JP2014172339A - 樹脂板 - Google Patents

Abstract

【課題】耐衝撃性に優れる樹脂板を提供する。
【解決手段】本発明の樹脂板は、メタクリル酸アルキルとアクリル酸アルキルとの共重合体であり、かつ荷重たわみ温度が２０〜８０℃であるメタクリル系樹脂からなる熱可塑性樹脂層を少なくとも有する。
【選択図】なし

Description

本発明は、メタクリル系樹脂からなる熱可塑性樹脂層を少なくとも有する樹脂板に関する。

ポリカーボネート樹脂板は、透明性や耐衝撃性等に優れているので、エクステリア用途や看板用途等の様々な分野で使用されている。しかしながら、ポリカーボネート樹脂板は、表面硬度に劣るという問題がある。この問題を解決するため、特許文献１には、ポリカーボネート樹脂層の一方の面にアクリル樹脂層を積層した積層板が記載されている。しかしながら、特許文献１に記載されている積層板には、耐衝撃性が低く、割れ易いという問題がある。

特開平０８−０２５５８９号公報

本発明の課題は、耐衝撃性に優れる樹脂板を提供することである。

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、以下の構成からなる解決手段を見出し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は、以下の構成からなる。
（１）メタクリル酸アルキルとアクリル酸アルキルとの共重合体であり、かつ荷重たわみ温度が２０〜８０℃であるメタクリル系樹脂からなる熱可塑性樹脂層を少なくとも有することを特徴とする樹脂板。
（２）メタクリル系樹脂が、ゴム粒子を含有する前記（１）に記載の樹脂板。
（３）熱可塑性樹脂層における、メタクリル系樹脂とゴム粒子との重量割合が、メタクリル系樹脂とゴム粒子の合計１００重量％を基準として、メタクリル系樹脂は５０〜９５重量％であり、ゴム粒子は５〜５０重量％である前記（２）に記載の樹脂板。
（４）前記共重合体における、メタクリル酸アルキルとアクリル酸アルキルとの重量割合が、メタクリル酸アルキルとアクリル酸アルキルとの合計１００重量％を基準として、メタクリル酸アルキルは４０〜９０重量％であり、アクリル酸アルキルは６０〜１０重量％である前記（１）〜（３）のいずれかに記載の樹脂板。
（５）メタクリル酸アルキルがメタクリル酸メチルであり、アクリル酸アルキルがアクリル酸ｎ−ブチルである前記（１）〜（４）のいずれかに記載の樹脂板。
（６）熱可塑性樹脂層の一方の面に、ポリカーボネート樹脂層が積層されてなる請求項前記（１）〜（５）のいずれかに記載の樹脂板。
（７）ポリカーボネート樹脂層の両方の面に、熱可塑性樹脂層が積層されてなる前記（１）〜（５）のいずれかに記載の樹脂板。

本発明の樹脂板は、耐衝撃性に優れる。

本発明の樹脂板は、所定のメタクリル系樹脂（以下、メタクリル系樹脂（ａ）という）からなる熱可塑性樹脂層を少なくとも有する。

（メタクリル系樹脂（ａ）からなる熱可塑性樹脂層）
メタクリル系樹脂（ａ）は、メタクリル酸アルキルとアクリル酸アルキルとの共重合体であり、荷重たわみ温度が、２０〜８０℃、好ましくは２５〜７５℃である。加重たわみ温度は、ＪＳＩ Ｋ ７１９１−２に基づき、曲げ応力を１．８０ＭＰａとして測定して得られる。メタクリル系樹脂（ａ）の荷重たわみ温度が上記範囲内であれば、耐衝撃性に優れる樹脂板とすることができる。また、メタクリル系樹脂（ａ）の荷重たわみ温度が上記範囲内であることで、表面硬度に優れる樹脂板とすることができる。荷重たわみ温度が、あまりにも高いと、樹脂板の耐衝撃性が低下し、あまりにも低いと、樹脂板が柔らかくなって形状を維持し難くなる。また、荷重たわみ温度が、あまりにも低いと、樹脂板の表面硬度が低下する傾向にある。

