JP2014503851A - トナーの製造方法 - Google Patents
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Abstract
トナーの製造方法に係り、該トナーの製造方法では、特定ポリエステル樹脂を使用することにより、定着温度範囲が広く、光沢度及び画像濃度にすぐれるトナーを得ることができる。
Description
本発明は、トナーの製造方法に係り、さらに詳細には、保存性、定着性及び光沢度にすぐれるトナーの製造方法に関する。
一般的にトナーは、結着樹脂として作用する熱可塑性樹脂に、着色剤、離型剤、帯電制御剤などを添加することによって製造される。また、トナーに流動性を付与したり、あるいは帯電制御またはクリーニング性などの物性を向上させるために、シリカや酸化チタンなどの無機金属微粉末が外添剤としてトナーに添加される。かようなトナーの製造方法としては、粉砕法などの物理的な方法と、懸濁重合法及び乳化凝集法などの化学的な方法とがある。
前記化学的な方法のうち、重合によるトナー製造方法は、ラジカル重合を伴うから、結着樹脂として、ビニル系樹脂のみが使用される。しかし、その場合、重合が完全に終結され難く、未反応単量体、界面活性剤などがトナー粒子内に残存し、トナー粒子の電荷特性が低下するというような問題がある。
ポリエステル樹脂は、スチレン−アクリル系共重合体樹脂のようなビニル系樹脂より向上した顔料分散性、優秀な透明性、低い定着温度、狭い範囲のガラス転移温度などの長所を有するので、高速プリンタ用トナーまたはカラープリンタ用トナーの結着樹脂として適する。
ポリエステル樹脂を結着樹脂として利用したトナーの製造方法としては、ポリエステル樹脂分散液、着色剤分散液及びワックス分散液の混合液に、ポリ塩化アルミニウム(PAC:polyaluminum chloride)を凝集剤として使用して、トナー粒子を凝集させた後、凝集固定/合一(freezing/coalescence)過程を経て、トナー粒子を製造する方法がある。ポリ塩化アルミニウムを凝集剤として使用する場合、凝集固定過程で、反応液のpH変化を介したポリ塩化アルミニウムの非活性化が困難であり、洗浄過程及び乾燥過程で、凝集剤の洗浄が良好に行われず、トナーの帯電に否定的な影響を及ぼすことがある。
特許文献1には、乳化凝集法として、トナー製造時に、二価以上の金属イオンの塩を凝集剤として使用している。その場合、トナー粒子中に残存する無気塩の含量が1重量%を超えれば、トナーが定着されるときの溶融粘度が著しく上昇するので、定着特性に望ましくなく、洗浄時に、無機塩の除去が困難であり、洗浄中に二次凝集が発生することもある。
一方、ポリエステル樹脂を結着樹脂として使用する場合、使用されるポリエステル樹脂の物性を調節することによって得られるトナーの物性も改善させることができることが知られている。
本発明は、ポリエステル樹脂を結着樹脂として使用するトナーの製造方法において、光沢度にすぐれて定着温度範囲が広く、画像品質にすぐれるトナーの製造方法を提供することを目的とする。
前記のような課題を解決するために、本発明は、ポリエステル樹脂分散液、着色剤分散液及びワックス分散液を混合する段階と、前記混合液に凝集剤を添加してトナー粒子を凝集させる段階と、前記凝集されたトナー粒子を合一する段階と、を含むトナーの製造方法において、前記ポリエステル樹脂は、数平均分子量が4,000ないし7,000であり、重量平均分子量が18,000ないし30,000であり、Mp(Max peak position)が4,000ないし10,000であり、PDI(polydispersity index)が2ないし5であり、酸価が10ないし14mgKOH/gであることを特徴とする製造方法が提供される。
本発明の一具現例によれば、前記ポリエステル樹脂分散液に添加される分散安定剤として、一価金属の無機塩基が使用され、前記凝集段階で添加される凝集剤として、一価金属の無機塩が使用されてもよい。
本発明の製造方法によれば、光沢度及び保存性にすぐれ、定着温度範囲が広く、画像品質にすぐれるトナーを提供することができる。
以下では、本発明の望ましい具現例について詳細に説明する。
本発明の一側面によるトナーの製造方法は、ポリエステル樹脂分散液、着色剤分散液及びワックス分散液を混合する段階と、前記混合液に凝集剤を添加してトナー粒子を凝集させる段階と、前記凝集されたトナー粒子を合一する段階と、を含むトナーの製造方法において、前記ポリエステル樹脂は、数平均分子量が4,000ないし7,000であり、重量平均分子量が18,000ないし30,000であり、Mp(Max peak position)が4,000ないし10,000であり、PDI(polydispersity index)が2ないし5であり、酸価が10ないし14mgKOH/gであることを特徴とする。
前記トナーの製造方法は、合一されたトナー粒子を洗浄及び乾燥させる段階をさらに含んでもよい。
前記トナーの製造方法について、さらに具体的に説明するために、(A)分散液製造工程、(B)凝集工程、(C)凝集固定工程及び合一工程、並びに(D)洗浄工程及び乾燥工程で大別して、以下で説明する。
(A)分散液製造工程
分散液製造工程は、3種に大別することができる。すなわち、ポリエステル樹脂分散液製造、着色剤分散液製造及びワックス分散液製造を含む。
分散液製造工程は、3種に大別することができる。すなわち、ポリエステル樹脂分散液製造、着色剤分散液製造及びワックス分散液製造を含む。
ポリエステル樹脂分散液製造は、界面活性剤と分散安定剤とが入っている極性溶媒に、前記極性溶媒と不混和性である有機溶媒を入れて溶媒エマルジョンを製造した後、ポリエステル樹脂を固体状態で投入してポリエステル分散液を作る。本発明では、ポリエステル樹脂を、分散安定剤が入っている極性溶媒に入れて分散させるので、安定した分散液製造が可能である。このとき、ポリエステル樹脂末端は、分散安定剤によってイオン化され、安定した分散状態をなす。
前記極性溶媒としては、水、メタノール、エタノール、ブタノール、アセトニトリル、アセトン、エチルアセテートなどがあり、水が最も望ましい。
本発明に使用するポリエステル樹脂は、数平均分子量が4,000ないし7,000であり、重量平均分子量が18,000ないし30,000であり、Mpが4,000ないし10,000であり、PDIが2ないし5であり、酸価が10ないし14mgKOH/gである。ポリエステル樹脂の数平均分子量、重量平均分子量、Mp、PDI及び酸価がいずれも前記範囲を満足することによって得られるトナーは、光沢度、保存性にすぐれ、定着温度範囲が広くて画像品質が優秀になる。
