JP2014517306A - ポリマーのクロマトグラフィー - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、2011年6月3日に出願された米国仮特許出願第61/493,121号の利益を主張し、参照により本明細書に組み込まれる。
A)ガラスまたは金属を除く、少なくとも1つの非炭素原子を含む材料、あるいは
B)ガラスもしくは金属またはそれらの組合せ、および少なくとも1つの非炭素原子を含む材料
の一方を含む装置を提供する。
A)ガラスまたは金属を除く、少なくとも1つの非炭素原子を含む材料、あるいは
B)ガラスもしくは金属またはそれらの組合せ、および少なくとも1つの非炭素原子を含む材料
の一方を含む方法も提供する。
A)ガラスまたは金属を除く、少なくとも1つの非炭素原子を含む材料、あるいは
B)ガラスもしくは金属またはそれらの組合せ、および少なくとも1つの非炭素原子を含む材料
の一方を含む装置を提供する。
A)ガラスまたは金属を除く、少なくとも1つの非炭素原子を含む材料、あるいは
B)ガラスもしくは金属またはそれらの組合せ、および少なくとも1つの非炭素原子を含む材料
の一方を含む方法も提供する。
一実施形態において、第1の固定相は、以下:硫化モリブデン(MoS2)、硫化タングステン、炭化ケイ素、窒化ホウ素、またはそれらの組合せから選択される少なくとも1種の化合物を含む。
FEI NOVA NanoSEM 600という電界放出走査型電子顕微鏡(SEM)を使用して、二次電子像を収集した。SiC粉末をアルミニウム「1」スタブ」上の両面テープに分散させ、イリジウムを使用してスパッタコーティングを行った。画像化を、5kVの加速電圧およびスポットサイズ3を使用して、約6mmの作業距離で行った。低倍率画像を、Everhart−Thornley(ETD)という二次電子検出器を使用して取得し、高倍率画像を、スルーレンズ検出器(TLD)を使用して取得した(図9を参照されたい)。
以下の実施形態は、本発明のSEC法および本発明のSEC装置の両方に適用できる。
反対の記述がない、文脈から暗示されない、または当業界の慣習でない限り、すべての部および割合は重量に基づき、すべての試験法は、本開示の出願日現在、最新である。
密度
密度を測定する試料を、ASTM D 1928に従って調製する。測定は、ASTM D 792の方法Bを使用した試料のプレスから1時間以内に行われる。
メルトインデックスのMIまたはI2は、ASTM D 1238、条件190℃/2.16kgに従って測定され、10分ごとに溶離されるグラム数で報告される。「I10」というメルトインデックスは、ASTM D 1238、条件190℃/10kgに従って測定され、10分ごとに溶離されるグラム数で報告される。プロピレン系ポリマーに関しては、メルトフローレート(MFR)は、ASTM D−1238、条件230℃/2.16kgに従って測定される。
Mw値を取得するために、クロマトグラフィー系は、Polymer Laboratories Model PL−210またはPolymer Laboratories ModelPL−220からなる。カラムおよび回転式コンパートメントを140℃で作動させる。Three Polymer Laboratoriesの10μm Mixed−Bカラムを、1,2,4−トリクロロベンゼンの溶媒と使用する。試料を、「溶媒50mL」に「ポリマー0.1g」の濃度で調製する。BHT200ppmを含有する試料を調製するために溶媒が使用される。試料を、160℃で4時間、軽くかき混ぜることによって調製する。使用される注入量は「100マイクロリットル」であり、流量は「1.0mL/分」である。GPCカラムセットの較正を、Polymer Laboratoriesから購入した分子量分布の狭いポリスチレン標準物質21種で実行する。式1:
Mポリエチレン=A(Mポリスチレン)B (式1)
[式中、Mは分子量であり、Aの値は0.4316であり、Bは1.0に等しい]
を用いて、ポリスチレン標準物質のピーク分子量をポリエチレン分子量に変換する。三次の多項式を求めて、溶離体積の関数として対数の分子量の較正を行う。VISCOTEK TriSECソフトウェアVersion3.0を使用して、ポリエチレンに相当する分子量の計算を実行する。重量平均分子量であるMwの精度は、<2.6%において優れている。Janiら、US6,469,103を参照されたい。