メタクリル系樹脂（ａ）の荷重たわみ温度を上記範囲内とするには、例えば、メタクリル系樹脂（ａ）の単量体組成を後述するように調整する方法；メタクリル系樹脂（ａ）に後述する添加剤を含有させる方法などが挙げられる。

メタクリル系樹脂（ａ）は、メタクリル酸アルキルとアクリル酸アルキルとの共重合体であり、かつ荷重たわみ温度が上記範囲内である共重合体（以下共重合体（ａ）という場合がある）であるが、該共重合体は、単量体として、メタクリル酸アルキルとアクリル酸アルキルに加えて、メタクリル酸アルキルおよびアクリル酸アルキルと共重合体し得る他の単量体を含むものであってもよい。

共重合体（ａ）における、メタクリル酸アルキルとアクリル酸アルキルとの重量割合は、メタクリル酸アルキルとアクリル酸アルキルとの合計１００重量％を基準として、好ましくは、メタクリル酸アルキルは４０〜９０重量％、アクリル酸アルキルは６０〜１０重量％、より好ましくは、メタクリル酸アルキルは４０〜８０重量％、アクリル酸アルキルは６０〜２０重量％である。ただし、単量体の合計は１００重量％を超えない。

メタクリル酸アルキルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシルなどが挙げられ、そのアルキル基の炭素数は通常１〜８、好ましくは１〜４である。中でもメタクリル酸メチルが好ましい。

アクリル酸アルキルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどが挙げられ、そのアルキル基の炭素数は通常１〜８、好ましくは１〜４である。中でもアクリル酸n−ブチルが好ましい。

メタクリル系樹脂（ａ）は、荷重たわみ温度が上述の範囲内であれば、少なくとも１種の共重合体（ａ）を含むものであればよく、1種の共重合体（ａ）からなるものであってもよいし、２種以上の共重合体（ａ）を混合してなるものであってもよいし、１種以上の共重合体（ａ）と、１種以上の荷重たわみ温度が上述の範囲外であるメタクリル酸アルキルとアクリル酸アルキルとの共重合体（以下共重合体（ｂ）という場合がある）との混合物からなるものであってもよい。メタクリル系樹脂（ａ）として２種以上の共重合体（ａ）を混合してなるものを用いるとき、共重合体（ａ）の組み合わせは特に制限されないが、例えば２種の共重合体（ａ）を混合して用いる場合では、かかる２種の共重合体（ａ）は、メタクリル酸メチルとアクリル酸ｎ−ブチルとの共重合体と、メタクリル酸メチルとアクリル酸メチルとの共重合体であることが好ましい。メタクリル酸メチルとアクリル酸ｎ−ブチルとの共重合体とメタクリル酸メチルとアクリル酸メチルとの共重合体との重量割合は、これらの共重合体の合計１００重量％を基準として、好ましくはメタクリル酸メチルとアクリル酸ｎ−ブチルとの共重合体は５０〜９０重量％、メタクリル酸メチルとアクリル酸メチルとの共重合体は５０〜１０重量％、より好ましくは、メタクリル酸メチルとアクリル酸ｎ−ブチルとの共重合体は７０〜９０重量％、メタクリル酸メチルとアクリル酸メチルとの共重合体３０〜１０重量％である。メタクリル系樹脂（ａ）として１種以上の共重合体（ａ）と、１種以上の共重合体（ｂ）とを混合してなるものを用いるとき、共重合体（ａ）と共重合体（ｂ）の組み合わせは特に制限されないが、例えば１種の共重合体（ａ）と、１種の共重合体（ｂ）を混合して用いる場合では、共重合体（ａ）および（ｂ）は、荷重たわみ温度が上述の範囲内であるメタクリル酸メチルとアクリル酸ｎ−ブチルとの共重合体（共重合体（ａ））と、荷重たわみ温度が上述の範囲外であるメタクリル酸メチルとアクリル酸ｎ−ブチルとの共重合体（共重合体（ｂ））であることが好ましい。共重合体（ａ）と共重合体（ｂ）との重量割合は、これらの共重合体を混合してなるものの荷重たわみ温度が上述の範囲内となるようにすればよい。