本発明で、ゲル透過クロマトグラフィ(GPC)でのピーク分子量(Mp)とは、GPC測定で得られた溶出曲線のピーク値から求めた分子量である。GPC測定条件は、以下の通りである。
装置:東ソー(株)製、HLC8020
カラム:東ソー(株)製、TSKgelGMHXL(カラムサイズ:7.8mm(ID)×30.0cm(L))を3つ直列に連結
オーブン温度:40℃
溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
装置:東ソー(株)製、HLC8020
カラム:東ソー(株)製、TSKgelGMHXL(カラムサイズ:7.8mm(ID)×30.0cm(L))を3つ直列に連結
オーブン温度:40℃
溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
得られた溶出曲線のピーク値に相当する維持時間から、標準ポリスチレンを利用して検量線を作成し、ピーク分子量(Mp)を求めた。
検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、東ソー(株)製TSK standard、A−500(分子量5.0×102)、A−2500(分子量2.74×103)、F−2(分子量1.96×104)、F−20(分子量1.9×105)、F−40(分子量3.55×105)、F−80(分子量7.06×105)、F−128(分子量1.09×106)、F−288(分子量2.89×106)、F−700(分子量6.77×106)、F−2000(分子量2.0×107)を利用した。
また、溶出曲線のピーク値とは、溶出曲線が極大を示す点であり、極大値が2点以上ある場合は、溶出曲線が最大値を付与する点である。溶離液については、特別に制限されるものではなく、THF以外にも、ポリエステル樹脂を溶解させる溶媒、例えば、クロロホルムなどを使用することも可能である。
前記ポリエステル樹脂分散液に添加される分散安定剤として、一価金属の無機塩基が使用され、前記凝集段階で添加される凝集剤として、一価金属の無機塩が使用される。
分散安定剤として使用される一価金属の無機塩基としては、NaOH、LiOH、KOHなどがある。
前記ポリエステル樹脂は、酸成分とアルコール成分とを重縮合して製造されてもよく、酸成分に、主に多価カルボン酸を利用して、アルコール成分に、主に多価アルコール類を利用して、ポリエステル樹脂を製造する。
多価アルコール成分としては、具体的には、ポリオキシエチレン−(2,0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン−(2,0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン−(2,2)−ポリオキシエチレン−(2,0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシエチレン−(2,3)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン−(6)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン−(2,3)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン−(2,4)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン−(3,3)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシエチレン−(6)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、エチレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,4−ブチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、グリセロール及びポリオキシプロピレンなどがある。多価カルボン酸成分としては、具体的には、ポリエステル樹脂製造に一般的に使用される芳香族多価酸、及び/またはそのアルキルエステルを含む。かような芳香族多価酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸、2,5,7−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリカルボン酸、1,2,5−ヘキサントリカルボン酸、1,2,7,8−オクタンテトラカルボン酸など、及び/またはそれらカルボン酸のアルキルエステルがあり、そのとき、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などを挙げることができる。前記芳香族多価酸及び/またはそのアルキルエステルは、単独で、または二種以上が配合された形態でもって使用されてもよい。前記ポリエステル樹脂は、スルホン酸基非含有ポリエステル樹脂であることが望ましい。
また、前記ポリエステル樹脂のガラス転移温度が40〜80℃であることが望ましく、さらに望ましくは、50〜75℃である。ガラス転移温度が40℃より低い場合には、ポリエステル樹脂粒子を利用して形成したトナーは、保存安定性に問題が起こることがある。一方、ガラス転移温度が80℃を超えれば、オフセットが発生しやすく、特に、カラー印刷時は、その問題がさらに深刻になることもある。
前記ポリエステル樹脂分散液に使用される有機溶媒としては、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、1,1−ジクロロエタン、1,2−ジクロロエタン、ジクロロメタン、及びクロロホルムからなる群から選択された1種以上を使用することができるが、必ずしもそれらに限定されるものではない。
前記ポリエステル樹脂分散液に使用される界面活性剤は、ポリエステル樹脂100重量部に対して、1ないし4重量部、有機溶媒は、15ないし200重量部の量で使用するのが望ましく、分散安定剤は、ポリエステル樹脂の酸価対比で、2ないし3当量の量で使用するのが望ましい。
前記着色剤分散液は、着色剤を、界面活性剤などの分散剤を利用して水に分散させたり、あるいは有機溶媒を利用して分散させてもよい。水に分散させる場合、分散剤としては、陰イオン系界面活性剤及び非イオン系界面活性剤が望ましく、陰イオン系界面活性剤がさらに望ましい。分散剤を利用することによって、顔料を水に分散させるのが容易になり、トナー中の顔料の分散粒径を小さくすることができ、さらに優秀な特性を有したトナーを製造することができる。不要な分散剤は、後続する洗浄工程によって除去することができる。
