JP2014231590A - 光学器機用接着剤組成物及びこれを用いた接着方法 - Google Patents

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Abstract

【課題】遮光性及び光硬化特性を同時に向上させることができる光学器機用接着剤組成物及びこれを用いた接着方法を提供する。【解決手段】本発明の光学器機用接着剤組成物は、コアシェル構造のピグメントボール、熱硬化性モノマーまたはオリゴマー、光硬化性モノマーまたはオリゴマー、光開始剤及び熱開始剤を含むものである。【選択図】なし

Description

本発明は、光学器機用接着剤組成物及びこれを用いた接着方法に関する。
従来のチップ抵抗やコンデンサーなどの電子部品をプリント基板に付着するとき、ハイブリッド（ｈｙｂｒｉｄ）型光硬化性樹脂及び熱硬化性樹脂組成物を接着剤として使用して電子部品をプリント基板に付着する方法が知られている。
これは、光硬化性接着剤だけで固定する場合に反応が早く進み、位置変形が生じやすいという問題点を解消するため、樹脂組成物に光硬化性及び熱硬化性を付与し、光照射によって仮固定させた後、熱硬化で全く硬化させることにより、耐熱性や接着性を向上させようとするものである。
例えば、カメラモジュールは、カメラまたは電装用や携帯電話に内蔵されたカメラに設置される製品で、動画及び停止画像を撮影する核心部品の一つである。現在、開発されている又は生産されているカメラモジュールにおいて、ハウジング（ｈｏｕｓｉｎｇ）とプリント基板間の付着のために、光硬化性または熱硬化性接着剤を使う。
一方、近年では、８Ｍ以上の高画素製品を開発するため、イメージセンサー（ｉｍａｇｅ ｓｅｎｓｏｒ）の画素サイズ（ｐｉｘｅｌ ｓｉｚｅ）が減少している趨勢にある。これにより、センサーとレンズ間のチルト（ｔｉｌｔ）の重要性が高くなっている。したがって、イメージセンサーとレンズ間のチルトを補正する工程が追加され、補正後のチルトの保存が必須である。
このようなチルト補正工程では、速効果型光硬化接着剤が使われるが、遮光性の確保のためにハイブリッド型接着剤を使おうとする試みが行われている。このようなハイブリッド型接着剤に含まれたピグメント（ｐｉｇｍｅｎｔ）は、遮光性を確保するが、光透過度を低めて、光硬化特性を阻害する欠点がある。また、光硬化性及び熱硬化性物質が同時に分散されている接着剤の場合には、各硬化物質のモノマーとオリゴマーまたは各硬化開始剤が相互間の重合を邪魔する作用をし、これは、各硬化の段階で硬化特性を阻害する問題点として指摘されている。
一方、特許文献１には、光硬化及び熱硬化が可能な接着剤組成物が開示されているが、コアシェルが熱可塑性高分子でなっているため、遮光性及び光硬化度の特性を向上させることができない問題点があった。
韓国公開特許第２００６−０１０３５３７号公報
したがって、本発明は、光学器機用接着剤組成物において、コアシェル（ｃｏｒｅ ｓｈｅｌｌ）構造のピグメントボール（ｐｉｇｍｅｎｔ ｂａｌｌ）をハイブリッド型接着剤に均一に分散することで、遮光性及び光硬化特性を向上させる効果を確認し、これに基づいて完成された。
本発明の第１目的は、遮光性及び光硬化特性を向上させる光学器機用接着剤組成物を提供することにある。
本発明の第２目的は、前記接着剤組成物で光学器機を接着する方法を提供することにある。
前記第１目的を達成するための本発明による光学器機用接着剤組成物（以下、“第１発明”という）は、コアシェル構造のピグメントボール；熱硬化性モノマーまたはオリゴマー；光硬化性モノマーまたはオリゴマー；光開始剤；及び熱開始剤；を含む。
第１発明において、前記接着剤組成物は、ピグメントボール０．０１〜５重量％、熱硬化性モノマーまたはオリゴマー３０〜７０重量％、光硬化性モノマーまたはオリゴマー２０〜６０重量％、光開始剤０．１〜１０重量％、及び熱開始剤０．１〜１０重量％を含むことができる。
