JP2015016019A - 液体消臭剤 - Google Patents

Abstract

【課題】悪臭に対してより優れた消臭効果および防臭効果を有する液体消臭剤の提供。【解決手段】本発明の液体消臭剤は、界面活性剤（Ａ）と、銅、マンガン、ニッケル、コバルト、鉄及び亜鉛から選択される少なくとも１種（Ｂ）と、前記（Ｂ）成分と錯体を形成するアミノカルボン酸型金属イオン封鎖剤（Ｃ）と、ビグアニド系ポリマー（Ｄ）と、エタノール（Ｅ）を１０〜８０質量％とを含有する。【選択図】なし

Description

本発明は、液体消臭剤に関する。

近年、衛生意識の高まりや気密性の高い住宅の普及等によって、消費者の悪臭に対する意識が高くなり、また、悪臭に対する敏感さがより一層高まる傾向にある。生活空間内の悪臭の発生源としては、例えば台所、冷蔵庫、ゴミ箱、靴入れ、トイレ、浴室などが挙げられる。これらの発生源の中でも台所から発生する悪臭、特に生ごみから発生する悪臭は不快である。

悪臭を消臭するための消臭剤として、例えば特許文献１には、亜鉛化合物や銅化合物を含有する抗菌・消臭剤組成物が開示されている。
特許文献２には、植物抽出物と、消臭効果を有する香料と、エタノールと、界面活性剤とを含有する消臭剤組成物が開示されている。
特許文献３には、アルカノールアミン化合物と、分子内にカルボン酸基を２〜５個有するポリカルボン酸化合物と、水とを含有する消臭剤組成物が開示されている。

特開平１０−２７７１３９号公報 特開２００１−１７８８０６号公報 特開２００８−２３０９０号公報

ところで、夏場など室温が高い環境下（高温環境下）では、生ごみ中の菌や微生物が増殖しやすく、食材等の腐敗が進行しやすい。そのため、高温環境下では生ごみから発生する悪臭が強くなる。
しかしながら、特許文献１〜３に記載の消臭剤組成物では、高温環境下での悪臭に対する十分な消臭効果や防臭効果を得ることは困難であった。

本発明は上記事情を鑑みてなされたものであり、悪臭に対してより優れた消臭効果および防臭効果を有する液体消臭剤を提供することを目的とする。

本発明は以下の態様を有する。
［１］ 界面活性剤（Ａ）と、銅、マンガン、ニッケル、コバルト、鉄及び亜鉛から選択される少なくとも１種（Ｂ）と、前記（Ｂ）成分と錯体を形成するアミノカルボン酸型金属イオン封鎖剤（Ｃ）と、ビグアニド系ポリマー（Ｄ）と、エタノール（Ｅ）を１０〜８０質量％とを含有する、液体消臭剤。

本発明の液体消臭剤は、悪臭に対してより優れた消臭効果および防臭効果を有する。

本発明の液体消臭剤は、界面活性剤（Ａ）（以下、「（Ａ）成分」ということもある。）と、銅、マンガン、ニッケル、コバルト、鉄及び亜鉛から選択される少なくとも１種（Ｂ）（以下、「（Ｂ）成分」ということもある。）と、前記（Ｂ）成分と錯体を形成するアミノカルボン酸型金属イオン封鎖剤（Ｃ）（以下、「（Ｃ）成分」ということもある。）と、ビグアニド系ポリマー（Ｄ）（以下、「（Ｄ）成分」ということもある。）と、エタノール（Ｅ）（以下、「（Ｅ）成分」ということもある。）を含有するものである。
以下、各成分について説明する。

＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、界面活性剤である。液体消臭剤が（Ａ）成分を含有することで、消臭対象物（悪臭の発生源）に浸透しやすくなると共に、消臭対象物から発生する悪臭に対する消臭効果および防臭効果の向上が図れる。これは、液体消臭剤中で、（Ａ）成分が（Ｄ）成分と会合体を形成し、さらにこの会合体が（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とで形成された錯体を取り込むことで、この会合体が消臭対象物の隅々まで吸着し、消臭効果および防臭効果を発揮するためと考えられる。

（Ａ）成分としては、アニオン界面活性剤（Ａ１）（以下、「（Ａ１）成分」ということもある。）、両性界面活性剤（Ａ２）（以下、「（Ａ２）成分」ということもある。）、非イオン界面活性剤（Ａ３）（以下、「（Ａ３）成分」ということもある。）、半極性界面活性剤（Ａ４）（以下、「（Ａ４）成分」ということもある。）などが挙げられる。 （Ａ）成分としては、（Ａ１）成分、（Ａ３）成分が好ましく、（Ｄ）成分と会合体を形成しやすい点で、（Ａ１）成分が特に好ましい。

