JP2014141686A - 吸水性ポリマー粒子の製造方法 - Google Patents

吸水性ポリマー粒子の製造方法 Download PDF

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Abstract

【課題】空気循環式バンド乾燥機上で水性ポリマーゲルを乾燥させるための改善された方法、特に、むらのない乾燥および減少した生産阻害を導く方法を提供する。
【解決手段】ａ）少なくとも１種のエチレン系不飽和の酸基含有モノマー、ｂ）少なくとも１種の架橋剤、ｃ）少なくとも１種の開始剤を含有する、モノマー溶液またはモノマー懸濁液の重合による吸水性ポリマー粒子の製造方法によって解決され、この方法は、水性ポリマーゲルの空気循環式バンド乾燥機上での乾燥、粉砕、分級、および任意選択の熱的表面後架橋を含み、ポリマーゲルを、特定の旋回角および角速度を有する旋回ベルトを有する、空気循環式バンド乾燥機のコンベアベルト上に旋回ベルトにより施与することを特徴とする。
【選択図】図１

Description

本発明は、吸水性ポリマー粒子の製造方法に関し、その際、水性ポリマーゲルは、空気循環式バンド乾燥機のコンベアベルト上に、旋回ベルトにより施与される。
吸水性ポリマー粒子は、おむつ、タンポン、ナプキンおよびその他の衛生物品を製造するために使用されるか、あるいはまた農業園芸における保水剤としても使用される。この吸水性ポリマー粒子は、超吸収体とも呼ばれる。
吸水性ポリマー粒子の製造は、論文"Ｍｏｄｅｒｎ Ｓｕｐｅｒａｂｓｏｒｂｅｎｔ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ"，Ｆ．Ｌ．ＢｕｃｈｈｏｌｚおよびＡ．Ｔ．Ｇｒａｈａｍ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，１９９８，第７１〜１０３頁に記載されている。
吸水性ポリマー粒子は、通常、適した水性モノマー溶液または水性モノマー懸濁液の重合によって得られる。
この吸水性ポリマー粒子の特性は、たとえば、使用される架橋剤の量によって調整することができる。架橋剤の量の上昇とともに遠心保持容量（ＣＲＣ）は低下し、かつ２１．０ｇ／ｃｍ2（ＡＵＬ０．３ｐｓｉ）の圧力下での吸収量は最大値を示す。
重合によって得られる水性ポリマーゲルは、典型的には、空気循環式バンド乾燥機を用いて乾燥させる。特に、幅広のコンベアベルトを備えた空気循環式バンド乾燥機の場合には、水性ポリマーゲルによりコンベアベルトの必要不可欠な一定の積載量を保証することが困難である。この問題を解消するために、たとえばResearch Disclosure RD 37327では、特別な廃ガス系を、およびResearch Disclosure RD 37441では、レーキ（Rechen）の使用を提案している。
適用特性、たとえばおむつ中での膨潤したゲル床の透過性（ＳＦＣ）および４９．２ｇ／ｃｍ2（ＡＵＬ０．７ｐｓｉ）の加圧下での吸収量を改善するために、一般的に吸水性ポリマー粒子は表面後架橋される。それによって該粒子表面の架橋度は高まり、このことによって４９．２ｇ／ｃｍ2（ＡＵＬ０．７ｐｓｉ）の加圧下での吸収量と遠心保持容量（ＣＲＣ）との関連性を少なくとも部分的に断つことができる。この表面後架橋は、水性ゲル相中で実施することができる。しかしながら好ましくは、乾燥、粉砕および篩分されたポリマー粒子（ベースポリマー）を、表面後架橋剤で表面コーティングし、かつ熱的に表面後架橋する。このために適した架橋剤は、吸水性ポリマー粒子の少なくとも２個のカルボキシレート基と共有結合を形成することができる化合物である。
"Ｍｏｄｅｒｎ Ｓｕｐｅｒａｂｓｏｒｂｅｎｔ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ"，Ｆ．Ｌ．ＢｕｃｈｈｏｌｚおよびＡ．Ｔ．Ｇｒａｈａｍ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，１９９８，第７１〜１０３頁
本発明の課題は、空気循環式バンド乾燥機上で水性ポリマーゲルを乾燥させるための改善された方法、特に、むらのない乾燥および減少した生産阻害を導く方法を提供することである。
前記課題は、以下のａ）〜ｅ）：
ａ）少なくとも１種のエチレン系不飽和の酸基含有モノマー、この場合、このモノマーは少なくとも部分的に中和されていてもよく、
ｂ）少なくとも１種の架橋剤、
ｃ）少なくとも１種の開始剤、
ｄ）任意選択で、ａ）で挙げられたモノマーと共重合可能な１種またはそれ以上のエチレン系不飽和モノマー、および
ｅ）任意選択で、１種またはそれ以上の水溶性ポリマー、
を含有する、モノマー溶液またはモノマー懸濁液の重合による吸水性ポリマー粒子の製造方法によって解決され、この場合、この方法は、得られた水性ポリマーゲルの空気循環式バンド乾燥機上での乾燥、粉砕、分級、および任意選択の熱的表面後架橋を含み、前記ポリマーゲルを、空気循環式バンド乾燥機のコンベアベルト上に旋回ベルトにより施与し、この旋回ベルトは、一方の端位置から出発して８〜２４゜の第一旋回角β１を介して角速度ｖ１に加速し、１０〜４０゜の第二旋回角β２を介して角速度ｖ２まで減速し、かつ第三旋回角β３を介して他方の端位置まで減速し、その際、角速度ｖ２と角速度ｖ１の商は０．３〜０．９であり、かつ、旋回ベルトの長さと空気循環式バンド乾燥機のコンベアベルトの幅の商は０．７〜１．９であり、その際、旋回ベルトの長さは、搬出口から旋回軸への距離であることを特徴とする。