有機溶媒を利用して着色剤を分散する場合には、顔料とポリエステル樹脂とを混練しておいたマスターバッチを使用して分散液を製造する。具体的には、ボールミルに、マスターバッチと有機溶媒とを入れて約24時間ミリングした後、この混合液を、界面活性剤と分散安定剤とが入っている水に添加すれば、マスターバッチ顔料分散液を得ることができる。また、ポリエステル樹脂分散液を製造する方法と同一の方法を使用して分散してもよい。そのとき、使用される分散安定剤は、ポリエステル樹脂分散液の製造時に使用されるNaOHのような分散安定剤を使用することができる。
マスターバッチ顔料分散液を使用すれば、顔料分散液を使用するときより、トナー製造後の色発現性にすぐれる。
着色剤としては、商業的に汎用される顔料であるブラック顔料、シアン顔料、マゼンタ顔料、イエロー顔料、及びそれらの混合物のうちから適切に選択されて使用される。
前記着色剤の含量は、トナーを着色して、現像によって可視画像を形成するに十分な程度であるならばよいが、例えば、ポリエステル樹脂100重量部を基準にして、3ないし15重量部であることが望ましい。前記含量が3重量部未満であるならば、着色効果が不十分であり、15重量部を超えれば、トナーの電気抵抗が低くなるから、十分な摩擦帯電量を得ることができず、汚染を発生させることがある。
ワックス分散液は、天然ワックスまたは合成ワックスを水に分散させたり、あるいは有機溶媒に分散させて製造することができる。
ワックスは、公知のワックスを利用することができる。例えば、カルナバワックス、ライスワックスなどの天然ワックス;ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックスなどの合成ワックス;モンタンワックスなどの石油系ワックス;アルコール系ワックス;及びエステル系ワックスなどを挙げることができる。ワックスは、1種を単独でもって使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
ワックスを水に分散させる場合、界面活性剤や分散安定剤を使用して、高圧または高速のホモゲナイザのような分散器を利用して分散させて分散液を得る。ワックスを有機溶媒に分散させる場合、ポリエステル樹脂分散液製造の場合と同一の方法で分散させることができる。すなわち、界面活性剤と分散安定剤とが入っている水に有機溶媒を投入し、溶媒エマルジョンを製造し、ワックスを固体状態で投入して分散液を製造する。ワックス含有量は、ポリエステル樹脂100重量部に対して、0.5〜20重量部が望ましく、1〜10重量部がさらに望ましい。
(B)凝集工程
前記分散液製造工程で製造した各分散液を混合した後、撹拌しながら凝集剤と酸とを添加し、トナー粒子を凝集する。凝集工程は、常温で行われることが望ましいが、ポリエステル樹脂のガラス転移温度(Tg)近傍まで加熱してもよく、撹拌器を利用して、機械的な剪断力によって、各分散液の混合液を撹拌することにより、粒径及び形状が均一な粒子状態で凝集物を形成することができる。
前記分散液製造工程で製造した各分散液を混合した後、撹拌しながら凝集剤と酸とを添加し、トナー粒子を凝集する。凝集工程は、常温で行われることが望ましいが、ポリエステル樹脂のガラス転移温度(Tg)近傍まで加熱してもよく、撹拌器を利用して、機械的な剪断力によって、各分散液の混合液を撹拌することにより、粒径及び形状が均一な粒子状態で凝集物を形成することができる。
前記凝集剤として使用される一価金属の無機塩としては、NaClまたはKClであってもよい。
前記凝集剤の使用量は、凝集段階の反応液中で、全固形分重量基準で、4.5ないし5.7重量%である。凝集剤の使用量が4.5重量%より少なければ、凝集が起こらないこともあり、5.7重量%より多ければ、凝集粒子が過度に大きくなることがある。
凝集工程で酸を添加し、pHを調節することができ、望ましいpHは、4.5ないし6.5である。
前記凝集段階は、40ないし60℃の温度で、反応液を1.0ないし7.0m/secで撹拌して行うことができる。
本発明では、凝集剤として、一価金属の無機塩を使用することにより、ポリエステル樹脂分散液の製造時に、分散安定剤として使用された一価金属の無機塩基から由来する一価金属イオンが凝集剤補助の役割を行うことができ、少量の凝集剤を使用してもすぐれた凝集効果を得ることができる。
(C)凝集固定工程及び合一工程
凝集を固定させる(freezing)ために、前記反応液の温度は維持し、pHを10に上昇させる。
凝集を固定させる(freezing)ために、前記反応液の温度は維持し、pHを10に上昇させる。
そのとき、pHを上昇させるために、NaOH、KOHまたはLiOHのような無機塩基を添加する。
その後、トナー粒子を含む混合液を加熱し、凝集されたトナー粒子の粒径及び形状を均一化する。ポリエステル樹脂のガラス転移温度(Tg)以上の温度に加熱し、粒径が1〜20μmになるように調節するのが望ましく、これによって、粒径及び形状がほぼ均一なトナー粒子を得ることができる。
ポリエステル樹脂のガラス転移温度(Tg)以上の温度に加熱し、粒子の表面性などを改善することができるが、ポリエステル樹脂のガラス転移温度(Tg)以上の温度に加熱する前に、ポリエステル樹脂分散液やポリスチレンブチルアクリレート・ラテックスを投入し、凝集工程で生成されたトナー粒子を覆い包む役割を行い、内部に入っている顔料やワックスが外に出ることを防止し、トナーをしっかりとしたものにすることが可能である。そのとき、追加して入れるポリエステル樹脂分散液やポリスチレンブチルアクリレート・ラテックスは、以前の段階で使用するポリエステル樹脂分散液のような物性(Tg、分子量)を有する樹脂分散液を使用してもよく、Tgと分子量とがさらに高いものを使用してもよい。Tgと分子量とがさらに高いものを使用するとき、Tgは、60〜85℃であり、分子量は、10,000から300,000であることが望ましい。かように追加して投入する樹脂分散液で、凝集段階で生成されたトナー粒子を覆い包んでいる最中に、粒子サイズが大きくなることがあるが、それを防止するために、界面活性剤を添加したり、あるいはpHを調節し、ポリエステル樹脂のガラス転移温度以上の温度に昇温させて合一工程を進めることができる。
(D)洗浄工程及び乾燥工程
