JP2014177086A - 積層シートおよびこれを用いた積層成形品の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】複数の樹脂層が接着剤層を介して積層されてなる積層シートを用いて真空成形法等により凹凸被着体に対する成形加工を行った場合に、積層シート中への気泡の混入を防止しうる手段を提供する。
【解決手段】第１の樹脂層と、第２の樹脂層と、第１の樹脂層と第２の樹脂層との間に介在する、接着剤を含む第１の接着剤層とを含む積層シートである。当該積層シートは、第１の接着剤層に連通するように、積層シートの少なくとも一方の主表面側に開口する開口孔が設けられており、２３℃５０％ＲＨにおける透気抵抗度が１０秒以上である点に特徴を有する。
【選択図】図１

Description

本発明は、積層シートおよびこれを用いた積層成形品の製造方法に関する。

立体被着体の表面加飾法は、成形品の付加価値を高め高級感を付与する目的から、近年注目されているが、その表面が複雑な三次元形状のものが多いため、被着体上に柄付けをした後この柄層に保護・塗装を行っている。しかしながら、このような方法は作業工程の工数と時間を要し、コストアップとなる。

このため、作業工程が少なく、低コストで表面を加飾できる方法として、装飾フィルムを立体被着体に直接接着する方法が望まれている。このような方法として、例えば、特許文献１では、アクリル樹脂シートと柄の付された塩化ビニル樹脂シートとを接着剤または溶剤を塗布し加熱しつつラミネートし、得られた複合シートを加熱（アニーリング）処理し、当該加熱（アニーリング）処理した複合シートを加熱軟化させ、この加熱軟化させた複合シートをプラスチック被着体上に真空吸引して前記被着体上に前記複合シートを成形すると同時に接着した後、前記被着体上にはみ出した余分な部分の複合シートを切り取るプラスチック被着体の表面加飾法が報告されている。当該方法によると、模様の付された安価な塩化ビニル樹脂シート表面に厚いアクリル樹脂シート層を設けることによりクリアーで深みのある仕上がりとすることができ、全工程中に面倒な塗装工程が全くなく、加飾の対象となるプラスチック被着体の形や材質に制限されない、クリアー度の高い高級感のある加飾された表面を有するプラスチック被着体を得ることができる。

ところで、特許文献２には、少なくとも２枚の成形用合成樹脂フィルムが金属調の光沢を有する装飾層を介して積層されてなる成形用積層シートが開示されている。そして、装飾層と成形用合成樹脂フィルムとの界面に接着剤を介してもよい旨が開示されている。さらに、得られた成形用積層シートを用いた真空成形法により、試験用金型に対して成形加工を行った例も開示されている。

特開平７−１５６２７５号公報 特開２００３−１３６６３６号公報

ここで、本発明者らの検討によれば、特許文献１や特許文献２に開示されているような複数の樹脂層が接着剤層を介して積層されてなる積層シートを用いて真空成形法等により凹凸被着体に対して成形加工を行い積層成形品を製造すると、被着体の表面に貼付された積層シート中に気泡が発生することがあることが判明した。このように積層シート中に気泡が混入してしまうと、成形品の外観を著しく損ねることから、かような気泡の発生を防ぐことは、積層成形品の製造においてきわめて重要な制御因子である。

そこで本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、複数の樹脂層が接着剤層を介して積層されてなる積層シートを用いて真空成形法等により被着体に対する成形加工を行った場合に、積層シート中への気泡の発生を防止しうる手段を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を行った。その結果、複数の樹脂層が接着剤層を介して積層されてなる積層シートにおいて、当該接着剤層に連通するように積層シートの少なくとも一方の主表面側に開口する開口孔を設け、かつ、積層シートの透気抵抗度を所定の値以下に制御することで、上記課題が解決されうることを見出し、本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明の一形態は、第１の樹脂層と、第２の樹脂層と、第１の樹脂層と第２の樹脂層との間に介在する第１の接着剤層とを含む積層シートに関する。そして、当該積層シートは：
（１）第１の接着剤層に連通するように、積層シートの少なくとも一方の主表面側に開口する開口孔が設けられている；および、
（２）２３℃５０％ＲＨにおける透気抵抗度が１０秒以上である、
の２つの特徴を有するものである。

