JP2014178424A - 電子写真感光体、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ - Google Patents
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Abstract
【解決手段】導電性支持体と、前記導電性支持体上に、少なくとも感光層及び表面保護層をこの順に有する電子写真感光体であって、前記表面保護層は、バインダー樹脂と、前記バインダー樹脂100質量部に対して、平均一次粒子径が20nm以上50nm以下である金属酸化物微粒子30質量部〜200質量部とを含有し、
前記表面保護層の表面近傍部に前記金属酸化物微粒子の凝集体が偏在しており、
前記表面保護層の表面は凹凸構造を有し、前記凹凸構造における凸部の平均径が5μm以下であり、前記凹凸構造の平均最大凹凸高さが20nm以上110nm以下である電子写真感光体。
【選択図】図8
Description
導電性支持体と、前記導電性支持体上に、少なくとも感光層及び表面保護層をこの順に有する電子写真感光体であって、前記表面保護層は、バインダー樹脂と、前記バインダー樹脂100質量部に対して、平均一次粒子径が20nm以上50nm以下である金属酸化物微粒子30質量部〜200質量部とを含有し、
前記表面保護層の表面近傍部に前記金属酸化物微粒子の凝集体が偏在しており、
前記表面保護層の表面は凹凸構造を有し、前記凹凸構造における凸部の平均径が5μm以下であり、前記凹凸構造の平均最大凹凸高さが20nm以上110nm以下であることを特徴とする電子写真感光体である。
本発明の電子写真感光体は、導電性支持体と、前記導電性支持体上に、少なくとも感光層及び表面保護層をこの順に有してなり、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
前記表面保護層は、本発明で規定する表面保護層である。前記導電性支持体、前記感光層、及び前記その他の層については、従来と同様のものを適用することができる。
前記表面保護層は、バインダー樹脂と、前記バインダー樹脂100質量部に対して、平均一次粒子径が20nm以上50nm以下である金属酸化物微粒子30質量部〜200質量部とを含有してなり、更に必要に応じて分散剤及びその他の成分を含有してなる。前記表面保護層の表面近傍部に前記金属酸化物微粒子の凝集体が偏在しており、前記表面保護層の表面は凹凸構造を有し、前記凹凸構造における凸部の平均径が5μm以下であり、前記凹凸構造の平均最大凹凸高さが20nm以上110nm以下である。
前記バインダー樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、AS樹脂、ABS樹脂、ACS樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル樹脂、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアリルスルホン樹脂、ポリブチレン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエチン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。
前記硬化樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アミノ樹脂などが挙げられる。耐摩耗性に特に優れている点において、重合性官能基数が3個以上であるアクリル重合性化合物から形成されるUV硬化型アクリル樹脂が好ましい。
前記アクリル樹脂とは、アクリル重合性化合物とラジカル重合開始剤とを混合し架橋したものであり、合成する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、公知のアクリル重合性化合物と公知のラジカル重合開始剤とを混合し、加熱、光照射等のエネルギーを付与して架橋することにより合成する方法が好ましい。
前記フェノール樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ノボラック樹脂、レゾール樹脂などが挙げられる。これらの中でも、潜像維持性に優れ、酸触媒等の開始剤を必須とするノボラック樹脂と比較して、前記開始剤を用いることなく架橋反応させることができる点で、レゾール樹脂が好ましい。
前記ウレタン樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エステル系ウレタン樹脂、エーテル系ウレタン樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記2官能以上のポリオール化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルキレングリコール、アルキレンエーテルグリコール、脂環式ジオール、脂環式ジオールのアルキレンオキサイド付加物、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物等のジオール化合物;多価脂肪族アルコール(例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等)、3価以上のフェノール類(例えば、フェノールノボラック、クレゾールノボラック等)、3価以上のフェノール類のアルキレンオキサイド付加物等の3価以上のポリオール化合物などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記2官能以上のイソシアネート化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリレンジイソシアネート(TDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、HDIイソシアヌレート体、HDIビウレット体、XDIトリメチロールプロパンアダクト体、IPDIトリメチロールプロパンアダクト体、IPDIイソシアヌレート体などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記エポキシ樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記シリコーン樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ビニルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、メタクリル変性シリコーン、カルボン酸変性シリコーン、脂肪酸エステル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、フロロアルキル変性シリコーンなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記アミノ樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アニリン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記バインダー樹脂を構成するモノマーの粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、25℃での粘度が1,000mPa・s以上であることが好ましく、5,000mPa・s以上であることがより好ましい。前記バインダー樹脂を構成するモノマーの25℃での粘度が1,000mPa・s以上の場合、表面保護層塗工液を塗布した直後に金属酸化物微粒子が表面保護層の表面で凝集することで形成される凹凸構造が表面張力によって平滑化されにくく、表面保護層が表面で凹凸構造をとること、及び表面保護層の表面が所望の平均最大凹凸高さをとることが容易になる。
前記バインダー樹脂を構成するモノマーの粘度の測定は循環水等により25℃にモノマー温度を保持した状態で、回転粘度計(例えば、TVE−35H、東機産業株式会社製)を用いて測定することができる。
