JP2014189710A - 樹脂組成物及びそれを含む成形体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】カルボニル基を含む構造単位を有し、融点および/またはガラス転移温度が100℃以上である重合体[A]と、ゲル分率が0.1〜99%である炭素数2〜20の変性オレフィン共重合体[B]を含み、重合体[A]と変性オレフィン共重合体[B]の重量比([A]/[B])が、1/99〜50/50であり、重合体[A]が分散相、変性オレフィン共重合体[B]が連続相である樹脂組成物である。
【選択図】なし
Description
〔1〕カルボニル基を含む構造単位を有し、融点および/またはガラス転移温度が100℃以上である重合体[A]と、
ゲル分率が0.1〜99%である炭素数2〜20の変性オレフィン共重合体[B]を含み、
重合体[A]と変性オレフィン共重合体[B]の重量比([A]/[B])が、1/99〜50/50であり、重合体[A]が分散相、変性オレフィン共重合体[B]が連続相である樹脂組成物。
〔2〕前記重合体[A]が、融点が100℃以上のポリアミドである〔1〕記載の樹脂組成物。
〔3〕前記変性オレフィン共重合体[B]が、官能基含有構造単位を0.01〜10重量%含有する〔1〕〜〔2〕のいずれかに記載の樹脂組成物(但し、オレフィン構造単位と官能基含有構造単位の合計を100%とする)。
〔4〕前記変性オレフィン共重合体[B]に含有される官能基含有構造単位が、カルボキシル基またはその無水物を含有する構造単位である〔1〕〜〔3〕のいずれかに記載の樹脂組成物。
〔5〕前記変性オレフィン共重合体[B]が、エチレンと炭素数3〜20のオレフィンを含む共重合体である〔1〕〜〔4〕のいずれかに記載の樹脂組成物。
〔6〕前記変性オレフィン共重合体[B]が、2官能以上のアミノ基および/または水酸基を含有する化合物により架橋された共重合体である〔1〕〜〔5〕のいずれかに記載の樹脂組成物。
〔7〕〔1〕〜〔6〕のいずれかに記載の樹脂組成物を含む成形体。
本発明に用いられる重合体[A]は、カルボニル基を含む構造単位を有し、融点および/またはガラス転移温度が100℃以上である。重合体[A]の融点および/またはガラス転移温度が100℃以上であることで、耐熱性に優れた樹脂組成物とすることができる。
重合体[A]としては、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリフェニレンエーテルなどが挙げられる。特に、変性ポリオレフィンとの反応性の点でポリアミドが好ましい。
本発明に使用されるポリエステル樹脂としては、ジカルボン酸とジアルコールを主たる原料とするポリエステルが挙げられる。
本発明に用いられる炭素数2〜20の変性オレフィン共重合体[B]は、官能基含有構造単位を0.01〜10重量%含有する(但し、オレフィン構造単位と官能基含有構造単位の合計を100%とする)。変性オレフィン共重合体[B]が官能基含有構造単位を0.01〜10重量%含有することで、柔軟性を保持した重合体[A]との樹脂組成物が得られるという効果が得られる。
フェノール樹脂としては、フェノール、アルキルフェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシノール等のフェノール類と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フルフラール等のアルデヒド類との反応により合成された各種フェノール樹脂が挙げられる。
本発明の樹脂組成物は、ポリアミドなどの重合体[A]とゲル分率が0.1〜99%の炭素数2〜20の変性オレフィン共重合体[B]を含む。ここで、重合体[A]と変性オレフィン共重合体[B]の重量比([A]/[B])が、1/99〜50/50である。重合体[A]の含量が50/50を超えると、良好な耐熱性は得られるが、変性オレフィン共重合体[B]含量が少ないこと、または、重合体[A]が連続相を形成することから柔軟性が低下する。一方、1/99を下回ると耐熱性が発現しない。