また、本発明の他の形態によれば、上記形態に係る積層シートを用いた積層成形品の製造方法が提供される。当該製造方法は、真空成形、圧空成形または真空・圧空成形により、第１の樹脂層に対して第２の樹脂層の側が被着体側に配置されるように、上記形態に係る積層シートを被着体の表面に積層する積層工程を有するものである。

本発明によれば、複数の樹脂層が接着剤層を介して積層されてなる積層シートを用いて真空成形法等により被着体に対する成形加工を行った場合であっても、積層シート中への気泡の発生が効果的に防止されうる。

本発明の一実施形態に係る積層シートの断面図である。 本発明の一実施形態に係る積層シートの平面図である。 本発明の一実施形態に係る積層シートの拡大平面図である。 本発明に係る積層工程（１）を説明する概略図である。 本発明に係る積層工程（１）を説明する概略図である。 本発明に係る積層工程（１）を説明する概略図である。 本発明に係る積層工程（１）を説明する概略図である。 本発明に係る積層工程（１）を説明する概略図である。

本発明の一形態によれば、第１の樹脂層と、第２の樹脂層と、第１の樹脂層と第２の樹脂層との間に介在する第１の接着剤層とを含む積層シートが提供される。そして、当該積層シートは：
（１）第１の接着剤層に連通するように、積層シートの少なくとも一方の主表面側に開口する開口孔が設けられている；および、
（２）２３℃５０％ＲＨにおける透気抵抗度が１０秒以上である、
の２つの特徴を有するものである。

以下、図面を参照しながら、上記形態に係る積層シートについて詳細に説明するが、本発明の技術的範囲は下記の形態のみに限定されるわけではない。

図１は、本発明の一実施形態に係る積層シートの断面図である。図１に示すように、本実施形態に係る積層シート１は、例えばポリオレフィンなどからなる第１の樹脂層２および第２の樹脂層３と、当該第１の樹脂層２および当該第２の樹脂層３との間に介在する、第１の接着剤層４と、を備えるものである。この第１の接着剤層４は接着剤を含み、これにより、第１の樹脂層２と第２の樹脂層３とが接着されている。さらに、第２の樹脂層３の、第１の接着剤層４とは対向する側の表面に第２の接着剤層６が設けられている。

そして、第１の特徴として、本実施形態に係る積層シート１では、第１の接着剤層４に連通するように、積層シート１の第１の樹脂層２の露出した主表面側に開口する開口孔５が設けられている。一方、やはり第１の接着剤層４に連通するように、積層シート１の第２の樹脂層３および第２の接着剤層６を貫通して第２の接着剤層６の露出した主表面側に開口する開口孔５が設けられている。

図１に示す実施形態では、開口孔５が第１の樹脂層２の側と、第２の樹脂層３および第２の接着剤層６の側とのそれぞれに多数設けられている。その結果、第１の樹脂層２を貫通する開口孔５により、第１の樹脂層２の露出した主表面側と第１の接着剤層４とが連通され、一方、第２の樹脂層３および第２の接着剤層６を貫通する開口孔５により、第２の接着剤層６の露出した主表面側と第１の接着剤層４とが連通されている。

図２は、本発明の一実施形態（図１に示す実施形態）に係る積層シートの平面図であり、図１において第１の樹脂層２の露出した主表面側から見た平面図である。図２に示すように、本実施形態に係る積層シート１において、第１の樹脂層２の露出した主表面側に開口する開口孔５は、規則的にかつ周期的に配置されている。

以下、本発明の積層シートを構成する各構成要素について、より詳細に説明する。

［樹脂層］
樹脂層（第１の樹脂層２および第２の樹脂層３）は、積層シート１における主要な構成要素であり、積層シート１が用いられる用途に応じて各種の材料から構成されうる。後述するような凹凸被着体の表面に真空成形法等によって貼付される場合を考慮すると、第１の樹脂層２および第２の樹脂層３を構成する材料は、凹凸被着体の三次元形状に追従できる程度で延伸可能であるものであることが好ましい。具体的な材料として特に制限はないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン等のポリオレフィン、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、エチレン−メタクリル酸共重合体などが挙げられる。これらのうち、延伸性（立体形状追従性）を考慮すると、ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂が好ましい。真空成形、圧空成形または真空・圧空成形のしやすさの観点から、第１の樹脂層２および第２の樹脂層３の構成材料は無延伸フィルムであることが好ましい。ここで、上記材料は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。また、第１の樹脂層２および第２の樹脂層３は、それぞれ、単独の樹脂層から構成されてもよいし、異なる種類の樹脂層が積層されてなるものであってもよい。さらに、第１の樹脂層２の構成材料と、第２の樹脂層３の構成材料とは、同一であってもよいし、異なっていてもよい。

