JP2014196411A

JP2014196411A - 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物及び化粧造作部材

Info

Publication number: JP2014196411A
Application number: JP2013072531A
Authority: JP
Inventors: 淳二宮; Atsushi Ninomiya; 南田　至彦; Yukihiko Minamida; 至彦南田; 豊邦藤原; Toyokuni Fujiwara; 諒野中; Ryo Nonaka
Original assignee: DIC Corp; Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2013-03-29
Filing date: 2013-03-29
Publication date: 2014-10-16
Anticipated expiration: 2033-03-29
Also published as: JP6132139B2

Abstract

【課題】本発明が解決しようとする課題は、表面平滑性及び初期クリープ性に優れる湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物を提供することである。【解決手段】１，６−ヘキサンジオール、テレフタル酸及び／又はイソフタル酸、並びに脂肪族ジカルボン酸を反応させて得られる芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）、脂肪族結晶性ポリエステルポリオール（Ａ−２）、ポリエーテルポリオール（Ａ−３）及びアクリルポリオール（Ａ−４）を含有するポリオール（Ａ）と、ポリイソシアネート（Ｂ）とを反応させて得られるイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含有することを特徴とする湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤、及びそれを用いて得られた造作部材を提供するものである。【選択図】なし

Description

本発明は、表面平滑性及び初期クリープ性に優れる湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物及び造作部材を提供することである。

従来から、建材分野では、美観の向上や耐久性の付与等から、木材や集成材、合板、ＭＤＦ（ミディアムデンシティファイバーボード）、パーチクルボード等を基材として、その基材の表面に、装飾的な色や模様を有する化粧シートなどを貼り合わせて得られる化粧造作部材が広く利用されている。

前記シート等が表面に光沢を有する、いわゆる鏡面化粧シートである場合には、シートと基材とを接着して得られる化粧版等の化粧造作部材には、その鏡面性を損なわない非常に優れた表面平滑性が求められる。

前記化粧部材の製造に用いることができる湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤としては、例えば、ポリエーテルポリオール、脂肪族ポリエステルポリオール、並びに、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、イソフタル酸及びテレフタル酸を反応させて得られた芳香族ポリエステルポリオールを含むポリオールと４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとを反応させたウレタンプレポリマーを含有する湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤が開示されている（例えば、特許文献１を参照。）

しかしながら、前記湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤を用いた場合には、優れた初期クリープ性（初期接着性）を具備できるものの、該接着剤の硬化が進行するにつれて継時的に表面平滑性が損なわれ、結果、得られる化粧部材の鏡面部に凹凸等が発生して、その鏡面性が損なわれるとの問題があった。

特開２００６−４５８４１号公報

本発明が解決しようとする課題は、表面平滑性及び初期クリープ性に優れる湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物を提供することである。

本発明者等は、前記課題を解決すべく研究を進める中で、ウレタンプレポリマーに用いるポリオールに着目し、鋭意研究を進め、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、１，６−ヘキサンジオール、テレフタル酸及び／又はイソフタル酸、並びに脂肪族ジカルボン酸を反応させて得られる芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）、脂肪族結晶性ポリエステルポリオール（Ａ−２）、ポリエーテルポリオール（Ａ−３）及びアクリルポリオール（Ａ−４）を含有するポリオール（Ａ）と、ポリイソシアネート（Ｂ）とを反応させて得られるイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含有することを特徴とする湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤、及びそれを用いて得られた造作部材を提供するものである。

本発明の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤は、表面平滑性及び初期クリープ性に優れるものである。
従って、本発明の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤は、化粧鏡面シートをはじめとする化粧造作部材の製造に特に好適に用いることができる。

本発明の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤は、１，６−ヘキサンジオール、テレフタル酸及び／又はイソフタル酸、並びに脂肪族ジカルボン酸を反応させて得られる芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）（以下、「芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）」と略記する。）、脂肪族結晶性ポリエステルポリオール（Ａ−２）、ポリエーテルポリオール（Ａ−３）及びアクリルポリオール（Ａ−４）を含有するポリオール（Ａ）と、ポリイソシアネート（Ｂ）とを反応させて得られるイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含有するものである。

前記芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）は、１，６−ヘキサンジオール、テレフタル酸及び／又はイソフタル酸、並びに脂肪族ジカルボン酸を用いて従来公知の方法により得られるものである。

前記脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、ダイマー酸、セバシン酸、ウンデカンジカルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アゼライン酸、１，１２−ドデカン二酸等を用いることができる。これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、初期クリープ性や表面平滑性をより一層向上できる観点から、炭素原子数が４〜１２の範囲の脂肪族ジカルボン酸を用いることが好ましく、前記炭素原子数は６〜１０の範囲がより好ましく、セバシン酸を用いることが特に好ましい。

前記脂肪族ジカルボン酸以外に用いる二塩基酸としては、初期クリープや表面平滑性をより一層向上できる点から、テレフタル酸を用いることがより好ましい。

前記テレフタル酸及び／又はイソフタル酸と、前記脂肪族ジカルボン酸とのモル比としては、初期クリープ性や表面平滑性をより一層向上できる観点から、４０／６０〜９０／１０の範囲であることが好ましく、５０／５０〜８０／２０の範囲であることがより好ましい。

前記芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）の数平均分子量としては、初期クリープ性や表面平滑性をより一層向上できる観点から、５００〜５，０００の範囲であることが好ましく、１，０００〜３，０００の範囲がより好ましい。なお、前記芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）の数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、下記の条件で測定した値を示す。

測定装置：高速ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」）
カラム：東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
「ＴＳＫｇｅｌＧ５０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌＧ４０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌＧ３０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌＧ２０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍＬ／分
注入量：１００μＬ（試料濃度０．４質量％のテトラヒドロフラン溶液）
標準試料：下記の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。

（標準ポリスチレン）
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＡ−５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＡ−１０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＡ−２５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＡ−５０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−１」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−２」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−４」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−１０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−２０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−４０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−８０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−１２８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−２８８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−５５０」

前記芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）の使用量としては、初期クリープ性や表面平滑性をより一層向上できる観点から、ポリオール（Ａ）全量中３〜３５質量％の範囲であることが好ましく、５〜３０質量％の範囲がより好ましく、１０〜２５質量％の範囲が更に好ましい。

前記脂肪族結晶性ポリエステルポリオール（Ａ−２）は、特に優れた初期クリープ性を付与する上で必須の成分であり、例えば、水酸基を有する化合物と多塩基酸との反応物を用いることができる。なお、本発明において、「結晶性」とは、ＪＩＳＫ７１２１に準拠したＤＳＣ（示差走査熱量計）測定において、結晶化熱あるいは融解熱のピークを確認できるものを示し、「非晶性」とは、前記ピークを確認できないものを示す。

前記水酸基を有する化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも結晶性を高め、防水性や接着性を向上することができる観点から、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオールを用いることが好ましい。

前記多塩基酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸等を用いることができる。

前記脂肪族結晶性ポリエステルポリオール（Ａ−２）の数平均分子量としては、初期クリープ性の観点から、５００〜１０，０００の範囲が好ましく、２，０００〜８，０００の範囲がより好ましい。なお、前記結晶性ポリエステルポリオール（Ａ−２）の数平均分子量は、前記芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）の数平均分子量と同様に測定して得られた値を示す。

また、前記脂肪族結晶性ポリエステルポリオール（Ａ−２）の融点としては、４０〜１３０℃の範囲が好ましい。なお、前記結晶性ポリエステルポリオール（Ａ−２）の融点は、ＪＩＳＫ７１２１−１９８７に準拠し測定した値を示す。

前記脂肪族結晶性ポリエステルポリオール（Ａ−２）の使用量としては、初期クリープ性等の観点から、前記芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）１００質量部に対して、１０〜２００質量部の範囲が好ましく、１５〜１５０質量部の範囲がより好ましく、２０〜１００質量部の範囲が特に好ましい。

前記ポリエーテルポリオール（Ａ−３）は、優れた初期クリープ性及び表面平滑性を付与する上で必須の成分であり、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プリブチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、及びこれらにアルキレンオキサイドを付加させたもの等を用いることができる。

前記ポリエーテルポリオール（Ａ−３）の数平均分子量としては、初期クリープ性や表面平滑性の観点から、５００〜５，０００の範囲が好ましく、７００〜４，０００の範囲がより好ましい。なお、前記ポリエーテルポリオール（Ａ−３）の数平均分子量は、前記芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）の数平均分子量と同様に測定して得られた値を示す。

前記ポリエーテルポリオール（Ａ−３）の使用量としては、初期クリープ性や表面平滑性の観点から、前記芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）１００質量部に対して、２０〜４００質量部の範囲であることが好ましく、４０〜３００質量部の範囲がより好ましい。

前記アクリルポリオール（Ａ−４）は、初期クリープ性や表面平滑性、塗布後の適度オープンタイム（貼り合わせ可能時間）を調整して優れた作業性を付与するうえで必須の成分であり、水酸基を有する（メタ）アクリル化合物を含有する（メタ）アクリル化合物を重合して得られるものである。なお、本発明において、「（メタ）アクリル化合物」とは、メタクリル化合物とアクリル化合物の一方又は両方を示し、「（メタ）アクリレート」とは、メタクリレートとアクリレートの一方又は両方を示し、「（メタ）アクリル酸」とは、メタクリル酸とアクリル酸の一方又は両方を示す。

前記水酸基を有する（メタ）アクリル化合物としては、水酸基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを用いることが原料入手の容易性から好ましく、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等を用いることができる。これらの中でも、初期クリープ性や表面平滑性をより一層向上できる観点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを用いることが特に好ましい。

前記水酸基を有する（メタ）アクリル化合物以外に用いることができる（メタ）アクリル化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロオクチル）エチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シジクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチル−２−メチル−［１，３］−ジオキソラン−４−イル−メチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート等を用いることができる。これらの（メタ）アクリル化合物は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、初期クリープ性や表面平滑性をより一層向上できる観点から、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。

前記アクリルポリオール（Ａ−４）の重量平均分子量は、初期クリープ性や表面平滑性をより一層向上できる観点から、５，０００〜５０，０００が好ましく、１０，０００〜４０，０００の範囲がより好ましく、１５，０００〜３０，０００の範囲が更に好ましい。なお、前記アクリルポリオール（Ａ−４）の重量平均分子量は、前記芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）の数平均分子量の測定方法と同様である。

前記アクリルポリオール（Ａ−４）のガラス転移温度としては、初期クリープ性や表面平滑性をより一層向上できる観点から、３０〜１２０℃の範囲が好ましく、５０〜８０℃の範囲が更に好ましい。なお、前記アクリルポリオール（Ａ−４）のガラス転移温度は、ＪＩＳＫ７１２１−１９８７に準拠し測定した中間点ガラス転移温度（Ｔｍｇ）を示す。

前記アクリルポリオール（Ａ−４）の使用量としては、初期クリープ性や表面平滑性をより一層向上できる観点から、前記芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）１００質量部に対して、２０〜４００質量部の範囲が好ましく、５０〜３００質量部の範囲がより好ましく、７０〜２００質量部の範囲が特に好ましい。

前記ポリオール（Ａ）は、前記芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）、前記脂肪族結晶性ポリエステルポリオール（Ａ−２）、前記ポリエーテルポリオール（Ａ−３）及び前記アクリルポリオール（Ａ−４）を必須の成分として含有するが、必要に応じてその他のポリオールを含有してもよい。

前記その他のポリオールとしては、例えば、前記芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）以外の芳香族ポリエステルポリオール、脂肪族非晶性ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等を用いることができる。これらのポリオールを使用することにより、未処理ＰＥＴシートなどへの接着性が向上する効果がある。

前記ポリイソシアネート（Ｂ）としては、例えば、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネートイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどの脂肪族又は脂環族ポリイソシアネートを用いることができる。これらのポリイソシアネートは単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、反応性や接着性等の観点から、ジフェニルメタンジイソシアネートを用いることが好ましい。

前記ポリイソシアネート（Ｂ）の使用量としては、粘度等の観点から、本発明の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤１００質量部に対して、１０〜５０質量部の範囲が好ましく、１０〜３０質量部の範囲がより好ましい。

前記イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーは、前記ポリオール（Ａ）と前記ポリイソシアネート（Ｂ）とを反応させて得られるものであり、空気中やウレタンプレポリマーが塗布される筐体や被着体中に存在する水分と反応して架橋構造を形成しうるイソシアネート基をポリマー末端や分子内に有するものである。

前記ウレタンプレポリマーの製造方法としては、例えば、前記ポリイソシアネート（Ｂ）の入った反応容器に、前記ポリオール（Ａ）の混合物を滴下した後に加熱し、前記ポリイソシアネート（Ｂ）の有するイソシアネート基が、前記ポリオール（Ａ）の有する水酸基に対して過剰となる条件で反応させることによって製造することができる。

前記ウレタンプレポリマーを製造する際には、前記ポリイソシアネート（Ｂ）が有するイソシアネート基と前記ポリオール（Ａ）が有する水酸基の当量比（［イソシアネート基／水酸基］）が、表面平滑性や初期クリープ性をより一層向上できる観点から、１．１〜５．０の範囲が好ましく、１．５〜３．０の範囲が更に好ましい。

前記ウレタンプレポリマーは、通常、無溶剤下で製造することができるが、前記ポリオール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）とを有機溶剤中で反応させることによって製造してもよい。有機溶剤中で反応させる場合には、反応を阻害しない酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、メチルエチルケトン、トルエン等の有機溶剤を使用することができるが、反応の途中又は反応終了後に減圧加熱等の方法により有機溶剤を除去することが必要である。

前記ウレタンプレポリマーを製造する際には、必要に応じてウレタン化触媒を用いることができる。ウレタン化触媒は、前記反応の任意の段階で、適宜加えることができる。

前記ウレタン化触媒は、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン及びＮ−メチルモルホリンなどの含窒素化合物；酢酸カリウム、ステアリン酸亜鉛及びオクチル酸錫などの金属塩；ジブチル錫ジラウレートなどの有機金属化合物等を用いることができる。

以上の方法によって得られたウレタンプレポリマーのイソシアネート基含有率（以下、ＮＣＯ％）としては、表面平滑性や初期クリープ性をより一層向上できる観点から、１．５〜８．０％の範囲が好ましく、１．７〜５．０％の範囲がより好ましく、１．８〜３．０％の範囲が特に好ましい。なお、前記ウレタンプレポリマーのＮＣＯ％は、ＪＩＳＫ１６０３−１に準拠し、電位差滴定法により測定した値を示す。

前記ウレタンプレポリマーの粘度としては、表面平滑性や初期クリープ性をより一層向上できる観点から、１２０℃における溶融粘度が１，０００〜５０，０００ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましく、２，０００〜２０，０００ｍＰａ・ｓの範囲であることがより好ましい。なお、前記１２０℃における溶融粘度は、コーンプレート粘度計（ＩＣＩ製）で測定した値を示す。

前記ウレタンプレポリマーの軟化点は、表面平滑性や初期クリープ性をより一層向上できる観点から、３０〜１２０℃の範囲内であることが好ましい。なお、前記軟化点とは、ウレタプレポリマーの温度を段階的に上昇させた場合に、熱流動し始め凝集力を失う温度をいう。また、前記ウレタンプレポリマーの軟化点は、ＪＩＳＫ５９０２に準拠した環球法により求められた値を示す。

本発明の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤は、前記ウレタンプレポリマー（のみから構成されてもよいが、必要に応じてその他の添加剤を含有していてもよい。

前記その他の添加剤としては、例えば、酸化防止剤、粘着付与剤、可塑剤、安定剤、充填材、染料、顔料、蛍光増白剤、シランカップリング剤、ワックス、熱可塑性樹脂等を使用することができる。

以上、本発明の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤は、表面平滑性及び初期クリープ性に優れるものであるから、化粧鏡面シートをはじめとする化粧造作部材の製造に特に好適に用いることができる。

本発明の化粧造作部材は、前記湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤を用いて、下記するような基材とシート又はフィルムとを貼り合わせることによって製造することができる。

前記基材としては、例えば、合板、ＭＤＦ（ミディアムデンシティファイバーボード）、パーチクルボード等の木質基材やアルミ、鉄等の金属基材などを用いることができる。また、前記基材は、溝部、Ｒ部、逆Ｒ部等の複雑な形状の部位を有していてもよい。

前記シート又はフィルムとしては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリエチレン、ポリプロピレン等の樹脂を用いて得られたシート又はフィルムや、紙、金属箔、突板等を用いることができる。

前記シート又はフィルムは、一般に化粧紙、化粧板用原紙、化粧シートなどと称呼されている、その表面に、装飾的な無地若しくは多彩な色、又は模様が施されているものも用いることができる。また、それらの裏面には、樹脂等によりプライマー処理が施されていても良い。なかでも、前記湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤は、優れた表面平滑性を有する接着剤層を形成できることから、表面が鏡面状の化粧シートを使用する場合であっても、化粧シート由来の鏡面性を低下させることがない。また、前記接着剤であれば、高硬度の接着剤層を形成できることから、該接着剤を用いて前記機材と前記化粧シートとを接着して得られた化粧板に対して、外的な衝撃が加わった場合であっても、その表面外観や鏡面性の低下を抑制することが可能でなる。

本発明の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤を用いて、前記基材と前記シート等とを貼り合わせる方法としては、例えば前記湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤を６０〜１５０℃の範囲に加熱することで溶融させ、ロールコーター、スプレーコーター、Ｔ−ダイコーター、ナイフコーター等を用いて基材上に塗布し、その塗布面に前記シート等を貼り合わせるか、又は前記ロールコーター等を用いて前記シート等の上に塗布し、その塗布面に前記基材を貼り合わせて、ロールプレス、フラットプレス、ベルトプレス等の方法で前記基材の形状に合わせて適宜、圧着させる方法を用いることができる。

以下、本発明を実施例により詳細に説明する。

［実施例１］
温度計、撹拌機、不活性ガス導入口および還流冷却器を備えた四口フラスコに、芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１−１）（１，６−ヘキサンジオール、テレフタル酸及びセバシン酸をモル比で５３／３３／１４で反応させたもの、数平均分子量２，０００）を２０質量部、脂肪族結晶性ポリエステルポリオール（Ａ−２−１）（１，６−ヘキサンジオールと１，１２−ドデカンジカルボン酸を反応させたもの、数平均分子量３，５００）を１２質量部、ポリプロピレングリコール（Ａ−３−１）（数平均分子量１，０００）を３０質量部、アクリルポリオール（Ａ−４−１）（メタクリル酸、メタクリル酸ブチル及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートをモル比で７３．８／２５．８／０．４で反応させたもの、数平均分子量２０，０００、Ｔｇ；７３℃）を２０質量部を入れ、混合し、１００℃で減圧加熱することにより、フラスコ内の水分が０．０５質量％以下となるまで脱水した。
次いで、フラスコ内を９０℃に冷却し、７０℃で溶融した４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを１８質量部加え、窒素雰囲気下でイソシアネート基含有量が一定となるまで１１０℃で約３時間反応させることによってウレタンプレポリマー（１２０℃における溶融粘度；７，０００ｍＰａ・ｓ、ＮＣＯ％；２．２％）を得、湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤を得た。

［実施例２〜４及び比較例１〜４］
用いるポリオール（Ａ）及びポリイソシアネート（Ｂ）の種類及び量を表１〜２に示す通り変更した以外は、実施例１と同様にして湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤を得た。

［初期クリープ性の評価方法］
溶融装置を用いて実施例及び比較例で得られた湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤を、それぞれ１１０℃の温度で１時間溶融させた。該接着剤を厚さ７５μｍのＰＥＴシート（「ルミラー」東レ株式会社製）上に厚さが約５０μｍとなるようにＴダイコーターを用いて塗布した。該塗布層の上に、ＭＤＦを貼り合せ、圧着ローラーで圧着した。圧着後３分経過後から１５分間７５ｇの荷重を９０°方向に与えて、その剥離長さ（ｍｍ）を測定し、初期クリープ性とした。

［表面平滑性の評価方法］
溶融装置を用いて実施例及び比較例で得られた湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤を、それぞれ１１０℃の温度で１時間溶融させた。該接着剤を鏡面化粧シートの裏面に、厚さが約５０μｍとなるようにＴダイコーターを用いて塗布した。該塗布層の上に、ＭＤＦを貼り合せゴムローラーを用いて圧着し、化粧造作部材を得た。
表面平滑性は、該化粧造作部材の鏡面化粧シート側から蛍光灯をあて、目視観察により凹凸等がなければ「○」、一部でも凹凸等があれば「×」と評価した。

表１〜２中の略語について説明する。
「芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１−２）」；１，６−ヘキサンジオール、テレフタル酸及びアジピン酸をモル比で５３／３３／１４で反応させたもの、数平均分子量２，０００
「その他の芳香族ポリエステルポリオール−１」；エチレングリコール、アジピン酸、イソフタル酸及びテレフタル酸をモル比で５１／２９／１０／１０で反応させたもの、数平均分子量３，５００
「非晶性ポリエステルポリオール−１」；ネオペンチルグリコールとアジピン酸を反応させたもの、数平均分子量２，０００
「ＭＤＩ」；４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート

本発明の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤である実施例１〜４のものは、初期クリープ性及び表面平滑性に優れることがわかった。

一方、比較例１は、ポリオール（Ａ）として、芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）を用いない態様であるが、表面平滑性が不良であった。

比較例２は、ポリオール（Ａ）として、脂肪族結晶性ポリエステルポリオール（Ａ−２）を用いない態様であるが、初期クリープ性が不良であった。

比較例３は、ポリオール（Ａ）として、ポリエーテルポリオール（Ａ−３）を用いない態様であるが、表面平滑性が不良であった。

比較例４は、ポリオール（Ａ）として、アクリルポリオール（Ａ−４）を用いない態様であるが、表面平滑性および初期クリープ性が不良であった。

Claims

１，６−ヘキサンジオール、テレフタル酸及び／又はイソフタル酸、並びに脂肪族ジカルボン酸を反応させて得られる芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）、脂肪族結晶性ポリエステルポリオール（Ａ−２）、ポリエーテルポリオール（Ａ−３）及びアクリルポリオール（Ａ−４）を含有するポリオール（Ａ）と、ポリイソシアネート（Ｂ）とを反応させて得られるイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含有することを特徴とする湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤。
前記芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）に用いる前記脂肪族ジカルボン酸がセバシン酸である請求項１記載の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤。
前記芳香族ポリエステルポリオール（Ａ−１）に用いる脂肪族ジカルボン酸以外の二塩基酸がテレフタル酸である請求項１記載の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤。
前記アクリルポリオール（Ａ−４）の重量平均分子量が、５，０００〜５０，０００の範囲である請求項１記載の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤。
前記アクリルポリオール（Ａ−４）のガラス転移温度が、３０〜１２０℃の範囲である請求項１記載の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤。
請求項１〜５のいずれか１項記載の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤を用いて得られたことを特徴とする化粧造作部材。