前記金属酸化物微粒子としては、平均一次粒子径が20nm以上50nm以下である金属酸化物微粒子であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、スズをドープした酸化インジウム、アンチモンやタンタルをドープした酸化スズ及びアンチモンをドープした酸化ジルコニウムなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。前記平均一次粒子径が20nm以上50nm以下である金属酸化物微粒子の中でも、平均一次粒子径が30nm以上40nm以下のものがより好ましい。前記平均一次粒子径が20nmより小さい場合には、前記表面保護層において前記金属酸化物微粒子の凝集が起こりすぎるため、前記表面保護層の表面の凹凸が極端に大きくなり、トナーがすり抜けやすくなることで画像形成の異常を生じる。また前記平均一次粒子径が50nmより大きくなると凝集体を形成せず、前記表面保護層の表面で凹凸構造を形成することができないため、感光体の表面が平滑になり、ブレードとの摩擦力が増加することで、クリーニング性が悪化し、異常画像が発生する。
前記分散剤を前記金属酸化物微粒子の分散液を調製する際に用いることで前記凝集体の形成を促進することができる。
前記分散剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリカルボン酸系分散剤(例えば、DISPERBYK(登録商標)−P104,DISPERBYK−220S、ビックケミー・ジャパン株式会社製)、ポリエーテルリン酸系分散剤(例えば、HIPLAAD ED151、楠本化成株式会社製)、ポリエーテルエステル系分散剤(例えば、HIPLAAD ED118,HIPLAAD ED350、楠本化成株式会社製)や、各種ブロック共重合体などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記分散剤を、使用する金属酸化物微粒子、使用する溶媒種などに基づき適宜選択して、適量を添加することで、前記金属酸化物微粒子の沈降がみられない金属酸化物微粒子分散液が得られる。
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、界面活性剤、電荷輸送性化合物、可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤などが挙げられる。
前記金属酸化物微粒子を前記表面保護層中に良好に分散させる場合、界面活性剤を用いてもよい。前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、金属酸化物微粒子の粒子径等の目的に応じて適宜選択することができるが、金属酸化物微粒子の全量に対して、0.5質量%〜30質量%が好ましく、1質量%〜15質量%がより好ましい。前記含有量が、0.5質量%未満であると、前記金属酸化物微粒子の分散効果が得られないことがあり、30質量%を超えると、残留電位の著しい上昇を引き起こす等の不具合を生じることがある。
前記電荷輸送性化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリアリールアミン、ヒドラゾン、ピラゾリン、カルバゾール等の正孔輸送性構造を有する公知の正孔輸送物質;電子吸引性芳香族環(縮合多環キノン、ジフェノキノン、シアノ基、ニトロ基等)などの電子輸送構造を有する公知の電子輸送物質などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
また、前記バインダー樹脂として、前記架橋樹脂を用いる場合には、前記架橋樹脂に対して反応性を有する官能基、例えば、水酸基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等を有する電荷輸送性化合物を用いてもよい。
前記可塑剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。前記可塑剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記バインダー樹脂100質量部に対して、0.1質量部〜50質量部が好ましく、0.5質量部〜20質量部がより好ましい。
前記レベリング剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類;側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマー又はオリゴマー;などが挙げられる。前記レベリング剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記バインダー樹脂100質量部に対して、0.001質量部〜5質量部が好ましい。
前記酸化防止剤としては、特に制限はなく、例えば、フェノール系化合物、パラフェニレンジアミン類、ハイドロキノン類、有機硫黄化合物類、有機燐化合物類、ヒンダードアミン類などが挙げられる。前記酸化防止剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記バインダー樹脂100質量部に対して、0.1質量部〜50質量部が好ましく、0.5質量部〜20質量部がより好ましい。
前記表面保護層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記バインダー樹脂、前記金属酸化物微粒子を含んでなり、更に必要に応じて、前記分散剤、前記その他の成分を含んでなる表面保護層塗工液を、電子写真感光体における感光層の表面に塗工した後、UV照射や加熱乾燥を行い、硬化することにより形成する方法などが挙げられる。
加熱する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、空気、窒素等の気体、蒸気、各種熱媒体、赤外線、電磁波等の熱エネルギーを塗工面側又は前記導電性支持体側から加熱する方法などが挙げられる。
前記加熱する際の温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、100℃〜170℃が好ましい。前記温度が、100℃未満であると、反応が遅く、完全に硬化反応が終了しない恐れがあり、また、前記表面保護層中に残留する溶媒が多くなりやすく、電子写真感光体特性に影響を与えることがあり、170℃を超えると、硬化反応が不均一に進行し前記表面保護層中に大きな歪みや多数の未反応残基、反応停止末端が発生する恐れがあり、また、前記表面保護層に隣接する感光層中の低分子量成分が、前記表面保護層に移行しやすくなる恐れがある。
前記金属酸化物微粒子の凝集体(以下、単に「凝集体」とも称する)については、電子顕微鏡にて金属酸化物微粒子の一次粒子の大きさと比較して大きい物を凝集体とみなすことができる。前記表面保護層を、電子顕微鏡を用いて断面観察すると、表面近傍部に前記凝集体の偏在が観察される。表面近傍部とは、前記表面保護層の表面から、1μm以内の深さの部分を意味する。
前記表面近傍部は、金属酸化物微粒子の凝集体により凹凸構造を形成する。前記凹凸構造における凸部は、金属物酸化物微粒子の存在が表面観察により識別できる部分であり、分子間力顕微鏡による15μm幅の表面粗さ測定において、測定長さの平均高さを0nmとした際に、10nmを超える正の高さを示す部分を指す。また前記凹凸構造における凹部とは、金属酸化物儀粒子の存在が表面観察により識別されない部分であり、分子間力顕微鏡による15μm幅の表面粗さ測定において、測定長さの平均高さを0nmとした際に、10nmを超える負の高さを示す部分を指す。また、凸部の平均径とは、分子間力顕微鏡による15μm幅の表面粗さ測定において、測定長さの平均高さを0nmとした際に、10nmを超える正の高さを示す凸部の幅(長さ)を、測定長さに存在する全ての凸部について導出した平均の長さを指す。
前記測定に使用する分子間力顕微鏡としては、例えば、分子間力プローブ顕微鏡システムMFP−3D−SA−J(株式会社アサイラムテクノロジー製)などが挙げられる。
前記凝集体の形成及び大きさの制御は、表面保護層塗工液に含まれる金属酸化物微粒子の一次粒子径、バインダー樹脂に対する金属酸化物微粒子の量を適宜選択することで可能であり、必要に応じて表面保護層塗工液に分散剤を適量添加することや、バインダー樹脂を構成するモノマーの粘度、表面保護層塗工液の塗工方法を適宜選択することでも可能である。
前記表面保護層の表面には前記凹凸構造が存在する。
前記凹凸構造における凹部と凸部はそれぞれ、前述のように、分子間力顕微鏡による15μm幅の表面粗さ測定において、負の高さが10nmを超える箇所、及び正の高さが10nmを超える箇所である。
前記凹凸構造の凸部において、前記凝集体が偏在している。
ここで、凝集体が偏在しているとは、表面又は断面の電子顕微鏡観察において、表面近傍部に複数の粒子が凝集して存在する部分と、存在しない部分がある状態を表す。