粒径分布は、ACCUSIZER 780 OPTICAL PARTICLE SIZER(Particle Size System、Florida、USA)を用いて測定され、単一粒子光学的分粒(Single article Optical Sizing)(SPOS)の原理を使用して、1つずつ、粒子をカウントし、大きさを測ることにより、漏れた粒子を除外し、粒径およびカウントの正確な情報を提供する。センサーにおける照明/検出系は、粒径が増大するにつれて、パルス高さにおいて単調増加するよう設計されている。標準較正曲線は、NIST Traceable Mododisperse Standards(Duke)からの、一連の標準ポリスチレンラテックス試料を測定することにより得られる。較正の詳細な手順は、Particle Size Systemから提供された操作メニューに見出すことができる。粒径分布(PSD)は、大量の粒子(少なくとも粒子55,000個)をカウントすることにより構成される。試料を、Particle Size Systemから提供された操作手順に従って、十分に低い濃度でメタノール(HPLCグレード)(他の適切な溶媒には、ミネラルオイルまたはシリコンオイルが挙げられる)中に懸濁する。D50、D10、およびD90を、ACCUSIZER 780のソフトウェアによって計算する。他の適切な溶媒には、TCB(HPLCグレード)およびODCB(HPLCグレード)が挙げられる。D10=0.5×D50、およびD90=1.5×D50。平均粒径と定義されるD50は、直径において、粒子集団(数の分布)の半分がD50値を上回って、または同数で存在し、粒子集団(数の分布)の半分がD50値を下回って存在する。
結晶構造は、封入管型コバルト線源(波長=コバルトK−α放射1回に1.78897Å)およびVANTEC−1直線位置敏感型検出器を備えた、BRUKER D−8 ADVANCEθ−θX線回折装置などのX線回折装置を用いて検査できる。JADEX線ソフトウェアは、データの分析に使用でき、材料について結晶構造が文献で報告されているものと同じであることを確認するのに使用できる。
カラム充填用およびTGIC実験用の溶媒および化学物質
オルト−ジクロロベンゼン(ODCB、無水グレード99%)および2,5−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール(BHT、カタログ番号B1378−500G、バッチ番号098K0686)を、Sigma−Aldrichから購入した。シリカゲル40(粒径0.2〜0.5mm、カタログ番号10181−3)を、EMDから購入した。シリカゲルを、使用前に、160℃の真空オーブンで約2時間乾燥させた。高温温度勾配相互作用クロマトグラフィー(TGIC)のため、BHT800mgおよびシリカゲル5.0gを、ODCB 2リットルに加えた。ここでは、この「BHTおよびシリカゲルを含有するODCB」を「ODCB」と称する。このODCBに、使用の前に、乾燥窒素(N2)を1時間拡散させる。メタノール(HPLCグレード、カタログ番号A454−4)および1,2,4−トリクロロベンゼン(TCB)を、Fisher Scientificから購入した。
比較ガラスビーズは、球形率≧90%である「屈折率1.5」のソーダ石灰ガラスであった。このガラスは、MO−SCI Specialty Products(4040 HyPoint North、Rolla、MO65401 USA)から購入した、品番GL0191B6/125AWであった。粒径は、MO−SCI Specialty Productsによれば、125μm±6%であった。ガラスビーズは、要望により、MO−SCI Specialty Productsによって酸洗浄された。
1)半ポンドのステンレススチールショットを、1.5インチのTEFLON(登録商標)磁気撹拌棒(Fischer Scientific)を用いて8オンス(8oz)のガラスボトルに入れた。
2)ステンレススチールショットを洗剤(Thermo Scientific、カタログ#2503−12−001)および水で広範に洗浄して、汚れおよび磁気粒子(磁気撹拌棒が磁気粒子を引き寄せた)を取り除いた。引き寄せられた磁気粒子を、ペーパータオルで磁気撹拌棒から拭き取って除去した。
3)水が透明かつ無色に見え、磁気粒子が磁気撹拌棒に付着していないとみられるまで、ステップ(3)を数回繰り返した。
4)ステンレススチールショットを、アセトンでさらに洗浄して、有機異物を取り除いた。アセトンが透明かつ無色に見えるまで、このステップを数回繰り返した。
5)ショットを脱イオン水で濯いで、残留アセトンを取り除いた。
6)「1%硝酸溶液」を加えて、ステンレススチールショットを覆った。混合物を、ガラス棒で5分間撹拌し、換気フード下で30分間、時折撹拌しながら維持した。硝酸溶液を丁寧にデカントした。水が透明かつ無色に見えるまで、ショットを脱イオン水で数回濯いだ。
7)ステップ(7)を数回、または硝酸溶液が透明かつほぼ無色に見えるまで、繰り返した。無色の硝酸溶液を得ることは不可能である。ショットは、1%硝酸溶液中で溶解されるのに十分な程度に化学的に活性な、数種の金属元素を含有する。
ステンレスカラム、フリット、カラムのエンドフィッティング、および溶液分配器を、ゲル透過クロマトグラフィー(GPC)(またはサイズ排除クロマトグラフィー(SEC))カラム(寸法300×7.5mm)およびガードカラム(寸法50X7.5mm)として、Agilent Technologies(旧PolymerLab Inc.)から得た。GPCカラムおよびガードカラム内部の充填材料は、元々入っていなかった。上で明記した基材を充填する前に、カラムをアセトンで洗浄し、窒素(N2)下で乾燥させた。