第１発明において、前記ピグメントボールは、ピグメントでなったコア及び熱硬化性モノマーまたはオリゴマーでなったシェル、熱硬化性モノマーまたはオリゴマーでなったコア及びピグメントでなったシェル、またはこれらの混合物であることができる。
第１発明において、前記ピグメントボールは、ピグメント５〜９５重量％、及び熱硬化性モノマーまたはオリゴマー５〜９５重量％を含むことができる。
第１発明において、前記ピグメントボールは、平均粒径が０．５〜５μｍであることができる。
第１発明において、前記ピグメントは、炭素（Ｃ）、チタン（Ｔｉ）、銅（Ｃｕ）、鉄（Ｆｅ）、マンガン（Ｍｎ）、銀（Ａｇ）、コバルト（Ｃｏ）、及びクロム（Ｃｒ）よりなる群から選ばれる１種以上の炭素系または金属系顔料であることができる。
第１発明において、前記熱硬化性モノマーまたはオリゴマーは、メラミン、尿酸モノマー、ビスフェノール−Ａ、キシレノール、フェノール、クレゾール、アルキルフェノール、及びエポキシ基を持つエチレン性不飽和モノマーよりなる群から選ばれる１種以上であることができる。
第１発明において、前記光硬化性モノマーまたはオリゴマーは、フマル酸（ｆｕｍａｒｉｃ ａｃｉｄ）、マレイン酸（ｍａｌｅｉｃ ａｃｉｄ）、無水マレイン酸（ｍａｌｅｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、エポキシアクリレート（ｅｐｏｘｙ ａｃｒｙｌａｔｅ）、ウレタンアクリレート（ｕｒｅｔｈａｎｅ ａｃｒｙｌａｔｅ）、ポリエステルアクリレート（ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ａｃｒｙｌａｔｅ）、ジアゾニウム塩（ｄｉａｚｏｎｉｕｍ ｓａｌｔ）、ジアリールヨードニウム塩（ｄｉａｒｙｌｉｏｄｏｎｉｕｍ ｓａｌｔ）、及びトリアリールスルホニウム塩（ｔｒｉａｒｙｌｓｕｌｐｈｏｎｉｕｍ ｓａｌｔ）よりなる群から選ばれる１種以上であることができる。
第１発明において、前記光開始剤は、ベンゾフェノン（ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ）、アセトフェノン（ａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ）、チオキサントン（ｔｈｉｏｘａｎｔｈｏｎｅ）、オニウム塩（ｏｎｉｕｍ ｓａｌｔ）、及びブレンステッド−ルイス酸（ｂｒｏｎｓｔｅｄ−ｌｅｗｉｓ ａｃｉｄ）よりなる群から選ばれる１種以上であることができる。
第１発明において、前記熱開始剤は、カルボン酸（ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ）、過酸化ベンゾイル（ｂｅｎｚｏｙｌ ｐｅｒｏｘｉｄｅ）、アゾベンゼン（ａｚｏｂｅｎｚｅｎｅ）、及びアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）よりなる群から選ばれる１種以上であることができる。
本発明の他の観点を達成するための光学器機の接着方法（以下、“第２発明”という）は：イメージセンサーが付着された基板上に第１発明による接着剤組成物を塗布する段階；前記接着剤組成物にレンズバレルが内蔵されたハウジングを接着する段階；前記接着剤組成物を光硬化させる段階；及び前記接着剤組成物を熱硬化させる段階；を含む。
第２発明において、前記光硬化は、３４０〜３８０ｎｍの波長範囲で行われることができる。
第２発明において、前記熱硬化は、５０〜２００℃の温度範囲で行われることができる。
第２発明において、前記光学器機は、撮像装置及び画像投影装置であってもよい。
本発明による光学器機用接着剤組成物及びこれを用いた接着方法は、前記接着剤組成物内にコアシェル構造のピグメントボールを適用して遮光性及び光硬化特性を同時に向上させることができる。
本発明の特徴及び利点は添付図面に基づいた以降の詳細な説明によってもっと明らかになるであろう。