（Ａ１）成分としては、従来公知のアニオン界面活性剤が使用でき、例えばアルキルサルフェート、アルコールエトキシサルフェート、アルキルベンゼンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−オレフィンスルホン酸、アルキルスルホネート、アルキルタウレート、石鹸、アルキルエトキシカルボキシレート、アシルアラニネート、アルキルリン酸エステル、ジアルキルスルホコハク酸、アルカンスルホン酸、アルキルイミノジ酢酸等や、これらの塩が挙げられる。塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、アミン塩、アンモニウム塩などが挙げられる。これらの中でも、浸透力や油溶解性に優れる観点から、アルカンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩が好ましい。
これらの（Ａ１）成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

アルカンスルホン酸塩としては、二級アルカンスルホン酸塩（以下、「ＳＡＳ」ということもある。）が好ましい。
ＳＡＳは、「パラフィンスルホン酸塩」とも呼ばれる界面活性剤であって、通常、１分子当たり炭素数１０〜２１の二級アルキルスルホン酸塩の混合物の形態で提供される。本発明においては、この混合物中に１分子当たり炭素数１３〜１８の二級アルキルスルホン酸塩を８０質量％以上含有するものが好ましく、９０質量％以上含有するものがより好ましい。なお、この混合物には、少量の一級アルキルスルホン酸塩、ジスルホン酸塩、ポリスルホン酸塩が含まれていてもよい。
ＳＡＳとしては、下記一般式（ａ１）で表される化合物が好ましい。

式（ａ１）中、ｐ＋ｑ＝１０〜１４であり、Ｍ^＋は対イオンである。
すなわち、前記式（ａ１）で表される化合物は、炭素数１３〜１７（ただし、式（ａ１）におけるＭ中の炭素数は含まない。）の二級アルキルスルホン酸塩である。
ｐ＋ｑが１０以上であると、消臭対象物に対する浸透力がより向上する。一方、ｐ＋ｑが１４以下であると、式（ａ１）で表される化合物自体の溶解性が良好となるため、保存時における析出などが抑制される。

対イオンとなるＭとしては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミンなどが挙げられる。アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウムなどが挙げられる。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどが挙げられる。これらの中でもアルカリ金属が好ましく、ナトリウムが特に好ましい。

ＳＡＳとしては市販品を用いることができ、例えばクラリアントジャパン株式会社製の「ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ３０Ａ」、「ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ６０」（いずれも、炭素数１３〜１７の二級アルキルスルホン酸ナトリウムの含有量が９０質量％以上）；Ｂａｙｅｒ社製の「ＭＥＲＳＯＬ８０」（平均炭素数１５、炭素数１３〜１７の二級アルキルスルホン酸ナトリウムの含有量が８０質量％以上）；ＳＡＳＯＬ社製の「ＭＡＲＬＯＮ ＰＳ６５」、「ＭＡＲＬＯＮ ＰＳ６０」、「ＭＡＲＬＯＮ ＰＳ６０Ｗ」（いずれも、炭素数１３〜１７の二級アルキルスルホン酸ナトリウムの含有量が９０質量％以上）などが挙げられる。

アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、炭素数が８〜１６のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。アルキル基の炭素数は１０〜１４が好ましい。アルキル基は直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよい。

ジアルキルスルホコハク酸塩としては、ジアルキル（炭素数６〜１８）スルホコハク酸エステル塩（例えばジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等）、（ポリ）オキシエチレン（平均繰り返し数＝１〜５０）ジアルキル（炭素数８〜２４）スルホコハク酸エステル塩（例えばジ−ポリオキシエチレン（平均繰り返し数＝２〜２０）ラウリルスルホコハク酸ナトリウム等）などが挙げられる。

（Ａ２）成分としては、例えばラウリン酸アミドプロピルベタイン、オクチルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル酢酸ベタイン、ラウリルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル酢酸ベタイン、ステアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル酢酸ベタイン、ステアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ヒドロキシプロピルベタイン、ヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、パルミチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタインなどが挙げられる。

（Ａ３）成分としては、従来公知の非イオン界面活性剤が使用でき、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、アルキルポリグルコシド、脂肪酸ポリグリセリンエステル、脂肪酸ショ糖エステル、脂肪酸アルカノールアミドなどが挙げられる。