第１の樹脂層２および第２の樹脂層３の厚みは、特に制限されないが、延伸性（立体形状追従性）を考慮すると、１０〜３００μｍであることが好ましく、２５〜１５０μｍであることがより好ましい。このような厚みであれば、真空成形、圧空成形または真空・圧空成形を容易に行うことができ、また、当該成形によってもこれら樹脂層は凹凸被着体への立体形状追従性を十分発揮できる。

第１の樹脂層２と第２の樹脂層３とを第１の接着剤層４を介して積層する典型的な例として、第２の樹脂層３が装飾層であり、第１の樹脂層２が透明な保護層である場合が挙げられる。この場合、第１の樹脂層２は高い透明性を有するものであることが、視認性の確保の観点から好ましく、具体的には、第１の樹脂層２の可視光線透過率は、好ましくは８０％以上であり、より好ましくは９０％以上である。

［接着剤層］
第１の接着剤層４は、第１の樹脂層２と第２の樹脂層３とを接着できるものであれば特に制限はない。また、第２の接着剤層６は、凹凸被着体に接着できるものであれば制限はない。本発明において、接着剤は感圧性接着剤を含むものとする。

接着剤として、具体的には、アクリル系接着剤、シリコーン系接着剤、ゴム系接着剤、ビニルエーテル系接着剤などが挙げられる。これらの接着剤は、溶剤型またはエマルジョン型のいずれであってもよい。これらのうち、アクリル系接着剤としては、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ジエチルブチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル等の（メタ）アクリル酸エステルの１種または２種以上と、それら（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、メタクリル酸メチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル等の官能性モノマーとの共重合物等が挙げられる。シリコーン系接着剤の具体例としては、ジメチルシロキサンガムとジメチルシロキサンレジンとの混合物および/または重合物により構成されるもの等が挙げられる。ゴム系接着剤の具体例としては、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ポリブテンゴム、ブチルゴム等の合成ゴムや天然ゴムを主成分とするもの等が挙げられる。ビニルエーテル系接着剤の具体例としては、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル等が挙げられる。

これらの接着剤は、厚さが薄く均一な層である必要があり、水または有機溶剤によって希釈し、塗布・乾燥することによって形成される。

後述したように、本発明の構成とすることにより奏される作用効果は、複数の樹脂層が接着剤層を介して積層されてなる積層シートを用いて真空成形法等により凹凸被着体に対する成形加工を行った場合であっても、積層シート中への気泡の発生が効果的に防止されうる、というものである。ここで、本発明によってかような作用効果が奏されるメカニズムは完全には明らかではないが、図１に示すような開口孔５を設けておくことで、真空成形法等の実施時において積層シートが加熱された際に、接着剤層に微量ながら含まれている溶剤等の揮発性成分が揮発しても、積層シート１に設けられた開口孔５から当該開口孔５が連通する側の積層シート１の主表面側から当該揮発性成分が抜け出すことができるものと考えられる。

従来技術においては、このような開口孔が形成されていなかったことから、低圧下で加熱されることにより体積が膨張した残留溶剤が、軟化した樹脂層を押し上げることにより、気泡が発生したものと考えられる。

このような本発明の作用効果を考慮すると、第１の接着剤層が、水に分散または有機溶剤に溶解された接着剤が塗布・乾燥されることによって形成され、不可避的に水または有機溶剤が残留する場合に、本発明の効果が発揮される。

［開口孔］
開口孔５は、第１の接着剤層４（つまり、２つの樹脂層（図１に示す実施形態では第１の樹脂層２および第２の樹脂層３）の間に位置する接着剤を含む層）に連通するように、積層シート１の少なくとも一方の主表面側に開口する孔である。