本発明によるピグメント及び熱硬化性モノマーまたはオリゴマーでなったコアシェルの形状を示す断面図である。 本発明によるピグメント及び熱硬化性モノマーまたはオリゴマーでなったコアシェルの形状を示す断面図である。 本発明によるピグメント及び熱硬化性モノマーまたはオリゴマーでなったコアシェルの形状を示す断面図である。 本発明による光学器機用接着剤組成物を適用した場合を示す光学器機の断面図である。 本発明による光学器機用接着剤組成物を適用しなかった場合を示す光学器機の断面図である。 本発明による光学器機接着部のＡ−Ａ’断面図である。 本発明による光学器機の接着方法を示すブロック工程図である。
本発明をより具体的に説明するに先立ち、本明細書及び特許請求の範囲に使用された用語や単語は、通常の意味や辞書的な意味に限定されるものではなく、発明を最良の方法で説明するために用語の概念を適切に定義することができるという原則に従って本発明の技術的思想に合う意味及び概念に解釈されなければならない。よって、本明細書に記載された実施例の構成は本発明の好適な一例に過ぎないもので、本発明の技術的思想の全部を示すものではないので、本出願時点においてこれらを取り替えることができる多様な均等物及び変形例があり得ることを理解しなければならない。
以下、本発明が属する技術分野で通常の知識を持った者が本発明を容易に実施することができるように、本発明の好適な実施例を詳細に説明する。さらに、本発明を説明するにあたり、本発明の要旨を不必要にあいまいにすることができる関連の公知技術についての詳細な説明は省略する。
本発明の一観点による光学器機用接着剤組成物は、前記光学器機用接着剤が塗布される接着部の遮光性及び光硬化特性を向上させるために、前記接着剤組成物にコアシェル構造のピグメントボール、熱硬化性モノマーまたはオリゴマー、光硬化性モノマーまたはオリゴマー、光開始剤、及び熱開始剤を含む。
（ピグメントボール）
本発明において、前記ピグメントボールは、ピグメントでなったコア及び熱硬化性モノマー、またはオリゴマーでなったシェル及び熱硬化性モノマー、またはオリゴマーでなったコア及びピグメントでなったシェルの構造に形成されている。
前記ピグメントボールの構成は、ピグメント５〜９５重量％及び熱硬化性モノマーまたはオリゴマー５〜９５重量％でなり、前記コアの含量は、前記コアがピグメント、または熱硬化性モノマーまたはオリゴマーであるいずれの場合にも７０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上であることが、本発明の効果を達成するのに良い。
本発明の熱硬化性モノマーまたはオリゴマーは、アミノ基を持つメラミン、尿酸モノマー、フェノールの種類であるビスフェノール−Ａ、キシレノール、フェノール、クレゾール、アルキルフェノール、及びエポキシ基を持つエチレン性不飽和モノマーよりなる群から選ばれる１種以上である。
前記ピグメントは、炭素（Ｃ）、チタン（Ｔｉ）、銅（Ｃｕ）、鉄（Ｆｅ）、マンガン（Ｍｎ）、銀（Ａｇ）、コバルト（Ｃｏ）、及びクロム（Ｃｒ）よりなる群から選ばれる１種以上の炭素系または金属系顔料であることができる。
本発明の接着剤組成物のうち、ピグメントボールの使用量は、０．０１〜５重量％、好ましくは０．０１〜１重量％である。前記ピグメントボールの使用量が０．０１重量％未満であれば、接着剤組成物内の遮光性が低下して光透過度が高くなり、５重量％を超えれば、前記接着剤組成物内の深部硬化度が低下して光硬化特性が低下する。
また、前記ピグメントボールの平均粒径は、０．５〜５μｍ、好ましくは１〜３μｍ、より好ましくは約１μｍである。ピグメントボールの平均粒径が０．５μｍ未満であれば、本発明の接着剤組成物を光硬化させるとき、適切な遮光の役目ができないため、ピグメントボールの含量をふやさなければならない。その結果、接着剤組成物内に分散された前記ピグメントボールが表面部から遮光効果が高くなって深部硬化特性を悪化させる。また、前記ピグメントボールの平均粒径が５μｍを超えれば、接着剤の分散性が落ちて組成物内に均一に分布できない。よって、光硬化段階で前記ピグメントボールが大部分の光を遮断することにより、接着剤組成物内の内側に存在する光開始剤まで光が到達することができないため、光硬化が正常にできない可能性がある。