高温温度勾配相互作用クロマトグラフィー(HT−TGIC、または簡潔にTGIC)に使用するカラムには、以下が含まれる。
新しい充填カラムをTGICクロマトグラフィーに取り付け、流量を、室温で0.1mL/分に設定する。材料、およびそれがどのくらい効率的に充填されているかにもよるが、この時点の背圧は通常2〜10Barである。流量は0.1mL/分ずつ増加し、最大0.7または1.0mL/分のいずれかで、それぞれの上昇の間で圧力を安定させる。目標は、背圧を120Bar未満にすることであり、主にポリマークロマトグラフィーの装備の限界に対応する。この時点で圧力が許容可能な場合、カラム温度は60℃に上昇し、次いで直線的な温度傾斜を使用して、カラムを流動下において10℃/分で175℃に加熱する。この最終温度を20分間保持し、次いで、10℃/分でカラムを100℃に冷却し、試験の準備ができていることが明白になる。
「TGIC」は、赤外線検出器IR−4(PolymerChAR、Spain)を備えた商用のCEFを用いて行われた。
ホモポリマーポリエチレン(EO−1)(密度0.956g/cm3、メルトインデックス(I2)1.0、メルトインデックス比(I10/I2)6.7、重量平均分子量(Mw)115,000ダルトン、および多分散度(Mw/Mn)2.6)およびエチレン−オクテンコポリマーを表3に列挙した。
個々のポリマー試料に関して、特に明記されない限り、ODCB中で1mg/ml、160℃で2時間溶解し、CEFオートサンプラーを使用することにより、試料調製を行った。
概観
ポリエチレンホモポリマー(EO−1試料)を本試験に使用した。HT−TGICの典型的な冷却プロセスの間、典型的なHT−TGIC法の代わりに、等温プロセスを使用した。試験は以下のステップからなった。
図3は、比較カラム(ガラスビーズ)を用いて120℃、110℃、100℃、および90℃で得られるEO−1クロマトグラムを示す。単回の対称ピークが1つだけあり、溶液温度が≧100℃の場合、EO−1溶液とガラスビーズとの間の相互作用がないことを示す。EO−1であるポリエチレンホモポリマーが温度90℃で維持される場合、保持容量13mLでより時間をかけて溶離する溶液から、少量の材料が晶出する。比較ステンレススチールショットカラムは、溶液温度が≧100℃の場合、ODCB中でEO−1と相互作用を有さないことが知られている。結果は、同じ実験条件で比較ガラスビーズカラムを用いて得られた結果と酷似している。例として、EO−1と比較ステンレススチールカラム(300×7.5mm)を用いたEO−1のクロマトグラムを図4に示す。EO−1を用いて、120℃、110℃、100℃、および90℃の等温温度で、本発明の炭化ケイ素カラム(寸法300×7.5mm)および比較ガラスビーズカラムを試験する。
様々なEO材料を、本発明の充填材料を充填したカラムを用い、図1に示したカラム温度プロファイル、および表2に列挙されている実験パラメータを使用して分析した。EO−1からEO−6のクロマトグラムを図5に示す。溶離温度は、オクテン含有量の減少に伴い上昇した。これは、本発明の炭化ケイ素カラムが、コモノマー含有量に基づいて、オレフィン系ポリマーを分離できることを示す。
EO−1およびブレンド#1を、本発明の硫化モリブデンカラム(寸法50mm×7.5mm)、および比較ガラスビーズカラム(寸法50×7.5mm)を用いて、HT−TGICによって分析した。実験パラメータは、以下:ロード温度140℃、冷却温度100℃、溶離温度178℃、冷却率3℃/分、加熱率0.67℃/分、冷却中の流量0.04mL/分、および溶離中の溶媒流量0.3mL/分を除いて、表2で示したものと同一であった。図7は、それぞれ硫化モリブデンカラムから溶離したEO−1およびブレンド#1の重ね合わせ(overlay)クロマトグラムを示す。EO−1のピーク温度は132.4℃である。100℃で、EO−1はガラスビーズと相互作用せず、よってEO−1は100℃で溶離することが知られている(図3を参照されたい)。。図7において、ブレンド#1は、EO−3およびEO−7の50:50(wt:wt)溶液配合なので、高温時の配合#1のピークは、EO−1と良好に重なる。試料EO−7は0mol%のオクテンを有し、EO−1と同じである。この結果は、本発明の硫化モリブデンカラムも、コモノマー含有量に基づき、ポリオレフィンを分離できることを指し示す。
硫化タングステンとガラスビーズの混合物は、1:2(wt:wt)の混合比で、スラリー充填法を用いて、50mm×7.5mmのカラム寸法で充填された。実験パラメータは、以下:最終溶離温度178℃、冷却中の流量0.01mL/分、溶離プロセス中の溶媒流量0.5mL/分、および試料濃度0.15mg/mLを除いて、表2に列挙されたものと同じであった。試料EO−1からEO−6を分析した。ピーク温度は、オクテン含有量、およびオクテン含有量0mol%のEO−1の減少に伴って上昇し、より高温の143.1℃で溶離する。同一の実験条件で、比較ガラスビーズのピーク溶離温度は109.6℃で溶離する。EO−1のピーク温度の推移は、硫化タングステンとEO−1の間の相互作用の存在による。