上述の定義を満たすものである限り、開口孔５の具体的な形状について特に制限はない。

図３は、図２に示す本発明の一実施形態に係る積層シートの平面図を拡大した拡大平面図である。図２および図３に示すように、開口孔５は、規則的にかつ周期的に設けられているものであることが好ましい。かような形態によれば、大量生産時における生産性が格段に向上しうる。開口孔５のサイズや配置形態についても特に制限はないが、一例として、開口孔５の開口径（直径；図３に示す「Ｄ」）は、好ましくは１〜２００μｍであり、より好ましくは５〜１００μｍであり、さらに好ましくは１０〜５０μｍである。開口孔５の開口径（直径Ｄ）がかような範囲内の値であると、肉眼で開口孔を認識できないという利点がある。なお、開口孔５の開口径（直径Ｄ）は、開口孔５の輪郭線上の任意の２点間の距離のうち最大のものとして定義される。また、それぞれの開口孔５の直径が同一ではない場合には、開口径（直径Ｄ）は、数十個の開口孔５の開口径（直径Ｄ）の平均値として算出されるものとする。

また、開口孔５の中心間の距離（ピッチ；図３に示す「Ｐ」）は、好ましくは１００〜１００，０００μｍであり、より好ましくは５００〜８０，０００μｍであり、さらに好ましくは１，０００〜５０，０００μｍである。開口孔５どうしの中心間の距離（ピッチＰ）がかような範囲内の値であると、接着剤層中から揮発した気体を効率よく積層シートの外部に逃すことができるという利点がある。また、隣接する２つの開口孔５の組み合わせによって開口孔５どうしの中心間の距離（ピッチＰ）が同一ではない場合には、開口孔５どうしの中心間の距離（ピッチＰ）は、数十組の開口孔５どうしの中心間の距離（ピッチＰ）の平均値として算出されるものとする。

開口孔を形成する方法としては、レーザ、熱針、プレス、ドリル又は放電などが挙げられる。

開口孔５は、第１の樹脂層２または第２の樹脂層３の表面から、第１の接着剤層４に連通していれば、第１の接着剤４の中から揮発した気体を、積層シート１の外部に逃すことができるが、第１の樹脂の表面から第２の樹脂の表面まで貫通しないことが好ましい。これは、貫通してしまうと、後に説明するように真空・圧空成形により、積層シート１を凹凸被着体１２に圧着できなくなるためである。

開口孔を形成する際に、不可避的に孔が貫通してしまうことがあるが、次に述べる透気抵抗度が一定の値よりも小さい場合には、本発明の効果を発揮することができる。

［透気抵抗度］
本発明に係る積層シート１は、他の特徴として、２３℃５０％ＲＨにおける透気抵抗度が１０秒以上であるという特徴を有している。真空・圧空成形法等によって積層シート１を凹凸被着体１２の表面に圧着するには、メカニズム上、積層シート１によって仕切られた２つの空間の間で圧力差が生じることが必要である。したがって、積層シート１を介して空気が透過し、この圧力差が解消されてしまっては成形が達成されないことから、積層シート１が真空成形法等による成形時に生じる圧力差にも耐えうるものであることを規定するためのパラメータとして、上述した透気抵抗度が規定されるのである。つまり、透気抵抗度が１０秒未満の積層シート１は、真空成形法等による成形には不向きである。

なお、本明細書において、「透気抵抗度」の値としては、ガーレー法（ＪＩＳ Ｐ８１１７：２００９又はＩＳＯ５６３６−５：２００３）により測定された値を採用するものとする。透気抵抗度は、体積１００ｍＬの空気が試験片を通り抜けるのに要した時間（秒）を表し、数値が大きいほど空気が通り抜けにくいことを表す。

積層シート１の透気抵抗度は、１０秒以上であれば圧力差を維持して積層シートを凹凸被着体の表面に圧着することができるが、作業性の観点から、好ましくは１００秒以上、より好ましくは１，０００秒以上である。開口孔が一方の主表面から他方の主表面まで貫通していない場合には、実質的には１０，０００秒以上である。なお、透気抵抗度の上限値について特に制限はない。

［剥離シート］
図示はしていないが、第２の接着剤層６の露出した主表面側には、剥離シートがさらに配置されてもよい。この剥離シートは、意図しない接着を防ぐものであり、積層成形する際には剥離される。

剥離シートの具体的な形態は特に制限されず、従来公知の知見が適宜参照されうる。剥離シートは一般的に、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルム；グラシン紙、クラフト紙、クレーコート紙などの紙といった材料を基材として構成される。これらの基材の厚みは、通常１０〜４００μｍ程度である。また、剥離シートの表面には、第２の接着剤層６の剥離性を向上させるためのシリコーンなどから構成される剥離剤からなる層（図示せず）が設けられてもよい。かような層が設けられる場合の当該層の厚みは、通常０．０１〜５μｍ程度である。