前記合一工程で得たトナー粒子を水で洗浄して乾燥する段階である。この工程では、トナーを含む混合液を室温まで冷却し、混合液を濾過し、濾過液を除去してトナーを水で洗浄する。洗浄には、伝導度が10μS/cm以下である純水を利用するのが望ましく、トナーを洗浄した濾過液が、伝導度が50μS/cm以下になるまで、トナーを洗浄することが望ましい。純水を利用したトナーの洗浄は、バッチ式でもよく、連続的に進めてもよい。純水を利用したトナーの洗浄は、トナーの帯電性に影響を与える不純物、及び凝集に関与しない不要な凝集剤などのトナー成分以外の不要な成分を除去するために行われる。
前記合一工程で得たトナー粒子を水で洗浄して乾燥する段階である。この工程では、トナーを含む混合液を室温まで冷却し、混合液を濾過し、濾過液を除去してトナーを水で洗浄する。洗浄には、伝導度が10μS/cm以下である純水を利用するのが望ましく、トナーを洗浄した濾過液が、伝導度が50μS/cm以下になるまで、トナーを洗浄することが望ましい。純水を利用したトナーの洗浄は、バッチ式でもよく、連続的に進めてもよい。純水を利用したトナーの洗浄は、トナーの帯電性に影響を与える不純物、及び凝集に関与しない不要な凝集剤などのトナー成分以外の不要な成分を除去するために行われる。
一価金属の無機塩を凝集剤として使用する場合、洗浄工程で、pH変化による無機塩の再活性化で、トナー粒子が再凝集される余地がなく、一価金属の無機塩は、多価金属の無機塩と比べ、水に対する溶解度がはるかに高いために、洗浄時に除去が容易であり、トナー内部に残っている無機塩の量も、目だって少なくなり、トナー粒子の溶融粘度が高くならず、定着特性にも望ましい。
前記洗浄段階後に得られたトナーを、流動層乾燥器、フラッシュジェット乾燥器などを利用して乾燥させる。
また、乾燥させて得られたトナーに、所望の外添剤を追加してもよい。
以下、実施例を挙げて、本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明がかような実施例に限定されるものではない。
製造例1:ポリエステル樹脂(1)の合成
撹拌器、窒素ガス導入口、温度計及び冷却器が設置された3L反応器を、熱媒体であるオイル槽内に設置した。かような設置された反応器内に、テレフタル酸45g、イソフタル酸39g、1,2−プロピレングリコール75g、トリメリット酸3gを投入し、触媒として、ジブチルスズ酸化物を、単量体全体重量に対して、500ppm投入した。反応器を150rpmで撹拌しながら温度を150℃まで昇温させた。6時間反応を進め、220℃まで温度を昇温させ、副反応物の除去のために、反応器を0.1torrに減圧し、同一圧力条件で15時間反応を進め、ポリエステル樹脂(1)を得た。
撹拌器、窒素ガス導入口、温度計及び冷却器が設置された3L反応器を、熱媒体であるオイル槽内に設置した。かような設置された反応器内に、テレフタル酸45g、イソフタル酸39g、1,2−プロピレングリコール75g、トリメリット酸3gを投入し、触媒として、ジブチルスズ酸化物を、単量体全体重量に対して、500ppm投入した。反応器を150rpmで撹拌しながら温度を150℃まで昇温させた。6時間反応を進め、220℃まで温度を昇温させ、副反応物の除去のために、反応器を0.1torrに減圧し、同一圧力条件で15時間反応を進め、ポリエステル樹脂(1)を得た。
製造例2:ポリエステル樹脂(2)の合成
温度計、撹拌器を有したオートクレーブに、ジメチルテレフタレート137g、ジメチルイソフタレート55g、エチレングリコール68g、ビスフェノールAの酸化エチレン付加物175g、及び触媒としてテトラブトキシチタネート0.1gを入れ、150〜220℃で180分間加熱してエステル交換反応を進めた。次に、240℃まで昇温させ、反応系圧力を徐々に下げて30分後に10mmHgにし、70分間反応を続けた。窒素ガスで置換し、大気圧になるようにした後、温度を200℃まで下げ、トリメリット酸2.0gを加えて70分間反応を行い、ポリエステル樹脂(2)を得た。
温度計、撹拌器を有したオートクレーブに、ジメチルテレフタレート137g、ジメチルイソフタレート55g、エチレングリコール68g、ビスフェノールAの酸化エチレン付加物175g、及び触媒としてテトラブトキシチタネート0.1gを入れ、150〜220℃で180分間加熱してエステル交換反応を進めた。次に、240℃まで昇温させ、反応系圧力を徐々に下げて30分後に10mmHgにし、70分間反応を続けた。窒素ガスで置換し、大気圧になるようにした後、温度を200℃まで下げ、トリメリット酸2.0gを加えて70分間反応を行い、ポリエステル樹脂(2)を得た。
製造例3:ポリエステル樹脂(3)の合成
撹拌器、コンデンサ、温度計を具備した反応容器に、テレフタル酸215g、イソフタル酸485g、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール468g、1.5−ペンタンジオール156g、及び触媒としてテトラブチルチタネート0.41gを投入し、160℃から230℃で4時間エステル化反応を進めた。徐々に減圧し、20分間で5mmHgまで減圧し、0.3mmHg以下の真空下で、260℃で40分間重縮合反応を行った。窒素気流下で、220℃まで冷却し、トリメリット酸23gを投入し、30分間反応を進め、ポリエステル樹脂(3)を得た。
撹拌器、コンデンサ、温度計を具備した反応容器に、テレフタル酸215g、イソフタル酸485g、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール468g、1.5−ペンタンジオール156g、及び触媒としてテトラブチルチタネート0.41gを投入し、160℃から230℃で4時間エステル化反応を進めた。徐々に減圧し、20分間で5mmHgまで減圧し、0.3mmHg以下の真空下で、260℃で40分間重縮合反応を行った。窒素気流下で、220℃まで冷却し、トリメリット酸23gを投入し、30分間反応を進め、ポリエステル樹脂(3)を得た。
製造例4:ポリエステル樹脂(4)の合成
温度計、撹拌器を有したオートクレーブに、1,5−ナフタレンジカルボン酸メチルエステル38g、ジメチルテレフタレート96g、ジメチルイソフタレート58g、エチレングリコール136g、及び触媒としてテトラブトキシチタネート0.1gを入れ、150〜220℃で180分間加熱してエステル交換反応を行った。次に、240℃まで昇温させた後、反応系の圧力を徐々に下げて30分後に10mmHgにし、70分間反応を持続させた。オートクレーブを窒素ガスで置換して大気圧にした。温度を200℃に下げてポリエステル樹脂(4)を得た。
