JP2014525510A - 改善されたバリア性を有する、ポリマー組成物 - Google Patents
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Abstract
【選択図】なし
Description
本出願は、Hlavinkaらにより2011年9月2日に出願され、「改善されたバリア性を有するポリマー組成物」と題された、米国仮特許出願番号題61/530,711号の優先権を主張し、その全体は、再現されているかのように参照により本明細書中に組み込まれる。
本明細書中において、ポリマー、ポリマー組成物、ポリマー物品およびそれらの製造方法を開示する。本開示のポリマーおよび/またはポリマー組成物は、ポリエチレンを含み得る。本明細書中において開示したポリマーおよび/またはポリマー組成物は、ポリマー成分の混合物を含み、異なる条件下で調製されたそれ以外の同様のポリマー組成物と比較した場合、予想外に改善されたバリア性を示す、ポリマーおよび/またはポリマー組成物をもたらす。以下において、ポリマーは、重合反応の生成物として収集された物質ならびに、ポリマーおよび一つ以上の添加剤を含むポリマー組成物として収集された物質の両方を指す。
により表すことができ、
式中、M1はTi、ZrまたはHfであり、
X1およびX2は、それぞれ独立して、F、Cl、Br、I、メチル、ベンジル、フェニル、H、BH4、20個以下の炭素原子を有するヒドロカルビル基、20個以下の炭素原子を有するヒドロカルビルアミノ基、R’が12個以下の炭素原子を有するアルキル基または12個以下の炭素原子を有するアリール基であり得るOBR’2およびSO3R”
であり、式中、R”は、12個以下の炭素原子を有するアルキル基または12個以下の炭素原子を有するアリール基であり得、Cp1およびCp2は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のシクロペンタジエニル基、または、置換もしくは非置換インデニル基であり、Cp1およびCp2上の任意の置換基はH、18個以下の炭素原子を有するヒドロカルビル基または18個以下の炭素原子を有するヒドロカルビルシリル基である。
により、表すことができ、
式中、M2はZrまたはHfであり、X3およびX4は、独立して、F、Cl、Br、I、メチル、フェニル、ベンジル、H、BH4、20個以下の炭素原子を有するヒドロカルビル基、20個以下の炭素原子を有するヒドロカルビルアミノ基、20個以下の炭素原子を有するトリヒドロカルビル基および、式中R’が12個以下の炭素原子を有するアルキル基または12個以下の炭素原子を有するアリール基であるOBR’2または、R”が12個以下の炭素原子を有するアルキル基または12個以下の炭素原子を有するアリール基であるSO3R”であり、R1およびR2は、独立して、水素または18個以下の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、Cp3は置換または非置換シクロペンタジエニル基、置換または非置換インデニル基、置換または非置換フルオレニル基であり、Cp3上の任意の置換基はH、18個以下の炭素原子を有するヒドロカルビル基または18個以下の炭素原子を有するヒドロカルビルシリル基であり、Eは、(i)18個以下の炭素原子を有する環式または複素環式部分、(ii)式中EAはCまたはSiであり、R3AおよびR4Aは独立してHまたは18個以下の炭素原子を有するヒドロカルビル基である、一般式EAR3AR4Aにより表される基、(iii)式中R3B、R4B、R3CおよびR4Cは、独立してHまたは10個以下の炭素原子を有するヒドロカルビル基である、一般式−CR3BR4B−CR3CR4C−により表される基、(iv)R3D、R4D、R3EおよびR4Eは、独立してHまたは10個以下の炭素原子を有するヒドロカルビル基である、一般式−SiR3DR4D−SiR3ER4E−により表される基を含み得る架橋基を表し、ここで、R3A、R3B、R4A、R4B、R3C、R4C、R3D、R4D、R3E、R4EまたはCp3上の置換基の内の少なくとも一つは、(1)12個以下の炭素原子を有する、末端アルケニル基または(2)各金属部分が、MTE−Bと同じ構造的特徴を有する二核化合物である。MTE−Bとしての本開示における使用に適している化合物の非限定的な例は、構造(14)〜(29)により表される。
1)第一の混合物を形成するために、固体酸化物(単数または複数)を、電子吸引性アニオン供給源化合物(単数または複数)と接触させること、および
2)固体酸化物活性化剤担体を形成するために、第一の混合物を焼成すること
を含むプロセスにより、調製することができる。
1)第一の混合物を形成するために、固体酸化物(単数または複数)を、電子吸引性アニオン供給源化合物と接触させること、
2)焼成した第一の混合物を生成するために、第一の混合物を焼成すること、
3)第二の混合物を形成するために、第一の混合物を、第二の電子吸引性アニオン供給源化合物と接触させること、および
4)固体酸化物活性化剤担体を形成するために、第二の混合物を焼成すること
を含むプロセスにより、生成する。
Al(X5)p(X6)q
により表される、化合物を含み、
式中、X5はハロゲン化物、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルアミノ基、またはそれらの組み合わせであり、X6は18個以下の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、pは、0〜2の範囲であり、qは3−pである。
