JP2014162662A

JP2014162662A - アンモニア合成システム及び方法

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Publication number: JP2014162662A
Application number: JP2013032641A
Authority: JP
Inventors: Mikiya Sakurai; 幹也桜井; Yukio Tanaka; 幸男田中; Hiroyuki Ozora; 弘幸大空; Yoshio Seiki; 義夫清木
Original assignee: Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Priority date: 2013-02-21
Filing date: 2013-02-21
Publication date: 2014-09-08
Also published as: WO2014129256A1

Abstract

【課題】製品アンモニアを効率的に分離できるアンモニア合成システム及び方法を提供する。
【解決手段】アンモニア合成原料を合成するアンモニア合成塔１１と、アンモニア合成塔からのアンモニアガス１２Ｇを含む合成ガス１３を冷却する第１の冷却器１４と、冷却後の合成ガス１３からアンモニアガス１２Ｇのみを分離するアンモニア分離膜装置１５と、膜分離されたアンモニアガス１２Ｇを冷却して液化アンモニア１２Ｌとする第２の冷却器１６と、膜分離された未反応の原料ガス２０を、アンモニア合成塔側へ戻す原料戻しラインＬ₂と、原料戻しラインＬ₂に介装され、膜分離された未反応の戻りガス２０ａを圧縮する圧縮機１７と、膜分離された未反応の戻りガス２０ａと、圧縮された戻りガス２０ｂとを熱交換する熱交換器１８と、戻りガスラインＬ₂の熱交換器１８と圧縮機１７との間に介装され、熱交換後の戻りガス２０ａを冷却する第３の冷却器１９とを具備する。
【選択図】図１

Description

本発明は、システム効率の向上を図ったアンモニア合成システム及び方法に関するものである。

例えば、従来のアンモニア合成プロセスにおいては、天然ガスを用いてアンモニア合成塔でアンモニアを合成した場合、アンモニア合成ループからアンモニアと合成ガスを分離し、製品アンモニアを取り出す際に、一般的には冷却プロセスが使用されている。

例えば合成ループから抜き出された製品アンモニアの一部を、チラー冷媒として使用し、アンモニア合成ループでの冷却に使用している。この使用後(熱交換後)の冷媒(ガスアンモニア)は、圧縮、冷却、再液化され循環されている（特許文献１、２）。

特開昭６１−１０６４０３号公報特開平１１−３０４２８３号公報

しかしながら、製品アンモニアを分離する際に、冷媒の圧縮・冷却に伴う動力が大きく、しかも設備も大がかりであることから、プラントコスト及び運転費が嵩む、という問題がある。

よって、アンモニア合成塔から得られる合成ガス中の製品アンモニアを効率的に分離できる、アンモニア合成システムの出現が切望されている。

本発明は、前記問題に鑑み、製品アンモニアを効率的に分離できる、アンモニア合成システム及び方法を提供することを課題とする。

上述した課題を解決するための本発明の第１の発明は、アンモニア合成原料を合成するアンモニア合成塔と、前記アンモニア合成塔からのアンモニアガスを含む合成ガスを冷却する第１の冷却器と、冷却後の合成ガスからアンモニアガスのみを分離するアンモニア分離膜装置と、膜分離されたアンモニアを冷却して液化アンモニアとする第２の冷却器と、膜分離された未反応の原料ガスを、前記アンモニア合成塔側へ戻す原料戻しラインと、前記原料戻しラインに介装され、膜分離された未反応の戻りガスを圧縮する圧縮機と、膜分離された未反応の戻りガスと、圧縮された戻りガスとを熱交換する熱交換器と、前記原料戻しラインの前記熱交換器と前記圧縮機との間に介装され、熱交換後の戻りガスを冷却する第３の冷却器とを具備することを特徴とするアンモニア合成システムにある。

第２の発明は、アンモニア合成原料をアンモニア合成塔で合成し、前記アンモニア合成塔からのアンモニアガスを含む合成ガスを冷却した後、合成ガスからアンモニアガスのみをアンモニア分離膜装置により分離し、膜分離されたアンモニアを冷却して液化アンモニアとすると共に、膜分離された未反応の原料ガスを、前記アンモニア合成塔側へ戻す際に、膜分離された未反応の戻りガスを圧縮し、膜分離された未反応の戻りガスと、圧縮された戻りガスとを熱交換しつつ、熱交換後の戻りガスを圧縮機へ導入する前に冷却することを特徴とするアンモニア合成方法にある。

本発明によれば、膜分離法を適用することで、アンモニア合成による合成ガスの自圧を利用して効率的なアンモニア分離が可能となるため、液化アンモニウム製造用の冷凍系動力の削減を図ることができる。

図１は、本実施例に係るアンモニア合成システムの概略図である。

以下に添付図面を参照して、本発明の好適な実施例を詳細に説明する。なお、この実施例により本発明が限定されるものではなく、また、実施例が複数ある場合には、各実施例を組み合わせて構成するものも含むものである。