温度計、撹拌器を有したオートクレーブに、1,5−ナフタレンジカルボン酸メチルエステル38g、ジメチルテレフタレート96g、ジメチルイソフタレート58g、エチレングリコール136g、及び触媒としてテトラブトキシチタネート0.1gを入れ、150〜220℃で180分間加熱してエステル交換反応を行った。次に、240℃まで昇温させた後、反応系の圧力を徐々に下げて30分後に10mmHgにし、70分間反応を持続させた。オートクレーブを窒素ガスで置換して大気圧にした。温度を200℃に下げてポリエステル樹脂(4)を得た。
製造例5:ポリエステル樹脂(5)の合成
撹拌器、温度計、コンデンサ及び窒素注入口が設置された3L反応器を、オイル槽内に設置した。前記反応器に、ジメチルテレフタレート97g、ジメチルイソフタレート96g、ジメチル5−スルホイソフタレートナトリウム塩0.15g、1,2−プロピレングリコール175g及びトリメリット酸4.0gをそれぞれ投入した。次に、重合触媒として、テトラブチルチタネートを、単量体総重量に対して、500ppmの量で投入した。次に、反応器の撹拌速度を100rpmに維持しながら、温度を150℃まで上昇させた。その後、約5時間反応を進めた。上記エステル反応の副産物であるメタノールが、それ以上コンデンサで得られなくなったところで、反応温度をさらに220℃まで上げ、反応器の圧力を0.1torrに減圧し、15時間追加して反応させてポリエステル樹脂(5)を得た。
撹拌器、温度計、コンデンサ及び窒素注入口が設置された3L反応器を、オイル槽内に設置した。前記反応器に、ジメチルテレフタレート97g、ジメチルイソフタレート96g、ジメチル5−スルホイソフタレートナトリウム塩0.15g、1,2−プロピレングリコール175g及びトリメリット酸4.0gをそれぞれ投入した。次に、重合触媒として、テトラブチルチタネートを、単量体総重量に対して、500ppmの量で投入した。次に、反応器の撹拌速度を100rpmに維持しながら、温度を150℃まで上昇させた。その後、約5時間反応を進めた。上記エステル反応の副産物であるメタノールが、それ以上コンデンサで得られなくなったところで、反応温度をさらに220℃まで上げ、反応器の圧力を0.1torrに減圧し、15時間追加して反応させてポリエステル樹脂(5)を得た。
製造例6:ポリエステル樹脂(6)の合成
温度計、撹拌器を有したオートクレーブに、ジメチルテレフタレート140g、ジメチルイソフタレート55g、エチレングリコール68g、ビスフェノールAの酸化エチレン付加物175g、及び触媒としてテトラブトキシチタネート0.2gを入れ、150〜220℃で210分間加熱してエステル交換反応を進めた。次に、240℃まで昇温させ、反応系圧力を徐々に下げて30分後に10mmHgにし、90分間反応を続けた。窒素ガスで置換して大気圧になるようにした後、温度を200℃まで下げ、トリメリット酸3.0gを加えて100分間反応を行い、ポリエステル樹脂(6)を得た。
温度計、撹拌器を有したオートクレーブに、ジメチルテレフタレート140g、ジメチルイソフタレート55g、エチレングリコール68g、ビスフェノールAの酸化エチレン付加物175g、及び触媒としてテトラブトキシチタネート0.2gを入れ、150〜220℃で210分間加熱してエステル交換反応を進めた。次に、240℃まで昇温させ、反応系圧力を徐々に下げて30分後に10mmHgにし、90分間反応を続けた。窒素ガスで置換して大気圧になるようにした後、温度を200℃まで下げ、トリメリット酸3.0gを加えて100分間反応を行い、ポリエステル樹脂(6)を得た。
酸価測定
酸価(mgKOH/g)は、樹脂をジクロロメタンに溶解させた後で冷却させ、0.1N KOHメチルアルコール溶液で滴定して測定した。
酸価(mgKOH/g)は、樹脂をジクロロメタンに溶解させた後で冷却させ、0.1N KOHメチルアルコール溶液で滴定して測定した。
重量平均分子量、数平均分子量、Mp測定
ポリスチレン基準試料を使用した検量線を利用し、GPC(gel permeation chromatography)によって結着樹脂の重量平均分子量を測定した。
ポリスチレン基準試料を使用した検量線を利用し、GPC(gel permeation chromatography)によって結着樹脂の重量平均分子量を測定した。
GPC法によって、得られた溶出曲線のピーク値に相当する維持時間から、ピーク分子量(Mp)を、標準ポリスチレン換算によって求めた。また、溶出曲線のピーク値とは、溶出曲線が極大値を示す点であり、極大値が2点以上ある場合は、溶出曲線の最大値を付与する点である。また、ピーク分子量の位置におけるGPC曲線の信号強度I(Mp)、分子量10万の位置におけるGPC曲線の信号強度I(M100000)とは、それぞれ、ピーク分子量の位置における信号強度と、ベースラインの信号強度の差、分子量10万の位置における信号強度と、ベースラインの信号強度との差であり、電位(mV)で示したものである。
装置:東ソー(株)製、HLC8020
カラム:東ソー(株)製、TSKgelGMHXL(カラムサイズ:7.8mm(ID)×30.0cm(L))を3つ直列に連結したもの
オーブン温度:40℃
溶離液:THF
試料濃度:4mg/10ml
濾過条件:0.45μmテフロン(登録商標)メンブレンフィルタで試料溶液を濾過
流速:1ml/分
注入量:0.1ml
検出器:RI
検量線作成用標準ポリスチレン試料:東ソー(株)製TSK standard、A−500(分子量5.0×102)、A−2500(分子量2.74×103)、F−2(分子量1.96×104)、F−20(分子量1.9×105)、F−40(分子量3.55×105)、F−80(分子量7.06×105)、F−128(分子量1.09×106)、F−288(分子量2.89×106)、F−700(分子量6.77×106)、F−2000(分子量2.0×107)
装置:東ソー(株)製、HLC8020
カラム:東ソー(株)製、TSKgelGMHXL(カラムサイズ:7.8mm(ID)×30.0cm(L))を3つ直列に連結したもの
オーブン温度:40℃
溶離液:THF
試料濃度:4mg/10ml
濾過条件:0.45μmテフロン(登録商標)メンブレンフィルタで試料溶液を濾過
流速:1ml/分
注入量:0.1ml
検出器:RI
検量線作成用標準ポリスチレン試料:東ソー(株)製TSK standard、A−500(分子量5.0×102)、A−2500(分子量2.74×103)、F−2(分子量1.96×104)、F−20(分子量1.9×105)、F−40(分子量3.55×105)、F−80(分子量7.06×105)、F−128(分子量1.09×106)、F−288(分子量2.89×106)、F−700(分子量6.77×106)、F−2000(分子量2.0×107)
