JP2014227478A - 双性イオン含有高分子ゲル - Google Patents
双性イオン含有高分子ゲル Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014227478A JP2014227478A JP2013108862A JP2013108862A JP2014227478A JP 2014227478 A JP2014227478 A JP 2014227478A JP 2013108862 A JP2013108862 A JP 2013108862A JP 2013108862 A JP2013108862 A JP 2013108862A JP 2014227478 A JP2014227478 A JP 2014227478A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- polymer gel
- monomer
- zwitterion
- swelling
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 110
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 65
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 claims abstract description 43
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical group NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 13
- -1 acryloyloxy group Chemical group 0.000 claims description 14
- PSBDWGZCVUAZQS-UHFFFAOYSA-N (dimethylsulfonio)acetate Chemical compound C[S+](C)CC([O-])=O PSBDWGZCVUAZQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229940117986 sulfobetaine Drugs 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 29
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 21
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 abstract description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 88
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 50
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 27
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 20
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 15
- 230000004043 responsiveness Effects 0.000 description 12
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 9
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 description 9
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 8
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 239000011557 critical solution Substances 0.000 description 6
- 230000002522 swelling effect Effects 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical class CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 3
- 229940094522 laponite Drugs 0.000 description 3
- XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B lithium magnesium sodium silicate Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Na+].[Na+].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3 XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 3
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- SFPNZPQIIAJXGL-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOCCOC(=O)C(C)=C SFPNZPQIIAJXGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YXYJVFYWCLAXHO-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound COCCOC(=O)C(C)=C YXYJVFYWCLAXHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound COCCOC(=O)C=C HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPWUMUULHWRAII-UHFFFAOYSA-N S(=O)(=O)([O-])[O-].CCC.C[NH+](C)CCCNC(C=C)=O.C[NH+](C)CCCNC(C=C)=O Chemical compound S(=O)(=O)([O-])[O-].CCC.C[NH+](C)CCCNC(C=C)=O.C[NH+](C)CCCNC(C=C)=O VPWUMUULHWRAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N [2-[(1-azaniumyl-1-imino-2-methylpropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanimidoyl]azanium;dichloride Chemical compound Cl.Cl.NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=N LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 description 2