前記凝集体、前記凹凸構造の観察は、例えば、以下の方法で行える。即ち、電子写真感光体断片に導電性付与のために白金パラジウムをコートし、表面保護のため白金カーボンによりコートし、観察サンプルを作製する。前記観察サンプルを収束イオンビームを用いて断面加工を行い、ショットキーサーマル型電界放射銃走査電子顕微鏡(以下サーマルFE−SEM)、加速電圧0.8kV、20,000倍で撮影して観察する。前記サーマルFE−SEMとしては、例えば、ULTRA55(カールツァイス社製)などが挙げられる。
前記凸部の平均径としては、5μm以下であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1μm以上5μm以下が好ましく、2μm以上3.5μm以下がよりに好ましい。凸部の平均径が5μmより大きい場合、微小領域で凹凸構造が形成されないため、感光体とクリーニングブレードとの接触面積が低下せず、感光体とクリーニングブレードの摩耗が増加してしまう。
15μm幅の領域における最大凸部と最小凹部の高さの和(最大凹凸高さ)の平均値(平均最大凹凸高さ)は、20nm以上110nm以下であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、30nm以上60nm以下であることが好ましく、35nm以上55nm以下であることがより好ましい。前記平均最大凹凸高さが20nmより小さい場合は感光体とクリーニングブレードの接触面積低下の効果が小さくなり、前記平均最大凹凸高さが110nmより大きい場合は、トナー自体がすり抜けやすくなってしまい、異常画像の発生を起こしやすくなる。
前記感光層としては、積層型感光層であってもよく、単層型感光層であってもよい。
前記単層型感光層は、電荷発生機能と電荷輸送機能とを同時に有する層である。
前記単層型感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質、及び結着樹脂を含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記電荷発生物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、後述する積層型感光層で用いられるものと同様の物質などが挙げられる。前記電荷発生物質の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記結着樹脂100質量部に対し、5質量部〜40質量部が好ましい。
前記電荷輸送物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、後述する積層型感光層で用いられるものと同様の物質などが挙げられる。前記電荷輸送物質の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記結着樹脂100質量部に対し、190質量部以下が好ましく、50質量部〜150質量部がより好ましい。
前記結着樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、後述する積層型感光層で用いられるものと同様の結着樹脂などが挙げられる。
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、後述する積層型感光層で用いられるものと同様の低分子電荷輸送物質、同様の溶媒、同様のレベリング剤、上述の酸化防止剤などが挙げられる。
前記単層型感光層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、電荷発生物質、電荷輸送物質、結着樹脂、その他の成分等を分散機を用いて適当な溶媒(例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジクロロエタン、シクロヘキサン等)に溶解乃至分散して得られた塗工液を、塗布乃至乾燥することにより形成する方法などが挙げられる。
前記積層型感光層は、電荷発生機能及び電荷輸送機能をそれぞれ独立した層が担うため、少なくとも電荷発生層と、電荷輸送層とをこの順に有する。なお、前記電荷発生層、及び前記電荷輸送層は、従来公知のものを使用することができる。
前記電荷発生層は、電荷発生物質を含み、結着樹脂を含むことが好ましく、更に必要に応じて上述の酸化防止剤等のその他の成分を含む。
前記電荷発生物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機系材料、有機系材料などが挙げられる。
前記無機系材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、結晶セレン、アモルファス−セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ハロゲン、セレン−ヒ素化合物、アモルファス−シリコン(例えば、ダングリングボンドを水素原子、ハロゲン原子等でターミネートしたもの;ホウ素原子、リン原子等をドープしたものなどが好適)などが挙げられる。
前記有機系材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料;アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系又は多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記結着樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾール樹脂、ポリアクリルアミド樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、低分子電荷輸送物質、溶媒、レベリング剤などが挙げられ、上述の酸化防止剤を含んでもよい。
前記その他の成分の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、添加する層の総質量に対して0.01質量%〜10質量%が好ましい。
前記低分子電荷輸送物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、電子輸送物質、正孔輸送物質などが挙げられる。
前記溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、アニソール、キシレン、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記レベリング剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイルなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記電荷発生層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記電荷発生物質及び前記結着樹脂を前記溶媒等の前記その他の成分に溶解乃至分散して得られた塗工液を、前記導電性支持体上に塗布して乾燥することにより形成する方法などが挙げられる。なお、前記塗工液は、キャスティング法などにより塗布することができる。
前記電荷輸送層は、帯電電荷を保持させ、かつ、露光により電荷発生層で発生分離した電荷を移動させて保持していた帯電電荷と結合させることを目的とする層である。帯電電荷を保持させる目的を達成するためには、電気抵抗が高いことが要求される。また、保持していた帯電電荷で高い表面電位を得る目的を達成するためには、誘電率が小さく、かつ、電荷移動性がよいことが要求される。
前記電荷輸送物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、電子輸送物質、正孔輸送物質、高分子電荷輸送物質などが挙げられる。
前記電子輸送物質(電子受容性物質)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、2,6,8−トリニトロ−4H−インデノ〔1,2−b〕チオフェン−4オン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオフェン−5,5−ジオキサイドなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記正孔輸送物質(電子供与性物質)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、9−(p−ジエチルアミノスチリルアントラセン)、1,1−ビス−(4−ジベンジルアミノフェニル)プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフェン誘導体などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記高分子電荷輸送物質は、後述する結着樹脂の機能と電荷輸送物質の機能を併せ持つ材料である。