（Ａ４）成分としては、従来公知の半極性界面活性剤が使用できる。
ここで、「半極性界面活性剤」とは、半極性結合（無極性結合及び極性結合の中間の性質を有する結合）を有する界面活性剤のことであり、半極性界面活性剤が溶解する溶液または分散する分散系のｐＨにより、カチオン性、アニオン性、または両極性となる。
（Ａ４）成分としては、ドデシルジメチルアミンオキサイド、ミリスチルジメチルアミンオキサイド、ヤシアルキルジメチルアミンオキサイド等のアルキルアミンオキサイド；ヤシ油脂肪酸アミドプロピルアミンオキサイド、ラウリン酸アミドプロピルアミンオキサイド等のアミドアミンオキサイドなどが挙げられる。

液体消臭剤１００質量％中の（Ａ）成分の含有量は、０．１〜５質量％が好ましく、１〜３質量％がより好ましい。（Ａ）成分の含有量が上記下限値未満であると、液体消臭剤の消臭対象物への浸透力が低下したり、（Ｄ）成分との会合体が十分に形成されず、消臭効果や防臭効果が低下したりするおそれがある。一方、（Ａ）成分の含有量が上記上限値超であると、例えば生ごみ中の菌や微生物の増殖を促し、防臭効果が低下するおそれがある。

＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、銅、マンガン、ニッケル、コバルト、鉄及び亜鉛から選択される少なくとも１種である。液体消臭剤が（Ｂ）成分を含有することで、優れた消臭効果および防臭効果を発揮する。これは、液体消臭剤中で（Ｂ）成分が（Ｃ）成分と錯体を形成し、この錯体が微生物の増殖を抑制したり、臭気を吸着したりするためと考えられる。

（Ｂ）成分としては、マンガン、銅又は亜鉛が好ましく、銅又は亜鉛がより好ましく、亜鉛がさらに好ましい。これらの（Ｂ）成分を用いることで、消臭効果および防臭効果をさらに高められる。

（Ｂ）成分は、各種金属化合物として配合されてもよいし、後述する（Ｃ）成分との錯体として配合されてもよい。ただし、液体消臭剤の美観、生産効率等の観点から、（Ｂ）成分を金属化合物として配合することが好ましい。

金属化合物は、水に溶解するものであればよく、金属化合物を形成する塩としては、硝酸塩、硫酸塩、塩化物、過塩素酸過物、塩化アンモニウム塩、シアン化物等の無機塩、酢酸塩、グルコン酸塩、酒石酸塩、グリシン塩等の有機塩等が挙げられる。

マンガン化合物としては、水中でマンガンイオンを放出するものであれば特に限定されず、例えば、硝酸マンガン、硫酸マンガン、塩化マンガン、酢酸マンガン、過塩素酸マンガン、マンガンアセチルアセトナート等が挙げられる。これらの中でも、取り扱い性、コスト、原料供給性等の点で硫酸マンガン、塩化マンガンが好ましい。
銅化合物としては、水中で銅イオンを放出するものであれば特に限定されず、例えば、硝酸銅、硫化銅、硫酸銅、塩化銅、酢酸銅、シアン化銅、塩化アンモニウム銅、グルコン酸銅、酒石酸銅、過塩素酸銅等が挙げられる。これらの中でも、取り扱い性、コスト、原料供給性等の点で硫酸銅、塩化銅、グルコン酸銅が好ましく、硫酸銅がより好ましい。
亜鉛化合物としては、水中で亜鉛イオンを放出するものであれば特に限定されず、例えば、硝酸亜鉛、硫化亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、酢酸亜鉛、シアン化亜鉛、塩化アンモニウム亜鉛、グルコン酸亜鉛、酒石酸亜鉛、過塩素酸亜鉛等が挙げられる。これらの中でも、取り扱い性、コスト、原料供給性等の点で硫酸亜鉛、塩化亜鉛、グルコン酸塩が好ましく、硫酸亜鉛がより好ましい。

液体消臭剤１００質量％中の（Ｂ）成分の含有量は、（Ｂ）成分の種類を勘案して決定でき、例えば、０．１〜６質量％が好ましい。（Ｂ）成分の含有量が上記下限値未満であると、消臭効果および防臭効果が不十分になるおそれがあり、上記上限値超としても、消臭効果および防臭効果のさらなる向上が図れないおそれがある。