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 2
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 2
- 229920000831 ionic polymer Polymers 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C=C QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000002504 physiological saline solution Substances 0.000 description 2
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- MGNVWUDMMXZUDI-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CCCS(O)(=O)=O MGNVWUDMMXZUDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-difluorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(F)=C1F PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMDHDEPPVWETOI-UHFFFAOYSA-N 1-(4-tert-butylphenyl)-2,2,2-trichloroethanone Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(=O)C(Cl)(Cl)Cl)C=C1 IMDHDEPPVWETOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 1-morpholin-4-ylprop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCOCC1 XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGFNCEVZZDDBTR-UHFFFAOYSA-N 1-piperazin-1-ylbut-3-en-2-one Chemical compound C=CC(=O)CN1CCNCC1 KGFNCEVZZDDBTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RESPXSHDJQUNTN-UHFFFAOYSA-N 1-piperidin-1-ylprop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCCCC1 RESPXSHDJQUNTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLPAQAXAZQUXBG-UHFFFAOYSA-N 1-pyrrolidin-1-ylprop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCCC1 WLPAQAXAZQUXBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 description 1
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWWXYLGCHHIKNY-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound CCOCCOC(=O)C=C FWWXYLGCHHIKNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQIGLEFUZMIVHU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C(C)=C YQIGLEFUZMIVHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYISVPVWAQRUTL-UHFFFAOYSA-N 2-methylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C)=CC=C3SC2=C1 MYISVPVWAQRUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTPJEFOSTIKRSS-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)propanenitrile Chemical compound CN(C)CCC#N MTPJEFOSTIKRSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Bis(dimethylamino)benzophenone Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AREPZLLNBMJORV-UHFFFAOYSA-N C(=O)(C=C)C1=C(C=CC=C1)S(=O)(=O)O Chemical compound C(=O)(C=C)C1=C(C=CC=C1)S(=O)(=O)O AREPZLLNBMJORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000871495 Heeria argentea Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRKLEAHGBNDKHM-UHFFFAOYSA-N N,n'-diallyl-2,3-dihydroxysuccinamide Chemical compound C=CCNC(=O)C(O)C(O)C(=O)NCC=C ZRKLEAHGBNDKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- ZVCSFBVPPUDEHN-UHFFFAOYSA-N S(=O)(=O)([O-])[O-].CCCC.C[NH+](C)CCCNC(C=C)=O.C[NH+](C)CCCNC(C=C)=O Chemical compound S(=O)(=O)([O-])[O-].CCCC.C[NH+](C)CCCNC(C=C)=O.C[NH+](C)CCCNC(C=C)=O ZVCSFBVPPUDEHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- RJDOZRNNYVAULJ-UHFFFAOYSA-L [O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[F-].