製造例7:ポリエステル樹脂分散液(1)の製造
温度計及びインペラ型撹拌器を装着した1L反応器に、ポリエステル樹脂(1)の酸価に等量になるように、分散安定剤である1N水酸化ナトリウム溶液を30ml投入し、界面活性剤(dowfax、ダウコーニング社、ポリエステル樹脂量対比で1重量%)、及び水500mlを入れた。ここに、メチルエチルケトン150gを投入して70℃に昇温させて溶媒エマルジョンを製造した。ここに、ポリエステル樹脂(1)100gを固体状態で入れて分散させた。温度80℃で0.3torrに減圧して有機溶媒を除去した。最終的に、固形分濃度17%のポリエステル樹脂分散液(1)を得た。そのとき、ポリエステル樹脂分散液の分散粒子の平均粒径は、0.2μmであった。平均粒径は、マイクロトラック粒子サイズ分析機(NIKKISO、日本)で測定した。
温度計及びインペラ型撹拌器を装着した1L反応器に、ポリエステル樹脂(1)の酸価に等量になるように、分散安定剤である1N水酸化ナトリウム溶液を30ml投入し、界面活性剤(dowfax、ダウコーニング社、ポリエステル樹脂量対比で1重量%)、及び水500mlを入れた。ここに、メチルエチルケトン150gを投入して70℃に昇温させて溶媒エマルジョンを製造した。ここに、ポリエステル樹脂(1)100gを固体状態で入れて分散させた。温度80℃で0.3torrに減圧して有機溶媒を除去した。最終的に、固形分濃度17%のポリエステル樹脂分散液(1)を得た。そのとき、ポリエステル樹脂分散液の分散粒子の平均粒径は、0.2μmであった。平均粒径は、マイクロトラック粒子サイズ分析機(NIKKISO、日本)で測定した。
製造例8:ポリエステル樹脂分散液(2)の製造
散安定剤である1N水酸化ナトリウム溶液を40ml使用して、ポリエステル樹脂(1)の代わりに、ポリエステル樹脂(2)を使用することを除き、前記製造例7と同一の方法でポリエステル樹脂分散液(2)を得た。そのとき、ポリエステル樹脂分散液の分散粒子の平均粒径は、0.3μmであった。
散安定剤である1N水酸化ナトリウム溶液を40ml使用して、ポリエステル樹脂(1)の代わりに、ポリエステル樹脂(2)を使用することを除き、前記製造例7と同一の方法でポリエステル樹脂分散液(2)を得た。そのとき、ポリエステル樹脂分散液の分散粒子の平均粒径は、0.3μmであった。
製造例9:ポリエステル樹脂分散液(3)の製造
散安定剤である1N水酸化ナトリウム溶液を50ml使用して、ポリエステル樹脂(1)の代わりに、ポリエステル樹脂(3)を使用することを除き、前記製造例7と同一の方法でポリエステル樹脂分散液(3)を得た。そのとき、ポリエステル樹脂分散液の分散粒子の平均粒径は、0.3μmであった。平均粒径は、マイクロトラック粒子サイズ分析機(NIKKISO、日本)で測定した。
散安定剤である1N水酸化ナトリウム溶液を50ml使用して、ポリエステル樹脂(1)の代わりに、ポリエステル樹脂(3)を使用することを除き、前記製造例7と同一の方法でポリエステル樹脂分散液(3)を得た。そのとき、ポリエステル樹脂分散液の分散粒子の平均粒径は、0.3μmであった。平均粒径は、マイクロトラック粒子サイズ分析機(NIKKISO、日本)で測定した。
製造例10:ポリエステル樹脂分散液(4)の製造
分散安定剤である1N水酸化ナトリウム溶液を40ml使用して、ポリエステル樹脂(1)の代わりに、ポリエステル樹脂(4)を使用することを除き、前記製造例7と同一の方法でポリエステル樹脂分散液(4)を得た。そのとき、ポリエステル樹脂分散液の分散粒子の平均粒径は、0.5μmであった。
分散安定剤である1N水酸化ナトリウム溶液を40ml使用して、ポリエステル樹脂(1)の代わりに、ポリエステル樹脂(4)を使用することを除き、前記製造例7と同一の方法でポリエステル樹脂分散液(4)を得た。そのとき、ポリエステル樹脂分散液の分散粒子の平均粒径は、0.5μmであった。
製造例11:ポリエステル樹脂分散液(5)の製造
分散安定剤である1N水酸化ナトリウム溶液を10ml使用して、ポリエステル樹脂(1)の代わりに、ポリエステル樹脂(5)を使用することを除き、前記製造例7と同一の方法でポリエステル樹脂分散液(5)を得た。そのとき、ポリエステル樹脂分散液の分散粒子の平均粒径は、0.4μmであった。
分散安定剤である1N水酸化ナトリウム溶液を10ml使用して、ポリエステル樹脂(1)の代わりに、ポリエステル樹脂(5)を使用することを除き、前記製造例7と同一の方法でポリエステル樹脂分散液(5)を得た。そのとき、ポリエステル樹脂分散液の分散粒子の平均粒径は、0.4μmであった。
製造例12:ポリエステル樹脂分散液(6)の製造
分散安定剤である1N水酸化ナトリウム溶液を10ml使用して、ポリエステル樹脂(1)の代わりに、ポリエステル樹脂(6)を使用することを除き、前記製造例7と同一の方法でポリエステル樹脂分散液(6)を得た。そのとき、ポリエステル樹脂分散液の分散粒子の平均粒径は、0.35μmであった。
分散安定剤である1N水酸化ナトリウム溶液を10ml使用して、ポリエステル樹脂(1)の代わりに、ポリエステル樹脂(6)を使用することを除き、前記製造例7と同一の方法でポリエステル樹脂分散液(6)を得た。そのとき、ポリエステル樹脂分散液の分散粒子の平均粒径は、0.35μmであった。
製造例13:顔料分散液の製造
シアン顔料(ECB−303、大日精化社製)3kgを20L反応器に入れ、精製水11.5kgと、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートフタレート(AnyCoat−P、三星精密化学株式会社製)0.6kgとを、前記反応器に追加して投入し、50rpmの速度で撹拌した。次に、前記反応器内容物をボールミルタイプ反応器に移し、予備分散を行った。予備分散の結果、体積平均粒径(D50(v))が3.4μm(Beckman Coulter社のコールターマルチサイザを使用して測定)である、分散されたシアン顔料粒子を得た。その後、反応器内容物をUltimaizer system(Amstec Ltd.,Model HJP25030)を使用して、1,500barの圧力で高分散を行った。高分散の結果、体積平均粒径(D50(v))が150nm(Microtrac IncのMicrotrac 252を使用して測定)である、ナノサイズに分散されたシアン顔料粒子を得た。