第一旋回角β１は、好ましくは９〜２１゜、特に好ましくは１０〜１８゜、とりわけ好ましくは１１〜１５゜である。角速度Ｖ１は、好ましくは２５〜４０゜／ｓであり、特に好ましくは２８〜３７゜／ｓであり、とりわけ好ましくは３０〜３５゜／ｓである。
第二旋回角β２は、好ましくは１３〜３２゜、特に好ましくは１６〜２６゜、とりわけ好ましくは１８〜２２゜である。角速度Ｖ２は、好ましくは１０〜２５゜／ｓ、特に好ましくは１３〜２２゜／ｓ、とりわけ好ましくは１５〜２０゜／ｓである。
総旋回角、すなわち、第一旋回角、第二旋回角および第三旋回角の合計は、好ましくは３０〜７０゜、特に好ましくは４０〜６０゜、とりわけ好ましくは４５〜５５゜である。
角速度Ｖ２と角速度Ｖ１の商は、好ましくは０．４〜０．８、特に好ましくは０．４〜０．７、とりわけ好ましくは０．５〜０．６である。
旋回ベルトの長さと空気循環式バンド乾燥機のコンベアベルトの幅の商は、好ましくは０．８〜１．６、特に好ましくは０．８５〜１．４、とりわけ好ましくは０．９２〜１．２である。
第二旋回角β２の領域において旋回ベルトが減速しない場合、すなわち、ｖ１＝ｖ２である場合には、空気循環式バンド乾燥機のコンベアベルト上のポリマーゲル層は、その側縁部において高く、かつ中央部において低くなる。第二旋回角β２の領域における旋回ベルトが顕著に減速する場合、すなわち、ｖ１がｖ２よりも顕著に大きい場合には、空気循環式バンド乾燥機のコンベアベルト上のポリマーゲル層は、その側縁部において低く、かつ中央部において高くなる。
空気循環式バンド乾燥機の有効幅と旋回するベルトの有効幅の商は、好ましくは４〜１２、特に好ましくは６〜１０、とりわけ好ましくは７〜９である。旋回ベルトの有効幅が顕著に小さい場合、水性ポリマーゲルの均一な分配が困難となる。空気循環式バンド乾燥機または旋回ベルトの有効幅は、水性ポリマーゲルを装填するそれぞれのコンベアベルトの幅である。
空気循環式バンド乾燥機のコンベアベルトの速度は、好ましくは０．００５〜０．０５ｍ／ｓ、特に好ましくは０．０１〜０．３５ｍ／ｓ、とりわけ好ましくは０．０１５〜０．０２５ｍ／ｓである。
有利には、旋回ベルトの旋回挙動および空気循環式バンド乾燥機のコンベアベルト速度は、空気循環式バンド乾燥機のコンベアベルトが旋回ベルトの往復行程（Dopelhube）の範囲内で０．１〜０．２ｍだけ移動する程度に互いに調整し、その際、往復行程とは、旋回するベルトの最初の端位置から他方の端位置へ移動し、さらに戻ることを意味する。
旋回ベルトの旋回軸は、典型的には、空気循環式バンド乾燥機のコンベアベルトを縦に二分する直線上に存在する。
本発明による方法は、簡単な方法で、水性ポリマーゲルのむらのない乾燥を可能にし、かつ、生産阻害を減少させる。特に、架橋度合いの減少およびそれに伴う遠心保持容量（ＣＲＣ）および抽出分の増大を回避する。
ポリマーゲルの含水量は、空気循環式バンド乾燥機上での乾燥前には、好ましくは２５〜９０質量％、特に好ましくは３５〜７０質量％、とりわけ好ましくは４０〜６０質量％である。
ポリマーゲルの含水量は、空気循環式バンド乾燥機上での乾燥後には、好ましくは０．５〜１５質量％、特に好ましくは１〜１０質量％、とりわけ好ましくは２〜８質量％である。
空気循環式バンド乾燥機のコンベアベルト上におけるポリマーゲル層の高さは、施与領域おいて、好ましくは２〜２０ｃｍ、特に好ましくは５〜１５ｃｍ、とりわけ好ましくは８〜１２ｃｍである。
旋回ベルトと空気循環式バンド乾燥機のコンベアベルトとの垂直距離、すなわち、水性ポリマーゲルがコンベアベルト上に落下する高さは、好ましくは０．１〜２ｍ、特に好ましくは０．３〜１．５ｍ、とりわけ好ましくは０．５〜１ｍである。落下高さが大きくなればなるほど、水性ポリマーゲルは強く圧縮され、かつ流れが悪くなる。
旋回ベルトのコンベアベルト速度は、好ましくは０．２〜２ｍ／ｓ、特に好ましくは０．４〜１．５ｍ／ｓ、とりわけ好ましくは０．５〜１ｍ／ｓである。
水性ポリマーゲルは、乾燥中に収縮する。これはさらに、水性ポリマーゲルが、乾燥中に、コンベアベルトの外側縁領域から引き戻されることに結びつく。乾燥ガスの一部が、ポリマー層中を通過する代わりに、ポリマー層上を通り過ぎる通過する代わりにポリマーゲル床上を流れるのは、この結果である。
この収縮作用は、コンベアベルトの外側縁領域のほんのわずかな高さの装填によって補うことができる。ポリマーゲル層の最適化された断面は図１に示し、その際、ｂ１は中央領域の幅を示し、ｂ２は外側縁領域の幅を示し、ｈ１は中央領域における高さを示し、かつ、ｈ２は外側縁部における隆起を示す。中央領域の幅ｂ１は、空気循環式バンド乾燥機のコンベアベルトの全幅の好ましくは７５〜９５％、特に好ましくは８０〜９０％、とりわけ好ましくは８３〜８７％である。隆起ｈ２は、高さｈ１の好ましくは１０〜４０％、特に好ましくは１５〜３５％、とりわけ好ましくは２０〜３０％である。
塗布領域におけるポリマーゲル層の含水量は、好ましくは２５〜９０質量％、特に好ましくは３５〜７０質量％、とりわけ好ましくは４０〜６０質量％である。水性ポリマーゲルの平均粒径は、好ましくは０．１〜１０ｍｍ、特に好ましくは０．５〜５ｍｍ、とりわけ好ましくは１〜２ｍｍである。