[F-].[Mg++].[Mg++].[Mg++].[Al+3].[Si+4].[Si+4].[Si+4].[K+] Chemical compound [O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[F-].[F-].[Mg++].[Mg++].[Mg++].[Al+3].[Si+4].[Si+4].[Si+4].[K+] RJDOZRNNYVAULJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000008062 acetophenones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 229940048053 acrylate Drugs 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012935 ammoniumperoxodisulfate Substances 0.000 description 1
- 230000003796 beauty Effects 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- ZNAAXKXXDQLJIX-UHFFFAOYSA-N bis(2-cyclohexyl-3-hydroxyphenyl)methanone Chemical compound C1CCCCC1C=1C(O)=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC(O)=C1C1CCCCC1 ZNAAXKXXDQLJIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N desyl alcohol Natural products C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000012776 electronic material Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 229910001853 inorganic hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 125000003010 ionic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N methyl phenylglyoxalate Chemical compound COC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- WFKDPJRCBCBQNT-UHFFFAOYSA-N n,2-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C(C)=C WFKDPJRCBCBQNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFENKTCEEGOWLB-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(methylamino)-2-methylidenepentanamide Chemical compound CCCC(=C)C(=O)N(NC)NC DFENKTCEEGOWLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVHHHVAVHBHXAK-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylprop-2-enamide Chemical compound CCN(CC)C(=O)C=C OVHHHVAVHBHXAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOGSDLLFGSNQCW-UHFFFAOYSA-N n-[(prop-2-enoylamino)methoxymethyl]prop-2-enamide Chemical compound C=CC(=O)NCOCNC(=O)C=C FOGSDLLFGSNQCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBTYFVJZTZYJHZ-UHFFFAOYSA-N n-[2-(prop-2-enoylamino)propyl]prop-2-enamide Chemical compound C=CC(=O)NC(C)CNC(=O)C=C UBTYFVJZTZYJHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJVKJGIZQFBFGS-UHFFFAOYSA-N n-[2-[2-(prop-2-enoylamino)ethyldisulfanyl]ethyl]prop-2-enamide Chemical compound C=CC(=O)NCCSSCCNC(=O)C=C DJVKJGIZQFBFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIBUWQFQYAAXHD-UHFFFAOYSA-N n-cyclopropyl-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NC1CC1 FIBUWQFQYAAXHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCXIFAOALNZGDO-UHFFFAOYSA-N n-cyclopropylprop-2-enamide Chemical compound C=CC(=O)NC1CC1 LCXIFAOALNZGDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOTWHNWBICCBPC-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-methylprop-2-enamide Chemical compound CCN(C)C(=O)C=C ZOTWHNWBICCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWPMNMYLORDLJE-UHFFFAOYSA-N n-ethylprop-2-enamide Chemical compound CCNC(=O)C=C SWPMNMYLORDLJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COYVWKMZTCAFHO-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)N(C)C(=O)C=C COYVWKMZTCAFHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N n-methylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C=C YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229920005787 opaque polymer Polymers 0.000 description 1