例えば、（Ｂ）成分としてマンガンを用いる場合、液体消臭剤１００質量％中のマンガンの含有量は、０．００１〜０．５質量％が好ましく、０．０１〜０．３質量％がより好ましく、０．０２〜０．１５質量％がさらに好ましい。マンガンの含有量が上記下限値未満であると、消臭効果が不十分になるおそれがあり、上記上限値超としても、消臭効果のさらなる向上が図れないおそれがあるためである。
あるいは、（Ｂ）成分として銅を用いる場合、液体消臭剤１００質量％中の銅の含有量は、０．００１〜０．５質量％が好ましく、０．０１〜０．３質量％がより好ましく、０．０２〜０．１５質量％がさらに好ましい。銅の含有量が上記下限値未満であると、消臭効果が不十分になるおそれがあり、上記上限値超としても、消臭効果のさらなる向上が図れないおそれがあるためである。
また、例えば、（Ｂ）成分として亜鉛を用いる場合、液体消臭剤１００質量％中の亜鉛の含有量は、０．００２〜２質量％が好ましく、０．０２〜１質量％がより好ましく、０．０５〜０．５質量％がさらに好ましい。亜鉛の含有量が上記下限値未満であると、消臭効果が不十分になるおそれがあり、上記上限値超としても、消臭効果のさらなる向上が図れないおそれがあるためである。

（Ｂ）成分を（Ｃ）成分との錯体として配合する場合、錯体は、例えば、国際公開第０９／０７８４５９号に記載の錯体の製造方法により製造できる。

＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、（Ｂ）成分と錯体を形成するアミノカルボン酸型金属イオン封鎖剤である。液体消臭剤が（Ｃ）成分を含有することで、優れた消臭効果および防臭効果を発揮する。

（Ｃ）成分としては、例えば、ニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、β−アラニンジ酢酸塩、アスパラギン酸ジ酢酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、イミノジコハク酸塩等のアミノカルボン酸塩；セリンジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ジヒドロキシエチルグリシン塩等のヒドロキシアミノカルボン酸塩が挙げられる。なかでも、好ましくはカルボキシル基を分子中に２つ以上有するアミノカルボン酸型金属イオン封鎖剤であり、より好ましくは下記一般式（ｃ１）又は下記一般式（ｃ２）で表される化合物が挙げられる。

式（ｃ１）中、Ｘ^１１〜Ｘ^１４は、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はカチオン性アンモニウムを表し、Ｒ^１１は水素原子又はヒドロキシ基を表し、ｎ１は０又は１の整数を表す。

式（ｃ２）中、Ａはアルキル基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、ヒドロキシ基又は水素原子を表し、Ｘ^２１〜Ｘ^２３は、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はカチオン性アンモニウムを表し、ｎ２は０〜５の整数を表す。

式（ｃ１）中、Ｘ^１１〜Ｘ^１４におけるアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウムなどが挙げられる。なお、Ｘ^１１〜Ｘ^１４のうち少なくとも１つがアルカリ土類金属である場合には１／２原子分に相当する。例えば、Ｘ^１１がカルシウムの場合、−ＣＯＯＸ^１１は、「−ＣＯＯ⁻１／２（Ｃａ）」となる。
カチオン性アンモニウムとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミンが挙げられ、例えば、アンモニウムの水素原子の１〜３個がアルカノール基で置換されたものが挙げられる。アルカノール基の炭素数は１〜３が好ましい。
中でも、Ｘ^１１〜Ｘ^１４は、アルカリ金属が好ましい。
式（ｃ１）中のＸ^１１〜Ｘ^１４は、それぞれ、同じであってもよく、異なっていてもよい。

式（ｃ１）中のＲ^１１は、水素原子、ヒドロキシ基のいずれであってもよい。
式（ｃ１）中のｎ１は、１が好ましい。

式（ｃ１）で表される化合物としては、例えばイミノジコハク酸、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジコハク酸又はそれらの塩等が挙げられる。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。これらの中でも、ナトリウム塩又はカリウム塩がより好ましい。

式（ｃ２）中、Ｘ^２１〜Ｘ^２３におけるアルカリ金属、アルカリ土類金属、カチオン性アンモニウムとしては、それぞれ、前記Ｘ^１１〜Ｘ^１４におけるアルカリ金属、アルカリ土類金属、カチオン性アンモニウムと同様のものが挙げられる。Ｘ^２１〜Ｘ^２３は、アルカリ金属が好ましい。
式（ｃ２）中のＸ^２１〜Ｘ^２３は、それぞれ、同じであってもよく、異なっていてもよい。

式（ｃ２）のＡにおけるアルキル基は、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよい。アルキル基の炭素数は１〜３０が好ましく、１〜１８がより好ましい。該アルキル基は、その水素原子の一部が置換基にて置換されていてもよい。置換基としては、スルホ基（−ＳＯ_３Ｈ）、アミノ基（−ＮＨ_２）、ヒドロキシ基、ニトロ基（−ＮＯ_２）等が挙げられる。
Ａは、アルキル基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、ヒドロキシ基、水素原子のいずれであってもよく、水素原子が好ましい。
式（ｃ２）中のｎ２は、０〜２の整数が好ましく、１がより好ましい。

