JP2014527114A - 硬化性フルオロエラストマー組成物およびそれから製造されたホットエアホース - Google Patents

Abstract

本発明は、過酸化物硬化性フルオロエラストマーと、２５〜１３０ｍ^２／ｇの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）および５０〜１４０ｍｌ／１００ｇのフタル酸ジブチル吸収量（ＤＢＰ）を有する、フルオロエラストマー１００重量部当たり８〜２５重量部のカーボンブラックと、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合および少なくとも１個のエステル基を有する、フルオロエラストマー１００重量部当たり０．１〜８重量部の可塑剤と、を含む硬化性フルオロエラストマー組成物である。

Description

本発明は、過酸化物硬化性フルオロエラストマーと、２５〜１３０ｍ^２／ｇの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）および５０〜１４０ｍｌ／１００ｇのフタル酸ジブチル（ＤＢＰ）吸収量を有するカーボンブラックと、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合および少なくとも１個のエステル基を有する可塑剤とを含む、硬化性フルオロエラストマー組成物に関する。

排ガス規制の強化のために、ターボチャージャー付きエンジンを有する乗り物の割合が増加している。また、ターボチャージャー付きエンジンでエアダクトが曝される温度も高くなっている。フルオロエラストマーは、典型的には高温エアダクトに用いられている。

ターボチャージャー用ホースは、運転中に高温で反復振動を受ける。したがって、ホースに用いられるゴムは、力学的疲労および高温に対して十分な耐性を有するべきである。力学的疲労性能は、典型的には室温と高温の両方で破断時伸び（Ｅｂ）によって評価される。Ｅｂが大きければ大きいほど、耐疲労性はより良好である。Ｅｂは、静的熱老化の間に低下する傾向がある。したがって、高温で適切な性能を保証するためには、室温での高い初期Ｅｂが有利である。

比較的低い架橋密度および／または比較的低いフィラー補強を用いることによって、少なくとも３５０％の室温での高いＥｂを有するフッ化ゴムを作製することは可能である。しかし、従来の手段によって高温で必要なＥｂを得ることは難しい。高温でのゴムの物理的特性は、通常エントロピー弾性よりもむしろ、内部エネルギー（すなわち、エネルギー弾性）の要素によって支配される。内部エネルギーは、フィラー要素に主に起因する。

カーボンブラックは、ゴム配合に用いられる典型的な補強フィラーである。比較的低い表面積のカーボンブラック（例えば、ＭＴ、Ｎ９９０）が、典型的にはフルオロエラストマー配合に用いられ、補強効果は通常低い。これは、フルオロエラストマーコンパウンドにとって高温でＥｂ性能不良をもたらす。高補強性カーボンブラック（例えば、ＨＡＦ、Ｎ３３０）は、高温破断点伸びを改善する。しかしながら、高補強性カーボンブラックを含有するフルオロエラストマー組成物のムーニー粘度は、しばしば高過ぎて、ホース中に容易に押し出せない。

可塑剤は、エラストマー組成物のムーニー粘度を低下させることが知られている。しかしながら、ゴム業界で用いられる可塑剤のほとんどは、フルオロエラストマー硬化温度およびターボチャージャー用ホースが用いられる温度で退色しやすい。

良好な高温Ｅｂを有する硬化物品を生成し、かつ組成物をホースに容易に加工するために十分に低いムーニー粘度を有する硬化性フルオロエラストオマー組成物を有することが望ましい。

本発明の一態様は、
Ａ)過酸化物硬化性フルオロエラストマーと、
Ｂ）２５〜１３０ｍ^２／ｇの窒素吸着比表面積および５０〜１４０ｍｌ／１００ｇのフタル酸ジブチル吸収量を有する、フルオロエラストマー１００重量部当たり８〜２５重量部のカーボンブラックと、
Ｃ）少なくとも１つの炭素−炭素二重結合および少なくとも１個のエステル基を有する、フルオロエラストマー１００重量部当たり０．１〜８重量部の可塑剤と、
Ｄ）フルオロエラストマー１００重量部当たり０．２５〜２重量部の有機過酸化物と、
Ｅ）フルオロエラストマー１００重量部当たり０．３〜１．３重量部の多官能性助剤と、を含む硬化性フルオロエラストマー組成物を提供する。