本発明に係る樹脂組成物には、その用途に応じて、本発明の効果を阻害しない範囲で他の樹脂あるいは重合体および/または樹脂用添加剤を任意に添加することができる。かかる樹脂用添加剤としては、例えば、顔料、染料、充填剤、滑剤、可塑剤、離型剤、酸化防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、界面活性剤、帯電防止剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、発泡剤、結晶化助剤、防曇剤、(透明)核剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、衝撃改良剤、架橋剤、共架橋剤、架橋助剤、粘着剤、軟化剤、加工助剤などが挙げられる。これらの添加剤は、1種単独でも、適宜2種以上を組み合わせても用いることができる。
本発明にかかるポリオレフィン系樹脂組成物は、その製造方法には特に限定されないが、例えば、重合体[A]と、ゲル分率が0.1〜99%の変性ポリオレフィン共重合体[B]と他の任意成分とを上述の添加割合で混合したのち、溶融混練して得られる。ゲル分率が0.1〜99%の変性ポリオレフィン共重合体[B]を得るには、変性ポリオレフィン共重合体と前述の架橋剤を上述の添加割合で混合した後、溶融混練して得ることができる。
本発明に係る樹脂組成物からなる各種成形体としては、押出シートやフィルム、射出成形体、インフレーション成形体、ブロー成形体、中空成形体、圧縮成形体、カレンダー成形体などが挙げられる。
(1)押出成形シート、押出成形フィルム
本発明に係る樹脂組成物から一般的なTダイ押出成形機で成形することにより、押出フィルムや押出シートが得られる。具体的には、一軸押出機にて、所定のシリンダ温度通常250〜300℃および所定のキャストロール温度通常0〜70℃で成形を行って押出フィルムやシートを形成する。
(2)射出成形体
本発明に係る樹脂組成物はペレットを溶融軟化させて金型に充填し、成型温度通常250〜300℃、成形サイクル通常20〜120秒で射出成形物が得られる。
(3)インフレーション成形体
本発明の樹脂組成物からなるインフレーション成形体は、具体的には、一軸押出機にて、所定のシリンダ温度で、インフレーション用ダイから重力方向とは逆方向の上向方向に押出してインフレーションを行い、インフレーションフィルムを得ることができる。
(4)ブロー成形体(射出ブロー成形、延伸ブロー成形、ダイレクトブロー成形)
例えば、射出ブロー成形においては、本発明に係る樹脂組成物のペレットを、一般的な射出ブロー成形機で溶融して金型に充填することにより、予備成形体を得る。得られた予備成形体をオーブン(加熱炉)中で再加熱した後に、一定温度に保持された金型内に入れて、圧力空気を送出してブローすることによりブローボトルを成形することができる。
本発明の樹脂組成物は、上述した種々の成形加工方法により成形することができ、特に限定されることなく自動車部品、電気・電子部品、生活関連用品、工業資材、農業資材、医療または衛生用品などの各種用途に利用することができる。
生活関連用品としては、スポーツシューズソール、スキーブーツ、テニスラケット、スキー板のビンディング、バットグリップなどのスポーツ用品、ペングリップ、歯ブラシブリップ、ヘアブラシ、ファッションベルト、各種キャップ、靴インナーソールなどの雑貨用品などが挙げられる。
試料300mgをパラキシレン溶媒でソックスレー抽出を3時間行い、325メッシュの金網に残存したパラキシレン不溶分を80℃、3時間真空乾燥後の重量から算出した。
実施例記載の方法で作成したプレス片を切り出し、リンタングステン酸で染色を行った後に、透過型電子顕微鏡(日立(株):H−7650)により所定の倍率で断面観察を行った。
JIS K6253(硬さ試験方法)に準拠して、ディロメーターを用いてショアA、ショアD硬度を求めた。
実施例、比較例で得られた樹脂組成物はJIS K6301に準拠して引張試験を行って(スパン間30mm、引張速度500mm/min、23℃もしくは−40℃)、引張破断伸び(%)、引張破断点強度(MPa)を求めた。
JIS K7196に準拠して、荷重2kg/cm2、温度20℃より昇温速度5℃/minで昇温することで軟化温度を求めた。