乾燥に使用されるガス流は、水蒸気を含むものであってもよい。しかしながら水蒸気部分は、好ましくはせいぜい５０℃、特に好ましくはせいぜい４０℃、とりわけ好ましくはせいぜい３０℃の露点に相当する値であって、これを上回るべきではない。
空気循環式バンド乾燥機のガス導入温度は、好ましくは１５０〜２００℃、特に好ましくは１６０〜１９０℃、とりわけ好ましくは１７０〜１８０℃である。
空気循環式バンド乾燥機の滞留時間は、好ましくは１０〜１２０分、特に好ましくは２０〜９０分、とりわけ好ましくは３０〜６０分である。
空気循環式バンド乾燥機の有効幅は、好ましくは１〜１０ｍ、特に好ましくは２〜７．５ｍ、とりわけ好ましくは３〜５ｍである。
空気循環式バンド乾燥機の有効長さは、好ましくは１０〜８０ｍ、特に好ましくは３０〜６０ｍ、とりわけ好ましくは４０〜５０ｍである。
特に有利な乾燥方法は、WO 2001/100300 A1に記載されている。
以下、吸水性ポリマー粒子の製造方法を詳説する。
吸水性ポリマー粒子は、モノマー溶液またはモノマー懸濁液の重合によって製造され、通常は水不溶性である。
モノマーａ）は、好ましくは水溶性であり、すなわち、２３℃で水中での溶解性は、典型的には少なくとも１ｇ／１００ｇ水、好ましくは少なくとも５ｇ／１００ｇ水、特に好ましくは少なくとも２５ｇ／１００ｇ水、とりわけ好ましくは少なくとも３５ｇ／１００ｇ水である。
適したモノマーａ）は、たとえばエチレン系不飽和カルボン酸、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、およびイタコン酸である。特に好ましいモノマーは、アクリル酸およびメタクリル酸である。とりわけ好ましくはアクリル酸である。
さらなる適したモノマーａ）は、たとえばエチレン系不飽和スルホン酸、たとえばスチレンスルホン酸および２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）である。
不純物は、重合に対して多大な影響を与えうる。このため使用原料は、可能なかぎり高い純度を有しているべきである。したがって、多くの場合、該モノマーａ）を特別に精製することが好ましい。適した精製法は、たとえば、ＷＯ２００２／０５５４６９Ａ１、ＷＯ２００３／０７８３７８Ａ１およびＷＯ２００４／０３５５１４Ａ１に記載されている。適したモノマーａ）は、たとえばＷＯ２００４／０３５５１４Ａ１に記載の精製アクリル酸であり、アクリル酸９９．８４６０質量％、酢酸０．０９５０質量％、水０．０３３２質量％、プロピオン酸０．０２０３質量％、フルフラール０．０００１質量％、無水マレイン酸０．０００１質量％、ジアクリル酸０．０００３質量％およびヒドロキノンモノメチルエーテル０．００５０質量％を有する。
モノマーａ）の全量に対するアクリル酸および／またはその塩の割合は、好ましくは少なくとも５０モル％、特に好ましくは少なくとも９０モル％、とりわけ好ましくは少なくとも９５モル％である。
モノマーａ）は、通常、重合阻害剤、好ましくはヒドロキノン半エーテルを、貯蔵安定剤として含有する。
モノマー溶液は、そのつど中和されていないモノマーａ）に対して、ヒドロキノン半エーテルを、好ましくは２５０質量ｐｐｍまで、特に好ましくはせいぜい１３０質量ｐｐｍ、とりわけ好ましくはせいぜい７０質量ｐｐｍであって、好ましくは少なくとも１０質量ｐｐｍ、特に好ましくは少なくとも３０質量ｐｐｍ、とりわけ好ましくは約５０質量ｐｐｍ含有する。たとえば、モノマー溶液の製造のために、相応するヒドロキノン半エーテル含量を有するエチレン系不飽和の酸基含有モノマーを使用することができる。
好ましいヒドロキノン半エーテルは、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）および／またはα−トコフェロール（ビタミンＥ）である。
適した架橋剤ｂ）は、架橋のために適した少なくとも２個の基を有する化合物である。このような基はたとえば、ポリマー鎖中にラジカル重合導入可能なエチレン系不飽和基、およびモノマーａ）の酸基と共有結合を形成可能な官能基である。さらに、モノマーａ）の少なくとも２個の酸基と配位結合を形成することができる多価金属塩も架橋剤ｂ）として適している。
架橋剤ｂ）は、好ましくは、ポリマー網目にラジカル的に重合導入可能な少なくとも２個の重合可能な基を有する化合物である。適した架橋剤ｂ）は、たとえば、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、アリルメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリアリルアミン、テトラアリルアンモニウムクロリド、テトラアリルオキシエタン（たとえばＥＰ０５３０４３８Ａ１に記載）、ジアクリレートおよびトリアクリレート（たとえばＥＰ０５４７８４７Ａ１、ＥＰ０５５９４７６Ａ１、ＥＰ０６３２０６８Ａ１、ＷＯ９３／２１２３７Ａ１、ＷＯ２００３／１０４２９９Ａ１、ＷＯ２００３／１０４３００Ａ１、ＷＯ２００３／１０４３０１Ａ１およびＤＥ１０３３１４５０Ａ１に記載）、アクリレート基の他にさらなるエチレン系不飽和基を含有する混合アクリレート（たとえばＤＥ１０３３１４５６Ａ１およびＤＥ１０３５５４０１Ａ１に記載）、または架橋剤混合物（たとえばＤＥ１９５４３３６８Ａ１、ＤＥ１９６４６４８４Ａ１、ＷＯ９０／１５８３０Ａ１およびＷＯ２００２／０３２９６２Ａ２に記載）である。