シアン顔料(ECB−303、大日精化社製)3kgを20L反応器に入れ、精製水11.5kgと、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートフタレート(AnyCoat−P、三星精密化学株式会社製)0.6kgとを、前記反応器に追加して投入し、50rpmの速度で撹拌した。次に、前記反応器内容物をボールミルタイプ反応器に移し、予備分散を行った。予備分散の結果、体積平均粒径(D50(v))が3.4μm(Beckman Coulter社のコールターマルチサイザを使用して測定)である、分散されたシアン顔料粒子を得た。その後、反応器内容物をUltimaizer system(Amstec Ltd.,Model HJP25030)を使用して、1,500barの圧力で高分散を行った。高分散の結果、体積平均粒径(D50(v))が150nm(Microtrac IncのMicrotrac 252を使用して測定)である、ナノサイズに分散されたシアン顔料粒子を得た。
製造例14:ワックス分散液の製造
パラフィンワックス(日本精蝋社、HNP10、融点72℃)50g、陰イオン系界面活性剤(dowfax、ダウコーニング社)10g、及びイオン交換水160gをジャケット部分に投入し、ホモゲナイザ(Homogenizer、IKA社)を95℃に加熱しながら30分間分散させた後、圧力吐出型ホモゲナイザ(Homogenizer、日本精密機械)に移し、90℃で約20分間分散処理を行い、体積平均粒径(D50(v))が230nm(Microtrac IncのMicrotrac252を使用して測定)である、ナノサイズで分散したワックス分散液を得た。
パラフィンワックス(日本精蝋社、HNP10、融点72℃)50g、陰イオン系界面活性剤(dowfax、ダウコーニング社)10g、及びイオン交換水160gをジャケット部分に投入し、ホモゲナイザ(Homogenizer、IKA社)を95℃に加熱しながら30分間分散させた後、圧力吐出型ホモゲナイザ(Homogenizer、日本精密機械)に移し、90℃で約20分間分散処理を行い、体積平均粒径(D50(v))が230nm(Microtrac IncのMicrotrac252を使用して測定)である、ナノサイズで分散したワックス分散液を得た。
実施例1
下記表2に示す固形分濃度で、ポリエステル樹脂分散液(1)、顔料分散液及びワックス分散液を混合して混合液を得た。そのとき、全固形分濃度が13重量%になるように純水で調整した。この混合液に、10%塩化ナトリウム水溶液53gと、0.3M硝酸水溶液10gとを入れ、ブランド式撹拌器を利用して、10,000rpmで撹拌して55℃まで昇温させた。3時間ほど撹拌して凝集を行った後、pHを10に合わせて96℃まで昇温させ、トナー粒子を合一させた。温度を下げて60℃になったところで、1N水酸化ナトリウム溶液を入れてpHを9に合わせた。メッシュ(網目サイズ20μm)を介して、粗粉をふるい出し、凝集物を水で3回洗浄した後、0.3M硝酸水溶液を入れてpH1.5に合わせ、純水で3回洗浄した後で濾過した。濾過物を流動層乾燥器で乾燥させてシアントナーを製造した。
下記表2に示す固形分濃度で、ポリエステル樹脂分散液(1)、顔料分散液及びワックス分散液を混合して混合液を得た。そのとき、全固形分濃度が13重量%になるように純水で調整した。この混合液に、10%塩化ナトリウム水溶液53gと、0.3M硝酸水溶液10gとを入れ、ブランド式撹拌器を利用して、10,000rpmで撹拌して55℃まで昇温させた。3時間ほど撹拌して凝集を行った後、pHを10に合わせて96℃まで昇温させ、トナー粒子を合一させた。温度を下げて60℃になったところで、1N水酸化ナトリウム溶液を入れてpHを9に合わせた。メッシュ(網目サイズ20μm)を介して、粗粉をふるい出し、凝集物を水で3回洗浄した後、0.3M硝酸水溶液を入れてpH1.5に合わせ、純水で3回洗浄した後で濾過した。濾過物を流動層乾燥器で乾燥させてシアントナーを製造した。
実施例2ないし4
下記表2に示す成分及び固形粉濃度で、ポリエステル樹脂分散液(2)ないし(4)それぞれ、顔料分散液及びワックス分散液を混合させて混合液を得た後、前記実施例1と同一の方法でトナーを製造してシアントナーを製造した。
下記表2に示す成分及び固形粉濃度で、ポリエステル樹脂分散液(2)ないし(4)それぞれ、顔料分散液及びワックス分散液を混合させて混合液を得た後、前記実施例1と同一の方法でトナーを製造してシアントナーを製造した。
比較例1
下記表2に示す成分及び固形分濃度で、ポリエステル樹脂分散液(5)、顔料分散液及びワックス分散液を混合して混合液を得た後、前記実施例1と同一の方法でトナーを製造してシアントナーを製造した。
下記表2に示す成分及び固形分濃度で、ポリエステル樹脂分散液(5)、顔料分散液及びワックス分散液を混合して混合液を得た後、前記実施例1と同一の方法でトナーを製造してシアントナーを製造した。
比較例2
下記表2に示す成分及び固形分濃度で、ポリエステル樹脂分散液(6)、顔料分散液及びワックス分散液を混合して混合液を得た後、全固形分濃度が13重量%になるように純水で調整した。この混合液に、10%ポリ塩化アルミニウム(PAC)溶液4.2gと、0.3M硝酸水溶液10gとを入れ、ブランド式撹拌器を利用して、10,000rpmで撹拌して55℃まで昇温させた。3時間ほど撹拌して凝集を行った後、pHを10に合わせるために、1N NaOHと、多価金属塩を非活性化させるためにエチレンジアミン四酢酸(EDTA)12gとを投入した後、96℃まで昇温させてトナー粒子を合一させた。温度を下げ60℃になったところで、1N水酸化ナトリウム溶液を入れてpHを9に合わせた。メッシュ(網目サイズ20μm)を介して粗粉をふるい出し、凝集物を水で3回洗浄した後、0.3M硝酸水溶液を入れてpH1.5に合わせ、純水で3回洗浄した後で濾過した。濾過物を流動層乾燥器で乾燥させてブラックトナーを製造した。
下記表2に示す成分及び固形分濃度で、ポリエステル樹脂分散液(6)、顔料分散液及びワックス分散液を混合して混合液を得た後、全固形分濃度が13重量%になるように純水で調整した。この混合液に、10%ポリ塩化アルミニウム(PAC)溶液4.2gと、0.3M硝酸水溶液10gとを入れ、ブランド式撹拌器を利用して、10,000rpmで撹拌して55℃まで昇温させた。3時間ほど撹拌して凝集を行った後、pHを10に合わせるために、1N NaOHと、多価金属塩を非活性化させるためにエチレンジアミン四酢酸(EDTA)12gとを投入した後、96℃まで昇温させてトナー粒子を合一させた。温度を下げ60℃になったところで、1N水酸化ナトリウム溶液を入れてpHを9に合わせた。メッシュ(網目サイズ20μm)を介して粗粉をふるい出し、凝集物を水で3回洗浄した後、0.3M硝酸水溶液を入れてpH1.5に合わせ、純水で3回洗浄した後で濾過した。濾過物を流動層乾燥器で乾燥させてブラックトナーを製造した。