前記結着樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、フェノキシ樹脂などが用いられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
なお、前記電荷輸送層は、架橋性のバインダー樹脂と架橋性の電荷輸送物質との共重合体を含むこともできる。
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、溶媒、可塑剤、レベリング剤などが挙げられ、上述した酸化防止剤を含んでもよい。
前記その他の成分の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、添加する層の総質量に対して0.01質量%〜10質量%が好ましい。
前記溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記電荷発生層と同様なものが使用できるが、前記電荷輸送物質及び前記結着樹脂を良好に溶解する溶媒が好ましい。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上混合して使用してもよい。
前記可塑剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等の一般樹脂の可塑剤などが挙げられる。
前記レベリング剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類;側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマー乃至オリゴマーなどが挙げられる。
前記電荷輸送層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記電荷輸送物質及び前記結着樹脂を前記溶媒等の前記その他の成分に溶解乃至分散して得られた塗工液を、前記電荷発生層上に塗布して加熱乃至乾燥することにより形成する方法などが挙げられる。
前記加熱する方法としては、例えば、空気、窒素等の気体、蒸気、各種熱媒体、赤外線、電磁波等の熱エネルギーを塗工面側又は支持体側から加熱する方法などが挙げられる。
前記加熱する際の温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、100℃〜170℃が好ましい。前記温度が100℃未満であると、膜中の有機溶媒を十分取り除くことができず、電子写真特性の低下や摩耗耐久性低下が生じることがある。一方、前記温度が170℃を超えると、表面にゆず肌状の欠陥や亀裂の発生、隣接層との界面で剥離の発生などが生じるだけでなく、感光層中の揮発性成分が外部に霧散した場合、所望の電気特性が得られなくなることがある。
前記その他の層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下引き層、中間層などが挙げられる。
前記下引き層は、前記導電性支持体と前記感光層との間に設けることができる。
前記下引き層は、樹脂を含み、更に必要に応じて上述の酸化防止剤、微粉末顔料、カップリング剤等のその他の成分を含む。
これらの中でも、前記樹脂の上に感光層を溶媒で塗布する点で、一般の有機溶媒に対して耐溶媒性の高い樹脂が好ましい。
前記中間層は、前記電荷輸送層と前記表面保護層との間に、前記表面保護層への電荷輸送層成分の混入を抑える又は両層間の接着性を改善することを目的として設けることができる。
前記導電性支持体としては、体積抵抗値が1×1010Ω・cm以下の導電性を示すものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。なお、特開昭52−36016号公報に開示されたエンドレスベルト(エンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルト等)を用いてもよい。
前記導電性層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、導電性粉体及び結着樹脂を、必要に応じて溶媒に分散乃至溶解して得られた塗工液を前記導電性支持体上に塗布することにより形成する方法、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン(登録商標)等の素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チューブを用いて形成する方法などが挙げられる。
以下では、本発明の電子写真感光体の実施形態について説明する。
第1の実施形態に係る電子写真感光体の層構成について、図2を用いて説明する。
図2は、単層型感光層を有する構成であり、導電性支持体21上に、単層型感光層26及び表面保護層25を順次積層した電子写真感光体の層構成を示した図である。
第2の実施形態に係る電子写真感光体の層構成について、図3を用いて説明する。
図3は、積層型感光層を有する構成であり、導電性支持体21上に、電荷発生層23、電荷輸送層24、及び表面保護層25を順次積層した電子写真感光体の層構成を示した図である。なお、電荷発生層23及び電荷輸送層24が感光層に該当する。
第3の実施形態に係る電子写真感光体の層構成について、図4を用いて説明する。
図4は、図3の構成を有する電子写真感光体に、更に中間層を設けた構成を有する。
図4は、導電性支持体21上に、下引き層22、電荷発生層23、電荷輸送層24、及び表面保護層25を順次積層した電子写真感光体の層構成を示した図である。なお、電荷発生層23及び電荷輸送層24が感光層に該当する。
第4の実施形態に係る電子写真感光体の層構成について、図5を用いて説明する。
図5は、積層型感光層を有する構成であり、導電性支持体21上に、電荷輸送層24、電荷発生層23、及び表面保護層25を順次積層した電子写真感光体の層構成を示した図である。なお、電荷発生層23及び電荷輸送層24が感光層に該当する。
前記画像形成装置は、電子写真感光体、前記電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段、帯電された前記電子写真感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光手段、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段、及び前記可視像を記録媒体に転写する転写手段を少なくとも有してなり、更に必要に応じて、その他の手段を有してなる。前記画像形成装置において使用する電子写真感光体が、上述の本発明の電子写真感光体である。なお、帯電手段と、露光手段とを合わせて静電潜像形成手段と称することもある。
前記帯電手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、導電性又は半導電性のロール、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器(電子写真感光体表面と帯電器との間に100μm以下の空隙を有する近接方式の非接触帯電器を含む)などが挙げられる。
前記露光手段としては、前記帯電手段により帯電された前記電子写真感光体の表面に、形成すべき像様に露光を行うことができれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザー光学系、液晶シャッタ光学系、LED光学系などの各種露光器が挙げられ、前記露光器における光源としては、発光ダイオード(LED)、半導体レーザー(LD)、エレクトロルミネッセンス(EL)などの高輝度が確保できる光源などが挙げられる。なお、本発明においては、前記電子写真感光体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。