好ましい架橋剤ｂ）は、ペンタエリトリットトリアリルエーテル、テトラアルコキシエタン、メチレンビス−メタクリルアミド、１５箇所エトキシ化されたトリメチロールプロパントリアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、およびトリアリルアミンである。
とりわけ好ましい架橋剤ｂ）は、たとえばＷＯ２００３／１０４３０１Ａ１に記載されているような、ジアクリレートまたはトリアクリレートを得るためにアクリル酸またはメタクリル酸とエステル化された多重エトキシル化および／またはプロポキシル化されたグリセリンである。３〜１０箇所でエトキシル化されたグリセリンのジ−および／またはトリアクリレートが特に好ましい。とりわけ好ましくは、１〜５回エトキシル化および／またはプロポキシル化されたグリセリンのジ−またはトリアクリレートである。最も好ましくは、３〜５箇所エトキシ化および／またはプロポキシ化されたグリセリンのトリアクリレート、殊に３箇所エトキシ化されたグリセリンのトリアクリレートである。
架橋剤ｂ）の量は、そのつどモノマーａ）に対して、好ましくは０．０５〜１．５質量％、特に好ましくは０．１〜１質量％、とりわけ好ましくは０．３〜０．６質量％である。架橋剤含量が高まるにつれて、遠心保持容量（ＣＲＣ）は低下し、かつ２１．０ｇ／ｃｍ2（ＡＵＬ０．３ｐｓｉ）の加圧下での吸収量は最大値となる。
開始剤ｃ）としては、重合条件下でラジカルを生じる化合物すべてを使用することができ、これはたとえば熱開始剤、レドックス開始剤、光開始剤である。適したレドックス開始剤は、ペルオキソ二硫酸ナトリウム／アスコルビン酸、過酸化水素／アスコルビン酸、ペルオキソ二硫酸ナトリウム／重亜硫酸ナトリウムおよび過酸化水素／重亜硫酸ナトリウムである。好ましくは、熱開始剤とレドックス開始剤とからの混合物、たとえばペルオキソ二硫酸ナトリウム／過酸化水素／アスコルビン酸が使用される。しかし、還元性成分として、好ましくは、２−ヒドロキシ−２−スルフィナト酢酸のナトリウム塩、２−ヒドロキシ−２−スルホナト酢酸の二ナトリウム塩と重亜硫酸ナトリウムからなる混合物が使用される。この種の混合物は、Ｂｒｕｅｇｇｏｌｉｔｅ（登録商標）ＦＦ６およびＢｒｕｅｇｇｏｌｉｔｅ（登録商標）ＦＦ７（Ｂｒｕｅｇｇｅｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ；Ｈｅｉｌｂｒｏｎｎ；Ｇｅｒｍａｎｙ）として入手可能である。
エチレン系不飽和の酸基含有モノマーａ）と共重合可能なエチレン系不飽和モノマーｄ）は、たとえば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、ジエチルアミノプロピルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレートである。
水溶性ポリマーｅ）として、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、デンプン誘導体、変性されたセルロース、たとえばメチルセルロースまたはヒドロキシエチルセルロース、ゼラチン、ポリグリコールまたはポリアクリル酸、好ましくはデンプン、デンプン誘導体および変性されたセルロースを使用することができる。
通常は、モノマー水溶液を使用する。このモノマー溶液の含水量は、好ましくは４０〜７５質量％、特に好ましくは４５〜７０質量％、とりわけ好ましくは５０〜６５質量％である。モノマー懸濁液、すなわち、過剰のモノマーａ）を有するモノマー溶液、たとえばアクリル酸ナトリウムを使用することもできる。含水量の上昇とともに、引き続く乾燥におけるエネルギー消費量が上昇し、かつ含水量の下降とともに、重合熱はもう不十分にしか除去することができなくなる。
好ましい重合阻害剤は、最適な作用のために溶解された酸素を必要とする。したがって、モノマー溶液から、重合前に不活性化によって、すなわち、不活性ガス、好ましくは窒素または二酸化炭素を通過させることによって、溶存酸素を取り除くことができる。好ましくは、重合前のモノマー溶液の酸素含有量は、１質量ｐｐｍ未満に、特に好ましくは０．５質量ｐｐｍ未満に、とりわけ好ましくは０．１質量ｐｐｍ未満に低下させる。
適した反応器は、たとえば混練反応器またはベルト式反応器である。混練機中では、水性のモノマー溶液またはモノマー懸濁液の重合に際して生ずる水性ポリマーゲルが、ＷＯ２００１／０３８４０２Ａ１に記載されるように、たとえば反転撹拌シャフトによって連続的に微粉砕される。ベルト上での重合は、たとえばＤＥ３８２５３６６Ａ１およびＵＳ６，２４１，９２８に記載されている。ベルト式反応器中での重合に際して水性ポリマーゲルが生じ、このポリマーゲルは、さらなる方法工程において、たとえば押出機中または混練機中で微粉砕されなければならない。
乾燥性能を改善するために、混練機を用いて得られた粉砕された水性ポリマーゲルをさらに押し出すことができる。
得られたポリマーゲルの酸基は、通常、部分的に中和される。この中和は、好ましくはモノマーの工程で実施される。通常、これは、中和剤を水溶液として、また好ましくは固体として混入することによって行われる。中和度は、好ましくは２５〜９５モル％、特に好ましくは３０〜８０モル％、とりわけ好ましくは４０〜７５モル％であり、その際、通常の中和剤、好ましくはアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属酸化物、アルカリ金属炭酸塩またはアルカリ金属炭酸水素塩ならびにこれらの混合物を使用することができる。アルカリ金属塩の代わりに、アンモニウム塩も使用してよい。ナトリウムおよびカリウムは、アルカリ金属として特に好ましいが、しかしながらとりわけ好ましいのは、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、または炭酸水素ナトリウム、並びにこれらの混合物である。