寸法50mm×7.5mmカラムを使用して、スラリー充填法を用いて窒化ホウ素を充填する。実験パラメータは、以下:安定化温度150℃、溶離温度178℃、冷却中の流量0.02mL/分、溶離プロセス中の流量0.5mL/分、および試料濃度0.5mg/mLの変更を除いて、表2に列挙されたものと同じであった。試料EO−1を分析した。ピーク温度は139.1℃であった。同一の実験条件で、比較ガラスビーズのピーク溶離温度は、(比較カラムを除いて、安定化温度は140℃に合わせられ、冷却中の流量は0.01mL/分であった)。しかし、2つの実験パラメータにおけるこれらのわずかな差は、EO−1に対して、109.4℃と基本的に同じピーク温度になる(比較カラムについて)。ピーク温度の、高温への約「31.4℃の温度推移」がある。EO−1のピーク温度における推移は、窒化ホウ素とEO−1の間の相互作用の存在による。
グラファイトは、HT−LCの有効な基材である(溶媒勾配および温度勾配のいずれも)と報告されている(Van Dammeら、US20100093964A1およびCong et al.、Macromolecules、2011、44(8)、3062-3072を参照されたい)。比較カラムはHYPERCARB(寸法100mm×4.6mm、製品番号35005−104646、ロットPGC416)である。図8は、比較HYPERCARBカラム(寸法100×4.6mm)、および本発明の炭化ケイ素カラム(寸法100×7.5mm)を使用することによって得られたブレンド#1のそれぞれのHT−TGICクロマトグラムを示す。実験パラメータは表2に列挙されたものであるが、以下の変更を加えてある:安定化温度150℃、溶離温度178℃、冷却中の送出流量0.02mL/分、および溶離中の流量0.5mL/分。炭化ケイ素を用いて得られた2つのピークは、ベースライン分離に近いが、比較HYPERCARBカラムを用いて得られたピークは、有意に重なっていた。このことは、炭化ケイ素が、グラファイトと比較して分離度の上昇を引き起こすことを指し示す。ベースラインのドリフトをよりよく可視化するために、図8にもみられるように、各クロマトグラフに点線も加えた。このベースラインのドリフトから、本発明の炭化ケイ素を固定相として使用する場合、グラファイトを固定相として使用する場合と比較して、ブレンド#1の2つの構成要素が、平坦なベースラインからよりよく分離されることが明白に示される。
Claims (15)
- 第1の固定相を含む少なくとも1つのカラムを含む、ポリマークロマトグラフィーのための装置であって、第1の固定相が、以下:
A)ガラスまたは金属を除く、少なくとも1つの非炭素原子を含む材料、あるいは
B)ガラスもしくは金属またはそれらの組合せ、および少なくとも1つの非炭素原子を含む材料
の一方を含む、装置。 - 前記第1の固定相が、硫化モリブデン(MoS2)、硫化タングステン、炭化ケイ素、窒化ホウ素、またはそれらの組合せから選択される少なくとも1種の化合物を含む、請求項1に記載の装置。
- 前記第1の固定相が、少なくとも2つの異なる原子を含む原子的に平坦な結晶組成物を含む、請求項1または2に記載の装置。
- 前記第1の固定相がさらに不活性充填剤を含む、請求項1〜3のいずれかに記載の装置。
- 前記化合物または前記原子的に平坦な結晶組成物が前記不活性充填剤と化学結合している、請求項4に記載の装置。
- 前記化合物または前記原子的に平坦な結晶組成物が前記不活性充填剤上にコーティングされている、請求項4に記載の装置。
- 前記第1の固定相を温度勾配下に置く手段をさらに含む、請求項1〜6のいずれかに記載の装置。
- 前記第1の固定相を溶媒勾配下に置く手段をさらに含む、請求項1〜7のいずれかに記載の装置。
- 前記化合物または前記「少なくとも2つの異なる原子を含む原子的に平坦な結晶組成物」が、前記第1の固定相の重量に基づいて10重量パーセント以上の量で存在する、請求項2〜8のいずれかに記載の装置。
- ポリマーを含む溶液を、第1の固定相を通って流れる液体中に導入するステップを含む、ポリマークロマトグラフィーのための方法であって、第1の固定相が以下:
A)ガラスまたは金属を除く、少なくとも1つの非炭素原子を含む材料、あるいは
B)ガラスもしくは金属またはそれらの組合せ、および少なくとも1つの非炭素原子を含む材料
の一方を含む、方法。 - 前記第1の固定相が、硫化モリブデン(MoS2)、硫化タングステン、炭化ケイ素、窒化ホウ素、またはそれらの組合せから選択される少なくとも1種の化合物を含む、請求項10に記載の方法。
- 前記第1の固定相が、少なくとも2つの異なる原子を含む原子的に平坦な結晶組成物を含む、請求項10または11に記載の方法。
- 前記第1の固定相が不活性充填剤をさらに含む、請求項10または11に記載の方法。