前記現像手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記トナー乃至現像剤を用いて現像することができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記現像剤を収容し、前記静電潜像に該現像剤を接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好ましい。前記現像器としては、乾式現像方式のものであってもよいし、湿式現像方式のものであってもよく、また、単色用現像器であってもよいし、多色用現像器であってもよく、例えば、前記現像剤を摩擦攪拌させて帯電させる攪拌器と、回転可能なマグネットローラとを有するものなどが好適に挙げられる。前記現像器内では、例えば、前記トナーと外添剤とが混合攪拌され、その際の摩擦により該トナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。該マグネットローラは、前記電子写真感光体近傍に配置されているため、該マグネットローラの表面に形成された前記磁気ブラシを構成する前記トナーの一部は、電気的な吸引力によって該電子写真感光体の表面に移動する。その結果、前記静電潜像が該トナーにより現像されて該電子写真感光体の表面に該トナーによる可視像が形成される。
前記BET法による比表面積としては、特に制限なく、目的に応じて適宜選択することができるが、20m2/g〜500m2/gが好ましい。
前記無機微粒子のトナー粒子に対する添加量としては、特に制限なく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.01質量%〜5質量%が好ましく、0.01質量%〜2質量%がより好ましい。
イロン等の重縮合系、熱硬化性樹脂による重合体粒子などが挙げられる。
前記表面処理剤としては、特に制限なく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
前記転写手段は、前記可視像を記録媒体に転写する手段であるが、前記電子写真感光体表面から記録媒体に可視像を直接転写する方法と、中間転写体を用い、該中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する方法がある。いずれの態様も良好に使用することができるが、高画質化に際して転写による悪影響が大きいような場合には、転写回数が少ない前者(直接転写)の方法が好ましい。前記転写は、例えば、前記可視像を、転写帯電器を用いて前記電子写真感光体を帯電することにより行うことができ、前記転写手段により行うことができる。
前記その他の手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、定着手段、除電手段、クリーニング手段、リサイクル手段、制御手段などが挙げられる。
前記定着手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、公知の加熱加圧手段が好ましく、前記加熱加圧手段としては、加熱ローラと加圧ローラとの組み合わせ、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組み合わせなどが挙げられ、前記加熱加圧手段における加熱としては、通常80℃〜200℃が好ましい。前記定着としては、例えば、各色のトナーに対し前記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。
前記除電手段としては、特に制限はなく、前記電子写真感光体に対し除電バイアスを印加することができればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができ、例えば、除電ランプ等が好適に挙げられる。
前記クリーニング手段としては、特に制限はなく、前記電子写真感光体上に残留する前記電子写真トナーを除去することができればよく、公知のクリーナの中から適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等が好適に挙げられる。
前記リサイクル手段としては、特に制限はなく、公知の搬送手段等が挙げられる。
前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御できれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
以下では、本発明の画像形成装置の実施形態について説明する。
図6は、本発明の画像形成装置を説明するための概略図であり、電子写真感光体1の周りに、帯電手段3、露光手段5、現像手段6、転写手段10などが配置される。
本発明のプロセスカートリッジは、電子写真感光体と、前記電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段、帯電された前記電子写真感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光手段、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段、及び電子写真感光体上に残留するトナーを除去するためのクリーニング手段の少なくともいずれかの手段を有してなり、更に必要に応じてその他の手段を有してなる。本発明のプロセスカートリッジにおいて使用する電子写真感光体は、上述した本発明の電子写真感光体である。
<実施例1>
直径φ30mmのアルミニウムシリンダー上に、下記組成の下引き層用塗工液、電荷発生層用塗工液、電荷輸送層用塗工液を順次、塗布、乾燥することにより、平均厚み3.5μmの下引き層、平均厚み0.2μmの電荷発生層、及び平均厚み23μmの電荷輸送層を形成した。各層の塗工後に指触乾燥をした後、下引き層は130℃、電荷発生層は95℃、電荷輸送層は120℃で各々20分間乾燥を行った。
〔下引き層用塗工液〕
・ アルキッド樹脂 ・・・ 6部
(ベッコゾール1307−60−EL、DIC株式会社製)
・ メラミン樹脂 ・・・ 4部
(スーパーベッカミン G−821−60、DIC株式会社製)
・ 酸化チタン ・・・ 40部
(CR−EL、石原産業株式会社製)
・ メチルエチルケトン ・・・ 50部
〔電荷発生層用塗工液〕
・ 下記構造式(1)のビスアゾ顔料 ・・・ 2.5部
・ ポリビニルブチラール(XYHL、UCC社製) ・・・ 0.5部
・ シクロヘキサノン ・・・ 200部
・ メチルエチルケトン ・・・ 80部
・ ビスフェノールZポリカーボネート ・・・ 10部
(パンライトTS−2050、帝人化成株式会社製)
・ 下記構造式(2)の電荷輸送性化合物 ・・・ 7部
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
・ 1質量%シリコーンオイルのテトラヒドロフラン溶液 ・・・ 1部
(KF50−100CS、信越化学工業株式会社製)
下記組成の表面保護層用塗工液を前記導電性支持体、下引き層、電荷発生層、及び電荷輸送層をこの順で有する積層体上に、スプレー塗工法にて、前記積層体の長手方向にスプレー装置を移動させながら、電荷輸送層上に2回吹き付け塗工することで、平均厚み3.5μmの表面保護層を成膜した。成膜後、積層体を回転させながら5分間放置した。
〔表面保護層用塗工液1〕
・ 6官能のラジカル重合性化合物 ・・・ 100部
(25℃での粘度:1,000mPa・s、KAYARAD(登録商標) DPCA−120、日本化薬株式会社製)
・ アルミナ(酸化アルミニウム)微粒子(平均一次粒子径:31nm、シーアイ化成株式会社製) ・・・ 100部
・ 微粒子分散剤 (DISPERBYK(登録商標)−220S、ビックケミー・ジャパン株式会社製) ・・・ 15部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 5部
(イルガキュア(登録商標)184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 2,100部
上記組成の表面保護層塗工液1は、アルミナ微粒子、微粒子分散剤、及びテトラヒドロフランの一部を、事前に4時間ボールミル分散機を用いることでミリングし、固形分が10%の微粒子分散液を作製した後、6官能のラジカル重合性化合物、残りのテトラヒドロフラン、及び光重合開始剤を混合することで調製した。
前記表面保護層を成膜した積層体を回転させながら、メタルハライドランプを用いて、照度500mW/cm2、照射時間20秒間の条件で光照射を行うことで表面保護層を架橋させた後に、130℃、30分間の条件で乾燥させて電子写真感光体1(OPC1)を得た。
実施例1で用いた表面保護層用塗工液1を下記表面保護層用塗工液2に変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体2(OPC2)を得た。