さらにまた、中和を重合後に、重合の際に生じるポリマーゲルの段階で実施することも可能である。さらに、重合前に酸基を４０ｍｏｌ％まで、好ましくは１０〜３０ｍｏｌ％、特に好ましくは１５〜２５ｍｏｌ％、中和剤の一部をモノマー溶液に予め添加することにより中和すること、および所望の最終中和度を重合の直後のポリマーゲルの段階で調節することも可能である。ポリマーゲルを少なくとも部分的に重合の後に中和する場合、ポリマーゲルは好ましくは機械的に、たとえば押出機を用いて破砕し、その際、中和剤を吹き付けるか、降りかけるかまたは注ぎ込み、次いで入念に混合することができる。そのために、得られたゲル組成物は、なお繰り返し均質化のために押出してもよい。
その後に水性ポリマーゲルは、好ましくは空気循環式バンド乾燥機により、残留湿分含有量が、好ましくは０．５〜１５質量％、特に好ましくは１〜１０質量％、とりわけ好ましくは２〜８質量％になるまで乾燥し、その際、残留湿分含有量は、ＥＤＡＮＡ（Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｄｉｓｐｏｓａｂｌｅｓ ａｎｄ Ｎｏｎｗｏｖｅｎｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）より推奨される試験法Ｎｏ．ＷＳＰ ２３０．２−０５ "Ｍｏｉｓｔｕｒｅ ｃｏｎｔｅｎｔ"に従って測定する。残留湿分が高すぎる場合、乾燥された該ポリマーゲルは低すぎるガラス転移温度Ｔgを有し、かつ、さらに加工を行うにも困難となる。残留湿分が低すぎる場合、乾燥されたポリマーゲルは非常に脆くなり、かつ引き続く微粉砕工程において、不所望に低すぎる粒径（"微粉(fines)"）を有する大量のポリマー粒子が生じる。ゲルの固体含量は、乾燥前に、好ましくは２５〜９０質量％、特に有利には３５〜７０質量％、極めて有利には４０〜６０質量％である。
その後に、乾燥させたポリマーゲルを粉砕および分級し、その際、粉砕のために通常１段階または多段階のロールミル、好ましくは２段階または３段階のロールミル、ピンミル、ハンマーミルまたはスイングミルを使用することができる。
生成物画分として分離されたポリマー粒子の平均粒径は、好ましくは少なくとも２００μｍ、特に好ましくは２５０〜６００μｍ、とりわけ好ましくは３００〜５００μｍである。生成物画分の平均粒径は、EDANA（Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｄｉｓｐｏｓａｂｌｅｓ ａｎｄ Ｎｏｎｗｏｖｅｎｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）により推奨される試験法Ｎｏ．ＷＳＰ ２２０．２−０５ "Ｐａｒｔｉｋｅｌ Ｓｉｚｅ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ"によって算出されることができ、その際、篩画分の質量割合は、累積的にプロットされ、かつ平均粒径は、グラフにより定められる。この場合、平均粒径は、累積して５０質量％となるメッシュ値である。
少なくとも１５０μｍの粒径を有する粒子の割合は、好ましくは少なくとも９０質量％、特に好ましくは少なくとも９５質量％、とりわけ好ましくは少なくとも９８質量％である。
低すぎる粒径を有するポリマー粒子は、透過性（ＳＦＣ）を低下させる。したがって、小さすぎるポリマー粒子（"微粉"）の割合は低いことが望ましい。
小さすぎるポリマー粒子は、それゆえ通常は分離され、かつプロセスに返送される。これは、好ましくは、重合の前、重合の間または重合直後に、すなわち、水性ポリマーゲルの乾燥前に行われる。過度に小さいポリマー粒子は、返送前または返送中に、水および／または水性界面活性剤で湿らせてよい。
また、後方の方法工程で、たとえば表面後架橋または他の被覆工程後に、小さすぎるポリマー粒子を分離することができる。この場合、返送された過度に小さいポリマー粒子は、表面後架橋されているか、もしくは他の方法で、たとえば熱分解法シリカによりコーティングされている。
重合のために混練反応器を用いる場合、過度に小さいポリマー粒子は、好ましくは重合の最後の３分の１の間に添加する。
過度に小さいポリマー粒子を非常に早く、たとえば予めモノマー溶液に添加する場合、それによって、得られた吸水性ポリマー粒子の遠心保持容量（ＣＲＣ）は低下する。これは、しかし、たとえば架橋剤ｂ）の使用量を適合させることによって補うことができる。
過度に小さいポリマー粒子が非常に遅く、たとえば、重合反応器に後接続された装置中で、たとえば押出機中で初めて添加される場合、過度に小さい該ポリマー粒子を、得られたポリマーゲル中に組み込むのはもはや困難である。しかしながら、不十分に組み込まれた過度に小さいポリマー粒子は、乾燥されたポリマーゲルから粉砕中に再び離れ、それゆえ分級に際して新たに分離され、かつ返送された過度に小さいポリマー粒子の量を増加させる。
最大８５０μｍの粒径を有する粒子の割合は、好ましくは少なくとも９０質量％、特に好ましくは少なくとも９５質量％、とりわけ好ましくは少なくとも９８質量％である。