既存のハイブリッド型接着剤は、光硬化段階が先に進んでから熱硬化段階が進むようになる。しかし、前記ハイブリッド型接着剤に含まれたピグメントは、コロイド（ｃｏｌｌｏｉｄ）状のものとして存在しているため、遮光性を確保するためには、接着剤組成物内のピグメント含量を高めるしかない。その結果、前記ハイブリッド型接着剤の深部にある光開始剤までは光が到達することができなくて、光硬化が正常にできない。よって、本発明の接着剤組成物にマイクロメートル（μｍ）粒径のピグメントを使い、既存のハイブリッド型接着剤内のピグメントより低い含量で添加するとともに、光開始剤まで光が到達するようにして、遮光性及び光硬化特性を同時に向上させることができる。
図１Ａ〜図１Ｃは、本発明によるピグメント及び熱硬化性モノマーまたはオリゴマーでなったコアシェルの形状を示す断面図である。
図１Ａは、ピグメント２０でなったコア表面に熱硬化性モノマーまたはオリゴマー１０が吸着された形状、図１Ｂは、ピグメント２０でなったコア及び熱硬化性モノマーまたはオリゴマーでなったシェル３０構造のピグメントボール、図１Ｃは、熱硬化性モノマーまたはオリゴマーでなったコア４０及びピグメントでなったシェル５０構造のピグメントボールを示している。
図１Ｂに示すコアシェルは、ピグメントをマイクロメートル（μｍ）粒径に合成または分離して製作し、前記コアと結合可能な作用基を持つ熱硬化性モノマーまたはオリゴマーが溶解した溶媒に分散させてコートする。
一方、図１Ｃに示すピグメントボールは、熱硬化性モノマーまたはオリゴマーをマイクロメートル（μｍ）粒径に製作し、アミン（ａｍｉｎｅ）系の金属還元性溶媒に分散させる。分散させた溶液に金属酸化物を徐々に添加して約２００℃未満の温度での還元反応によってピグメント薄膜をコートする。
本発明の接着剤組成物には、図１Ｂまたは図１Ｃに示したコアシェルを単独で使うか、あるいは混合して使うこともできる。また、図１Ａに示したピグメントでなったコアの表面に熱硬化性モノマーまたはオリゴマーが吸着された形状は、図１Ｂのようなものに見なされる。
（熱硬化性モノマーまたはオリゴマー）
本発明の熱硬化性モノマーまたはオリゴマーは、アミノ基を持つメラミン、尿酸モノマー、フェノール種類であるビスフェノール−Ａ、キシレノール、フェノール、クレゾール、アルキルフェノール、及びエポキシ基を持つエチレン性不飽和モノマーよりなる群から選ばれる１種以上である。また、前記エチレン性不飽和モノマーは特に限定されるものではないが、エチレングリコールジアクリレート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）またはエチレングリコールジメタクリレート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）のいずれか１種が選択される。
前記熱硬化性モノマーまたはオリゴマーは、最終組成物の接着性の面で、ピグメントボールに使用した熱硬化性モノマーまたはオリゴマーと同じであっても違ってもよい。
前記熱硬化性モノマーまたはオリゴマーの使用量は、特に限定されるものではないが、３０〜７０重量％であることが好ましい。前記熱硬化性モノマーまたはオリゴマーの使用量が３０重量％未満であれば、接着剤組成物の熱硬化反応時間が増加したり、接着性が低下し、７０重量％を超えれば、光硬化反応の際、光硬化物質の重合を邪魔する。
（光硬化性モノマーまたはオリゴマー）
本発明の光硬化性モノマーまたはオリゴマーは、二塩基酸または二価アルコール種類のフマル酸（ｆｕｍａｒｉｃ ａｃｉｄ）、マレイン酸（ｍａｌｅｉｃ ａｃｉｄ）、無水マレイン酸（ｍａｌｅｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、アクリレート系エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、及び陽イオン重合性モノマー種類のジアゾニウム塩（ｄｉａｚｏｎｉｕｍ ｓａｌｔ）、ジアリールヨードニウム塩（ｄｉａｒｙｌｉｏｄｏｎｉｕｍ ｓａｌｔ）及びトリアリールスルホニウム塩（ｔｒｉａｒｙｌｓｕｌｐｈｏｎｉｕｍ ｓａｌｔ）よりなる群から選ばれる１種以上である。