前記表2で樹脂分散液、顔料分散液及びワックス分散液の含量は、固形粉基準で、重量%で示した。
前記実施例1ないし実施例4、並びに比較例1及び比較例2で製造したトナー粒子について、平均粒径、円形度、画像評価、光沢度及び保存性評価を、下記のように進め、その結果を表3に示した。
(平均粒径)
トナー粒子の平均粒径は、コールターマルチサイザIII(Backman Coulter社、米国)を利用して測定し、測定粒子数は、50,000カウントし、使用したアパーチャは、100μmである。
(画像評価)
画像評価は、デジタル・フルカラープリンタ機であるCP 2025(HP)を改造した装置で現像して実施した。画像濃度は、分光測光濃度計であるspectroeye(GretagMacbeth社)を使用して測定した。
ok:画像濃度が1.3以上
ng:画像濃度が1.3以下
(光沢度評価)
光沢度評価は、デジタル・フルカラープリンタ機であるCP 2025(HP)を改造した装置で現像して実施した。光沢度測定器(GretagMacbeth社)を使用して測定した。
ok:光沢度が13以上
ng:光沢度が13以下
(定着温度)
製造したトナー粒子9.75g、シリカ(TG 810G、Cabot社製)0.2g、及びシリカ(RX50、Degussa社製)0.05gを混合して製造したトナー粒子を使用して、三星CLP−510プリンタで、30mmx40mmソリッド(Solid)上の未定着画像を集めた。次に、定着温度を任意に変更可能なように改造された定着試験機で、定着ローラの温度を変化させながら、前記未定着画像の定着性を評価した。コールド・オフセットやホットオフ・セットが発生しない温度領域を表記し、評価結果を下記表3に示した。
(トナー内の残留金属量)
製造したトナーに対して、ICP(inductively coupled plasma)分析を行い、トナー内部に残っている無機金属量を測定した。
(平均粒径)
トナー粒子の平均粒径は、コールターマルチサイザIII(Backman Coulter社、米国)を利用して測定し、測定粒子数は、50,000カウントし、使用したアパーチャは、100μmである。
(画像評価)
画像評価は、デジタル・フルカラープリンタ機であるCP 2025(HP)を改造した装置で現像して実施した。画像濃度は、分光測光濃度計であるspectroeye(GretagMacbeth社)を使用して測定した。
ok:画像濃度が1.3以上
ng:画像濃度が1.3以下
(光沢度評価)
光沢度評価は、デジタル・フルカラープリンタ機であるCP 2025(HP)を改造した装置で現像して実施した。光沢度測定器(GretagMacbeth社)を使用して測定した。
ok:光沢度が13以上
ng:光沢度が13以下
(定着温度)
製造したトナー粒子9.75g、シリカ(TG 810G、Cabot社製)0.2g、及びシリカ(RX50、Degussa社製)0.05gを混合して製造したトナー粒子を使用して、三星CLP−510プリンタで、30mmx40mmソリッド(Solid)上の未定着画像を集めた。次に、定着温度を任意に変更可能なように改造された定着試験機で、定着ローラの温度を変化させながら、前記未定着画像の定着性を評価した。コールド・オフセットやホットオフ・セットが発生しない温度領域を表記し、評価結果を下記表3に示した。
(トナー内の残留金属量)
製造したトナーに対して、ICP(inductively coupled plasma)分析を行い、トナー内部に残っている無機金属量を測定した。
前記表3から分かるように、本発明の製造方法で製造したトナー粒子は、粒度分布が狭く、光沢度、画像品質にすぐれるということが分かる。また、トナー内残留金属量が顕著に減るということを確認することができる。
以上、本発明による望ましい実施例について説明したが、それらは例示的なものに過ぎず、当技術分野で当業者であるならば、それらから多様な変形及び均等な他の実施例が可能であるという点を理解することができるであろう。従って、本発明の保護範囲は、特許請求の範囲によって定められなければならない。
Claims (9)
- ポリエステル樹脂分散液、着色剤分散液及びワックス分散液を混合する段階と、
前記混合液に凝集剤を添加してトナー粒子を凝集させる段階と、
前記凝集されたトナー粒子を合一する段階と、を含むトナーの製造方法において、
前記ポリエステル樹脂は、数平均分子量が4,000ないし7,000であり、重量平均分子量が18,000ないし30,000であり、Mp(ピーク分子量)が4,000ないし10,000であり、PDI(polydispersity index)が2ないし5、及び酸価が10ないし14mgKOH/gであることを特徴とする方法。 - 前記ポリエステル樹脂分散液に添加される分散安定剤として、一価金属の無機塩基が使用され、前記凝集段階で添加される凝集剤として、一価金属の無機塩が使用されることを特徴とする請求項1に記載のトナーの製造方法。
- 前記分散安定剤は、NaOH、LiOHまたはKOHであることを特徴とする請求項2に記載のトナーの製造方法。
- 前記凝集剤は、NaCl、またはKClであることを特徴とする請求項2に記載のトナーの製造方法。
- 前記凝集剤は、凝集段階の反応液中で、全固形分重量基準で、4.5ないし5.7重量%であることを特徴とする請求項1に記載のトナーの製造方法。
- 前記合一段階後、トナー粒子を洗浄及び乾燥させる段階をさらに含むことを特徴とする請求項1に記載のトナーの製造方法。
- 前記ポリエステル樹脂分散液は、分散安定剤、界面活性剤、極性溶媒、及び前記極性溶媒と不混和性である有機溶媒の混合物を撹拌して溶媒エマルジョンを製造する段階と、前記溶媒エマルジョンに、ポリエステル樹脂を添加する段階と、を含む方法によって製造されることを特徴とする請求項1に記載のトナーの製造方法。
- 前記極性溶媒は、水であることを特徴とする請求項7に記載のトナーの製造方法。
- 前記有機溶媒は、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、1,1−ジクロロエタン、1,2−ジクロロエタン、ジクロロメタン及びクロロホルムからなる群から選択された1種以上であることを特徴とする請求項7に記載のトナーの製造方法。
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