本発明の別の態様は、上記のフルオロエラストマーから製造されたホットエアホースである。

本発明は、硬化性フルオロエラストマー組成物およびそれから製造されたホットエアホースに関する。「フルオロエラストマー」とは、非晶質エラストマー性フルオロポリマーを意味する。フルオロエラストマーは、少なくとも５３重量パーセントのフッ素、好ましくは６３〜７２重量％のフッ素を含む。本発明の組成物で用いられてもよいフルオロエラストマーは、フルオロエラストマーの重量に基づいて、フッ化ビニリデン（ＶＦ_２）の共重合単位を２５〜７０重量パーセント含む。フルオロエラストマー中の残りの単位は、フッ素含有オレフィン、フッ素含有ビニルエーテル、炭化水素オレフィンおよびこれらの混合物からなる群から選択される、前記ＶＦ_２とは異なる１種以上のさらなる共重合モノマーを含む。

ＶＦ_２と共重合可能なフッ素含有オレフィンには、限定されるものではないが、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（１−ＨＰＦＰ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）およびフッ化ビニルが含まれる。

ＶＦ_２と共重合可能なフッ素含有ビニルエーテルには、限定されるものではないが、パーフルオロ（アルキルビニル）エーテルが含まれる。モノマーとしての使用に好適なパーフルオロ（アルキルビニル）エーテル（ＰＡＶＥ）は、式
ＣＦ_２＝ＣＦＯ（Ｒ_ｆ’Ｏ）_ｎ（Ｒ_ｆ’’Ｏ）_ｍＲ_ｆ （Ｉ）
（式中、Ｒ_ｆ’およびＲ_ｆ’’は、異なる直鎖または分岐の２〜６個の炭素原子のパーフルオロアルキレン基であり、ｍおよびｎは、独立して０〜１０であり、Ｒ_ｆは、１〜６個の炭素原子のパーフルオロアルキル基である）
のものを含む。

好ましいクラスのパーフルオロ（アルキルビニル）エーテルは、式
ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２ＣＦＸＯ）_ｎＲ_ｆ （ＩＩ）
（式中、Ｘは、ＦまたはＣＦ_３であり、ｎは、０〜５であり、Ｒ_ｆは、１〜６個の炭素原子のパーフルオロアルキル基である）の組成物を含む。

最も好ましいクラスのパーフルオロ（アルキルビニル）エーテルは、ｎが０または１であり、Ｒ_ｆが１〜３個の炭素原子を有するエーテルを含む。このようなパーフッ素化エーテルの例には、パーフルオロ（メチルビニル）エーテル（ＰＭＶＥ）およびパーフルオロ（プロピルビニル）エーテル（ＰＰＶＥ）が含まれる。他の有用なモノマーは、式
ＣＦ_２＝ＣＦＯ［（ＣＦ_２）_ｍＣＦ_２ＣＦＺＯ］_ｎＲ_ｆ （ＩＩＩ）
（式中、Ｒ_ｆは、１〜６個の炭素原子を有するパーフルオロアルキル基であり、ｍ＝０または１、ｎ＝０〜５、Ｚ＝ＦまたはＣ_３Ｆ_７である）
の化合物を含む。このクラスの好ましいメンバーは、Ｒ_ｆがＣＦ_３であり、ｍ＝０、ｎ＝１であるものである。

さらなるパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）モノマーは、式
ＣＦ_２＝ＣＦＯ［（ＣＦ_２ＣＦ｛ＣＦ_３｝Ｏ）_ｎ（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｍ（ＣＦ_２）ｐ］Ｃ_ｘＦ_２ｘ＋１ （ＩＶ）
（式中、ｍおよびｎは、独立して＝０〜１０、ｐ＝０〜３、ｘ＝１〜５である）
の化合物を含む。このクラスの好ましいメンバーは、ｎ＝０〜１、ｍ＝０〜１、ｘ＝１であるものを含む。

有用なパーフルオロ（アルキルビニル）エーテルの他の例は、
ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ（ＣＦ_２Ｏ）_ｍＣ_ｎＦ_２ｎ＋１ （Ｖ）
（式中、ｎ＝１〜５、ｍ＝１〜３、かつ好ましくはｎ＝１である）
を含む。