- 前記化合物または前記原子的に平坦な結晶組成物が前記不活性充填剤と化学結合している、請求項13に記載の方法。
- 前記化合物または前記原子的に平坦な結晶組成物が前記不活性充填剤上にコーティングされている、請求項14に記載の方法。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20180044922A (ko) * | 2015-08-28 | 2018-05-03 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 감소된 공-결정화를 가진 폴리머의 크로마토그래피 |
JP2018532126A (ja) * | 2015-09-01 | 2018-11-01 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 異なる微細構造を有するオレフィン系ポリマーのクロマトグラフィーの分解能を増加させる方法 |
JPWO2022202758A1 (ja) * | 2021-03-24 | 2022-09-29 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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CN107866205B (zh) * | 2017-10-31 | 2020-07-31 | 苏州博进生物技术有限公司 | 一种以谷胱甘肽为配体的亲和层析介质 |
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BR112022012683A2 (pt) | 2019-12-27 | 2022-09-06 | Dow Global Technologies Llc | Copolímero multi-bloco de etileno/octeno e processo para produzir o mesmo |
WO2022015370A1 (en) | 2020-07-17 | 2022-01-20 | Dow Global Technologies Llc | Hydrocarbyl-modified methylaluminoxane cocatalyst for bis-phenylphenoxy metal-ligand complexes |
EP4281487A1 (en) | 2021-01-25 | 2023-11-29 | Dow Global Technologies LLC | Hydrocarbyl-modified methylaluminoxane cocatalysts for bis-phenylphenoxy metal-ligand complexes |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3338822A (en) * | 1964-09-25 | 1967-08-29 | British Petroleum Co | Preferential adsorption of normal paraffins on molybdenum disulphide, tungsten disulphide and boron nitride |
JP2002501622A (ja) * | 1998-04-03 | 2002-01-15 | サイミックス テクノロジーズ | ポリマーの迅速な性質決定 |
JP2005504969A (ja) * | 2001-09-28 | 2005-02-17 | システック インコーポレイテッド | 高温液体クロマトグラフィー解析を実施するための装置 |
JP2005525576A (ja) * | 2002-05-15 | 2005-08-25 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレーテッド | 高分子の分子位相的分別 |
WO2010042389A2 (en) * | 2008-10-06 | 2010-04-15 | Dow Global Technologies Inc. | Chromatography of polyolefin polymers |
WO2011084786A1 (en) * | 2009-12-21 | 2011-07-14 | Dow Global Technologies Llc | Chromatography of polyolefin polymers using a graphitic carbon stationary phase |