前記光硬化性モノマーまたはオリゴマーの使用量は、特に限定されるものではないが、２０〜６０重量％であることが好ましい。前記光硬化性モノマーまたはオリゴマーの使用量が２０重量％未満であれば、接着剤組成物の光硬化反応時間が増加したり、接着性が低下し、６０重量％を超えれば、熱硬化反応の際、熱硬化物質の重合を邪魔する。
（光開始剤）
本発明の光開始剤は、ベンゾフェノン（ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ）、アセトフェノン（ａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ）、チオキサントン（ｔｈｉｏｘａｎｔｈｏｎｅ）、オニウム塩（ｏｎｉｕｍ ｓａｌｔ）及びブレンステッド−ルイス酸（ｂｒｏｎｓｔｅｄ−ｌｅｗｉｓ ａｃｉｄ）よりなる群から選ばれる１種以上である。
前記光開始剤の使用量は、特に限定されるものではないが、０．１〜１０重量％であることが好ましい。前記光開始剤の使用量が０．１重量％未満であれば、光硬化速度が非常に落ち、１０重量％を超えれば、前記接着剤組成物内の深部硬化度が低下する。
（熱開始剤）
本発明の熱開始剤は、カルボン酸（ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ）、過酸化ベンゾイル（ｂｅｎｚｏｙｌ ｐｅｒｏｘｉｄｅ）、アゾベンゼン（ａｚｏｂｅｎｚｅｎｅ）、及びアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）よりなる群から選ばれる１種以上である。
前記熱開始剤の使用量は、特に限定されるものではないが、０．１〜１０重量％であることが好ましい。前記熱開始剤の使用量が０．１重量％未満であれば、熱硬化速度が非常に落ち、１０重量％を超えれば、光硬化反応の際、光硬化物質の重合を邪魔する。
本発明の他の観点で、前記接着剤組成物による光学器機の接着方法は、イメージセンサーが付着された基板上に前記接着剤組成物を塗布する段階；前記接着剤組成物にレンズバレルが内蔵されたハウジングを接着する段階；前記接着剤組成物を光硬化させる段階；及び前記接着剤組成物を熱硬化させる段階；を含む。
図２Ａは、本発明による光学器機用接着剤組成物を適用した場合の光学器機の断面図であり、図２Ｂは、本発明による光学器機用接着剤組成物を適用しなかった場合の光学器機の断面図である。
図２Ａに示される光学器機は、本発明による光学器機用接着剤組成物を適用することにより、光学器機に普遍的に使われるイメージセンサー１１１が付着された基板１１３とレンズバレル１１５が内蔵されたハウジング１１７を接着する。
前記基板１１３の両側縁部に塗布された接着剤は、本発明の接着剤組成物で構成され、前記接着剤によって光学器機の遮光性及び光硬化特性を向上させる。遮光性及び光硬化特性に優れた本発明の接着剤を適用した光学器機は、イメージセンサーとハウジングに内蔵されたレンズの角度を合わせるようにチルトを調整して前記ハウジングを位置させた後、光硬化させることで付着及び固定させる。
よって、光硬化特性に優れた本発明の接着剤により、前記光学器機の基板及びハウジング付着段階で位置変形がめったに生じないので、チルトの補正を最小化することができる利点を持つことができる。また、本発明の接着剤を使うことにより、遮光性を確保して、前記光学器機の内部に入射する光の干渉を受けない。
一方、図２Ｂに示される光学器機は、既存のハイブリッド型接着剤組成物を適用することにより、光学器機に普遍的に使われるイメージセンサー１１１が付着された基板１１３とレンズバレル１１５が内蔵されたハウジング１１７を接着する。