ＰＡＶＥの共重合単位が、本発明で用いられるフルオロエラストマー中に存在する場合、ＰＡＶＥ含有量は、一般にフルオロエラストマーの全重量に基づいて、２５〜７５重量パーセントの範囲である。パーフルオロ（メチルビニル）エーテルが用いられる場合、フルオロエラストマーは、好ましくは３０〜５５重量％の共重合ＰＭＶＥ単位を含む。

本発明の組成物中に用いられてもよい他のフルオロエラストマーは、テトラフルオロエチレンとパーフルオロ（アルキルビニル）エーテル、好ましくはＰＭＶＥとのコポリマーを含む。このようなフルオロエラストマーは、典型的には３０〜５５重量％の共重合ＰＭＶＥ単位を含む。

本発明の組成物中で用いられるフルオロエラストマーは、過酸化物硬化性であり、それらが、ヨウ素および／または臭素硬化部位を有することを意味する。これらの硬化部位の供給源は、共重合硬化部位モノマーおよび／または硬化部位含有連鎖移動剤の存在下でフルオロエラストマーの重合の結果として生じるものであり得る。

好適な硬化部位モノマーの例には、ｉ）臭素含有オレフィン、ｉｉ）ヨウ素含有オレフィン、ｉｉｉ）臭素含有ビニルエーテル、およびｉｖ）ヨウ素含有ビニルエーテルが含まれる。

臭素化硬化部位モノマーは、他のハロゲン、好ましくはフッ素を含んでもよい。臭素化オレフィン硬化部位モノマーの例は、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２Ｂｒ；ブロモトリフルオロエチレン；４−ブロモ−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１（ＢＴＦＢ）；ならびにその他のもの、例えば、臭化ビニル、１−ブロモ−２，２−ジフルオロエチレン；パーフルオロアリルブロミド；４−ブロモ−１，１，２−トリフルオロブテン−１；４−ブロモ−１，１，３，３，４，４−ヘキサフルオロブテン；４−ブロモ−３−クロロ−１，１，３，４，４−ペンタフルオロブテン；６−ブロモ−５，５，６，６−テトラフルオロヘキセン；４−ブロモパーフルオロブテン−１および３，３−ジフルオロアリルブロミドである。本発明で有用な臭素化ビニルエーテル硬化部位モノマーには、２−ブロモ−パーフルオロエチルパーフルオロビニルエーテル、およびＣＦ_２Ｂｒ−Ｒ_ｆ−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２（Ｒ_ｆは、パーフルオロアルキレン基である）のクラスのフッ素化化合物、例えば、ＣＦ_２ＢｒＣＦ_２Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２、およびＲＯＣＦ＝ＣＦＢｒまたはＲＯＣＢｒ＝ＣＦ_２（ここで、Ｒは、低級アルキル基またはフルオロアルキル基である）のクラスのフルオロビニルエーテル、例えば、ＣＨ_３ＯＣＦ＝ＣＦＢｒまたはＣＦ_３ＣＨ_２ＯＣＦ＝ＣＦＢｒが含まれる。

好適なヨウ素化硬化部位モノマーは、式：ＣＨＲ＝ＣＨ−Ｚ−ＣＨ_２ＣＨＲ−Ｉ（式中、Ｒは−Ｈまたは−ＣＨ_３であり；Ｚは、１個以上のエーテル酸素原子を任意選択的に含有する、直鎖もしくは分岐のＣ_１〜Ｃ_１８（パー）フルオロアルキレン基、または米国特許第５，６７４，９５９号明細書に開示されたとおりの（パー）フルオロポリオキシアルキレン基である）のヨウ素化オレフィンを含む。有用なヨウ素化硬化部位モノマーの他の例は、米国特許第５，７１７，０３６号明細書に開示された通りの、式：Ｉ（ＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｎＯＣＦ＝ＣＦ_２およびＩＣＨ_２ＣＦ_２Ｏ［ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ］_ｎＣＦ＝ＣＦ_２など（式中、ｎ＝１〜３である）の不飽和エーテルである。さらに、ヨードエチレン、４−ヨード−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１（ＩＴＦＢ）；３−クロロ−４−ヨード−３，４，４−トリフルオロブテン；２−ヨード−１，１，２，２−テトラフルオロ−１−（ビニルオキシ）エタン；２−ヨード−１−（パーフルオロビニルオキシ）−１，１，−２，２−テトラフルオロエチレン；１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−ヨード−１−（パーフルオロビニルオキシ）プロパン；２−ヨードエチルビニルエーテル；３，３，４，５，５，５−ヘキサフルオロ−４−ヨードペンテン；およびヨードトリフルオロエチレンを含む好適なヨウ素化硬化部位モノマーが、米国特許第４，６９４，０４５明細書に開示されている。ヨウ化アリルおよび２−ヨード−パーフルオロエチルパーフルオロビニルエーテルも、有用な硬化部位モノマーである。