JP2011521895A (ja) * | 2008-04-16 | 2011-07-28 | キアゲン ゲーエムベーハー | ポリペプチドを単離するための方法 |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU524127A1 (ru) | 1974-06-19 | 1976-08-05 | Московский Ордена Ленина И Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им.М.В.Ломоносова | Способ разделени изомеров и полициклических углеводородов методом газо-адсорбционной хроматографии |
SU610015A1 (ru) | 1976-06-29 | 1978-06-05 | Московский государственный университет им.М.В.Ломоносова | Адсорбент дл газовой хроматографии |
US4160728A (en) * | 1976-12-08 | 1979-07-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Bimodal chromatographic resolving zone |
EP0092860B1 (en) * | 1982-04-28 | 1986-07-23 | Duphar International Research B.V | Pre-column for preconcentrating substances to be chromatographed, as well as device for a liquid chromatography system and coupling member for said device |
DE68902710T2 (de) | 1988-07-25 | 1993-03-18 | Jgc Corp | Verfahren zum entfernen von quecksilber aus einem fluessigen kohlenwasserstoff. |
DE3837614A1 (de) * | 1988-11-05 | 1990-05-10 | Merck Patent Gmbh | Adsorptionsmittel fuer die chromatographie |
US5272236A (en) * | 1991-10-15 | 1993-12-21 | The Dow Chemical Company | Elastic substantially linear olefin polymers |
ZA988572B (en) | 1997-09-19 | 2000-03-22 | Dow Chemical Co | Narrow MWD, compositionally optimized ethylene interpolymer composition, process for making the same and article made therefrom. |
US6260407B1 (en) * | 1998-04-03 | 2001-07-17 | Symyx Technologies, Inc. | High-temperature characterization of polymers |
US20010051715A1 (en) * | 2000-03-09 | 2001-12-13 | Taylor Paul D. | Chromatographic method for RNA stabilization |
JP2005054969A (ja) | 2003-08-07 | 2005-03-03 | Toyota Motor Corp | 取付体の脱落防止機構 |
US20050191503A1 (en) | 2004-02-27 | 2005-09-01 | Jones Brian A. | Polycarbosilane treatment of substrates |
WO2006081116A1 (en) | 2005-01-24 | 2006-08-03 | Dow Global Technologies, Inc. | Apparatus for method for polymer characterization |
CA2600485A1 (en) * | 2005-03-11 | 2006-09-21 | Regents Of The University Of Minnesota | Air pollutant removal using magnetic sorbent particles |
US20070237681A1 (en) * | 2005-09-30 | 2007-10-11 | Paul Boyle | Nanostructures containing inorganic nanotubes and methods of their synthesis and use |