メタクリル系樹脂（ａ）は、必要に応じて、例えば、ゴム粒子；アルキルスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム、ステアリン酸モノグリセライド、ポリエーテルエステルアミド等の帯電防止剤；ヒンダードフェノール等の酸化防止剤；リン酸エステル等の難燃剤；パルミチン酸、ステアリルアルコール等の滑剤；ヒンダードフェノール等の光安定剤；ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、マロン酸エステル系紫外線吸収剤、蓚酸アニリド系紫外線吸収剤、酢酸エステル紫外線吸収剤等の紫外線吸収剤；光拡散剤；染料；蛍光増白剤等を含有してもよく、これらの添加剤は、必要に応じてそれらの２種以上を含有しもよい。なお、メタクリル系樹脂（ａ）が添加剤を含有するとき、メタクリル酸アルキルとアクリル酸アルキルとの共重合体と添加剤を混合してなるものの荷重たわみ温度が上述の範囲内となる。

ゴム粒子としては、例えば、アクリル系ゴム粒子、ブタジエン系ゴム粒子、スチレン−ブタジエン系ゴム粒子などを用いることができるが、中でも、耐候性、耐久性の点から、アクリルゴム粒子が好ましい。
アクリルゴム粒子は、特開２０１３−０２２８２２号公報に記載されているアクリルゴム粒子と同様のものを用いることができる。
メタクリル系樹脂（ａ）におけるゴム粒子の含有量は、メタクリル系樹脂（ａ）およびゴム粒子の合計１００重量部を基準に、０〜７０重量％であり、好ましくは０〜６０重量％であり、さらに好ましく５〜５０重量％であり、特に好ましくは１０〜４０重量％である。

（メタクリル系樹脂（ａ）の合成方法）
メタクリル系樹脂（ａ）の合成方法としては、例えば、反応器に上述した単量体、ラジカル重合開始剤、水、分散剤を入れて、撹拌しながら加熱し懸濁重合させる方法などが挙げられる。

ラジカル重合開始剤としては、例えばラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、ジ−ｓ−ブチルパーオキシカーボネート等の過酸化物系開始剤や、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系開始剤等が挙げられる。
懸濁安定剤としては、例えば、ポリメタクリル酸アルカリ塩（ナトリウム塩、カリウム塩等）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ホウ酸、炭酸ナトリウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸２水素ナトリウム、硫酸ナトリウム等の公知の懸濁安定剤などが挙げられる。
また、重合体の分子量を調整するために連鎖移動剤を用いてもよく、連鎖移動剤としては、例えば、アルキルメルカプタン、アルキルサルファイド、アルキルジサルファイド、チオグリコール酸エステル、α-メチルスチレンダイマー等の公知の連鎖移動剤などが挙げられる。

ラジカル重合開始剤の混合量は、メタクリル酸アルキルおよびアクリル酸アルキルの合計１００重量部に対して、好ましくは０．０２〜２重量部、より好ましくは０．０５〜1重量部である。
懸濁安定剤の混合量は、メタクリル酸アルキルおよびアクリル酸アルキルの合計１００重量部に対して、好ましくは０．００１〜２重量部、より好ましくは０．０１〜０．５重量部である。
連鎖移動剤の混合量は、メタクリル酸アルキルおよびアクリル酸アルキルの合計１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜３重量部、より好ましくは０．０５〜１重量部である。

重合は、単量体が残留しないように比較的低い温度で行うのが好ましく、通常、撹拌下６０〜８０℃で３０分〜３時間程度加熱後、温度を上げて８０〜１３０℃で１０分〜２時間程度加熱することによって重合反応を完結する。このようにしてメタクリル系樹脂（a）として、平均粒子径が１００〜８００μm程度の共重合体粒子が得られる。