硬化部位モノマーの単位は、本発明の硬化物品に用いられるフルオロエラストマー中に存在する場合、典型的には０．０５〜１０重量％（フルオロエラストマーの全重量に基づいて）、好ましくは０．０５〜５重量％、最も好ましくは０．０５〜３重量％のレベルで存在する。

共重合硬化部位モノマーに加えてまたは代替的に、ヨウ素含有末端基、臭素含有末端基またはこれらの混合物は、任意選択的に、フルオロエラストマーの調製の間に連鎖移動剤または分子量調節剤の使用の結果としてフルオロエラストマーポリマー鎖末端の片方または両方に存在していてもよい。連鎖移動剤の量は、用いられる場合、０．００５〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重量％の範囲でフルオロエラストマー中のヨウ素または臭素のレベルをもたらすように計算される。

連鎖移動剤の例には、ポリマー分子の片末端または両末端で結合ヨウ素の取込みをもたらすヨウ素含有化合物が含まれる。ヨウ化メチレン；１，４−ジヨードパーフルオロ−ｎ−ブタン；および１，６−ジヨード−３，３，４，４−テトラフルオロヘキサンは、このような剤の代表的なものである。他のヨウ素化連鎖移動剤には、１，３−ジヨードパーフルオロプロパン；１，６−ジヨードパーフルオロヘキサン；１，３−ジヨード−２−クロロパーフルオロプロパン；１，２−ジ（ヨードジフルオロメチル）−パーフルオロシクロブタン；モノヨードパーフルオロエタン；モノヨードパーフルオロブタン；２−ヨード−１−ヒドロパーフルオロエタンなどが含まれる。欧州特許出願公開第０８６８４４７Ａ１号明細書に開示されたシアノ−ヨウ素連鎖移動剤も含まれる。ジヨウ素化連鎖移動剤が特に好ましい。

臭素化連鎖移動剤の例には、１−ブロモ−２−ヨードパーフルオロエタン、１−ブロモ−３−ヨードパーフルオロプロパン、１−ヨード−２−ブロモ−１，１−ジフルオロエタンおよび米国特許第５，１５１，４９２号明細書に開示されたものなどの他のものが含まれる。

本発明で用いられてもよい具体的なフルオロエラストマーには、限定されるものではないが、少なくとも５３重量％のフッ素を有し、かつｉ）フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレン、ｉｉ）フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレンおよびテトラフルオロエチレン、ｉｉｉ）フッ化ビニリデン、パーフルオロ（メチルビニル）エーテルおよびテトラフルオロエチレンならびにｉｖ）テトラフルオロエチレンおよびパーフルオロ（メチルビニル）エーテルの共重合単位を含むものが含まれる。簡単にするために、ヨウ素および／または臭素含有硬化部位は、これらのコポリマー上に示されない。しかしながら、これらのフルオロエラストマーは、過酸化物硬化性であり、したがってそれらは上記のとおりのヨウ素および／または臭素硬化部位を有することが理解される。

