を有しかつ冷感効果を持続した。

＜ミスト状芳香消臭剤処方＞
（成 分） （配合量 ｇ）
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ＥＯ４０） １．０
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ＥＯ６０） ０．５
９５％エチルアルコール ２．５
メチルパラベン ０．１
メントール ０．２５
ｌ−メントキシ−１，２−プロパンジオール ０．２５
バニリルブチルエーテル ０．０５
香料組成物 ０．５
精製水 残 部
合 計 １００．００

実施例８［歯磨剤］
下記表５の処方に従い、歯磨剤７種類を調製した。このものは、冷感を有しかつ冷感効果を持続した。

実施例９［レモンフレーバーチューインガム］
下記表６の処方に従い、レモンフレーバーチューインガム７種類を調製した。このものは、冷感を有しかつ爽快感を与え、その効果を持続した。

Claims (14)

1. 次の一般式（４）で表わされるカルボン酸エステルから選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする冷感剤組成物。
   一般式（４）：
   

   

   （式中、Ｒ⁵は、ｌ−メントール、ｌ−イソプレゴール、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、２−（ｌ−メントキシ）エタン−１−オール、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１−オール、２−メチル−３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、パラ−メンタン−３，８−ジオールから選ばれるアルコール残基を示し、Ｒ⁶は炭素数１１〜１９で、分岐してもよく、不飽和結合を含んでもよい炭化水素基を示す。）
   で表されるカルボン酸エステル。
2. 前記一般式（４）で表わされる化合物が、ＣｌｏｇＰが３．０以上で、分子量が２５０以上６００以下であり、且つ持続的な冷感効果を与えることを特徴とする請求項１記載の冷感剤組成物。
3. 前記一般式（４）の化合物に該当しない冷感物質の少なくとも１種が併用されてなることを特徴とする請求項１または２に記載の冷感剤組成物。
4. 前記一般式（４）の化合物に該当しない冷感物質が、メントール、メントン、カンファー、プレゴール、イソプレゴール、シネオール、ハッカオイル、ペパーミントオイル、スペアーミントオイル、ユーカリプタスオイル、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、Ｎ−アルキル−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド、２−メチル−３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、ｐ−メンタン−３，８−ジオール、２−（ｌ−メントキシ）エタン−１−オール、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１−オール、４−（ｌ−メントキシ）ブタン−１−オール、３−ヒドロキシブタン酸メンチル、乳酸メンチル、メントングリセリンケタール、Ｎ−メチル−２，２−イソプロピルメチル−３−メチルブタンアミド、またはグリオキシル酸メンチルであることを特徴とする請求項３記載の冷感剤組成物。
5. 請求項１乃至４のいずれか一項に記載の冷感剤組成物を含有することを特徴とする感覚刺激剤組成物。
6. 少なくとも１種の温感物質が併用されてなることを特徴とする請求項５記載の感覚刺激剤組成物。
7. 温感物質が、バニリルエチルエーテル、バニリルプロピルエーテル、バニリンプロピレングリコールアセタール、エチルバニリンプロピレングリコールアセタール、カプサイシン、ギンゲロール、バニリルブチルエーテル、４−（ｌ−メントキシメチル）−２−（３'−メトキシ−４'−ヒドロキシフェニル）−１，３−ジオキソラン、トウガラシ油、トウガラシオレオレジン、ジンジャーオレオレジン、ノニル酸バニリルアミド、ジャンブーオレオレジン、サンショウエキス、サンショール−Ｉ、サンショール−II、サンショウアミド、黒胡椒エキス、カビシン、ピペリンまたはスピラントールであることを特徴とする請求項６に記載の感覚刺激剤組成物。
8. 請求項１乃至７のいずれか一項に記載の冷感剤組成物または感覚刺激剤組成物を含有することを特徴とする香料組成物、飲食品、香粧品、トイレタリー製品、日用・雑貨品、繊維、繊維製品、衣料品または医薬品。
9. 請求項８記載の製品群を直接皮膚・頭皮に塗布、口腔に投与、或いは繊維、繊維製品、または衣料品に適用することを特徴とする持続性冷感効果を付与する方法。
10. 請求項１乃至７のいずれか一項に記載の冷感剤組成物または感覚刺激剤組成物が、０．０００１〜９０質量％配合されてなることを特徴とする香料組成物。
11. 請求項１乃至７のいずれか一項に記載の冷感剤組成物または感覚刺激剤組成物が、１×１０^-7〜２０質量％配合されてなることを特徴とする、飲食品、香粧品、トイレタリー製品、日用・雑貨品、繊維、繊維製品、衣料品または医薬品。
12. 請求項１乃至７のいずれか一項に記載の冷感剤組成物または感覚刺激剤組成物を配合、またはこれらを用いて加工することを特徴とする繊維および衣料被服材の冷涼処理方法。
13. 請求項１乃至７のいずれか一項に記載の冷感剤組成物または感覚刺激剤組成物を配合することを特徴とする、香料組成物、飲食品、香粧品、トイレタリー製品、日用・雑貨品、繊維、繊維製品、衣料品または医薬品の製造方法。
14. 一般式（４）：
    

    

    （式中、Ｒ⁵は、ｌ−メントール、ｌ−イソプレゴール、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、２−（ｌ−メントキシ）エタン−１−オール、３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１−オール、２−メチル−３−（ｌ−メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、パラ−メンタン−３，８−ジオールから選ばれるアルコール残基を示し、Ｒ⁶は炭素数１１〜１９で、分岐してもよく、不飽和結合を含んでもよい炭化水素基を示す。）
    で表されるカルボン酸エステル。