［積層シートの製造方法］
積層シート１の製造方法について特に制限はなく、従来公知の知見が適宜参照されうる。例えば、第１の樹脂層２を形成する樹脂フィルムの上に、第１の接着剤層４、第２の樹脂層３、第２の接着剤層６を順に積層した後、第１の樹脂層の表面から第１の接着剤層４に連通する開口孔が、第１の樹脂層の表面に形成される。

［積層成形品の製造方法］
本発明の他の形態によれば、上述した形態に係る積層シート１を用いた積層成形品の製造方法もまた、提供される。なお、本明細書において「積層成形品」とは、被着体の表面に、上述した形態の積層シート１が、第２の樹脂層３または第２の接着剤層６と当該被着体とが接するように貼り付けられてなる成形品を意味する。

本形態に係る積層成形品の製造方法は、真空成形、圧空成形または真空・圧空成形により、第１の樹脂層に対して第２の樹脂層の側が被着体側に配置されるように、上記形態に係る積層シートを被着体の表面に積層する積層工程を有する。

被着体の具体的な構成について特に制限はなく、後述する積層工程において上記積層シートを貼り付けることが可能な物品等であればよい。なお、本発明に係る積層成形品の製造方法では、形状の入り組んだ凹凸を有する被着体に対しても、確実に積層シートを貼り付けることができるという利点がある。したがって、本発明に係る製造方法における被着体は、このような凹凸を有するもの（「凹凸被着体」とも称する）であることが好ましい。以下、被着体が凹凸である場合を例に挙げて本発明に係る製造方法の詳細について説明するが、本発明の技術的範囲はかような形態のみに限定されるわけではない。

［積層成形工程］
積層成形工程では、上述した形態の積層シート１を、真空成形、圧空成形または真空・圧空成形により、第２の接着剤層６が凹凸被着体側に配置されるように、凹凸被着体の表面に積層する。本明細書において、「真空成形」とは、積層シートを加熱などにより軟化させ、凹凸被着体に配置して、積層シートと凹凸被着体との間の空間を真空にすることによって、積層シートを凹凸被着体に吸着して成形する方法を指す。真空成形の例としては、特に限定されないが、ストレート法、ドレープ法、プラグアシスト法、エアースリップ法、スナップバック法、リバースドロー法、プラグアシスト・リバースドロー法、エアークッション法等が挙げられる。「圧空成形」とは、積層シートを加熱などにより軟化させ、凹凸被着体に配置して、積層シート側から凹凸被着体方向にガスを流して積層シートより上方（積層シートの凹凸被着体がない側）の空間を加圧して、積層シートを凹凸被着体に圧着して成形する方法を指す。「真空・圧空成形」とは、上記真空成形および圧空成形を組み合わせた方法であり、積層シートを加熱などにより軟化させ、凹凸被着体に配置して、積層シートと凹凸被着体との間の空間を真空にするとともに、積層シート側から凹凸被着体方向にガスを流して積層シートより上方（積層シートの凹凸被着体がない側）の空間を加圧して、積層シートを凹凸被着体に吸着・圧着して成形する方法を指す。

このように、真空成形、圧空成形または真空・圧空成形は、目的とする凹凸被着体表面上に、積層シートを加熱軟化しつつ展張し、積層シートの貼り合わせる側の空間を減圧する（真空成形）若しくは反対側の空間を加圧する（圧空成形）またはこれらを組み合わせる（真空・圧空成形）ことにより、積層シートを凹凸被着体表面の三次元立体形状に沿って成形しつつ貼着・積層することが可能である。ゆえに、本発明の製造方法によると、目的とする凹凸被着体の立体形状に追従させて凹凸被着体表面全体に積層シートを密着させることができる。また、本発明の製造方法は目的とする凹凸被着体の立体形状追従性に優れるため、積層シートに局所的な延性を生じさせることなく、微細な構造に対しても積層シートを凹凸被着体の形状に密に対応して積層（貼着）することが可能である。また、本発明に係る真空成形、圧空成形、真空・圧空成形は、減圧または加圧下でかつ短時間に積層（貼着）工程が行われるため、積層（貼着）時の気泡の混入を抑制・防止できる。