最大６００μｍの粒径を有する粒子の割合は、好ましくは少なくとも９０質量％、特に好ましくは少なくとも９５質量％、とりわけ好ましくは少なくとも９８質量％である。
過度に大きい粒径を有するポリマー粒子は、膨潤速度を低下させる。したがって、過度に大きいポリマー粒子の割合も同様に低いことが望ましい。
過度に大きいポリマー粒子は、したがって通常は分離され、かつ乾燥されたポリマーゲルの粉砕に返送される。
ポリマー粒子は、特性のさらなる改善のために表面後架橋することができる。適した表面後架橋剤は、ポリマー粒子の少なくとも２個のカルボキシレート基と共有結合を形成できる基を含有する化合物である。適した化合物は、たとえば多官能性アミン、多官能性アミドアミン、多官能性エポキシド（たとえばＥＰ００８３０２２Ａ２、ＥＰ０５４３３０３Ａ１およびＥＰ０９３７７３６Ａ２に記載）、二官能性または多官能性アルコール（たとえばＤＥ３３１４０１９Ａ１、ＤＥ３５２３６１７Ａ１およびＥＰ０４５０９２２Ａ２に記載）、またはβ−ヒドロキシアルキルアミド（たとえばＤＥ１０２０４９３８Ａ１およびＵＳ６，２３９，２３０に記載）である。
さらに、ＤＥ４０２０７８０Ｃ１の中で環状カーボネートが、ＤＥ１９８０７５０２Ａ１の中で２−オキサゾリドンおよびその誘導体、たとえば２−ヒドロキシエチル−２−オキサゾリドンが、ＤＥ１９８０７９９２Ｃ１の中でビス−およびポリ−２−オキサゾリジノンが、ＤＥ１９８５４５７３Ａ１の中で２−オキソテトラヒドロ−１，３−オキサジンおよびその誘導体が、ＤＥ１９８５４５７４Ａ１の中でＮ−アシル−２−オキサゾリドンが、ＤＥ１０２０４９３７Ａ１の中で環状尿素が、ＤＥ１０３３４５８４Ａ１の中で二環状アミドアセタールが、ＥＰ１１９９３２７Ａ２の中でオキセタンおよび環状尿素が、またＷＯ２００３／３１４８２Ａ１の中でモルホリン−２，３−ジオンおよびその誘導体が適した表面後架橋剤として記載されている。
好ましい表面後架橋剤は、エチレンカーボネート、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリアミドとエピクロロヒドリンとの反応生成物およびプロピレングリコールと１，４−ブタンジオールとの混合物である。
特に好ましい表面後架橋剤は、２−ヒドロキシエチルオキサゾリジン−２−オン、オキサゾリジン−２−オンおよび１，３−プロパンジオールである。
さらに、ＤＥ３７１３６０１Ａ１に記載されているように、付加的な重合可能なエチレン系不飽和基を含有する表面後架橋剤も使用することができる。
表面後架橋剤の量は、それぞれポリマー粒子に対して好ましくは０．００１〜２質量％、特に好ましくは０．０２〜１質量％、とりわけ好ましくは０．０５〜０．２質量％である。
本発明の好ましい実施態様において、表面後架橋の前、その間、またはその後に、表面後架橋剤に加えて多価カチオンを粒子表面に施与する。
本発明による方法において使用可能な多価カチオンは、たとえば二価のカチオン、たとえば亜鉛、マグネシウム、カルシウム、鉄およびストロンチウムのカチオン、三価のカチオン、たとえばアルミニウム、鉄、クロム、希土類およびマンガンのカチオン、四価のカチオン、たとえばチタンおよびジルコニウムのカチオンである。対イオンとして、塩化物イオン、臭化物イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、硝酸イオン、リン酸イオン、リン酸水素イオン、リン酸二水素イオンおよびカルボン酸イオン、たとえば酢酸イオンおよび乳酸イオンが可能である。硫酸アルミニウムおよび乳酸アルミニウムが好ましい。金属塩以外に、多価カチオンとしてポリアミンも使用することができる。
多価カチオンの使用量は、そのつどポリマー粒子に対して、たとえば０．００１〜１．５質量％、好ましくは０．００５〜１質量％、特に有利には０．０２〜０．８質量％である。
表面後架橋は通常、表面後架橋剤の溶液を、乾燥されたポリマー粒子に吹き付けて行う。吹き付けに引き続き、表面後架橋剤でコーティングされたポリマー粒子を熱により乾燥させ、ここで表面後架橋反応は、乾燥中でも乾燥後でも行うことができる。
表面後架橋剤溶液の吹き付けは好ましくは、可動式混合手段を有するミキサー、たとえばスクリューミキサー、ディスクミキサー、およびパドルミキサー中で行う。特に好ましくはホリゾンタルミキサー、たとえばパドルミキサーであり、とりわけ好ましいのはバーチカルミキサーである。ホリゾンタルミキサーとバーチカルミキサーは、ミキシングシャフトの設置法により区別される。すなわち、ホリゾンタルミキサーは、水平に取り付けられたミキシングシャフトを有し、バーチカルミキサーは、鉛直に取り付けられたミキシングシャフトを有する。適した混合機はたとえば、Horizontale Pflugschar（登録商標）ミキサー(Gebr. Loedige Maschinenbau GmbH; Paderborn; DE), Vrieco-Nauta Continuousミキサー(Hosokawa Micron BV; Doetinchem; NL), Processall Mixmillミキサー(Processall Incorporated; Cincinnati; US)およびSchugi Flexomix（登録商標）(Hosokawa Micron BV; Doetinchem; NL)である。あるいはまた、表面後架橋剤溶液を流動床中で吹き付けることも可能である。