式（ｃ２）で表される化合物としては、例えばニトリロトリ酢酸、メチルグリシンジ酢酸、ジカルボキシメチルグルタミン酸、Ｌ−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、セリン二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸又はそれらの塩等が挙げられる。これらの中でも、ニトリロトリ酢酸、メチルグリシンジ酢酸、ジカルボキシメチルグルタミン酸、Ｌ−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸又はそれらの塩が好ましく、メチルグリシンジ酢酸又はその塩がより好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩や、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。これらの中でも、ナトリウム塩又はカリウム塩が好ましい。

これらの（Ｃ）成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
液体消臭剤１００質量％中の（Ｃ）成分の含有量は、特に限定されないが、０．１〜５質量％が好ましく、０．２〜３質量％がより好ましい。（Ｃ）成分の含有量が上記範囲内であれば、消臭効果および防臭効果 をより高められる。

また、（Ｂ）成分中の金属イオンと（Ｃ）成分のモル比（以下、「（Ｂ）／（Ｃ）モル比」ということもある。）は、０．１〜３が好ましく、０．５〜２がより好ましく、１がさらに好ましい。（Ｂ）／（Ｃ）モル比が上記範囲内であれば、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とで形成される錯体の量が十分なものとなり、消臭効果および防臭効果がより高まる。

また、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の含有量の合計は、１〜１１質量％が好ましく、３〜７質量％がより好ましい。含有量の合計が上記下限値未満であると、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とで形成される錯体の量が不十分となり、消臭効果や防臭効果が低下するおそれがある。一方、含有量の合計が上記上限値超であると、たとえば、液体消臭剤中において、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の錯体が析出し、消臭効果や防臭効果が低下するおそれがある。

＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分は、ビグアニド系ポリマーである。
（Ｄ）成分と（Ａ）成分とを併用することで、消臭効果および防臭効果が高まる。（Ａ）成分と（Ｄ）成分とを併用することにより、優れた消臭効果および防臭効果を発揮する理由は定かではないが、以下のように推測される。
液体消臭剤中で（Ａ）成分と（Ｄ）成分とは、会合体（以下、「Ａ−Ｄ会合体」ということもある。）を形成する。このＡ−Ｄ会合体は、（Ｄ）成分単独に比べて消臭対象物に吸着しやすい。このため、Ａ−Ｄ会合体として消臭対象物に付着した（Ｄ）成分により消臭効果および防臭効果が発揮される。
さらに、Ａ−Ｄ会合体が（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とで形成される錯体を取り込み、この錯体との相乗効果により、優れた消臭効果および防臭効果が発揮される。

（Ｄ）成分としては、例えば、下記一般式（ｄ１）で表されるポリアルキレンビグアニド化合物等のビグアニド化合物が好ましい。

式（ｄ１）中、ｎ５は、［（ＣＨ_２）_３−ＮＨ−Ｃ（ＮＨ）−ＮＨ−Ｃ（ＮＨ）−ＮＨ−（ＣＨ_２）_３］で表される単位の平均繰り返し数を表す１〜４０の数であり、好ましくは２〜１４であり、より好ましくは１１〜１３であり、さらに好ましくは１２である。ｎ５が上記下限値以上であれば、（Ｄ）成分は、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とで形成される錯体を取り込んだ（Ａ）成分との会合体を形成し、消臭対象物に吸着されやすくなる。このため、菌増殖抑制効果に加え消臭効果および防臭効果をより高められる。
ｎ５の平均が上記上限値以下であれば、（Ｄ）成分の水への溶解性が良好となり、液体消臭剤の経時における液安定性を高められる。

式（ｄ１）中、ＨＹは、有機酸又は無機酸を示し、塩酸、グルコン酸、酢酸が好ましく、塩酸がより好ましい。

式（ｄ１）中、ｍ５は、ｎ５と同じであってもよいし、異なっていてもよい。ＨＹは、ビグアニド基の窒素原子と部分的に結合して塩を形成するため、ｎ５とｍ５とは異なっていてもよい。

（Ｄ）成分としては、市販のものを用いることができ、式（ｄ１）のｎ５が１２、ＨＹがＨＣｌであり、純分２０質量％の水分散液（ｐＨ４．５）であるポリヘキサメチレンビグアニド塩酸塩（アーチ・ケミカルズ・ジャパン株式会社製、「Ｐｒｏｘｅｌ ＩＢ（登録商標）」）などが挙げられる。
これらの（Ｄ）成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