以下、図４Ａ〜図４Ｅを参照しながら、真空・圧空成形による本発明に係る積層成形工程を説明する。なお、成形を真空成形または圧空成形により行う場合には、加圧または真空を省略する以外は、下記方法と同様に行うことができる。

図４Ａ〜図４Ｅは、本発明に係る積層成形工程を説明する概略図である。まず、真空／圧空成形機１０内に、積層シート１および凹凸被着体１２を設置する（図４Ａ）。ここで、真空／圧空成形機１０は、テーブル１５が配置される容器１４および蓋１６を有する。積層シート１は、容器１４と蓋１６の内部の空間を仕切るように配置し、この際、第２の接着剤層６が凹凸被着体１２側になるように配置する。また、凹凸被着体１２はテーブル１５内に設置する。次に、ヒーター１３により積層シート１を加熱し、軟化させると共に、容器１４および蓋１６内の空気を抜き取って装置内を減圧／真空にする（図４Ｂ）。ここで、加熱条件は、真空および／または圧空成形時に凹凸被着体１２の形状に十分追従できる程度にまで積層シート１を軟化できる条件であれば特に制限されず、第１の樹脂層２及び第２の樹脂層３の材料などによって適宜選択される。具体的には、加熱温度は、７０〜１５０℃であることが好ましく、８０〜１３０℃であることがより好ましい。また、加熱時間は、１０〜３００秒であることが好ましく、２０〜１８０秒であることがより好ましい。次に、テーブル１５を積層シート１側に持ち上げる（図４Ｃ）。次に、蓋１６内に空気を導入して、蓋１６内の空間を加圧状態にして、蓋１６内の空間と容器１４内の空間との間に圧力差を生じさせる。この圧力差により、積層シート１は凹凸被着体１２の形状に沿って圧着される（図４Ｄ）。

次に、蓋１６を持ち上げて、真空／圧空成形機１０内の圧力を大気圧に戻す（図４Ｅ）。この操作により、積層シート１は、凹凸被着体１２の形状に追従して、第２の接着剤層６を介して凹凸被着体１２の表面に積層（貼着）される。次いで、凹凸被着体１２の外部にはみ出した余分な積層シート１部分をサーモカッター、カッター等の適当な切断手段を用いて切り取り（トリミング処理）、凹凸被着体１２上に積層シート１が接着された積層成形品を得る。

本発明に係る製造方法では、上述した積層シートを用いて積層成形品の製造を行うため、真空成形等の加熱時において揮発・膨張した第１の接着剤層４中の揮発性成分が積層シート１の外へ抜け出ることができる。したがって、第１の接着剤層４の中に気泡が発生することが防止され、その結果、得られた積層成形品は外観がきわめて優れたものとなる。

本発明の効果を、以下の実施例および比較例を用いて説明する。ただし、本発明の技術的範囲が以下の実施例のみに制限されるわけではない。

実施例１
接着剤の溶液として、官能基を有するアクリル酸エステル共重合体の溶液（日本合成化学工業社製、コーポニール Ｎ−２１４７、固形分３５質量％）１００質量部に対して、イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＬ、固形分７５質量％）１質量部、および希釈溶剤として酢酸エチル２５質量部を配合した。

第１の樹脂層を形成する厚さ１００μｍの透明なアクリルフィルムの一方の面に、前記溶液を塗布し、９０℃で１分間乾燥することにより、厚さ２０μｍの第１の接着剤層を形成した。

上記で作製した第１の接着剤層の上に、第２の樹脂層を形成する厚さ１００μｍの塩化ビニルフィルムを貼り合わせ、さらに当該塩化ビニルフィルムの露出表面上に、上述した第１の接着剤層と同一組成の厚さ２０μｍの第２の接着剤層を形成した。

炭酸ガスレーザ照射機を用い、アクリルフィルムの露出表面に、開口孔（直径３０〜３００μｍ、ピッチ５ｍｍ；アクリルフィルムを貫通し、第１の接着剤層には連通するが塩化ビニルフィルムを貫通しない）を形成して、実施例１に係る積層シートを作製した。

このようにして作製された積層シートについて、ガーレー法（ＪＩＳ Ｐ８１１７：２００９又はＩＳＯ５６３６−５：２００３）により２３℃５０％ＲＨにおける透気抵抗度を測定したところ、５０秒であった。