（他の熱可塑性樹脂層）
樹脂板が２層以上の熱可塑性樹脂からなる場合、メタクリル系樹脂（ａ）からなる熱可塑性樹脂層（以下、熱可塑性樹脂層（ａ）という場合がある）とは別の熱可塑性樹脂層を構成する樹脂（以下、他の熱可塑性樹脂という場合がある）としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン樹脂、低密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、直鎖低密度ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリルニトリル-スチレン樹脂、セルロースアセテート樹脂、エチレン-ビニルアセテート樹脂、アクリル-アクリロニトリル-スチレン樹脂、アクリル-塩素化ポリエチレン樹脂、エチレン-ビニールアルコール樹脂、フッ素樹脂、メタクリル酸メチル-スチレン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、メチルペンテン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、脂環構造含有エチレン性不飽和単量体単位を含有する樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂等の汎用またはエンジニアリングプラスチックの他に、ポリ塩化ビニル系エラストマー、塩素化ポリエチレン、エチレンーアクリル酸エチル樹脂、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、アイオノマー樹脂、スチレン・ブタジエンブロックポリマー、エチレンープロピレンゴム、ポリブタジエン樹脂などが挙げられ、これらのうち１種を用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。

樹脂板が２層以上の熱可塑性樹脂層からなる場合、熱可塑性樹脂層（ａ）を少なくとも有していれば層構成は特に限定されないが、耐衝撃性の観点から、樹脂板の少なくとも一方の面が熱可塑性樹脂層（ａ）面であること、換言すれば樹脂板の少なくとも一方の表面層が熱可塑性樹脂層（ａ）であることが好ましく、樹脂板の両方の面が熱可塑性樹脂層（ａ）であることがより好ましい。熱可塑性樹脂層（ａ）とは別の熱可塑性樹脂層としては、ポリカーボネート樹脂層が好ましく、熱可塑性樹脂層（ａ）とポリカーボネート樹脂層を有する樹脂板の層構成としては、例えば、ポリカーボネート樹脂層の一方の面に熱可塑性樹脂層が積層されてなる２層構成（ポリカーボネート樹脂層／熱可塑性樹脂層（ａ））や、ポリカーボネート樹脂層の両方の面に熱可塑性樹脂層（ａ）が積層されてなる3層構成（熱可塑性樹脂層（ａ）／ポリカーボネート樹脂層／熱可塑性樹脂層（ａ））が挙げられ、中でも、ポリカーボネート樹脂層の両方の面に熱可塑性樹脂層（ａ）が積層されてなる3層構成が好ましい。
熱可塑性樹脂層（ａ）とポリカーボネート樹脂層を有する樹脂板において、ポリカーボネート樹脂層の厚みは好ましくは０．１〜５．０ｍｍ、より好ましくは０．２〜２．０ｍｍであり、熱可塑性樹脂層（ａ）単層の厚みは好ましくは０．０１〜０．５ｍｍ、より好ましくは０．０２〜０．３ｍｍである。樹脂板が３層構成であるとき、ポリカーボネート樹脂層の一方の面に積層された熱可塑性樹脂層（ａ）と、ポリカーボネート樹脂層の他方の面に積層された熱可塑性樹脂層（ａ）とは、同一の厚みであってよいし、異なった厚みであってもよい。

ポリカーボネート樹脂層の材料であるポリカーボネート樹脂としては、例えば、二価フェノールとカルボニル化剤とを界面重縮合法や溶融エステル交換法等で反応させることにより得られるものの他、カーボネートプレポリマーを固相エステル交換法等で重合させることにより得られるもの、環状カーボネート化合物を開環重合法で重合させることにより得られるもの等が挙げられる。

ポリカーボネート樹脂の原料となる二価フェノールとしては、例えばハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェニル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエステル等が挙げられ、必要に応じてそれらの２種以上を用いることもできる。

中でも、ビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンから選ばれる二価フェノールを単独で、または２種以上用いるのが好ましく、特に、ビスフェノールＡの単独使用や、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンと、ビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンから選ばれる１種以上の二価フェノールとの併用が好ましい。

ポリカーボネート樹脂の原料となるカルボニル化剤としては、例えば、ホスゲン等のカルボニルハライド；ジフェニルカーボネート等のカーボネートエステル；二価フェノールのジハロホルメート等のハロホルメート等が挙げられ、必要に応じてそれらの2種以上を用いることもできる。