液体消臭剤１００質量％中の（Ｄ）成分の含有量は、０．１〜２質量％が好ましく、０．５〜１質量％がより好ましい。（Ｄ）成分の含有量が上記下限値未満であると、除菌効果および抗菌効果が低下し、消臭効果および防臭効果が不十分となるおそれがある。一方、（Ｄ）成分の含有量が上記上限値超であると、例えば生ごみ中の菌や微生物の増殖を促すなどして、防臭効果が低下するおそれがある。

＜（Ｅ）成分＞
（Ｅ）成分は、エタノールである。液体消臭剤が（Ｅ）成分を含有することで、高温環境下での悪臭に対する消臭効果および防臭効果が高まると共に、液体消臭剤の消臭対象物への浸透力が向上する。

（Ｅ）成分としては特に制限されず、一般的に市販されているものを使用できる。また、例えば、ビトレックス変性やシトラス変性されたエタノールでも何ら問題なく使用できる。

液体消臭剤１００質量％中の（Ｅ）成分の含有量は、１０〜８０質量％であり、２０〜５０質量％が好ましい。（Ｅ）成分の含有量が上記下限値未満であると、消臭効果および防臭効果が不十分となる。一方、（Ｅ）成分の含有量が上記上限値超であると、液体消臭剤の組成バランスが崩れ、防臭効果が低下する。

＜任意成分＞
液体消臭剤は、（Ａ）〜（Ｅ）成分に加え、溶媒を含有する。また、消臭効果をより高める点で、消臭基材や香料を含有することが好ましい。
溶媒としては、水、水溶性溶媒などが挙げられる。
水溶性溶媒としては、任意の比率で水と混ぜて透明に混ざるものであれば特に制限されないが、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなどの炭素数２〜６のグリコール類；グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどの炭素数３〜８の多価アルコール類などが挙げられる。

消臭基材としては、植物からの抽出物を主成分とするものが好ましく、具体的には、植物の葉、葉柄、実、茎、根、樹皮、花など各器官から抽出された有効成分が挙げられる。これら有効成分は、悪臭と化学的に反応することにより悪臭を消臭することができる。
このような消臭基材としては市販品を用いることができ、例えばパナソニックエコソリューションズ化研株式会社製の「スーパーピュリエールＡ−１０」、白井松新薬株式会社製の「シライマツＦＳ−５００Ｍ」、環境科学開発株式会社製の「スメラル」、三井製糖株式会社製の「さとうきび抽出物ＭＳＸ−２４５」、リリース科学工業株式会社製の「パンシル」などが挙げられる。

香料としては、植物から抽出された植物精油や、その成分である香料が好ましい。これら植物精油やその成分である香料は、その香気が悪臭と混合することで臭気を感覚的に相殺できる。
このような香料としては、例えばｌ−メント−ル、メントン、シンナミックアルデヒド、１，８−シネオール、α−ピネン、シトロネロール、ゲラニオール、リナロール、リモネン、 カンファー、ラバンジュロールなどの香気成分や、ハッカハク油、シトロネラ油、シダーウッド油、スイートオレンジ油、ベルガモット油、ラベンダー油、ローズ油、シンナモン油、ペパーミント油、レモン油、ライム油、ひのき油が挙げられる。

消臭基材や香料は、それぞれ１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
液体消臭剤１００質量％中の消臭基材および香料の含有量は合計で、０．１質量％以上が好ましく、０．１〜３質量％がより好ましい。これらの含有量が上記範囲内であれば、消臭効果をより高められる。

液体消臭剤は、生ごみなどの消臭剤に用いられる通常の添加剤をさらに含有してもよい。
添加剤としては、例えば色素、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、表面改質剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可溶化剤、キレート剤（ただし、（Ｃ）成分を除く。）、高分子化合物、防腐剤、抗菌剤、分散剤などが挙げられる。

＜製造方法＞
液体消臭剤の製造方法としては特に制限されず、例えば（Ａ）〜（Ｅ）成分と、溶媒と、必要に応じて添加剤とを混合することにより製造される。このとき、液体消臭剤の２５℃におけるｐＨがｐＨ３〜１１となるように、ｐＨ調整剤等で液体消臭剤のｐＨを調整することが好ましい。
ｐＨを下げるために用いる酸としては、例えば塩酸、硫酸等の無機酸；酢酸、クエン酸等のカルボン酸などが挙げられる。一方、ｐＨを上げるために用いるアルカリとしては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属塩；トリエタノールアミン等のアルカノールアミンなどが挙げられる。