- PZXHOJFANUNWGC-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-oxoacetate Chemical class O=CC(=O)OC1=CC=CC=C1 PZXHOJFANUNWGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 238000001988 small-angle X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940047670 sodium acrylate Drugs 0.000 description 1
- 239000007779 soft material Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- AZJYLVAUMGUUBL-UHFFFAOYSA-A u1qj22mc8e Chemical compound [F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3 AZJYLVAUMGUUBL-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 1
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
(参考例1)1,3−プロパンスルフォネート(3.664g、0.03mol)とアセトニトリル(5g)の混合物を、3−(ジメチルアミノ)プロピルアクリルアミド(4.687g、0.03mol)とアセトニトリル(10g)の混合物と混ぜ、25℃、24時間保持し、次いで4℃で48時間保持した。得られた沈殿物を濾過し、アセトニトリルとアセトンで洗った後、真空乾燥して白色の化1のモノマーを得た。収率98%、
(参考例2)参考例1において、1,3−プロパンスルフォネートの代わりに1,4−ブタンスルフォネート(4.085g、0.03mol)を用いることを除くと参考例1と同様にして、双性イオンを有するモノマー(化2)を得た。収率74%。
(参考例3)参考例1において、3−(ジメチルアミノ)プロピルアクリルアミドの代わりに、2−(ジメチルアミノ)エチルアクリレート(4.295g、0.03mol)を用いることを除くと参考例1と同様にして、双性イオンを有するモノマー(化3)を得た。収率90%。
水膨潤性粘土鉱物には、[Mg5.34Li0.66Si8O20(OH)4]Na+ 0.66の組成を有する水膨潤性合成ヘクトライト(商標ラポナイトXLG、Rockwood Ltd社製)を、双性イオンを有するモノマーには、参考例1で合成したN,N-ジメチル(アクリルアミドプロピル)アンモニウムプロパンサルフェイト(化1)を用いた。重合開始剤は、ペルオキソ二硫酸カリウム(KPS:関東化学株式会社製)を、触媒は、N,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミン(TEMED:和光純薬工業株式会社製)を使用した。
参考例2および参考例3で得た双性イオンを有するモノマー(化2:実施例2)および(化3:実施例3)を使用する以外は、実施例1と同様にして、高分子ゲルを調製した。実施例2では、均一だが白色不透明の高分子ゲルが、実施例3では均一透明な高分子ゲルが得られた。得られた高分子ゲルは上限臨界共溶温度を持つ(85℃(実施例2)、19℃(実施例3)温度応答性を示した。
双性イオンモノマー(化1)と共に、水溶性ラジカル重合性モノマーとしてアクリルアミド基を有するN,N−ジメチルアクリルアミドを、モル比で(化1:N,N−ジメチルアクリルアミド=90:10)の割合で用いること以外は、実施例1と同様にして合成を行った結果、無色透明の均一な高分子ゲルが得られた。得られた高分子ゲルは温度応答性を有し、上限臨界共溶温度が9.5℃であった。高分子ゲルの引っ張り試験および膨潤試験を実施例1と同様にして行った結果、破断伸びは2400%、強度は58kPaと、実施例1の場合より大きく向上した。水中では膨潤−収縮挙動を示し、最大膨潤は54、300時間後の膨潤は8.3であった。また、塩水溶液(NaCl濃度0.9wt%)では通常の膨潤挙動を示し、300時間後の膨潤度は78であった。
実施例4で得られた高分子ゲルをNaCl濃度の異なる塩水溶液(0.35wt%(実施例5)、3.5wt%(実施例6))に浸漬して膨潤試験を20℃で行った結果、いずれも通常の膨潤挙動を示し、300時間後の膨潤度は、各々、48(実施例5)および110(実施例6)であった。実施例4〜6の結果から、塩水溶液の塩濃度が高くなるほど、膨潤度(即ち、高分子ゲルの吸収性)は増加することが明らかとなった。
粘土鉱物(ラポナイトXLG)の量を、0.76g(実施例7)、1.07g(実施例8)、2.29g(実施例9)とする以外は、実施例4と同様にして共重合高分子と粘土鉱物からなる高分子ゲルを調製した。得られた高分子ゲルは、実施例7と8は温度応答性を示し、上限臨界共溶温度は6℃(実施例7)および3.7℃(実施例8)であった。また、実施例9の高分子ゲルは温度応答性を示さず、温度によらず常に透明であった。得られた高分子ゲルの引っ張り試験および膨潤試験を実施例1と同様にして行った結果、破断伸びは2400%(実施例7)、2350%(実施例8)、1690%(実施例8)であり、強度は、141kPa(実施例7)、242kPa(実施例8)、225kPa(実施例9)であった。水中ではいずれも膨潤−収縮挙動を示し、最大膨潤は75(実施例7)、102(実施例8)、150(実施例9)で、300時間後の膨潤は31(実施例7)、52(実施例8)、120(実施例9)であった。粘土鉱物の量が増すにつれて、力学物性における弾性率の増加から架橋密度が増加していることがわかるが、それにも関わらず、膨潤度も増加しているのが観測された。