また、真空／圧空成形機の容器及び蓋の内部の圧力を０．１ｋＰａに減圧し、積層シートを１２０℃に加熱して軟化させても、積層シートの内部に気泡は発生しなかった。

実施例２
実施例１において、さらに第２の接着剤層の露出表面からレーザを照射することにより、第２の接着剤層の露出表面に開口孔（第２の接着剤層および塩化ビニルフィルムを貫通し、第１の接着剤層に連通するが、アクリルフィルムの露出表面には開口しない）を形成し、実施例２に係る積層シートを作製した。

このようにして作製された積層シートについて、上記と同様にして透気抵抗度を測定したところ、４０秒であった。

また、上記と同様にして減圧下で加熱しても、気泡は発生しなかった。

比較例１
実施例１において、アクリルフィルムの露出表面に開口孔を形成しなかったこと以外は同様にして、比較例１に係る積層シートを作製した。

このようにして得られた積層シートを、上記と同様にして減圧下で加熱すると、積層シートの内部に気泡が発生した。

比較例２
実施例１において、炭酸ガスレーザの出力を上げることによって、アクリルフィルムの露出表面に開口孔（アクリルフィルム、第１の接着剤層および塩化ビニルフィルムを貫通し、第２の接着剤層の露出表面に開口する）を形成したこと以外は同様にして、比較例２に係る積層シートを作製した。

このようにして作製された積層シートについて、上記と同様にして透気抵抗度を測定したところ、５秒であった。

また、真空／圧空成形機の容器及び蓋の内部を０．１ｋＰａに減圧し、１２０℃に加熱しても積層シートに気泡は発生しなかったが、蓋の内部を加圧しても、蓋の内部の空気が積層シートを透過してしまうため、積層シートに圧力がかからず、積層シートを被着体の表面に圧着することができなかった。

１ 積層シート、
２ 第１の樹脂層、
３ 第２の樹脂層、
４ 第１の接着剤層、
５ 開口孔、
６ 第２の接着剤層、
１０ 真空／圧空成形機、
１２ 凹凸被着体、
１３ ヒーター、
１４ 容器、
１５ テーブル、
１６ 蓋、
Ｄ 開口孔の開口径（直径）、
Ｐ 開口孔の中心間の距離（ピッチ）。

Claims (9)

1. 第１の樹脂層と、
   第２の樹脂層と、
   前記第１の樹脂層と前記第２の樹脂層との間に介在する第１の接着剤層と、
   を含む積層シートであって、
   前記第１の接着剤層に連通するように、積層シートの少なくとも一方の主表面側に開口する開口孔が設けられており、
   ２３℃５０％ＲＨにおける透気抵抗度が１０秒以上であることを特徴とする、積層シート。
2. 前記開口孔が、積層シートの両方の主表面側に連通するように開口する連通孔を含まない、請求項１に記載の積層シート。
3. 前記開口孔が、積層シートの少なくとも一方の主表面において、規則的にかつ周期的に設けられており、前記開口孔の開口径（直径）が１〜２００μｍである、請求項１または２に記載の積層シート。
4. 前記開口孔が、積層シートの少なくとも一方の主表面において、規則的にかつ周期的に設けられており、前記開口孔の中心間の距離（ピッチ）が１００〜１００，０００μｍである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の積層シート。
5. 前記接着剤が、感圧性接着剤／粘着剤である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の積層シート。
6. 前記第１の接着剤層の厚みが１〜１５０μｍである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の積層シート。
7. 前記第１の樹脂層および前記第２の樹脂層は、それぞれ独立して、ポリエチレン、無延伸ポリプロピレン、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂およびポリウレタン樹脂からなる群から選択される１種または２種以上の材料から形成される、請求項１〜６のいずれか１項に記載の積層シート。
8. 前記第２の樹脂層の、前記第１の接着剤層とは対向する側の表面に第２の接着剤層が設けられている、請求項１〜７のいずれか１項に記載の積層シート。
9. 真空成形、圧空成形または真空・圧空成形により、前記第１の樹脂層に対して前記第２の樹脂層の側が被着体側に配置されるように、請求項１〜８のいずれか１項に記載の積層シートを前記被着体の表面に積層し成形する工程を有する、積層成形品の製造方法。

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