前記基板１１３の両側縁部に塗布された前記ハイブリッド型接着剤に含まれたピグメントは、コロイド状に存在するので、接着剤組成物内の前記ピグメントの含量を高めるしかない。その結果、光開始剤に光が到達することができないため、光硬化が正常にできず、光硬化特性を阻害する。
よって、前記基板１１３及びハウジング１１７間の接着段階で光硬化が正常になされなかった状態で熱硬化段階が進むうちに、前記基板及びハウジング間の均衡が崩れ、前記イメージセンサー１１１及びレンズ間の均衡が崩れる場合が生ずるようになる。よって、前記基板とハウジング間の水平が維持されなくて左右の均衡が崩れ、図２Ｂの“Φ”で表示した垂直傾斜角が発生するようになる。
図３は、本発明による光学器機接着部のＡ−Ａ’断面図を示す。
前記光学器機のイメージセンサー１１１が付着された基板１１３の両側縁部に接着剤塗布部１１９を形成し、本発明に適用される接着剤を適用することで、器機内に入射する光を遮断する遮光性及び前記接着剤の光硬化特性を向上させる。
図４は、本発明による光学器機の接着方法を示すブロック工程図である。
本発明の光硬化は、３４０〜３８０ｎｍ、好ましくは３５０〜３６５ｎｍの波長範囲で行われることを特徴とする。波長が３４０ｎｍ未満であれば、光硬化が進む時間が増加するので、光学器機の接着段階で均衡の崩れ問題が発生し、３８０ｎｍを超えれば、光硬化物質の物性低下が発生する。
本発明の熱硬化は、５０〜２００℃、好ましくは１２０〜１６０℃の温度範囲で行われることを特徴とする。温度が５０℃未満であれば、熱硬化が進む時間が増加するので、光学器機の接着段階で均衡の崩れ問題が発生し、２００℃を超えれば、熱硬化物質の物性低下が発生する。
また、本発明の光学器機は、例えば、レンズシャッターカメラ、デジタルスチールカメラ及びビデオカメラなどの撮像装置やプロジエクターなどの画像投映装置などを含むが、これらに限定されない。
以下、実施例及び比較例によって本発明をより具体的に説明するが、下記の例に本発明の範疇が限定されるものではない。
（実施例１）
平均粒径が約１μｍのチタン（Ｔｉ）ピグメント２ｇをエチレングリコールジアクリレート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）１０ｇが溶解したグリコールモノブチルエーテルアセテート（ｇｌｙｃｏｌ ｍｏｎｏｂｕｔｙｌ ｅｔｈｅｒ ａｃｅｔａｔｅ）溶媒１００ｇに分散させ、コートすることで、コアシェル構造のピグメントボールを製作した。前記コアシェル構造のピグメントボール２ｇ、エポキシアクリレート２０７．５ｇ、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１５ｇ及びベンゾフェノン２０ｇを含む混合物で、接着剤組成物を製造した。
（実施例２）
前記実施例１と同じ条件で維持し、ピグメントとして平均粒径が約３μｍのチタン（Ｔｉ）ピグメントを適用したことを除き、同様に実施した。
（実施例３）
前記実施例１と同じ条件で維持し、ピグメントとして平均粒径が約１μｍの銀（Ａｇ）ピグメントを適用したことを除き、同様に実施した。
（実施例４）
前記実施例１と同じ条件で維持し、ピグメントとして平均粒径が約５μｍの銀（Ａｇ）ピグメントを適用したことを除き、同様に実施した。
（実施例５）
蒸溜水１Ｌに平均粒径が約５μｍのエポキシ高分子粒子４ｇを分散させた溶液に２００ｍｇの硝酸銀（ＡｇＮＯ３）及び３７ｍｇの金属還元性還元剤である水素化ホウ素ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｂｏｒｏｈｙｄｒｉｄｅ）を添加した。前記エポキシ高分子粒子の表面に銀（Ａｇ）をコートしてコアシェル構造のピグメントボールを製作した。前記コアシェル構造のピグメントボール４ｇ、アルキルフェノール２００ｇ、エポキシアクリレート２０７．５ｇ、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）３０ｇ及びベンゾフェノン４０ｇを含む混合物で接着剤組成物を製造した。