本発明で用いられるカーボンブラックフィラーは、２５〜１３０（好ましくは２５〜８０）ｍ^２／ｇの窒素吸着比表面積（ＡＳＴＭ Ｄ−６５５６）および５０〜１４０（好ましくは９０〜１２５）ｍｌ／１００ｇのフタル酸ジブチル吸収量（ＡＳＴＭ Ｄ−２４２４）の特定の範囲を有する。このような種類のカーボンブラックの例には、限定されるものではないが、ＨＡＦ（ＡＳＴＭ Ｎ３３０）、ＩＳＡＦ（ＡＳＴＭ Ｎ２２０）、ＳＡＦ（ＡＳＴＭ Ｎ１１０）、ＳＲＦ−ＨＳ−ＨＭ（Ｎ７７４）およびＦＥＦ（Ｎ５５０）が含まれる。ＦＥＦが好ましい。種々のカーボンブラックの混合物が用いられてもよい。

本発明の硬化性組成物中に用いられるカーボンブラックの量は、フルオロエラストマー１００重量部当たり８〜２５（好ましくは１５〜２０）重量部である。

本発明で用いられてもよい可塑剤は、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合および少なくとも１個のエステル基を含むものである。典型的には、可塑剤は、少なくとも１個のアクリレート、メタクリレートまたはエタクリレート基を含む。このような可塑剤の具体的な例には、限定されるものではないが、トリメチロールプロパントリメタクリレート、多価アルコールエタクリレート、多価アルコールメタクリレートおよび多価アルコールアクリレートが含まれる。用いられる可塑剤の量は、フルオロエラストマー１００重量部当たり０．１〜８（好ましくは１〜４）重量部の可塑剤である。

フルオロエラストマー、カーボンブラックおよび可塑剤は、内部ミキサー（例えば、Ｂａｎｂｕｒｙ（登録商標）、ニーダーまたはＩｎｔｅｒｍｉｘ（登録商標））中で混合される。他の成分（有機過酸化物を除く）もこの時点で混合されてもよい。

本発明で用いられるフルオロエラストマー組成物を架橋するために用いられる硬化剤のレベルは、破断点伸びおよび圧縮永久ひずみなどの特性をバランスさせるように設定される。硬化剤のレベルが低ければ低いほど、破断点伸びはより高いが、硬化剤のレベルが低いと、高温で望ましくなく高い圧縮永久ひずみを生じる。

多官能性助剤（例えば、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレートまたはトリメタリルイソシアヌレート）のレベルは、フルオロエラストマー１００重量部当たり０．３〜１．３、好ましくは０．５〜１．０重量部である。

本発明の組成物における使用に適した有機過酸化物には、限定されるものではないが、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロキシパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、アルファ，アルファ’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキセン−３、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシベンゼン；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、およびｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートが含まれる。有機過酸化物の好ましい例には、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジクミルパーオキシド、およびアルファ，アルファ’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼンが含まれる。有機過酸化物のレベルは、フルオロエラストマー１００重量部当たり０．２５〜２、好ましくは０．７〜１．５重量部である。

有機過酸化物硬化剤は、早期加硫を防ぐために１２０℃未満の温度でフルオロエラストマーと、カーボンブラックと、可塑剤との混合物に添加される。典型的には、過酸化物は、内部ミキサー中によりはむしろ、ロールミル上で添加される。得られた硬化性組成物は、ＭＬ（１＋４）、１００℃で、８０以下のムーニー粘度を有する。ムーニー粘度は、ＪＩＳ Ｋ６３００に準拠して測定される。

次いで、硬化性組成物は、本発明の硬化ホットエアホースを製造するために、成形（例えば、押出し）および硬化される。フルオロエラストマーは、ホース全体、またはよりありそうには、多層ホースの内層を形成し得る。典型的な硬化条件は、プレス中１８０℃で１０分間、続いて空気オーブン中２００℃で４時間である。

任意選択的に、本発明の硬化ホットエアホースは、例えば、加工助剤、着色剤、酸受容体などの、ゴム業界で通常用いられるさらなる成分を含有してもよい。

本発明の硬化（すなわち、架橋）ホットエアホース（例えば、ターボチャージャー用ホース）は、耐熱性と機械的性能との顕著なバランスを有する。本発明の組成物から製造された硬化ゴムは、２３０℃で１２０％以上（好ましくは≧１３０％）の破断点伸び（Ｅｂ）を示す。２３℃での硬度（デュロＡ、ＪＩＳ Ｋ６２５３）は、７３〜８５ポイントである。２３０℃で１６８時間オーブン加熱老化後の硬度の変化（ＪＩＳ Ｋ６２５７に準拠して測定された）は、８ポイント以下である。２３０℃で７０時間にわたる２５％圧縮後の圧縮永久ひずみ（大形試験片、ＪＩＳ Ｋ６２６２に準拠して測定された）は、７０％以下である。