他の熱可塑性樹脂は、必要に応じて、例えば、上述したゴム粒子；アルキルスルホン酸ナトリウム、アルキルスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム、ステアリン酸モノグリセライド、ポリエーテルエステルアミド等の帯電防止剤、ヒンダードフェノール等の酸化防止剤、燐酸エステル等の難燃剤、パルミチン酸、ステアリルアルコール等の滑剤、ヒンダードアミン等の光安定剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、マロン酸エステル系紫外線吸収剤、蓚酸アニリド系紫外線吸収剤、酢酸エステル紫外線吸収剤等の紫外線吸収剤、光拡散剤、染料、蛍光増白剤等を添加してもよく、これらの添加剤は、必要に応じてそれらの２種以上を用いてもよい。

（樹脂板の製造方法）
樹脂板の製造方法としては、樹脂板が熱可塑性樹脂層（ａ）のみからなる場合には、例えば、熱可塑性樹脂層（ａ）を構成するメタクリル系樹脂（ａ）を、押出機を用いて溶融押出しし、ダイから吐出され得られる板状物の少なくとも片面をロール又はベルトに接触させて板状に成形する溶融押出；メタクリル系樹脂（ａ）を加熱プレス装置を用いて板状に成形するプレス成形などが挙げられる。
樹脂板が２層以上の熱可塑性樹脂層からなる場合には、例えば、複数基の一軸または二軸の押出機を用いて、メタクリル系樹脂（ａ）と、他の熱可塑性樹脂とを、それぞれ溶融混練した後、フィードブロックやマルチマニホールドダイ等を介して積層する方法などが挙げられる。
なお、メタクリル系樹脂（ａ）がゴム粒子などの添加剤を含有する場合、かかる添加剤含有メタクリル系樹脂（ａ）は、例えば、メタクリル系樹脂（ａ）と添加剤とを、スーパーミキサー等で混合して混合物を得、次いで、得られた混合物を押出機で溶融混練することで、ペレットとして得られる。添加剤含有メタクリル系樹脂（ａ）からなる熱可塑性樹脂層（ａ）を少なくとも有する樹脂板は、上記で得られえたペレットを用い、上述の製造方法により製造することができる。

樹脂板の厚みは、通常０．１〜５．０ｍｍ、好ましくは０．２〜３．０ｍｍ、さらに好ましくは０．３〜２．０ｍｍである。

得られた樹脂板は、エクステリア用途や看板用途等に好適に用いることができる。なお、本発明の樹脂板は、例示した用途に限定されず、透明性、耐衝撃性および表面硬度が要求される分野において、好適に用いることができる。

以下実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の実施例中、含有割合ないし使用量は、特記ないかぎり重量基準である。

（共重合体）
以下の実施例、比較例で使用した共重合体は、次の通りである。
共重合体１：下記のように合成したメタクリル酸メチル/アクリル酸ｎ-ブチル＝８０／２０（重量比）の共重合体（荷重たわみ温度：６３℃）。
共重合体２：下記のように合成したメタクリル酸メチル/アクリル酸ｎ-ブチル＝９７．５／２．５（重量比）の共重合体（荷重たわみ温度：１０１℃）。
共重合体３：下記のように合成したメタクリル酸メチル/アクリル酸ｎ-ブチル＝９０／１０（重量比）の共重合体。
なお、荷重たわみ温度は、ＪＩＳ Ｋ ７１９１−２に基づき、曲げ応力を１．８０ＭＰａとして測定を行った測定値である。

［共重合体１の合成例］
メタクリル酸メチル８０重量部、アクリル酸ｎ-ブチル２０重量部、ラウリルパーオキサイド０．４５重量部、ドデシルメルカプタン０．１４重量部、イオン交換水１２０重量部、１．２％ポリメタクリル酸ナトリウム水溶液０．０３重量部、リン酸水素２ナトリウム７水塩０．２４重量部、リン酸水素1ナトリウム０．２８重量部を入れて混合し、加熱昇温して重合させて、粒子状の共重合体１を得た。得られた共重合体１において、アクリル酸ｎ-ブチルの含有量は、メタクリル酸メチルとアクリル酸ｎ-ブチルとの合計１００重量％を基準として、２０重量％であった。ここで、アクリル酸ｎ-ブチルの含有量は熱分解ガスクロマトグラフィーにより測定した。