表面後架橋剤は通常、水溶液として使用する。非水性溶媒の含量もしくは全体の溶剤量により、ポリマー粒子中への表面後架橋剤の侵入深さを調整することができる。
溶剤として主に水を用いる場合、界面活性剤を添加することが有利である。これによって濡れ挙動が改善され、かつ凝塊形成傾向が減少する。しかしながら好ましくは、溶剤混合物、たとえばイソプロパノール／水、１，３−プロパンジオール／水、およびプロピレングリコール／水を使用し、ここで当該混合物の質量比は、好ましくは２０：８０〜４０：６０である。
乾燥機中の吸水性ポリマー粒子の温度は、好ましくは１００〜２５０℃、特に好ましくは１３０〜２２０℃、とりわけ好ましくは１５０〜２００℃である。乾燥機中の滞留時間は、好ましくは１０〜１２０分、特に好ましくは１０〜９０分、とりわけ好ましくは３０〜６０分である。乾燥機の充填度合いは、好ましくは３０〜８０％、特に好ましくは４０〜７５％、とりわけ好ましくは５０〜７０％である。乾燥機の充填度合いは、搬出口の高さを上回るように調整することができる。
引き続き、表面後架橋されたポリマー粒子を再度分級することができ、ここで過度に小さいポリマー粒子および／または過度に大きいポリマー粒子が分離され、プロセスに返送される。
表面後架橋されたポリマー粒子は、特性のさらなる改善のためにコーティングされるかまたは後に湿らせてよい。
後湿潤化は、好ましくは、３０〜８０℃、特に好ましくは３５〜７０℃、とりわけ好ましくは４０〜６０℃で実施される。過度に低い温度では、吸水ポリマー粒子は凝塊形成する傾向にあり、より高い温度では、予め顕著な量の水が蒸発してしまう。後湿潤化のために使用された水の量は、好ましくは１〜１０質量％、特に好ましくは２〜８質量％、とりわけ好ましくは３〜５質量％である。後湿潤化により、このポリマー粒子の機械的安定性は高められ、静電荷傾向は減少する。獲得挙動（Akquisitionsverhalten）並びに透過性（ＳＦＣ）の改善のための適したコーティングはたとえば無機の不活性物質、たとえば水不溶性金属塩、有機ポリマー、カチオン性ポリマー並びに二価または多価の金属カチオンである。集塵のための適したコーティングは、たとえばポリオールである。ポリマー粒子の不所望な凝結傾向（Verbackungsneigung）に対する適切なコーティングは、たとえば熱分解シリカ、たとえばAerosil（登録商標）200および界面活性剤、たとえばSpan(登録商標)20である。
本発明による方法により製造された吸水性ポリマー粒子は、好ましくは０〜１５質量％、特に好ましくは０．２〜１０質量％、とりわけ好ましくは０．５〜８質量％の湿分含量を示し、その際、湿分含量は、ＥＤＡＮＡ（Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｄｉｓｐｏｓａｂｌｅｓ ａｎｄ Ｎｏｎｗｏｖｅｎｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）より推奨される試験法Ｎｏ．ＷＳＰ ２３０．２−０５ "Ｍｏｉｓｔｕｒｅ ｃｏｎｔｅｎｔ"に従って測定される。
本発明による方法により製造された吸水ポリマー粒子は、典型的には少なくとも１５ｇ／ｇ、好ましくは少なくとも２０ｇ／ｇ、有利には少なくとも２２ｇ／ｇ、特に有利には少なくとも２４ｇ／ｇ、極めて有利には少なくとも２６ｇ／ｇの遠心保持容量（ＣＲＣ）を有する。吸水性ポリマー粒子の遠心保持容量（ＣＲＣ）は通常は６０ｇ／ｇ未満である。この遠心保持容量（ＣＲＣ）は、ＥＤＡＮＡ（Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｄｉｓｐｏｓａｂｌｅｓ ａｎｄ Ｎｏｎｗｏｖｅｎｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）によって推奨された試験法Ｎｒ．２４１．２−０５ Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ｃａｐａｃｉｔｙ"に従って測定される。
吸水性ポリマー粒子は、以下に記載される試験方法によって試験される。
方法：
測定は、他に記載がない場合、２３±２℃の周囲温度および５０±１０％の空気の相対湿度で実施されるべきである。吸水性ポリマー粒子は、測定前に十分に混合する。
遠心保持容量（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ Ｃａｐａｃｉｔｙ）
遠心保持容量（ＣＲＣ）は、ＥＤＡＮＡにより推奨される試験法Ｎｏ．ＷＳＰ ２４１．２−０５ "Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ Ｃａｐａｃｉｔｙ"に従って測定される。
抽出分（Ｅｘｔｒａｃｔａｂｌｅ）
抽出分は、欧州不織布協会（Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｄｉｓｐｏｓａｂｌｅｓ ａｎｄ Ｎｏｎｗｏｖｅｎｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）により推奨される試験法Ｎｏ．ＷＳＰ ２７０．２−０５ "Ｅｘｔｒａｃｔａｂｌｅｓ"に従って測定される。
ＥＤＡＮＡ試験法はたとえば、ＥＤＡＮＡ（ベルギー国、ブリュッセル在、Eugene Plasky通り157、B-1030）により得られる。