式中、Niは分子量Miでの分子の数である。
式中、Niは、分子量Miでの分子の数である。
式中、Niは分子量Miでの分子の数である。Mz/Mwの比率は、ポリマーのMWDの幅の別の指標である。実施形態において、本明細書に記載の種類のポリマーは、約300kg/mol〜約1000kg/mol、あるいは約500kg/mol〜約900kg/mol、またはあるいは約600kg/mol〜約850kg/molのMzを有する。
実施形態において、本明細書に記載の種類のポリマーは、Carreau−Yasuda(CY)モデルにしたがって決定されるように、約8000Pa−s〜約50000Pa−s、あるいは約10000Pa−s〜約45000Pa−s、またはあるいは約15000Pa−s〜約40000Pa−sの範囲のゼロせん断粘度(Eo)を有し、これは式(4)により表される:
式中、
E=粘度(Pa・s)
γ=せん断速度(1/s)
α=レオロジー幅パラメーター
Tξ=緩和時間(単数または複数)[遷移領域の時間的位置を説明する]
Eo=ゼロせん断粘度(Pa・s)[ニュートンプラトーを画定する]
n=指数法則定数[高せん断速度領域の最終勾配を画定する]
本明細書に記載の種類のポリマーを、少なくとも二つのメタロセン複合体(例えば、MTE−AおよびMTE−B)、固体酸化物(例えば、硫酸化アルミナ)および有機アルミニウム化合物(例えば、トリイソブチルアルミニウム(Tiba))を含有する触媒系を用いて、調製した。具体的には、本明細書に開示されるように、ポリエチレンホモポリマーの指定されたサンプル1〜4を調製した。様々なポリマー特性を評価し、結果を表1に表す。また、Chevron Phillips Chemical Company LLCから商業的に入手可能な高密度ポリエチレンである、比較ポリエチレン樹脂MARLEX9659についての値も示す。サンプルについての周波数の関数として、分子量分布プロファイルおよび動的溶融粘度のプロットが、それぞれ図1および図2に示されている。
Claims (20)
- 約0.5g/10分〜約4.0g/10分のメルトインデックスおよび0.96g/cc以上の密度を有し、1milのフィルムへ成形された場合、Xよりも約0%以上〜約20%以上大きな範囲の水蒸気透過率を示し、式中のMw=約100kg/mol〜約180kg/molであり、式中のMz=約300kg/molであり、式中のt=約0.01S〜約0.35sであり、式中のk1=1g/100in2・日であり、式中のk2=1g/100in2・日・sであり、式中のk3=1g/100in2・日・s2であり、式中のk4=1g/100in2・日・s3である場合、前記X=k1{−61.95377+39.52785(Mz/Mw)−8.16974(Mz/Mw)2+0.55114(Mz/Mw)3}+k2{−114.01555(t)+37.68575(Mz/Mw)(t)−2.89177(Mz/Mw)2(t)}+k3{120.37572(t)2−25.91177(Mz/Mw)(t)2}+k4{18.03254(t)3}であるポリマー。
- 前記ポリマーが二峰性である、請求項1に記載のポリマー。
- 比較的高い分子量(HMW)成分および比較的低い分子量(LMW)成分を有する、請求項2に記載のポリマー。
- 前記HMW成分が、前記ポリマーの総重量に基づいて約60%〜約90%の量で存在し、前記LMW成分が、前記ポリマーの総重量に基づいて約10%〜約40%の量で存在する、請求項3に記載のポリマー。
- 約6〜約20の多分散指数を有する、請求項1に記載のポリマー。
- 約0.01s〜約0.35sのレオロジー緩和時間を有する、請求項1に記載のポリマー。
- 前記ポリマーが、エチレンのホモポリマーを含む、請求項1に記載のポリマー。
- 約100kg/mol〜約180kg/molの数平均分子量を有する、請求項1に記載のポリマー。
- 約6〜約20の分子量分布を有する、請求項1に記載のポリマー。
- 約300kg/mol〜約1000kg/molのz−平均分子量を有する、請求項1に記載のポリマー。
- 約8000Pa−s〜約50000Pa−sのゼロせん断粘度を有する、請求項1に記載のポリマー。
- 約0.2よりも大きいCY−a値を有する、請求項1に記載のポリマー。
- 1mil厚のフィルムへ成形した場合、ASTM F1249に応じて決定される、24時間の約0.55g/mil/100in2以下の水蒸気透過率を示す、請求項1に記載のポリマー。
- 1mil厚のフィルムへ成形した場合、ASTM F1249に応じて決定される、24時間の約0.50g/mil/100in2以下の水蒸気透過率を示す、請求項1に記載のポリマー。
- 約3〜約7のz−平均分子量対重量平均分子量の比率を有する、請求項1に記載のポリマー。
- 前記ポリマーを形成するために適した条件下で、単一の反応器中の触媒系へモノマーを接触させることにより調製した、請求項2に記載のポリマー。
- 前記触媒系が、少なくとも二つのメタロセン複合体を含んでいた、請求項16に記載のポリマー。
- 前記反応器がループスラリープロセスを用いた請求項16に記載のポリマー。
- ポリエチレンを含む、請求項1に記載のポリマー。
- 請求項1にフィルムを含む、食品包装容器。
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