双性イオンモノマー(化1)と共に、水溶性ラジカル重合性モノマーとしてアクリルアミド基を有するN,N−ジメチルアクリルアミドを、モル比で(化1:N,N−ジメチルアクリルアミド=70:30)の割合で用いること以外は、実施例4と同様にして合成を行った結果、無色透明の均一な高分子ゲルが得られた。得られた高分子ゲルは温度応答性を示さず、温度によらず常に透明であった。高分子ゲルの引っ張り試験および膨潤試験を実施例4と同様にして行った結果、破断伸びは2410%、強度は78kPaと、実施例4の場合より更に大きく向上した。水中では膨潤−収縮挙動を示し、最大膨潤は62、300時間後の膨潤は55であった。また、塩水溶液(NaCl濃度0.9wt%)では通常の膨潤挙動を示し、300h後の膨潤度は380であった。
有機モノマーとして、比較例1と2ではN,N−ジメチルアクリルアミドを20mmol、比較例3ではアクリル酸ナトリウムを10mmolとN,N−ジメチルアクリルアミドを10mmol用いること、および架橋剤として、水膨潤性粘土鉱物の代わりに有機架橋剤(N,N’−メチレンビスアクリルアミド(和光純薬工業株式会社製))をモノマーに対して1モル%(比較例1と3)または3モル%(比較例2)を用いること以外は、実施例1と同様にして、化学架橋による高分子ゲルを得た。いずれの高分子ゲルも力学的に脆弱で、弱い力で破断し(引っ張り伸びは50%以下)、引っ張り試験を行うことはできなかった。また、水中および塩(NaCl)濃度0.9%の塩水溶液での膨潤度(20℃、300時間)は、18および12(比較例1)、16および10(比較例2)、230および29(比較例3)であり、膨潤度は架橋剤濃度が高いほど低く、また塩水溶液中が水中より低かった。
有機モノマーとして、N,N−ジメチルアクリルアミドを20mmol用いること以外は、比較例4は実施例4と、比較例5は実施例8と同様にして、高分子ゲルを得た。いずれの高分子ゲルも優れた力学物性を示し、破断伸びは1300%(比較例4)、1200%(比較例5)、強度は89kPa(比較例4)、170kPa(比較例5)であった。また、水中および塩(NaCl)濃度0.9%の塩水溶液での膨潤度(20℃、300時間)は、80および51(比較例4)、66および20(比較例5)であり、膨潤度は架橋剤(粘土鉱物)濃度が高いほど低く、また塩水溶液中が水中より低かった。
有機モノマーとして、N,N−ジメチルアクリルアミドの代わりに、双性イオンを有するモノマー(化1)を20mmol用いること以外は、比較例6は比較例1と、比較例7は比較例2と同様にして高分子ゲルを得た。いずれの高分子ゲルも力学的に脆弱で、弱い力で破断し(引っ張り伸びは40%以下)、引っ張り試験を行うことはできなかった。また、水および塩(NaCl)濃度0.9%の塩水溶液での膨潤度(20℃、300時間)は、2.1および5.9(比較例6)、1.2及び4.4(比較例7)であり、架橋剤濃度が高いほど低かった。また、塩水溶液中での膨潤度(吸収量)は絶対値として低かった。
Claims (5)
- 双性イオンを有するモノマー(A)の重合体と水中で層状剥離した水膨潤性粘土鉱物(B)とが三次元網目を形成してなることを特徴とする双性イオン含有高分子ゲル。
- 双性イオンを有するモノマー(A)と(メタ)アクリルアミド基を有する水溶性ラジカル重合性モノマー(C)との共重合体が水中で層状剥離した水膨潤性粘土鉱物(B)と三次元網目を形成してなることを特徴とする双性イオン含有高分子ゲル。
- 前記双性イオンを有するモノマー(A)が双性イオンと共に、アクリルアミド基又はアクリロイルオキシ基を有することを特徴とする請求項1または2記載の双性イオン含有高分子ゲル。
- 前記双性イオンを有するモノマー(A)の双性イオンがスルフォベタインである請求項1から3のいずれか一つに記載の双性イオン含有高分子ゲル。
- 前記双性イオン含有高分子ゲルにおける水膨潤性粘土鉱物(B)の量が、双性イオンを有するモノマーの重合体または共重合体に対して、0.05〜5の質量比の範囲であることを特徴とする請求項1から4のいずれか一つに記載の双性イオン含有高分子ゲル。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013108862A JP6107417B2 (ja) | 2013-05-23 | 2013-05-23 | 双性イオン含有高分子ゲル |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013108862A JP6107417B2 (ja) | 2013-05-23 | 2013-05-23 | 双性イオン含有高分子ゲル |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014227478A true JP2014227478A (ja) | 2014-12-08 |
JP6107417B2 JP6107417B2 (ja) | 2017-04-05 |
Family
ID=52127652
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013108862A Active JP6107417B2 (ja) | 2013-05-23 | 2013-05-23 | 双性イオン含有高分子ゲル |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6107417B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107200697A (zh) * | 2016-03-17 | 2017-09-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种磺酸甜菜碱型两性离子单体的制备方法 |
CN113861320A (zh) * | 2021-09-26 | 2021-12-31 | 哈尔滨工业大学(深圳) | 抗冻水凝胶、制备方法以及应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0776610A (ja) * | 1993-09-08 | 1995-03-20 | Toyobo Co Ltd | 電解質水溶液吸収性両イオン性重合体 |
JPH07242713A (ja) * | 1994-03-08 | 1995-09-19 | Toyobo Co Ltd | 電解質水溶液吸収性両イオン性重合体 |
JPH0827225A (ja) * | 1994-07-12 | 1996-01-30 | Toyobo Co Ltd | 電解質水溶液吸収性両イオン性重合体 |
JP2002053629A (ja) * | 2000-05-29 | 2002-02-19 | Kawamura Inst Of Chem Res | 有機・無機複合ヒドロゲル及びその製造方法 |
JP2010215784A (ja) * | 2009-03-17 | 2010-09-30 | Kawamura Inst Of Chem Res | 有機無機複合ヒドロゲル及びその製造方法 |
-
2013
