JP2014517130A - オレフィンの重合のための触媒成分 - Google Patents
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Abstract
Description
R1基からR4基は、互いに等しいまたは異なり、水素であるか、またはハロゲン、P、S、NおよびSiから選択されるヘテロ原子を有してもよいC1〜C15炭化水素基であり、R6基は、ハロゲン、P、S、NおよびSiから選択されるヘテロ原子を有してもよいC1〜C15炭化水素基から選択され、R5は、ハロゲンで一置換または多置換されているフェニル基から選択され、前記R1〜R4基は、任意選択により連結されることで、飽和または不飽和の単環または多環も形成する。
(i)上記に開示されている固体触媒成分、および
(ii)アルキルアルミニウム化合物
を接触させることによって得られる生成物を含む触媒である。
(i)本発明の固体触媒成分
(ii)アルキルアルミニウム化合物、および
(iii)場合により、電子供与体化合物(外部供与体)
の間の反応の生成物を含む触媒の存在下で実施される方法を構成する。
Tiの決定
固体触媒成分におけるTi含有量の決定は、誘導結合プラズマ発光分光法を介して「I.C.P Spectrometer ARL Accuris」上で実施した。
固体触媒化合物における内部供与体の含有量の決定は、ガスクロマトグラフィーにより行なった。固体成分を水中に溶解させた。該溶液を酢酸エチルで抽出し、内部標準を添加し、有機相の試料をガスクロマトグラフ内で分析することで、出発触媒化合物に存在する供与体の量を決定した。
ポリマー2.5gおよびo−キシレン250mlを、冷却器および還流凝縮器を備えた丸底フラスコ中に置き、窒素下で保持した。得られた混合物を135℃に加熱し、撹拌下で約60分間保持した。最終溶液を連続的撹拌下で25℃に冷却させ、次いで、不溶性ポリマーを濾過した。濾液を次いで窒素流中にて140℃で蒸発させることで、定質量に達した。前記キシレン可溶性画分の含有量は、もとの2.5グラムの百分率、および次いで差異によってX.I.%として表す。
ポリマーの溶融流量MILをISO 1133に従って決定した(230℃、2.16Kg)。
球状付加物の調製のための手順
マイクロ球体MgCl2・2.8C2H5OHの初期量を、WO98/44009の実施例2に記載されている方法に従うが、より大きい規模で操作して調製した。担持体付加物は、約25ミクロンのP50および約56%wtのエタノール含有量を有していた。
メカニカルスターラー、冷却器および温度計が備えられている500mlの丸底フラスコ中に、250mlのTiCl4を室温にて窒素雰囲気下で導入した。0℃に冷却した後、撹拌しながら、内部供与体および球状付加物10.0g(上記されている通りに調製された)を該フラスコ中に順次添加した。投入された内部供与体の量は、6のMg/供与体モル比を満たすような量であった。温度を100℃に上昇させ、2時間の間保持した。その後、撹拌を止め、固体生成物を沈降させ、上澄み液を100℃にてサイホンで吸い上げた。上澄みを除去した後、追加の新鮮なTiCl4を添加することで、再び初期液体体積に達した。混合物を次いで120℃にて加熱し、この温度で1時間の間保持した。撹拌を再び止め、固体を沈降させ、上澄み液をサイホンで吸い上げた。
スターラー、圧力ゲージ、温度計、触媒供給システム、モノマー供給ラインおよび恒温ジャケットが備えられている4リットルの鋼オートクレーブを、窒素流で70℃で1時間の間パージした。次いで、30℃にてプロピレン流下で、75mlの無水ヘキサン、0.76gのAlEt3、0.076gのジシクロペンチルジメトキシシラン(D供与体)および0.006÷0.010gの固体触媒成分を順に投入した。オートクレーブを閉じ、引き続いて2.0Nlの水素を添加した。次いで、撹拌下で、1.2kgの液体プロピレンを供給した。温度を70℃に5分で上昇させ、重合をこの温度で2時間の間実施した。重合の最後に、非反応プロピレンを除去し、ポリマーを回収し、70℃にて真空下で3時間の間乾燥させた。次いで、ポリマーを秤量し、o−キシレンで分画することにより、キシレン不溶性(X.I.)画分の量を決定した。
上記で与えられている記載に続いて、固体触媒成分の調製に様々な供与体を使用した。使用された供与体を表1にリストする。
Claims (12)
- R1基からR4基がそれぞれ水素またはC1〜C10アルキル基である、請求項1に記載の触媒成分。
- R4およびR6がC1〜C10アルキル基から選択される、請求項1に記載の触媒成分。
- R4がC1〜C6の直鎖または分岐アルキル基から選択され、R6がメチルである、請求項3に記載の触媒成分。
- R5がメタ位および/またはパラ位において置換されている、請求項1に記載の触媒成分。
- ハロゲンがCl、BrおよびFから選択される、請求項5に記載の触媒成分。
- ハロゲンがClである、請求項6に記載の触媒成分。
- R4がメチルであり、R5がパラ位においてハロゲンで置換されているフェニル基である、請求項1に記載の触媒成分。
- R4がn−ブチルであり、R5がメタ位においてハロゲンで置換されているフェニル基である、請求項1に記載の触媒成分。
- R5が前記メタ位および/またはパラ位においてハロゲンを有し、前記環の他の利用可能な位置の1つまたは複数がハロゲンおよびC1〜C15炭化水素基から選択される置換基を含有する、請求項1〜9のいずれか1項に記載の触媒成分。
- オレフィンCH2=CHR(式中、Rは水素であるか、または1〜12個の炭素原子を有するヒドロカルビルラジカルである)の(共)重合のための触媒であって、
(i)請求項1に記載の固体触媒成分
(ii)アルキルアルミニウム化合物、および
(iii)場合により、電子供与体化合物(外部供与体)
を接触させることによって得られる生成物を含む触媒。 - 請求項11に記載の触媒の存在下で実施される、オレフィンの(共)重合のための方法。
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