＜使用方法＞
本発明の液体消臭剤の使用方法としては、例えば液体消臭剤をスプレー容器に収容し、消臭対象物に噴霧する方法；液体消臭剤を消臭対象物に塗布する方法；液体消臭剤に消臭対象物を浸漬する方法などが挙げられる。これらの中でも、家庭で消臭する際の操作の簡便性や、必要量の液体消臭剤を臭気が気になる部分にのみ作用させられるという経済性の点から、液体消臭剤をスプレー容器に収容し、消臭対象物に噴霧する方法が好ましい。

消臭対象物としては、例えば台所、冷蔵庫、ゴミ箱、靴入れ、トイレ、浴室など、悪臭の発生源となるものが挙げられる。なかでも、本発明の液体消臭剤は、台所から発生する悪臭、特に生ごみから発生する悪臭を消臭および防臭する消臭剤として好適である。

スプレー容器としては、液体消臭剤を霧状に吐出できるものであればよく、例えばトリガー式スプレーヤーなどが挙げられる。また、泡形成機能を備え、霧状にも泡状にも吐出できる、これらの切り替えが可能なものでもよい。また、液体消臭剤を広範囲に吐出するワイドパターンと、狭範囲に吐出するナローパターンとの切り替えが可能なものでもよい。

＜作用効果＞
以上説明した本発明の液体消臭剤によれば、（Ａ）〜（Ｄ）成分の相互作用と（Ｅ）成分の作用により、悪臭を消臭および防臭できる。
本発明の液体消臭剤が消臭効果および防臭効果に優れる理由は定かではないが、以下のように推測される。
液体消臭剤中では、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とが錯体（以下、「金属錯体」ということもある。）を形成する。この金属錯体は、消臭対象物中の菌や微生物を失活させ、菌や微生物の増殖を抑制して、悪臭の発生を抑制する。
加えて、この金属錯体は、（Ｂ）成分単体及び（Ｃ）成分単体に比べて水溶性が低いため、Ａ−Ｄ会合体中に容易に取り込まれる。この会合体中に取り込まれた金属錯体は、金属錯体単体に比べて消臭対象物に容易に浸透し、かつ強固に吸着して残留する。消臭対象物に浸透された金属錯体は、消臭対象物中の菌や微生物の増殖を抑制し、悪臭の発生を抑制する。
消臭対象物に浸透された金属錯体の（Ｂ）成分周辺では、配位子となる（Ｃ）成分や、（Ｂ）成分に配位している水が、他の物質と置換されやすい状態になっていると考えられる。このため、消臭対象物に浸透した金属錯体においてはプラスに荷電しやすい悪臭が、（Ｂ）成分と置換して金属錯体中の（Ｃ）成分と結合し、マイナスに荷電しやすい悪臭が、水又は（Ｃ）成分と置換して金属錯体中の（Ｂ）成分と結合すると考えられる。このように、金属錯体は、悪臭成分を良好に捕捉すると推測される。
そして、生ごみから発生する悪臭など、様々な悪臭を消臭および防臭できるものと考えられる。

また、菌や微生物が生育しやすい高温環境下（例えば４０℃以上）においては、生ごみなどの消臭対象物中の菌や微生物が生ごみや汚れを代謝して、悪臭成分を産生しやすくなる。
しかし、本発明の液体消臭剤であれば、（Ｄ）、（Ｅ）成分の作用により菌や微生物の増殖を抑制するので、高温環境下であっても、悪臭に対して優れた消臭効果および防臭効果を有すると考えられる。

以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。なお、各例で用いた成分の配合量は、特に断りのない限り純分換算値である。

「使用原料」
（Ａ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・（Ａ１−１）：炭素数１４〜１７の二級アルカンスルホン酸ナトリウム（ＳＡＳ）（クラリアントジャパン株式会社製、「ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ３０Ａ」）
・（Ａ１−２）：炭素数１０〜１４のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（テイカ株式会社製、「テイカパワーＬ１２１」）を水酸化ナトリウムにて中和したもの。
・（Ａ１−３）：ジオクチルスルホコハク酸エステルナトリウム（ライオン株式会社製、「リパール ８７０Ｐ」）
・（Ａ３−１）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ライオン株式会社製、「レオックスＣＬ−９０」、エチレンの平均繰り返し数：９、アルキル基の炭素数：１２、１４）

（Ｂ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・（Ｂ−１）：硫酸亜鉛・７水和物（関東化学株式会社製）

（Ｃ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・（Ｃ−１）：メチルグリシンジ酢酸３ナトリウム（ＭＧＤＡ）（ＢＡＳＦ社製、「Ｔｒｉｌｏｎ Ｍ Ｃｏｍｐａｃｔａｔｅ」）