WO2008051824A2 (en) * | 2006-10-23 | 2008-05-02 | Dow Global Technologies Inc. | Polyethylene compositions, methods of making the same, and articles prepared therefrom |
US7431842B2 (en) * | 2006-12-13 | 2008-10-07 | Norgen Biotek Corporation | Method of using silicon carbide for removal of adventitious agents |
EP2152403B1 (en) * | 2007-05-08 | 2020-12-23 | Waters Technologies Corporation | Separation media and apparatus |
US20090173146A1 (en) * | 2008-01-07 | 2009-07-09 | Matthias Pursch | Temperature programmed low thermal mass fast liquid chromatography analysis system |
WO2012166861A1 (en) | 2011-06-02 | 2012-12-06 | Dow Global Technologies Llc | Size exclusion chromatography of polymers |
-
2012
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3338822A (en) * | 1964-09-25 | 1967-08-29 | British Petroleum Co | Preferential adsorption of normal paraffins on molybdenum disulphide, tungsten disulphide and boron nitride |
JP2002501622A (ja) * | 1998-04-03 | 2002-01-15 | サイミックス テクノロジーズ | ポリマーの迅速な性質決定 |
JP2005504969A (ja) * | 2001-09-28 | 2005-02-17 | システック インコーポレイテッド | 高温液体クロマトグラフィー解析を実施するための装置 |
JP2005525576A (ja) * | 2002-05-15 | 2005-08-25 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレーテッド | 高分子の分子位相的分別 |
JP2011521895A (ja) * | 2008-04-16 | 2011-07-28 | キアゲン ゲーエムベーハー | ポリペプチドを単離するための方法 |
WO2010042389A2 (en) * | 2008-10-06 | 2010-04-15 | Dow Global Technologies Inc. | Chromatography of polyolefin polymers |
WO2011084786A1 (en) * | 2009-12-21 | 2011-07-14 | Dow Global Technologies Llc | Chromatography of polyolefin polymers using a graphitic carbon stationary phase |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20180044922A (ko) * | 2015-08-28 | 2018-05-03 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 감소된 공-결정화를 가진 폴리머의 크로마토그래피 |
JP2018526633A (ja) * | 2015-08-28 | 2018-09-13 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 低減した共結晶化を有するポリマーのクロマトグラフィー |
KR102664127B1 (ko) * | 2015-08-28 | 2024-05-10 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 감소된 공-결정화를 가진 폴리머의 크로마토그래피 |
JP2018532126A (ja) * | 2015-09-01 | 2018-11-01 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 異なる微細構造を有するオレフィン系ポリマーのクロマトグラフィーの分解能を増加させる方法 |
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