（実施例６）
前記実施例５と同じ条件で維持し、エポキシ高分子として平均粒径が約１μｍのエポキシ高分子を適用したことを除き、同様に実施した。
（比較例１）
平均粒径が約５０ｎｍのチタン（Ｔｉ）ピグメント４ｇ、アルキルフェノール２００ｇ、エポキシアクリレート２０７．５ｇ、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）３０ｇ及びベンゾフェノン４０ｇを含む混合物で接着剤組成物を製造した。
（光硬化特性の評価）
図２Ａに示される基板１１３上に前記実施例１〜６及び比較例１で製造された接着剤組成物を１００μｍの厚さで塗布した後、垂直方向に光が入射しないように遮光膜を形成した。前記塗布された接着剤組成物の側面でＵＶ波長３６５ｎｍで３秒間、同じ条件でフォトカロリーメーター（Ｐｈｏｔｏ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ ＤＳＣ；ＴＡ、ＵＳＡ）を用いて光硬化度を測定し、光硬化が終わった時点までの所要時間を測定した。また、遮光性は、光硬化が終わった時点で前記基板１１３の内部をＵＶ−Ｖｉｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ）で測定した。
前記表１に示すように、本発明による接着剤組成物を適用した実施例１〜６の結果値が、既存のハイブリッド型接着剤組成物を適用した比較例１の結果値より、光硬化度及び遮光性が向上したことを確認することができ、完全に光硬化する所要時間が短縮したことが分かった。
また、実施例１及び実施例３を比較したとき、ピグメント材料が違うことによって発生する相違点は発見することができなく、実施例１、実施例２及び実施例４から、ピグメントのサイズの違いによって結果値の違いが発生したことが分かった。実施例５及び実施例６を比較したときにも、ピグメントボールのサイズの違いによって結果値の違いが発生したことが分かった。よって、前記ピグメントボールは、サイズによって結果値に影響を与えるという事実が分かった。
以上、本発明を具体的な実施例に基づいて詳細に説明したが、これは本発明を具体的に説明するためのものであり、本発明はこれに限定されず、該当分野における通常の知識を有する者であれば、本発明の技術的思想内での変形や改良が可能であることは明白であろう。
本発明の単純な変形乃至変更はいずれも本発明の領域に属するものであり、本発明の具体的な保護範囲は添付の特許請求の範囲により明確になるであろう。
本発明は、光学器機用接着剤組成物及びこれを用いた接着方法に適用可能である。
１０ 熱硬化性モノマーまたはオリゴマー
２０ ピグメント
３０ 熱硬化性モノマーまたはオリゴマーでなったシェル
４０ 熱硬化性モノマーまたはオリゴマーでなったコア
５０ ピグメントでなったシェル
１１１ イメージセンサー
１１３ 基板
１１５ レンズバレル
１１７ ハウジング
１１９ 接着剤塗布部

Claims (15)

  1. コアシェル（ｃｏｒｅ ｓｈｅｌｌ）構造のピグメントボール（ｐｉｇｍｅｎｔ ｂａｌｌ）；
    熱硬化性モノマーまたはオリゴマー；
    光硬化性モノマーまたはオリゴマー；
    光開始剤；及び
    熱開始剤；を含む光学器機用接着剤組成物。
  2. 前記接着剤組成物は、ピグメントボール０．０１〜５重量％、熱硬化性モノマーまたはオリゴマー３０〜７０重量％、光硬化性モノマーまたはオリゴマー２０〜６０重量％、光開始剤０．１〜１０重量％、及び熱開始剤０．１〜１０重量％を含むことを特徴とする請求項１に記載の光学器機用接着剤組成物。
  3. 前記ピグメントボールは、ピグメントでなったコア及び熱硬化性モノマーまたはオリゴマーでなったシェル、熱硬化性モノマーまたはオリゴマーでなったコア及びピグメントでなったシェル、またはこれらの混合物であることを特徴とする請求項１に記載の光学器機用接着剤組成物。