上記のフルオロエラストマー化合物は、高温で動的耐疲労性を必要とする他の用途、例えば、ダイヤフラムにおいても有用である。

試験方法
ムーニー粘度 ＪＩＳ Ｋ６３００
デュロＡ硬度 ＪＩＳ Ｋ６２５３
引張特性 ＪＩＳ Ｋ６２５１
圧縮永久ひずみ ＪＩＳ Ｋ６２６２

本発明は、以下の実施例によってさらに例証されるが、限定されるものではない。

実施例１
本発明の硬化性組成物（試料１〜４）および比較組成物（試料Ａ〜Ｆ）を１．０Ｌのニーダー内部ミキサー中で作製した。最初に、フルオロエラストマーを混合チャンバーに加え、混合を開始した。ポリマー温度が少なくとも９０℃になった後、有機過酸化物を除いて、他の成分を添加した。混合は、４０〜６０ｒｐｍのローター速度で数分間であった。組成物の温度が１３０℃を超えて増加した時は、混合を減速した。組成物を取り除いた。次いで、帯状に連なる組成物をロールミル上で作製し、有機過酸化物を加えて、硬化性組成物を形成した。

配合を表Ｉに示す。硬化スラブシートのムーニー粘度および物理的特性を表ＩＩに示す。スラブシートは、１８０℃で１０分間プレス硬化させ、続いてオーブン中２００℃で４時間後硬化させた。

Claims (10)

1. Ａ)過酸化物硬化性フルオロエラストマーと、
   Ｂ）２５〜１３０ｍ^２／ｇの窒素吸着比表面積および５０〜１４０ｍｌ／１００ｇのフタル酸ジブチル吸収量を有する、フルオロエラストマー１００重量部当たり８〜２５重量部のカーボンブラックと、
   Ｃ）少なくとも１つの炭素−炭素二重結合および少なくとも１個のエステル基を有する、フルオロエラストマー１００重量部当たり０．１〜８重量部の可塑剤と、
   Ｄ）フルオロエラストマー１００重量部当たり０．２５〜２重量部の有機過酸化物と、
   Ｅ）フルオロエラストマー１００重量部当たり０．３〜１．３重量部の多官能性助剤と、を含む硬化性フルオロエラストマー組成物。
2. 前記可塑剤が、アクリレート、メタクリレートおよびエタクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のアクリレートを含む、請求項１に記載の硬化性組成物。
3. 前記可塑剤が、トリメチロールプロパントリメタクリレート、多価アルコールエタクリレート、多価アルコールメタクリレートおよび多価アルコールアクリレートからなる群から選択される、請求項２に記載の硬化性組成物。
4. 前記カーボンブラックが、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ ＳＡＦ、ＳＲＦ−ＨＳ−ＨＭおよびＦＥＦからなる群から選択される、請求項１に記載の硬化性組成物。
5. ＪＩＳ Ｋ６３００に準拠し、ＭＬ（１＋４）、１００℃で測定された、最大で８０までのムーニー粘度を有する、請求項１に記載の硬化性組成物。
6. 請求項１に記載の組成物から製造された硬化高温エアホース。
7. ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して、２３０℃で少なくとも１２０％の破断点伸びを有する、請求項６に記載の高温エアホース。
8. ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠して、２３℃で７３〜８５ポイントのデュロＡ硬度を有する、請求項６に記載の高温エアホース。
9. ＪＩＳ Ｋ６２５７に準拠して測定された、２３０℃で１６８時間オーブン加熱老化後に８ポイント以下の硬度の変化を有する、請求項６に記載の高温エアホース。
10. ２３０℃で７０時間にわたる２５％圧縮後に（大形試験片、ＪＩＳ Ｋ６２６２に従って測定された）、７０％以下の圧縮永久ひずみを有する、請求項６に記載の高温エアホース。