〔表面保護層用塗工液2〕
・ 6官能のラジカル重合性化合物 ・・・ 100部
(25℃での粘度:5,500mPa・s、KAYARAD DPHA、日本化薬株式会社製)
・ アルミナ微粒子(平均一次粒子径:31nm、シーアイ化成株式会社製) ・・・ 100部
・ 微粒子分散剤 (DISPERBYK−220S、ビックケミー・ジャパン株式会社製) ・・・ 15部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 5部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 2,100部
実施例1で用いた表面保護層用塗工液1を下記表面保護層用塗工液3に変更した以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体3(OPC3)を得た。
〔表面保護層用塗工液3〕
・ 3官能のラジカル重合性化合物 ・・・ 100部
(25℃での粘度:100mPa・s、TMPTA、東京化成工業株式会社製)
・ アルミナ微粒子(平均一次粒子径:31nm、シーアイ化成株式会社製) ・・・ 100部
・ 微粒子分散剤 (DISPERBYK−220S、ビックケミー・ジャパン株式会社製) ・・・ 15部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 5部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 2,100部
実施例1で用いた表面保護層用塗工液1を下記表面保護層用塗工液4に変更した以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体4(OPC4)を得た。
〔表面保護層用塗工液4〕
・ 6官能のラジカル重合性化合物 ・・・ 100部
(25℃での粘度:5,500mPa・s、KAYARAD DPHA、日本化薬株式会社製)
・ 酸化チタン微粒子(平均一次粒子径:20nm、TTO−51(A)、石原産業株式会社製) ・・・ 70部
・ 微粒子分散剤 (HIPLAAD ED118、楠本化成株式会社製) ・・・ 14部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 5部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 1,700部
実施例1で用いた表面保護層用塗工液1を下記表面保護層用塗工液5に変更した以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体5(OPC5)を得た。
〔表面保護層用塗工液5〕
・ 6官能のラジカル重合性化合物 ・・・ 100部
(25℃での粘度:5,500mPa・s、KAYARAD DPHA、日本化薬株式会社製)
・ 酸化亜鉛微粒子(平均一次粒子径:34nm、シーアイ化成株式会社製) ・・・ 70部
・ 微粒子分散剤 (HIPLAAD ED350、楠本化成株式会社製) ・・・ 14部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 5部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 1,700部
実施例1で用いた表面保護層用塗工液1を下記表面保護層用塗工液6に変更した以外は、実施例1と同様にして、電子写真感光体6(OPC6)を得た。
〔表面保護層用塗工液6〕
・ 6官能のラジカル重合性化合物 ・・・ 100部
(25℃での粘度:5,500mPa・s、KAYARAD DPHA、日本化薬株式会社製)
・ 酸化亜鉛微粒子(平均一次粒子径:50nm、MT−600B、テイカ株式会社製) ・・・ 70部
・ 微粒子分散剤 (HIPLAAD ED118、楠本化成株式会社製) ・・・ 14部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 5部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 1,700部
実施例1で用いた表面保護層用塗工液1を下記表面保護層用塗工液7に変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体7(OPC7)を得た。
〔表面保護層用塗工液7〕
・ 6官能のラジカル重合性化合物 ・・・ 100部
(25℃での粘度:5,500mPa・s、KAYARAD DPHA、日本化薬株式会社製)
・ アルミナ微粒子(平均一次粒子径:31nm、シーアイ化成株式会社製) ・・・ 30部
・ 微粒子分散剤 (DISPERBYK−220S、ビックケミー・ジャパン株式会社製) ・・・ 4.5部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 5部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 2,100部
実施例1で用いた表面保護層用塗工液1を下記表面保護層用塗工液8に変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体8(OPC8)を得た。
〔表面保護層用塗工液8〕
・ 6官能のラジカル重合性化合物 ・・・ 100部
(25℃での粘度:5,500mPa・s、KAYARAD DPHA、日本化薬株式会社製)
・ アルミナ微粒子(平均一次粒子径:31nm、シーアイ化成株式会社製) ・・・ 50部
・ 微粒子分散剤 (DISPERBYK−220S、ビックケミー・ジャパン株式会社製) ・・・ 7.5部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 5部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 2,100部
実施例1で用いた表面保護層用塗工液1を下記表面保護層用塗工液9に変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体9(OPC9)を得た。
〔表面保護層用塗工液9〕
・ 6官能のラジカル重合性化合物 ・・・ 100部
(25℃での粘度:5,500mPa・s、KAYARAD DPHA、日本化薬株式会社製)
・ アルミナ微粒子(平均一次粒子径:31nm、シーアイ化成株式会社製) ・・・ 150部
・ 微粒子分散剤 (DISPERBYK−220S、ビックケミー・ジャパン株式会社製) ・・・ 22.5部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 5部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 2,100部
実施例1で用いた表面保護層用塗工液1を下記表面保護層用塗工液10に変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体10(OPC10)を得た。
〔表面保護層用塗工液10〕
・ 6官能のラジカル重合性化合物 ・・・ 100部
(25℃での粘度:5,500mPa・s、KAYARAD DPHA、日本化薬株式会社製)
・ アルミナ微粒子(平均一次粒子径:31nm、シーアイ化成株式会社製) ・・・ 200部
・ 微粒子分散剤 (DISPERBYK−220S、ビックケミー・ジャパン株式会社製) ・・・ 30部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 5部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 2,100部
実施例1で用いた表面保護層用塗工液1を下記表面保護層用塗工液11に変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体11(OPC11)を得た。
〔表面保護層用塗工液11〕
・ 6官能のラジカル重合性化合物 ・・・ 100部
(25℃での粘度:1,000mPa・s、KAYARAD(登録商標) DPCA−120、日本化薬株式会社製)
・ シリコーン樹脂微粒子(平均一次粒子径:500nm、トスパール105、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製) ・・・ 100部