  4. 前記ピグメントボールは、ピグメント５〜９５重量％、及び熱硬化性モノマーまたはオリゴマー５〜９５重量％を含むことを特徴とする請求項１に記載の光学器機用接着剤組成物。
  5. 前記ピグメントボールの平均粒径が、０．５〜５μｍであることを特徴とする請求項１に記載の光学器機用接着剤組成物。
  6. 前記ピグメントは、炭素（Ｃ）、チタン（Ｔｉ）、銅（Ｃｕ）、鉄（Ｆｅ）、マンガン（Ｍｎ）、銀（Ａｇ）、コバルト（Ｃｏ）、及びクロム（Ｃｒ）よりなる群から選ばれる１種以上の炭素系または金属系顔料であることを特徴とする請求項２に記載の光学器機用接着剤組成物。
  7. 前記熱硬化性モノマーまたはオリゴマーは、メラミン、尿酸モノマー、ビスフェノール−Ａ、キシレノール、フェノール、クレゾール、アルキルフェノール、及びエポキシ基を持つエチレン性不飽和モノマーよりなる群から選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１に記載の光学器機用接着剤組成物。
  8. 前記熱硬化性モノマーまたはオリゴマーは、メラミン、尿酸モノマー、ビスフェノール−Ａ、キシレノール、フェノール、クレゾール、アルキルフェノール、及びエポキシ基を持つエチレン性不飽和モノマーよりなる群から選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項２に記載の光学器機用接着剤組成物。
  9. 前記光硬化性モノマーまたはオリゴマーは、フマル酸（ｆｕｍａｒｉｃ ａｃｉｄ）、マレイン酸（ｍａｌｅｉｃ ａｃｉｄ）、無水マレイン酸（ｍａｌｅｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ジアゾニウム塩（ｄｉａｚｏｎｉｕｍ ｓａｌｔ）、ジアリールヨードニウム塩（ｄｉａｒｙｌｉｏｄｏｎｉｕｍ ｓａｌｔ）、及びトリアリールスルホニウム塩（ｔｒｉａｒｙｌｓｕｌｐｈｏｎｉｕｍ ｓａｌｔ）よりなる群から選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１に記載の光学器機用接着剤組成物。
  10. 前記光開始剤は、ベンゾフェノン（ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ）、アセトフェノン（ａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ）、チオキサントン（ｔｈｉｏｘａｎｔｈｏｎｅ）、オニウム塩（ｏｎｉｕｍ ｓａｌｔ）、及びブレンステッド−ルイス酸（ｂｒｏｎｓｔｅｄ−ｌｅｗｉｓ ａｃｉｄ）よりなる群から選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１に記載の光学器機用接着剤組成物。
  11. 前記熱開始剤は、カルボン酸、過酸化ベンゾイル、アゾベンゼン、及びアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）よりなる群から選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１に記載の光学器機用接着剤組成物。
  12. イメージセンサーが付着された基板上に請求項１による接着剤組成物を塗布する段階；
    前記接着剤組成物にレンズバレルが内蔵されたハウジングを接着する段階；
    前記接着剤組成物を光硬化させる段階；及び
    前記接着剤組成物を熱硬化させる段階；を含む光学器機の接着方法。
  13. 前記光硬化は、３４０〜３８０ｎｍの波長範囲で行われることを特徴とする請求項１２に記載の光学器機の接着方法。
  14. 前記熱硬化は、５０〜２００℃の温度範囲で行われることを特徴とする請求項１２に記載の光学器機の接着方法。
  15. 前記光学器機は、撮像装置及び画像投影装置であることを特徴とする請求項１２に記載の光学器機の接着方法。
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