- 2013-05-23 JP JP2013108862A patent/JP6107417B2/ja active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0776610A (ja) * | 1993-09-08 | 1995-03-20 | Toyobo Co Ltd | 電解質水溶液吸収性両イオン性重合体 |
JPH07242713A (ja) * | 1994-03-08 | 1995-09-19 | Toyobo Co Ltd | 電解質水溶液吸収性両イオン性重合体 |
JPH0827225A (ja) * | 1994-07-12 | 1996-01-30 | Toyobo Co Ltd | 電解質水溶液吸収性両イオン性重合体 |
JP2002053629A (ja) * | 2000-05-29 | 2002-02-19 | Kawamura Inst Of Chem Res | 有機・無機複合ヒドロゲル及びその製造方法 |
JP2010215784A (ja) * | 2009-03-17 | 2010-09-30 | Kawamura Inst Of Chem Res | 有機無機複合ヒドロゲル及びその製造方法 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107200697A (zh) * | 2016-03-17 | 2017-09-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种磺酸甜菜碱型两性离子单体的制备方法 |
CN107200697B (zh) * | 2016-03-17 | 2019-09-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种磺酸甜菜碱型两性离子单体的制备方法 |
CN113861320A (zh) * | 2021-09-26 | 2021-12-31 | 哈尔滨工业大学(深圳) | 抗冻水凝胶、制备方法以及应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6107417B2 (ja) | 2017-04-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Chen et al. | Synthesis and properties of thermo-and pH-sensitive poly (diallyldimethylammonium chloride)/poly (N, N-diethylacrylamide) semi-IPN hydrogel | |
Zhao et al. | Mechanically strong and thermosensitive macromolecular microsphere composite poly (N-isopropylacrylamide) hydrogels | |
JP5132278B2 (ja) | 有機無機複合ヒドロゲルの製造方法 | |
Yiamsawas et al. | Synthesis and swelling properties of poly [acrylamide-co-(crotonic acid)] superabsorbents | |
JP5132300B2 (ja) | カチオン性有機・無機複合ヒドロゲルの製造方法 | |
MX2011006547A (es) | Procedimiento para bloquear formaciones subterráneas. | |
Boyaci et al. | Poly (N, N-dimethylaminoethyl methacrylate-co-2-acrylamido-2-methyl-propanosulfonic acid)/Laponite nanocomposite hydrogels and cryogels with improved mechanical strength and rapid dynamic properties | |
JP2006028446A (ja) | 有機・無機複合高分子ゲル及びその製造方法 | |
JP3914501B2 (ja) | 高分子ゲル複合材及びその製造法 | |
JP2004027195A (ja) | 刺激応答性多孔質高分子ゲル | |
JP6107417B2 (ja) | 双性イオン含有高分子ゲル | |
WO2020026715A1 (ja) | ハイドロゲル | |
Bat | Hydroxyethyl methacrylate based nanocomposite hydrogels with tunable pore architecture | |
JP5285839B2 (ja) | 高分子複合ゲルの製造方法 | |
KR101642497B1 (ko) | 아크릴계 고흡수성 수지의 제조방법 | |
JP5456344B2 (ja) | 有機無機複合ヒドロゲル及びその製造方法 | |
JP4474974B2 (ja) | 高分子ヒドロゲルの製造方法 | |
JP5202903B2 (ja) | カルボン酸基又はスルホン酸基を有する有機無機複合ヒドロゲルの製造方法 | |
JP2009256629A (ja) | 有機無機複合ヒドロゲル及びその製造方法 | |
JP5654208B2 (ja) | 有機無機複合ゲル | |
JP2011178843A (ja) | ゲル体同士の接着方法 | |
JP4914157B2 (ja) | アミノ基含有有機無機複合ヒドロゲル及びその製造方法 | |
JP5028082B2 (ja) | 局所膨潤高分子ゲル | |
JP5133209B2 (ja) | オルガノゲルおよびその製造方法 | |
JP4730725B2 (ja) | 高分子ヒドロゲルの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160209 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20161128 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20161206 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170126 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170207 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170220 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6107417 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |