JP7159832B2

JP7159832B2 - 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、接着剤、及び、物品

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Publication number: JP7159832B2
Application number: JP2018230801A
Authority: JP
Inventors: 大輔山川; 至彦南田; 諒野中; 淳二宮; 豊邦藤原
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Priority date: 2018-12-10
Filing date: 2018-12-10
Publication date: 2022-10-25
Anticipated expiration: 2038-12-10
Also published as: JP2020094085A

Description

本発明は、湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、及び、接着剤に関する。

板状の基材に化粧シートが貼り合された化粧板は、床材、扉、造作部材、天板等の建築内装材に広く利用されている。前記基材と化粧シートとの貼り合わせには、これまでウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、変性シリコーン樹脂系接着剤、アクリル系接着剤等が使用されている。この中でも、近年では、湿気硬化により優れた最終接着強度を発現する湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤の利用が増えつつある。

前記化粧板に使用される湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤としては、例えば、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーに、特定量のエポキシ基含有シランカップリング剤と（メタ）アクリロイル基含有シランカップリング剤とを含有させた湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤が開示されている（例えば、特許文献１を参照。）。

しかしながら、前記接着剤は、耐加水分解性が不十分であり、経年で化粧シートが剥がれてくるとの指摘があった。

特開２０１１－２２５６３５号公報

本発明が解決しようとする課題は、耐加水分解性に優れる湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物を提供することである。

本発明は、ポリオール（ａ）及びポリイソシアネート（ｂ）の反応物であるイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含有する湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物であって、前記ポリオール（ａ）が、ポリエーテルポリオール（ａ－１）、ポリアクリルポリオール（ａ－２）、結晶性ポリエステルポリオール（ａ－３）、ポリカーボネートポリオール（ａ－４）を含有することを特徴とする湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物を提供するものである。

また、本発明は、前記湿気硬化型ホットメルト樹脂組成物を含有する接着剤、及び、該接着剤により貼り合されたことを特徴とする物品を提供するものである。

本発明の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物は、優れた耐加水分解性を有するものである。

よって、本発明の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物は、化粧板の貼り合わせ用接着剤として好適に用いることができる。また、得られた化粧板は、床材；下足扉、クローゼット扉、キッチン扉等の扉；枠材、額縁、巾木等の造作材；カウンターテーブル、家具用天板等の天板などに好適に使用することができ、床材として特に好適に使用することができる。

本発明の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物は、特定のポリオール（ａ）及びポリイソシアネート（ｂ）の反応物であるイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含有するものである。

前記ポリエーテルポリオール（ａ－１）は、優れた基材への浸透性、塗工性、及び、耐加水分解性のため必須の成分である。前記ポリエーテルポリオール（ａ－１）としては、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレンポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレントリオール等を用いることができる。これらのポリエーテルポリオールは単独で用いても２種以上を併用してもよい。

これらの中でも、より一層優れた基材への浸透性が得られる点から、ポリオキシプロピレングリコール、及び／又は、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールを用いることが好ましく、ポリオキシプロピレングリコールとポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとを併用することが好ましい。

前記ポリオキシプロピレングリコール（ＰＯ）とポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（ＥＯＰＯ）とを併用する場合の質量比［ＰＯ／ＥＯＰＯ］としては、より一層優れた基材への浸透性が得られる点から、３０／７０～９０／１０の範囲であることが好ましく、４０／６０～８０／２０の範囲がより好ましく、５５／４５～７０／３０の範囲が更に好ましい。

前記ポリエーテルポリオール（ａ－１）の数平均分子量としては、より一層優れた基材への浸透性と耐加水分解性のバランスが得られる点から、５００～１００，０００の範囲であることが好ましく、５５０～１０，０００の範囲がより好ましく、６００～５，０００の範囲が更に好ましい。なお、前記ポリエーテルポリオール（ａ－１）の数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した値を示す。

前記ポリエーテルポリオール（ａ－１）の含有量としては、より一層優れた基材への浸透性と耐加水分解性のバランスが得られる点から、ポリオール（ａ）中１０～５０質量％の範囲であることが好ましく、２０～４０質量％の範囲がより好ましい。

前記ポリアクリルポリオール（ａ－２）は、優れた初期接着強度、及び、耐加水分解性のため必須の成分である。前記ポリアクリルポリオール（ａ－２）としては、例えば、水酸基を有する（メタ）アクリル化合物を必須として含有する（メタ）アクリル化合物の重合物を用いることができる。

なお、本発明において、「（メタ）アクリル化合物」とは、メタクリル化合物及び／又はアクリル化合物を示し、「（メタ）アクリレート」とは、メタクリレート及び／又はアクリレートを示し、「（メタ）アクリル酸」とは、メタクリル酸及び／又はアクリル酸を示す。

前記水酸基を有する（メタ）アクリル化合物としては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

その他の（メタ）アクリル化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、２－エチルへキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（メタ）アクリル酸アルキルエステル；２，２，２－トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ－オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、２－（パーフルオロオクチル）エチル（メタ）アクリレート等のフッ素原子を有する（メタ）アクリル化合物；イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シジクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート等の脂環構造を有する（メタ）アクリル化合物；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のエーテル基を有する（メタ）アクリル化合物；ベンジル（メタ）アクリレート、２－エチル－２－メチル－［１，３］－ジオキソラン－４－イル－メチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどを用いることができる。これらの（メタ）アクリル化合物は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。

前記（メタ）アクリル化合物としては、前記したものの中でも、オープンタイム及び接着強度をより一層向上できる点から、前記水酸基を有する（メタ）アクリル化合物及び前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルを用いることが好ましく、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート及びｎ－ブチル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる１種以上の（メタ）アクリル化合物を用いることが好ましい。

前記ポリアクリルポリオール（ａ－２）の数平均分子量としては、オープンタイム及び接着強度をより一層向上できる点から、５，０００～５０，０００の範囲であることが好ましく、１０，０００～３０，０００の範囲がより好ましい。なお、前記ポリアクリルポリオール（ａ－２）の数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した値を示す。

前記ポリアクリルポリオール（ａ－２）のガラス転移温度としては、オープンタイム及び接着強度をより一層向上できる点から、３０～１２０℃の範囲であることが好ましく、５０～８０℃の範囲がより好ましい。なお、前記ポリアクリルポリオール（ａ－２）のガラス転移温度は、ＪＩＳＫ７１２１－１９８７に準拠し、ＤＳＣ（示差走査熱量計）により測定した値を示し、具体的には、示差走査型熱量計装置内に前記ポリアクリルポリオール（ａ－２）を入れ、（ガラス転移温度＋５０℃）まで昇温速度１０℃／分で昇温した後、３分間保持し、その後急冷し、得られた示差熱曲線から読み取った中間点ガラス転移温度（Ｔｍｇ）を示す。

前記アクリルポリオール（ａ－２）の含有量としては、オープンタイム及び接着強度をより一層向上できる点から、ポリオール（ａ）中５～４０質量％の範囲であることが好ましく、１０～３０質量％の範囲がより好ましい。

前記結晶性ポリエステルポリオール（ａ－３）は、優れた初期接着強度、最終接着強度、及び、耐加水分解性のため必須の成分である。前記結晶性ポリエステルポリオール（ａ－３）としては、例えば、水酸基を有する化合物と多塩基酸との反応物を用いることができる。なお、本発明において、「結晶性」とは、ＪＩＳＫ７１２１：２０１２に準拠したＤＳＣ（示差走査熱量計）測定において、結晶化熱あるいは融解熱のピークを確認できるものを示し、「非晶性」とは、前記ピークを確認できないものを示す。

前記水酸基を有する化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも結晶性を高め、接着強度及び耐加水分解性をより一層向上できる点から、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、及びデカンジオールからなる群より選ばれる１種以上を用いることが好ましい。

前記多塩基酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸等を用いることができる。これらの多塩基酸は単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、これらの中でも結晶性を高め、接着強度及び耐加水分解性をより一層向上できる点から、アジピン酸、セバシン酸、及びドデカン二酸からなる群より選ばれる１種以上を用いることが好ましい。

前記結晶性ポリエステルポリオール（ａ－３）としては、前記したもの以外にも、ポリカプロラクトンポリオールを用いてもよい。

前記ポリカプロラクトンポリオールとしては、例えば、前述の水酸基を有する化合物とε－カプロラクトンとの反応物を用いることができる。

前記結晶性ポリエステルポリオール（ａ－３）の数平均分子量としては、結晶性、接着強度及び耐加水分解性をより一層向上できる点から、５００～１０，０００の範囲であることが好ましく、１，０００～８，０００の範囲がより好ましく、１，５００～７，０００の範囲が更に好ましい。また、前記結晶性ポリエステルポリオール（ａ－３）として前記カプロラクトンポリオールを用いる場合には、その数平均分子量としては、結晶性、接着強度及び耐加水分解性をより一層向上できる点から、２０，０００～２００，０００の範囲が好ましく、３０，０００～１００，０００の範囲がより好ましい。なお、前記結晶性ポリエステルポリオール（ａ－３）の数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した値を示す。

前記結晶性ポリエステルポリオール（ａ－３）の含有量としては、結晶性、接着強度及び耐加水分解性をより一層向上できる点から、ポリオール（ａ）中２０～６０質量％の範囲であることが好ましく、２５～５０質量％の範囲がより好ましい。

前記ポリカーボネートポリオール（ａ－４）は、優れた耐加水分解性のため必須の成分である。前記ポリカーボネートポリオール（ａ－４）としては、例えば、炭酸エステル及び／又はホスゲンと、水酸基を２個以上有する化合物との反応物を用いることができる。

前記炭酸エステルとしては、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

前記水酸基を２個以上有する化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，２－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，８－ノナンジオール、２－エチル－２－ブチル－１，３－プロパンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、より一層優れた耐加水分解性が得られる点から、１，４－ヘキサンジオール及び／又は１，６－ヘキサンジオールを用いることが好ましく、１，４－ヘキサンジオールと１，６－ヘキサンジオールとを併用することがより好ましい。

前記ポリカーボネートポリオール（ａ－４）の数平均分子量としては、より一層優れた耐加水分解性が得られる点から、５００～８，０００の範囲であることが好ましく、７００～５，０００の範囲であることがより好ましく、８００～３，０００の範囲であることが更に好ましい。なお、前記ポリカーボネートポリオール（ａ－４）の数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した値を示す。

前記ポリカーボネートポリオール（ａ－４）の含有量としては、より一層優れた耐加水分解性が得られる点から、ポリオール（ａ）中１～２０質量％の範囲であることが好ましく、３～１０質量％の範囲がより好ましい。

前記ポリオール（ａ）は、前記（ａ－１）～（ａ－４）を必須成分として含有するが、必要に応じてその他のポリオールを用いてもよい。前記その他のポリオールとしては、例えば、前記結晶性ポリエステルポリオール（ａ－１）以外のポリエステルポリオール、ポリブタジエンポリオール、水添ポリブタジエンポリオール等を用いることができる。これらのポリオールは単独で用いても２種以上を併用してもよい。前記（ａ－１）～（ａ－４）の含有量としては、前記ポリオール（ａ）中５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が更に好ましい。

前記ポリイソシアネート（ｂ）としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネートイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の脂肪族又は脂環族ポリイソシアネートなどを用いることができる。これらのポリイソシアネートは単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、反応性及び接着性の点から、芳香族ポリイソシアネートを用いることが好ましい。

前記ウレタンプレポリマーは、前記ポリオール（ａ）と前記ポリイソシアネート（ｂ）とを反応させて得られるものであり、空気中やウレタンプレポリマーが塗布される基材中に存在する水分と反応して架橋構造を形成しうるイソシアネート基を有するものである。

前記ウレタンプレポリマーの製造方法としては、例えば、前記ポリイソシアネート（ｂ）の入った反応容器に、前記ポリオール（ａ）の混合物を滴下した後に加熱し、前記ポリイソシアネート（ｂ）の有するイソシアネート基が、前記ポリオール（ａ）の有する水酸基に対して過剰となる条件で反応させることによって製造することができる。

前記ウレタンプレポリマーを製造する際の、前記ポリオール（ａ）が有する水酸基及び前記ポリイソシアネート（ｂ）が有するイソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）として、未反応のポリイソシアネートを減らし、高温下での高い凝集力を付与できる点から、１．５～５の範囲であることが好ましく、１．８～３の範囲がより好ましい。

以上の方法によって得られたウレタンプレポリマーのイソシアネート基含有率（以下、「ＮＣＯ％」と略記する。）としては、高温下での接着性をより一層向上できる点から、１～１０質量％の範囲であることが好ましく、２～６質量％の範囲がより好ましく、２．５～５質量％の範囲が更に好ましい。なお、前記ウレタンプレポリマーのＮＣＯ％は、ＪＩＳＫ１６０３－１：２００７に準拠し、電位差滴定法により測定した値を示す。

本発明の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物は前記ウレタンプレポリマーを含有するが、必要に応じてその他の添加剤を含有してもよい。

前記その他の添加剤としては、例えば、硬化触媒、酸化防止剤、粘着付与剤、可塑剤、光安定剤、充填材、染料、顔料、消泡剤、蛍光増白剤、シランカップリング剤、ワックス、熱可塑性樹脂等を用いることができる。これらの添加剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

次に、物品について説明する。

前記物品は、少なくとも２つの物品が、前記湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物を含有する接着剤により貼り合されたものである。

前記貼り合される物品としては、例えば、板状の木材、集成材、合板、ＭＤＦ（ミディアム・デンシティ・ファイバーボード）、パーチクルボード等の木質基材；硬質セメント珪酸カルシウム板等の無機質基材；樹脂シート；ガラス；ゴム；プラスチック成形品；化粧紙、不織布、織布、突板；畳表などを用いることができる。

前記接着剤層としては、十分な接着性が得られればよく適宜決定できるが、例えば、０．０３～０．１５ｍｍの範囲が挙げられる。

以上、本発明の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物は、優れた耐加水分解性を有するものである。

以下、実施例を用いて本発明をより詳細に説明する。

［実施例１］
攪拌機、温度計、不活性ガス導入口及び還流冷却管を備えた４ツ口フラスコに、ポリオキシプロピレングリコール（数平均分子量；１，０００、以下「ＰＰＧ１０００」と略記する。）３質量部、ポリオキシプロピレングリコール（数平均分子量；２，０００、以下「ＰＰＧ２０００」と略記する。）８．５質量部、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（数平均分子量；４，０００、以下「ＥＯＰＯ」と略記する。）７質量部、ポリアクリルポリオール（メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、及び２－ヒドロキシエチルメタクリレートの反応物、数平均分子量；２０，０００、以下「ＡｃＰ」と略記する。）１３質量部、ポリカーボネーポリオール（１，４－ブタンジオール及び１，６－ヘキサンジオールを原料とするもの、数平均分子量；１，０００、以下「ＰＣ」と略記する。）５質量部、結晶性ポリエステルポリオール（１，６－ヘキサンジオール及びアジピン酸の反応物、数平均分子量；２，０００、以下「結晶性ＰＥｓ－１」と略記する。）９．５質量部、結晶性ポリエステルポリオール（１，６－ヘキサンジオール及びドデカン二酸の反応物、数平均分子量；３，５００、以下「結晶性ＰＥｓ－２」と略記する。）１９質量部、ポリエステルポリオール（ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、及びアジピン酸の反応物、数平均分子量；２，０００、以下「その他のＰＥｓ－１」１５質量部を仕込み、９０℃で減圧加熱することにより水分含有率が０．０５質量％以下となるまで脱水した。
次いで、反応容器内の温度を６０℃に冷却後、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（以下「ＭＤＩ」と略記する。）２０質量部を加え、１１０℃まで昇温して、イソシアネート基含有率が一定となるまで約３時間反応させて、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得た。なお、得られたウレタンプレポリマー製造時のＮＣＯ／ＯＨ＝２．５、ウレタンプレポリマーのＮＣＯ％は４．０質量％であった。

［実施例２～４、比較例１～４］
各種ポリオールの使用量を表１～２に示す通りに変更した以外は、実施例１と同様にしてウレタンプレポリマーを得た。

［数平均分子量の測定方法］
実施例及び比較例で用いたポリオールの数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、以下の条件で測定した値を示す。

測定装置：高速ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製「ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ」）
カラム：東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
「ＴＳＫｇｅｌＧ５０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌＧ４０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌＧ３０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌＧ２０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍＬ／分
注入量：１００μＬ（試料濃度０．４質量％のテトラヒドロフラン溶液）
標準試料：下記の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。

（標準ポリスチレン）
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＡ－５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＡ－１０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＡ－２５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＡ－５０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ－１」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ－２」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ－４」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ－１０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ－２０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ－４０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ－８０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ－１２８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ－２８８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ－５５０」

［加水分解性の評価方法］
実施例及び比較例で得られた湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物を１２０℃で１時間溶融した後、ポリエチレンテレフタレートシート上に厚さが５０μｍとなるようにアプリケーターを使用して塗工した。この上に、ＭＤＦを貼り合わせ、圧着ローラーで圧着し、２３℃、湿度５０％の条件下で５日間放置し、エージングを行った。その後、８５℃、湿度８５％の雰囲気下で、２５ｍｍ幅に対し、７０ｇの荷重を９０℃方向に与えたまま荷重が落下するまでの日数を測定し、以下のように評価した。
「○」：２０日以上
「×」：２０日未満

本発明の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物は、優れた耐加水分解性を有することが分かった。

一方、比較例１～４は、それぞれ（ａ－１）～（ａ－４）のいずれかを用いない態様であるが、いずれも耐加水分解性が不良であった。

Claims

ポリオール（ａ）及びポリイソシアネート（ｂ）の反応物であるイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含有する湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物であって、
前記ポリオール（ａ）が、
ポリエーテルポリオール（ａ－１）、ポリアクリルポリオール（ａ－２）、結晶性ポリエステルポリオール（ａ－３）、ポリカーボネートポリオール（ａ－４）を含有し、
前記ポリエーテルポリオール（ａ－１）は、さらにポリオキシプロピレングリコール（ＰＯ）とポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（ＥＯＰＯ）とを併用するものであり、その質量比［ＰＯ／ＥＯＰＯ］が３０／７０～９０／１０の範囲であることを特徴とする湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物。
前記ポリアクリルポリオール（ａ－２）の数平均分子量が、５，０００～５０，０００の範囲である請求項１記載の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物。
前記ポリアクリルポリオール（ａ－２）のガラス転移温度が、３０～１２０℃の範囲である請求項１又は２記載の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物。
前記ポリカーボネートポリオール（ａ－４）が、１，４－ヘキサンジオール、及び／又は、１，６－ヘキサンジオールを原料とするものである請求項１～３のいずれか１項記載の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物。
前記ポリオール（ａ）が、前記ポリエーテルポリオール（ａ－１）を１０～５０質量％、前記ポリアクリルポリオール（ａ－２）を５～４０質量％、前記結晶性ポリエステルポリオール（ａ－３）を２０～６０質量％、前記ポリカーボネートポリオール（ａ－４）を１～２０質量％含有するものである請求項１～４のいずれか１項記載の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物。
請求項１～５のいずれか１項記載の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物を含有することを特徴とする接着剤。
少なくとも２つの物品が、請求項６記載の接着剤により貼り合されたことを特徴とする物品。