図１は、本実施例に係るアンモニア合成システムの概略図である。
図１に示すように、本実施例に係るアンモニア合成システム１０は、アンモニア合成原料を合成するアンモニア合成塔１１と、アンモニア合成塔１１からのアンモニアガス１２Ｇを含む合成ガス１３を冷却する第１の冷却器１４と、冷却後の合成ガス１３からアンモニアガス１２Ｇのみを分離するアンモニア分離膜装置１５と、膜分離されたアンモニア１２Ｇを冷却して液化アンモニア１２Ｌとする第２の冷却器１６と、膜分離された未反応の原料ガス２０を、アンモニア合成塔１１側へ戻す原料戻しラインＬ₂と、原料戻しラインＬ₂に介装され、膜分離された未反応の戻りガス２０ａを圧縮する圧縮機１７と、膜分離された未反応の戻りガス２０ａと、圧縮された戻りガス２０ｂとを熱交換する熱交換器１８と、戻りガスラインＬ₂の熱交換器１８と圧縮機１７との間に介装され、熱交換後の戻りガス２０ａを冷却する第３の冷却器１９とを具備するものである。ここで、アンモニア合成塔１１には、合成系のメイクアップ用に合成用の原料ガス２０の原料導入ラインＬ₄が接続されている。
なお、図１中、符号Ｌ₂は戻りガスライン、Ｌ₃は液化アンモニアライン、Ｌ₅はガス抜出しラインを図示する。

アンモニア合成塔１１で得られた合成ガス１３は、アンモニアガス１２Ｇと未反応の原料ガス２０とを含んでいる。この合成ガス１３を第１の冷却器１４で冷却した後、アンモニア分離膜装置１５にてアンモニアガス１２Ｇを膜分離する。膜分離されたアンモニアガス１２Ｇは、第２の冷却器１６で冷却された後、液体アンモニア（液体）１２Ｌとなり、一次貯留タンク２１で貯留される。そして、液化アンモニア（液体）１２Ｌは、例えば尿素等の化学製造原料として使用される。

アンモニア分離膜装置１５で用いるアンモニア分離膜は、公知の分離膜であれば、特に限定されるものではない。例えば合成樹脂からなる分離膜、炭素分離膜等を挙げることができる。
アンモニア分離膜としては、例えば多孔質シリカ膜や炭素膜等を挙げることができる。

また、アンモニア分離膜装置１５でアンモニアガス１２Ｇを分離した後の未反応の原料ガス２０は、熱交換器１８及び第３の冷却器１９を通過し、圧縮機１７で圧縮された後、戻りガス２０ａとしてアンモニア合成塔１１に戻され、ここで再度アンモニア合成がなされる。

圧縮機１７で圧縮された戻りガス２０ｂは、膜分離された未反応の戻りガス２０ａと、熱交換器１８で熱交換されている。
また、アンモニア分離膜装置１５の後流ラインにおいて、ガス抜出しラインＬ₅が設置されており、イナート成分(未反応成分)３２の除去目的のために、合成ループ系から一定量のガスを抜き取るようにしている。

アンモニア合成塔１１では、その合成圧が例えば１８ＭＰａ程度であるので、膜分離法を適用することで、アンモニア合成による合成ガスの自圧を利用して効率的なアンモニア分離が可能となるため、液化アンモニウム製造用の第２の冷却器１６における冷凍系動力の削減を図ることができる。

ここで、従来技術におけるチラー設備を用いての冷却分離をベースとするアンモニア合成プロセスでの、アンモニア合成塔への入口アンモニア濃度は、チラー設備性能及びパージガス（イナート分（未反応成分）除去目的でループから一定ガスを抜き取る）の量によっても変わるが、一般的に４％前後である。
よって、アンモニア合成反応によって生じるアンモニア量は反応平衡上、上限が決まっているため、入口アンモニア濃度が低いほど有利である。

ここで、仮に、アンモニア合成塔１１として、内部熱交換器設置型アンモニア合成反応器を用いた場合、合成塔出口ではアンモニア濃度が約１７％及びガス温度が４５０℃付近で平衡に達する（ここで、圧力は１００−１４０ｋｇ／ｃｍ²Ｇと想定する。）。よって、１７％−４％＝１３％分のアンモニアが正味の生産分となる（「％」は容量％である。以下、同様。）。
そこで、アンモニア合成塔１１への入口アンモニア濃度が、ほぼ０％近傍となれば、最大１７％−０％＝１７％分のアンモニア生成が可能となる。

そこで、本発明では、合成ガス中からのアンモニアガスの分離をアンモニア分離膜を用いることとし、「膜面積を増やす」もしくは「膜透過（２次側）の圧力を下げる」等を実施することで、合成ループからのアンモニア濃度を限りなくゼロ（現実的にはアンモニア合成塔入口で０．５％〜１．０％）に下げることが可能となり、以下の効果が見込まれる。