［共重合体２の合成例］
メタクリル酸メチル９７．５重量部、アクリル酸メチル２．５重量部、ラウリルパーオキサイド０．２重量部、ドデシルメルカプタン０．３８重量部、イオン交換水３００重量部、１．２％ポリメタクリル酸ナトリウム水溶液０．０６重量部、ポリオキシプロピレンエーテル０．６重量部、リン酸水素２ナトリウム７水塩０．３重量部、リン酸水素１ナトリウム０．３重量部を混合し、加熱昇温して重合させて、粒子状の共重合体２を得た。得られた共重合体２において、アクリル酸メチルの含有量は、メタクリル酸メチルとアクリル酸メチルとの合計１００重量％を基準として、２．５重量％であった。ここで、アクリル酸メチルの含有量は熱分解ガスクロマトグラフィーにより測定した。

［共重合体３の合成例］
メタクリル酸メチルを９０重量部、アクリル酸メチルを１０重量部に変えた以外は、上記［共重合体２の合成例］と同様の操作をして共重合体３を得た。得られた共重合体３において、アクリル酸メチルの含有量は、メタクリル酸メチルとアクリル酸メチルとの合計１００重量％を基準として、１０重量％であった。

［アクリルゴム粒子］
最内層がメタクリル酸メチル９３．８％とアクリル酸メチル６％とメタクリル酸アリル０．２％とからなる単量体の重合により得られた硬質重合体であり、中間層がアクリル酸ブチル８１％とスチレン１７％とメタクリル酸アリル２％とからなる単量体の重合により得られた弾性重合体であり、最外層がメタクリル酸メチル９４％とアクリル酸メチル６％とからなる単量体の重合により得られた硬質重合体であり、最内層／中間層／最外層の重量割合が３５／４５／２０であり、中間層の弾性重合体の層の平均粒子径が２２０ｎｍである、乳化重合法による球形３層構造のゴム粒子を用いた。なお上記のアクリルゴム粒子における中間層の弾性重合体の層の平均粒子径は、下記の方法で測定した。

（弾性重合体の層の平均粒子径の測定）
アクリルゴム粒子をメタクリル樹脂と混合してフィルム化し、得られたフィルムを適当な大きさに切り出し、切片を０．５％四酸化ルテニウム水溶液に室温で１５時間浸漬し、該ゴム粒子中の弾性重合体の層を染色した。さらに、ミクロトームを用いて約８０ｎｍの厚さにサンプルを切断した後、透過型電子顕微鏡で写真撮影を行った。この写真から無作為に１００個の染色された弾性重合体の層を選択し、その各々の径を算出した後、その数平均値を求めた。

＜実施例１＞
共重合体１およびポリカーボネート樹脂をそれぞれ押出機で溶融混練し、それぞれをフィードブロックに供給し、ポリカーボネート樹脂からなる層の両方の面に共重合体１からなる層が積層された板状の溶融樹脂をダイから押し出した。ダイから押し出した板状の溶融樹脂を第１および第２冷却ロールとの間に挟み込み、第３冷却ロールに巻きつけて成形・冷却し、ポリカーボネート樹脂からなる層の両方の面に共重合体１からなる層が積層された３層構成の樹脂板を得た。樹脂板の厚みは０．５ｍｍ、ポリカーボネート樹脂からなる層の厚みは０．３ｍｍ、共重合体１からなる層の厚みはそれぞれ０．１ｍｍ、０．１ｍｍであった。

得られた樹脂板について、表面硬度および耐衝撃性を下記に示す方法で評価した。その結果を表１に示す。

＜表面硬度（鉛筆硬度）＞
得られた樹脂板の一方の面について、ＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠して測定した。