・ 微粒子分散剤 (DISPERBYK−220S、ビックケミー・ジャパン株式会社製) ・・・ 15部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 5部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 2,100部
実施例1で用いた表面保護層用塗工液1を下記表面保護層用塗工液12に変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体12(OPC12)を得た。
〔表面保護層用塗工液12〕
・ 6官能のラジカル重合性化合物 ・・・ 100部
(25℃での粘度:5,500mPa・s、KAYARAD DPHA、日本化薬株式会社製)
・ 酸化チタン微粒子(平均一次粒子径:10nm、MT−01、テイカ株式会社製) ・・・ 100部
・ 微粒子分散剤 (HIPLAAD ED118、楠本化成株式会社製) ・・・ 15部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 5部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 2,100部
実施例1で用いた表面保護層用塗工液1を下記表面保護層用塗工液13に変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体13(OPC13)を得た。
〔表面保護層用塗工液13〕
・ 6官能のラジカル重合性化合物 ・・・ 100部
(25℃での粘度:5,500mPa・s、KAYARAD DPHA、日本化薬株式会社製)
・ 酸化チタン微粒子(平均一次粒子径:70nm、PT−401M、石原産業株式会社製) ・・・ 100部
・ 微粒子分散剤 (HIPLAAD ED118、楠本化成株式会社製) ・・・ 15部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 5部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 2,100部
実施例1で用いた表面保護層用塗工液1を下記表面保護層用塗工液14に変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体14(OPC14)を得た。
〔表面保護層用塗工液14〕
・ 6官能のラジカル重合性化合物 ・・・ 100部
(25℃での粘度:5,500mPa・s、KAYARAD DPHA、日本化薬株式会社製)
・ アルミナ微粒子(平均一次粒子径:31nm、シーアイ化成株式会社製) ・・・ 10部
・ 微粒子分散剤 (DISPERBYK−220S、ビックケミー・ジャパン株式会社製) ・・・ 5部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 5部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 2,100部
実施例1で用いた表面保護層用塗工液1を下記表面保護層用塗工液15に変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体15(OPC15)を得た。
〔表面保護層用塗工液15〕
・ 6官能のラジカル重合性化合物 ・・・ 100部
(25℃での粘度:5,500mPa・s、KAYARAD DPHA、日本化薬株式会社製)
・ アルミナ微粒子(平均一次粒子径:31nm、シーアイ化成株式会社製) ・・・ 250部
・ 微粒子分散剤 (DISPERBYK−220S、ビックケミー・ジャパン株式会社製) ・・・ 37.5部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 5部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 2,100部
実施例1で用いた表面保護層用塗工液1を下記表面保護層用塗工液16に変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体16(OPC16)を得た。
〔表面保護層用塗工液16〕
・ 6官能のラジカル重合性化合物 ・・・ 100部
(25℃での粘度:5,500mPa・s、KAYARAD DPHA、日本化薬株式会社製)
・ アルミナ微粒子(平均一次粒子径:31nm、シーアイ化成株式会社製) ・・・ 100部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 5部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 2,100部
<製造例1>
−トナー母体粒子の作製−
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物229部、ビスフェノールAプロピオンオキサイド3モル付加物529部、テレフタル酸208部、アジピン酸46部及びジブチルスズオキシド2部を投入し、常圧下、230℃で8時間反応させた。次に、10mmHg〜15mmHgの減圧下で5時間反応させた後、反応槽中に無水トリメリット酸44部を添加し、常圧下、180℃で2時間反応させて、未変性ポリエステル樹脂を合成した。
得られた未変性ポリエステル樹脂は、数平均分子量が2,500、質量平均分子量が26,000、ガラス転移温度が43℃、酸価が25mgKOH/gであった。
水1,200部、カーボンブラックPrintex35(エボニック デクサ ジャパン株式会社製;DBP吸油量=42ml/100mg、pH=9.5)540部及び未変性ポリエステル樹脂1,200部を、ヘンシェルミキサー(日本コークス工業株式会社製)を用いて混合した。二本ロールを用いて、得られた混合物を150℃で30分間混練した後、圧延冷却し、パルペライザー(ホソカワミクロン株式会社製)で粉砕して、マスターバッチを調製した。
得られた原料溶解液1,324部を反応容器に移し、ビーズミルのウルトラビスコミル(アイメックス株式会社製)を用いて、0.5mmジルコニアビーズを80体積%充填し、送液速度が1kg/時、ディスク周速度が6m/秒の条件で3パスして、カルナバワックスを分散させ、ワックス分散液を得た。
反応容器中に、先に得られたトナー材料の分散液749部、先に得られたプレポリマー115部、及び得られたケチミン化合物2.9部を仕込み、TK式ホモミキサー(特殊機化工業株式会社製)を用いて5,000rpmで1分間混合して、油相混合液を得た。
続いて、分散スラリー100部を減圧濾過した後、濾過ケーキにイオン交換水100部を添加し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmで10分間混合した後、濾過した。
得られた濾過ケーキに10質量%塩酸を加えて、pHを2.8に調整し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmで10分間混合した後、濾過した。
さらに、得られた濾過ケーキにイオン交換水300部を添加し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmで10分間混合した後、濾過する操作を2回行い、最終濾過ケーキを得た。
得られた最終濾過ケーキを、循風乾燥機を用いて45℃で48時間乾燥し、目開き75μmメッシュで篩い、トナー母体粒子を得た。
得られたトナー母体粒子100部に対し、平均一次粒子径20nmの疎水性シリカ(HDK(登録商標)H2000、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製)1.5部を添加し、ヘンシェルミキサ(日本コークス工業株式会社製)にて周速33m/sの条件の下、3分間混合した。混合後の粉体を目開き38μmのメッシュに通過させ、粗大粉を取り除き疎水性微粉末を外添したトナー1を作製した。
製造例1において、外添剤の添着に用いる疎水性シリカに平均一次粒子径140nm(UFP−30H、電気化学工業株式会社製)を用いた以外は同様にして、トナー2を作製した。
電子写真感光体表面における金属酸化物微粒子凝集体の観察のため、電子写真感光体の断片に導電性付与のために白金パラジウムでコートし、表面保護のため更に白金カーボンでコートして、観察サンプルを作製した。サンプルを収束イオンビームを用いて断面加工を行い、ショットキーサーマル型電界放射銃走査電子顕微鏡(以下サーマルFE−SEM)にて観察を行った。サーマルFE−SEMとしてULTRA55(カールツァイス社製)を用いた。