変性エチレン1−ブテン共重合体100重量部(三井化学株式会社製MH7020M(MFR(230℃、2.16kg荷重)2g/10分)、マレイン酸含量1.0wt%)、ヘキサメチレンジアミン0.3重量部を二軸押出機(株式会社テクノベル製、KZW−15、スクリュー径15mm、L/D=30、温度240℃、回転数200rpm)にて溶融混練し、変性エチレン1−ブテン共重合体とヘキサメチレンジアミンの反応物を得た。得られた反応物のMFRは0.005g/10分(230℃、10kg)であり、ゲル分率は52%であった。その後、神藤金属工業所社製油圧式熱プレス機を用い、プレス温度を200℃に設定し、10MPaの圧力でシート成形した。予熱を4分程度行い、10MPaで2分間加圧した後、20℃に設定した別の神藤金属工業所社製油圧式熱プレス機を用い、10MPaで圧縮し、3分程度冷却(チラー冷却温度20℃設定)して測定用試料を作成した。熱板は6mm厚の真鍮板を用いた。上記方法により作製したサンプルを用いて各種物性評価試料に供した。得られた成形体のTMA軟化温度は96℃であった。
製造例1で得られた変性エチレン1−ブテン共重合体70重量部、ポリアミド6(宇部興産株式会社製1024B、MFR(240℃、2.16kg荷重)3g/10分、融点(Tm)225℃)30重量部を二軸押出機(株式会社テクノベル製、KZW−15、スクリュー径15mm、L/D=30、温度280℃、回転数200rpm)にて溶融混練し、樹脂組成物を得た。その後、神藤金属工業所社製油圧式熱プレス機を用い、プレス温度を275℃に設定し、10MPaの圧力でシート成形した。予熱を4分程度行い、10MPaで2分間加圧した後、20℃に設定した別の神藤金属工業所社製油圧式熱プレス機を用い、10MPaで圧縮し、3分程度冷却(チラー冷却温度20℃設定)して測定用試料を作成した。熱板は6mm厚の真鍮板を用いた。上記方法により作製したサンプルを用いて各種物性評価試料に供した。各種物性測定結果を表1に示す。また、リンタングステン酸で染色し、倍率20000倍で観察した透過型電子顕微鏡写真を図1に示す。染色されるのはポリアミドであるため、ポリアミドが分散相として存在することが確認できた。
変性エチレン1−ブテン共重合体(三井化学株式会社製MH7020M(MFR(230℃、2.16kg荷重)2g/10分)、マレイン酸含量1.0wt%)、ポリアミド6(宇部興産株式会社製1024B、MFR(240℃、2.16kg荷重)3g/10分、融点(Tm)225℃)、ヘキサメチレンジアミンを表1に示す配合割合で仕込み、二軸押出機(株式会社テクノベル製、KZW−15、スクリュー径15mm、L/D=30、温度280℃、回転数200rpm)にて溶融混練し、樹脂組成物を得た。その後、神藤金属工業所社製油圧式熱プレス機を用い、プレス温度を275℃に設定し、10MPaの圧力でシート成形した。予熱を4分程度行い、10MPaで2分間加圧した後、20℃に設定した別の神藤金属工業所社製油圧式熱プレス機を用い、10MPaで圧縮し、3分程度冷却(チラー冷却温度20℃設定)して測定用試料を作成した。熱板は6mm厚の真鍮板を用いた。上記方法により作製したサンプルを用いて各種物性評価試料に供した。各種物性測定結果を表1に示す。また、比較例2のサンプルをリンタングステン酸で染色し、倍率5000倍で観察した透過型電子顕微鏡写真を図2に示す。染色されるのはポリアミドであるため、ポリアミドが連続相として存在することが確認できた。
変性ポリスチレンブロック−水添ポリブタジエンブロック−ポリスチレンブロック共重合体(変性SEBS)(旭化成株式会社製 タフテックM1943、酸価10mgCH3ONa/g)、ポリアミド6(宇部興産株式会社製1024B、MFR(240℃、2.16kg荷重)3g/10分、融点(Tm)225℃)、ヘキサメチレンジアミンを表1に示す配合割合で仕込み、二軸押出機(株式会社テクノベル製、KZW−15、スクリュー径15mm、L/D=30、温度280℃、回転数200rpm)にて溶融混練し、樹脂組成物を得た。その後、神藤金属工業所社製油圧式熱プレス機を用い、プレス温度を275℃に設定し、10MPaの圧力でシート成形した。予熱を4分程度行い、10MPaで2分間加圧した後、20℃に設定した別の神藤金属工業所社製油圧式熱プレス機を用い、10MPaで圧縮し、3分程度冷却(チラー冷却温度20℃設定)して測定用試料を作成した。熱板は6mm厚の真鍮板を用いた。上記方法により作製したサンプルを用いて各種物性評価試料に供した。各種物性測定結果を表1に示す。また、サンプルをリンタングステン酸で染色し、倍率5000倍で観察した透過型電子顕微鏡写真を図3に示す。染色されるのはポリアミドであるため、ポリアミドが連続相として存在することが確認できた。
Claims (7)
- カルボニル基を含む構造単位を有し、融点および/またはガラス転移温度が100℃以上である重合体[A]と、
ゲル分率が0.1〜99%である炭素数2〜20の変性オレフィン共重合体[B]を含み、