Ａ）合成ループ循環流量の低減（又は合成ループ循環量ベースでのアンモニア生産量増加）は、従来の循環流量の７９％〜８１％となる。
Ｂ）合成ルーフ゜中の熱交換器の一部が不要となる。
チラー熱交換器が不要となる。一般的なアンモニアプラントでは、チラーは２段階の温度レベルとしており、この両方の熱交換器が不要となる。

この結果、上記効果Ａ）及び効果Ｂ）に伴う「流量減少」及び「ループ圧損の低減」による圧縮機動力の低減・小型化を図ることができる。

以上より、従来のループ圧損は１０ｋｇ／ｃｍ²程度とすると、「ループ圧損の低減」により従来のループ圧損の８０％程度となり、約８ｋｇ／ｃｍ²まで低減することとなる。この効果に加えて、「流量減少」に伴う影響を加味すると、圧縮機動力は、従来の７９％程度ととなり、小型化を図ることができる。

ここで、仮にアンモニア合成塔１１での合成圧を例えば１９０ｋｇ／ｃｍ²とした場合、圧縮比は従来のチラー設備を用いて液化する場合、１９０／（１９０−１０）に対して１９０／（１９０−８）となり、その比１８０／１８２分動力が低減する。
また流量についても７１〜８１％低減（平均して８０％）する。
よって、１８０／１８２×０．８＝７９％となる。

ここで、アンモニア合成塔１１でのアンモニア濃度を限りなくゼロにすることは、実機適用する場合には、困難であるので、アンモニア合成塔入口でアンモニア濃度が好ましくは２．０％以下、より好ましくは１．０％以下、さらに好ましくは０．５％〜１．０％の範囲に規定することが好ましい。

以上より、アンモニア合成塔１１への入口でアンモニア濃度が好ましくは２．０％以下、より好ましくは１．０％以下、さらに好ましくは０．５％〜１．０％の範囲に規定することにより、「流量減少」及び「ループ圧損の低減」による圧縮機動力の低減・小型化を図ることができ、これにより、合成ループ系の敷地面積を縮小することができる。
具体的には、実機適用する場合に、チラー設備を用いた従来システムの約２０％〜２５％の敷地面積削減効果を図ることができる。

以上より、従来技術の製品アンモニアを冷却分離する場合には、圧縮機が必要の為、かかる動力は大きく、プラント運転費（製品原単位）の悪化要因の一つであったが、膜分離法を適用することで、合成圧（約１８〜１９ＭＰａ）の自圧を利用した効率的なアンモニア分離が可能となるため、冷凍系動力の約１０％の削減を図ることができる。

本システム例では、尿素プラントを併設した場合を説明したが、アンモニア製造単独プラント、アンモニア及び尿素製造一体型プラント、メタノール合成併産型アンモニア合成プラント、メタノール併産型アンモニア、尿素一体型プラント等に適用することができる。

１０アンモニア合成システム
１１アンモニア合成塔
１２Ｇアンモニアガス
１２Ｌ液化アンモニア
１３合成ガス
１４第１の冷却器
１５アンモニア分離膜装置
１６第２の冷却器
１７圧縮機
１８熱交換器
１９第３の冷却器
２０原料ガス

Claims

アンモニア合成原料を合成するアンモニア合成塔と、
前記アンモニア合成塔からのアンモニアガスを含む合成ガスを冷却する第１の冷却器と、
冷却後の合成ガスからアンモニアガスのみを分離するアンモニア分離膜装置と、
膜分離されたアンモニアを冷却して液化アンモニアとする第２の冷却器と、
膜分離された未反応の原料ガスを、前記アンモニア合成塔側へ戻す原料戻しラインと、
前記原料戻しラインに介装され、膜分離された未反応の戻りガスを圧縮する圧縮機と、
膜分離された未反応の戻りガスと、圧縮された戻りガスとを熱交換する熱交換器と、
前記原料戻しラインの前記熱交換器と前記圧縮機との間に介装され、熱交換後の戻りガスを冷却する第３の冷却器とを具備することを特徴とするアンモニア合成システム。
アンモニア合成原料をアンモニア合成塔で合成し、
前記アンモニア合成塔からのアンモニアガスを含む合成ガスを冷却した後、合成ガスからアンモニアガスのみをアンモニア分離膜装置により分離し、
膜分離されたアンモニアを冷却して液化アンモニアとすると共に、
膜分離された未反応の原料ガスを、前記アンモニア合成塔側へ戻す際に、膜分離された未反応の戻りガスを圧縮し、膜分離された未反応の戻りガスと、圧縮された戻りガスとを熱交換しつつ、熱交換後の戻りガスを圧縮機へ導入する前に冷却することを特徴とするアンモニア合成方法。