加速電圧0.8kV、20,000倍で撮影し、表面近傍部(感光体の表面保護層の表面から深さ1μmの部分)における凝集体の偏在、表面の凹凸構造の形成を確認した(図8参照)。
また、分子間力顕微鏡(分子間力プローブ顕微鏡システム、MFP−3D−SA−J、株式会社アサイラムテクノロジー製)を用いて、ドラム断片の15μm幅の領域で表面形状を測定した(図9参照)。任意の15μm幅の断面曲線における凸部について、全ての凸部の凸の幅を測定し平均値を算出することで、凝集体平均径(凸部平均径)を求めた。同じ表面部分の測定から、15μm幅の領域のなかに存在する凹部の数を測定した。
任意の15μm幅の領域に存在する凸部の最大凸高さと凹部の最小凹高さを測定し、その和を最大凹凸高さとして求めた。更に任意の15μm幅の領域3箇所の断面曲線について同様に形状測定を実施し、合計4箇所の全ての測定結果の平均値(平均最大凹凸高さ)を形状データとして算出した。結果を表2に表す。
分析装置: 分子間力プローブ顕微鏡システム MFP−3D−SA(株式会社アサイラムテクノロジー製)
・ カンチレバー: OMCL−AC240TS (Si プローブ,共振周波数70kHz(Typ.),ばね定数1.8N/m(Typ.)、オリンパス株式会社製)
・ 測定モード: ACモード(Tapping モード)
測定条件
加振周波数: 75.093 kHz
Scan Rate: 0.5 Hz
Scan Points: 256×256
・測定エリア:15μm×15μm
電子写真感光体(OPC1〜OPC16)、及びトナー(トナー1、トナー2)を以下表2の組合せで電子写真用プロセスカートリッジに搭載し、imagio Neo270(株式会社リコー製)で5万枚の通紙試験を行い、画像評価によりクリーニング性を確認した。結果を表2に示す。
画像評価試験において用いた各クリーニングブレードについて、図10に示すように、ブレード先端面側から観た摩耗幅を、マイクロスコープ(VHX−100、株式会社キーエンス製)を用い測定した。結果を表2に示す。
<1> 導電性支持体と、前記導電性支持体上に、少なくとも感光層及び表面保護層をこの順に有する電子写真感光体であって、前記表面保護層は、バインダー樹脂と、前記バインダー樹脂100質量部に対して、平均一次粒子径が20nm以上50nm以下である金属酸化物微粒子30質量部〜200質量部とを含有し、
前記表面保護層の表面近傍部に前記金属酸化物微粒子の凝集体が偏在しており、
前記表面保護層の表面は凹凸構造を有し、前記凹凸構造における凸部の平均径が5μm以下であり、前記凹凸構造の平均最大凹凸高さが20nm以上110nm以下であることを特徴とする電子写真感光体である。
<2> 凹凸構造の凸部が15μm幅の領域に少なくとも1つ存在する前記<1>に記載の電子写真感光体である。
<3> 表面保護層が分散剤を含有する前記<1>から<2>のいずれかに記載の電子写真感光体である。
<4> バインダー樹脂を構成するモノマーの25℃での粘度が1,000mPa・s以上である前記<1>から<3>のいずれかに記載の電子写真感光体である。
<5> 電子写真感光体、前記電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段、帯電された前記電子写真感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光手段、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段、及び前記可視像を記録媒体に転写する転写手段を少なくとも有する画像形成装置であって、
前記電子写真感光体が、前記<1>から<4>のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置である。
<6> 現像手段は、電子写真感光体の表面保護層の表面の平均最大凹凸高さより小さい一次粒子径のトナー外添剤を含む前記<5>に記載の画像形成装置である。
<7> 電子写真感光体と、前記電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段、帯電された前記電子写真感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光手段、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段、及び電子写真感光体上に残留するトナーを除去するためのクリーニング手段の少なくともいずれかの手段を有するプロセスカートリッジであって、
前記電子写真感光体が、前記<1>から<4>のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とするプロセスカートリッジである。
<8> 現像手段を有し、前記現像手段は、電子写真感光体の表面保護層の表面の平均最大凹凸高さより小さい一次粒子径のトナー外添剤を含む前記<7>に記載のプロセスカートリッジである。
2 除電手段
3 帯電手段
5 露光手段
6 現像手段
7 転写前チャージャ
8 搬送ローラ
9 記録媒体
10 転写手段
11 分離チャージャ
12 分離爪
13 クリーニング前チャージャ
14 ファーブラシ
15 クリーニングブレード
21 導電性支持体
22 下引き層
23 電荷発生層
24 電荷輸送層
25 表面保護層
26 単層型感光層
101 電子写真感光体
102 帯電手段
103 露光手段
104 現像手段
105 記録媒体
106 転写手段
107 クリーニング手段
62a ブレード先端面
62b ブレード下面
622 弾性ブレード
Claims (8)
- 導電性支持体と、前記導電性支持体上に、少なくとも感光層及び表面保護層をこの順に有する電子写真感光体であって、前記表面保護層は、バインダー樹脂と、前記バインダー樹脂100質量部に対して、平均一次粒子径が20nm以上50nm以下である金属酸化物微粒子30質量部〜200質量部とを含有し、
前記表面保護層の表面近傍部に前記金属酸化物微粒子の凝集体が偏在しており、
前記表面保護層の表面は凹凸構造を有し、前記凹凸構造における凸部の平均径が5μm以下であり、前記凹凸構造の平均最大凹凸高さが20nm以上110nm以下であることを特徴とする電子写真感光体。 - 凹凸構造の凸部が15μm幅の領域に少なくとも1つ存在する請求項1に記載の電子写真感光体。
- 表面保護層が分散剤を含有する請求項1から2のいずれかに記載の電子写真感光体。
- バインダー樹脂を構成するモノマーの25℃での粘度が1,000mPa・s以上である請求項1から3のいずれかに記載の電子写真感光体。
- 電子写真感光体、前記電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段、帯電された前記電子写真感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光手段、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段、及び前記可視像を記録媒体に転写する転写手段を少なくとも有する画像形成装置であって、
前記電子写真感光体が、請求項1から4のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置。 - 現像手段は、電子写真感光体の表面保護層の表面の平均最大凹凸高さより小さい一次粒子径のトナー外添剤を含む請求項5に記載の画像形成装置。
- 電子写真感光体と、前記電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段、帯電された前記電子写真感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光手段、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段、及び電子写真感光体上に残留するトナーを除去するためのクリーニング手段の少なくともいずれかの手段を有するプロセスカートリッジであって、
前記電子写真感光体が、請求項1から4のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とするプロセスカートリッジ。 - 現像手段を有し、前記現像手段は、電子写真感光体の表面保護層の表面の平均最大凹凸高さより小さい一次粒子径のトナー外添剤を含む請求項7に記載のプロセスカートリッジ。
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