重合体[A]と変性オレフィン共重合体[B]の重量比([A]/[B])が、1/99〜50/50であり、重合体[A]が分散相、変性オレフィン共重合体[B]が連続相である樹脂組成物。 - 前記重合体[A]が、融点が100℃以上のポリアミドである請求項1記載の樹脂組成物。
- 前記変性オレフィン共重合体[B]が、官能基含有構造単位を0.01〜10重量%含有する請求項1〜2のいずれかに記載の樹脂組成物(但し、オレフィン構造単位と官能基含有構造単位の合計を100%とする)。
- 前記変性オレフィン共重合体[B]に含有される官能基含有構造単位が、カルボキシル基またはその無水物を含有する構造単位である請求項1〜3のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 前記変性オレフィン共重合体[B]が、エチレンと炭素数3〜20のオレフィンを含む共重合体である請求項1〜4のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 前記変性オレフィン共重合体[B]が、2官能以上のアミノ基および/または水酸基を含有する化合物により架橋された共重合体である請求項1〜5のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 請求項1〜6のいずれか1項に記載の樹脂組成物を含む成形体。
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Cited By (1)
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---|---|---|---|---|
CN112646350A (zh) * | 2019-10-11 | 2021-04-13 | 台光电子材料(昆山)有限公司 | 一种树脂组合物及其制品 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63225644A (ja) * | 1986-10-30 | 1988-09-20 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物 |
JPH06313067A (ja) * | 1993-04-28 | 1994-11-08 | Polytec Design:Kk | 永久変形の小さい熱可塑性エラストマー |
JPH0762248A (ja) * | 1993-08-25 | 1995-03-07 | Polytec Design:Kk | 耐衝撃性の熱可塑性樹脂 |
JP2000302984A (ja) * | 1999-04-21 | 2000-10-31 | Sumitomo Wiring Syst Ltd | 難燃性樹脂組成物およびその製造方法 |
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63225644A (ja) * | 1986-10-30 | 1988-09-20 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物 |
JPH06313067A (ja) * | 1993-04-28 | 1994-11-08 | Polytec Design:Kk | 永久変形の小さい熱可塑性エラストマー |
JPH0762248A (ja) * | 1993-08-25 | 1995-03-07 | Polytec Design:Kk | 耐衝撃性の熱可塑性樹脂 |
JP2000302984A (ja) * | 1999-04-21 | 2000-10-31 | Sumitomo Wiring Syst Ltd | 難燃性樹脂組成物およびその製造方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112646350A (zh) * | 2019-10-11 | 2021-04-13 | 台光电子材料(昆山)有限公司 | 一种树脂组合物及其制品 |
CN112646350B (zh) * | 2019-10-11 | 2023-04-25 | 台光电子材料(昆山)有限公司 | 一种树脂组合物及其制品 |
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