（Ｄ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・（Ｄ−１）：ポリヘキサメチレンビグアニド塩酸塩（アーチ・ケミカルズ・ジャパン株式会社製、「Ｐｒｏｘｅｌ ＩＢ」）

（Ｅ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・エタノール：純正化学株式会社製、試薬１級、純分９５質量％

任意成分として、以下に示す化合物を用いた。
・植物抽出液（消臭基材）：パナソニックエコソリューションズ化研株式会社製、「スーパーピュリエールＡ−１０」
・水：精製水

「実施例１」
＜液体消臭剤の調製＞
表１に示す配合で各成分を混合して、混合物のｐＨが７になるようにｐＨ調整剤（水酸化カリウム、クエン酸）を用いて調整し、液体消臭剤を得た。
得られた液体消臭剤について、以下に示す評価を行った。結果を表１に示す。
なお、表１中の配合量の単位は質量％であり、純分換算量を示す。また、バランス量の水とは、最終生成物である液体消臭剤の総量（全体量）が１００質量％になるように配合量を調整した水のことである。

＜消臭効果の評価＞
キャベツを千切りにしたもの又はイワシをすりつぶしたもの１０ｇを１００ｍＬの広口瓶に入れて蓋をした。この状態で２５℃または４０℃を保持しながら４８時間放置した。その後、蓋を開けて液体消臭剤０．５ｇを滴下して蓋をした。１分経過後に蓋を開けて、広口瓶内の臭気を専門パネラー１０名により、下記６段階臭気強度表示法に基づいて官能評価した。
（６段階臭気強度表示法）
５点：耐えられない程度の強い臭気。
４点：強い臭気。
３点：明らかに感じる臭気。
２点：何のニオイかわかる程度の臭気。
１点：やっと感知できる程度の臭気。
０点：無臭。

専門パネラー１０名による官能評価の平均点を求め、以下の評価基準にて食材の腐敗臭の抑制効果を評価した。
（評価基準）
◎◎：平均点が１点未満。
◎：平均点が１点以上１．５点未満。
○：平均点が１．５点以上２．５点未満。
△：平均点が２．５点以上３点未満。
×：平均点が３点以上。

＜防臭効果の評価＞
キャベツを千切りにしたもの又はイワシをすりつぶしたもの１０ｇを１００ｍＬの広口瓶に入れ、さらに液体消臭剤０．５ｇを滴下して蓋をした。この状態で２５℃または４０℃を保持しながら４８時間放置した。その後、蓋を開けて、広口瓶内の臭気を専門パネラー１０名により、下記６段階臭気強度表示法に基づいて官能評価した。
（６段階臭気強度表示法）
５点：耐えられない程度の強い臭気。
４点：強い臭気。
３点：明らかに感じる臭気。
２点：何のニオイかわかる程度の臭気。
１点：やっと感知できる程度の臭気。
０点：無臭。

専門パネラー１０名による官能評価の平均点を求め、以下の評価基準にて食材の腐敗臭の抑制効果を評価した。
（評価基準）
◎◎：平均点が１点未満。
◎：平均点が１点以上１．５点未満。
△：平均点が１．５点以上２．５点未満。
○：平均点が２．５点以上３点未満。
×：平均点が３点以上。

「実施例２〜２４、比較例１〜６」
各成分の配合量を表１〜４に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして各例の液体消臭剤を調製し、各種評価を行った。結果を表１〜４に示す。

表１〜３から明らかなように、各実施例で得られた液体消臭剤は、２５℃はもちろんのこと、４０℃の高温環境下においても、食材（生ごみ）から発生する悪臭に対する消臭効果および防臭効果に優れるものであった。

一方、（Ａ）成分〜（Ｅ）成分のいずれかを含有しない比較例１〜５の液体消臭剤は、４０℃の高温環境下での悪臭に対する消臭効果および防臭効果が得られなかった。特に、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分のいずれかを含有しない比較例１、２、４の液体消臭剤は２５℃での防臭効果も得られず、（Ｃ）成分を含有しない比較例３の液体消臭剤は２５℃での消臭効果も得られなかった。
（Ｅ）成分の含有量が９０質量％である比較例６の液体消臭剤は、防臭効果が得られなかった。また、４０℃の高温環境下での消臭効果も得られなかった。

Claims (1)

1. 界面活性剤（Ａ）と、
   銅、マンガン、ニッケル、コバルト、鉄及び亜鉛から選択される少なくとも１種（Ｂ）と、
   前記（Ｂ）成分と錯体を形成するアミノカルボン酸型金属イオン封鎖剤（Ｃ）と、
   ビグアニド系ポリマー（Ｄ）と、
   エタノール（Ｅ）を１０〜８０質量％と
   を含有する、液体消臭剤。