＜耐衝撃性（落球強度）＞
得られた樹脂板から７０×１４３．５ｍｍのサイズに試験片を切り出した。次いで、この試験片に重量１３０ｇで直径３０ｍｍφの金属球を、試験片の表面からの高さを１０ｃｍずつ増加させながら試験片に落下させた。そして、試験片に凹みやクラック等が生じることなく外観良好である高さを落球強度として評価した。試験片に亀裂が生じる高さが高いほど、耐衝撃性に優れていることを示す。ここで、試験片の表面からの高さを１０ｃｍとして金属球を試験片に落下させたときに、試験片が割れて、外観良好である高さを評価できなかったものは、「×」とした。

＜実施例２＞
上記記載のアクリルゴム粒子を２０重量％、共重合体３を１０重量％、共重合体１を７０重量％の割合でスーパーミキサーで混合し、二軸押出機で溶融混練してゴム粒子を含有する共重合体からなるペレットを得た。この共重合体の荷重たわみ温度を、ＪＩＳ Ｋ ７１９１−２に基づき、曲げ応力を１．８０ＭＰａとして測定を行ったところ、６９℃であった。
得られたゴム粒子を含有する共重合体を、共重合体１に替えて用いた以外は、実施例１と同様にして３層構成の樹脂板を得、得られた樹脂板について、実施例１と同様にして表面硬度と耐衝撃性を評価した。その結果を表１に示す。

＜実施例３＞
上記記載のアクリルゴム粒子を３３．５重量％、共重合体３を１６．５重量％、共重合体１を５０重量％の割合でスーパーミキサーで混合し、二軸押出機で溶融混練してゴム粒子を含有する共重合体からなるペレットを得た。この共重合体の荷重たわみ温度を、ＪＩＳ Ｋ ７１９１−２に基づき、曲げ応力を１．８０ＭＰａとして測定を行ったところ、７１℃であった。
得られたゴム粒子を含有する共重合体を、共重合体１に替えて用いた以外は、実施例１と同様にして３層構成の樹脂板を得、得られた樹脂板について、実施例１と同様にして表面硬度と耐衝撃性を評価した。その結果を表１に示す。

＜比較例１＞
共重合体２を、共重合体１に替えて用いた以外は、実施例１と同様にして３層構成の樹脂板を得、得られた樹脂板について、実施例１と同様にして表面硬度と耐衝撃性を評価した。その結果を表１に示す。

表１から明らかなように、実施例で得られた樹脂板は、耐衝撃性に優れることがわかった。他方、比較例１で得られた樹脂板は、試験片の表面から１０ｃｍの高さから、金属球を試験片に落下させたときに、試験片が割れてしまい、実施例で得られた樹脂板よりも耐衝撃性に劣ることがわかった。

Claims (7)

1. メタクリル酸アルキルとアクリル酸アルキルとの共重合体であり、かつ荷重たわみ温度が２０〜８０℃であるメタクリル系樹脂からなる熱可塑性樹脂層を少なくとも有することを特徴とする樹脂板。
2. メタクリル系樹脂が、ゴム粒子を含有する請求項１に記載の樹脂板。
3. 熱可塑性樹脂層における、メタクリル系樹脂とゴム粒子との重量割合が、メタクリル系樹脂とゴム粒子の合計１００重量％を基準として、メタクリル系樹脂は５０〜９５重量％であり、ゴム粒子は５〜５０重量％である請求項２に記載の樹脂板。
4. 前記共重合体における、メタクリル酸アルキルとアクリル酸アルキルとの重量割合が、メタクリル酸アルキルとアクリル酸アルキルとの合計１００重量％を基準として、メタクリル酸アルキルは４０〜９０重量％であり、アクリル酸アルキルは６０〜１０重量％である請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂板。
5. メタクリル酸アルキルがメタクリル酸メチルであり、アクリル酸アルキルがアクリル酸ｎ−ブチルである請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂板。
6. ポリカーボネート樹脂層の一方の面に、熱可塑性樹脂層が積層されてなる請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂板。
7. ポリカーボネート樹脂層の両方の面に、熱可塑性樹脂層が積層されてなる請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂板。