本発明のコンベアベルト上に施与されたポリマーゲル層の好ましい断面を示す図
実施例１
脱イオン水、５０質量％濃度の水酸化ナトリウム溶液、およびアクリル酸を連続的に混合することにより、アクリル酸／アクリル酸ナトリウム溶液を製造し、その中和度は７１．３ｍｏｌ％に相当した。モノマー溶液の固体含量は、３８．８質量％であった。
多価エチレン系不飽和架橋剤として、ポリエチレングリコール４００−ジアクリレート（平均分子量が４００ｇ／モルのポリエチレングリコールのジアクリレートから出発するジアクリレート）を使用した。使用量は、モノマー溶液１ｔあたり２ｋｇの架橋剤であった。
ラジカル重合の開始のために、モノマー溶液１ｔあたり０．２５質量％濃度の水性過酸化水素溶液１．０３ｋｇ、１５質量％濃度の水性ペルオキソ二硫酸ナトリウム溶液３．１０ｋｇおよび１質量％濃度の水性アスコルビン酸溶液１．０５ｋｇを使用した。
モノマー溶液の流量は２０ｔ／ｈであった。反応溶液は、供給口で２３．５℃の温度であった。
個々の成分は、以下の量で連続的に、６．３ｍ3容量を有するＬｉｓｔ Ｃｏｎｔｉｋｎｅｔｅｒタイプの反応器(LIST AG, Arisdorf, CM)中に計量供給した：
２０ｔ／ｈ モノマー溶液
４０ｋｇ／ｈ ポリエチレングリコール−４００−ジアクリレート
８２．６ｋｇ／ｈ 過酸化水素溶液／ペルオキソ二硫酸ナトリウム溶液
２１ｋｇ／ｈ アスコルビン酸溶液
架橋剤の添加点と開始剤の添加箇所との間で、モノマー溶液を窒素により不活性化した。
約５０％の滞留時間後に、さらに、製造プロセスからの粉砕および分級によって生じた微細粒子（１０００ｋｇ／ｈ）を反応器に計量供給した。反応器中における反応混合物の滞留時間は１５分間であった。
得られた水性ポリマーゲルは、旋回ベルトにより、空気循環式バンド乾燥機に提供した。
空気循環式バンド乾燥機は、４８ｍの有効長さを有していた。空気循環式バンド乾燥機のコンベアベルトは４．４ｍの有効幅を有していた。空気循環式バンド乾燥機のコンベアベルトの速度は０．０２２ｍ／ｓであった。
旋回ベルトは５ｍの長さを有していた。旋回ベルトのコンベアベルトは０．８ｍの幅であり、かつ０．５ｍの有効幅を有していた。旋回ベルトのコンベアベルトは、側縁部で上向きに約２０゜カーブしていた。旋回ベルトのコンベアベルト上の水性ポリマーゲルの安息角は約１５゜であった。旋回ベルトのコンベアベルト上のポリマーゲル層の断面積は約０．０４ｍ２であった。旋回ベルトのコンベアベルトの速度は０．５ｍ／ｓであった。
旋回ベルトは、一方の端位置から１３゜の第一旋回角β１を介して３３゜／ｓの角速度に加速し、２０゜の第二旋回角を介して１７゜／ｓの角速度に減速し、かつ第三旋回角β３を介して他方の端位置に減速した。総旋回角は５０゜であった。一往復行程（一方の端位置から他方の端位置まで、かつさらに戻る）には約７秒かかった。
空気循環式バンド乾燥機のコンベアベルト上のポリマーゲル層の高さは、Absolute（登録商標）デジマティック デジタルスケール(Mitutoyo Messgerate GmbH, Neuss, DE)を用いて測定した。空気循環式バンド乾燥機のコンベアベルト上のポリマーゲル床は、図１によるプロフィールを示し、その際、高さｈ１は約１０ｃｍ、高さｈ２は約２．５ｃｍ、幅ｂ１は約３７６ｃｍであり、かつ幅ｂ２は約３２ｃｍであった。
空気循環式バンド乾燥機上の水性ポリマーゲルに、空気／ガス混合物を連続的に吹き付け、１７５℃で乾燥させた。空気循環式バンド乾燥機での滞留時間は、３７分であった。
乾燥させたポリマーゲルを粉砕し、１５０〜８５０μｍの粒径画分に篩分けした。
得られる吸水性ポリマー粒子は、３４．９ｇ／ｇの遠心保持容量（ＣＲＣ）を示し、かつ８．５質量％の抽出分を示した。
例２（比較例）
実施例１と同様に実施した。旋回ベルトは、一方の端位置から出発して１３゜の第一旋回角β１を介して２４゜／ｓの角速度に加速し、２０゜の第二旋回角β２を介して２４゜／ｓの角速度に一定に保ち、かつ第三旋回角β３を介して他方の端位置まで減速した。総旋回角は５０゜であった。
得られた吸水性ポリマー粒子は、４４．９ｇ／ｇの遠心保持容量（ＣＲＣ）を示し、かつ１７．４質量％の抽出分を示した。
例３（比較例）
実施例１と同様に実施した。旋回ベルトは、一方の端位置から出発して１３゜の第一旋回角β１を介して２４゜／ｓの角速度に加速し、２０゜の第二旋回角β２を介して２２゜／ｓの角速度に減速し、かつ第三旋回角β３を介して他方の端位置まで減速した。総旋回角は５０゜であった。
得られた吸水性ポリマー粒子は、４０．７ｇ／ｇの遠心保持容量（ＣＲＣ）を示し、かつ８．７質量％の抽出分を示した。
例４（比較例）
実施例１と同様に実施した。旋回ベルトは、一方の端位置から出発して１３゜の第一旋回角β１を介して４０゜／ｓの角速度に加速し、２０゜の第二旋回角β２を介して１５゜／ｓの角速度に減速し、かつ第三旋回角β３を介して他方の端位置まで減速した。総旋回角は５０゜であった。
空気循環式バンド乾燥機のコンベアベルト上での乾燥中に水性ポリマーゲルが収縮した結果、コンベアベルトの側縁部はもはや覆われていなかった。
ｂ１ 中央領域の幅、 ｂ２ 外側縁領域、 ｈ１ 中央領域における高さ、 ｈ２ 外側縁部における隆起

Claims (12)

  1. ａ）少なくとも１種のエチレン系不飽和の酸基含有モノマー、この場合、このモノマーは少なくとも部分的に中和されていてもよく、
    ｂ）少なくとも１種の架橋剤、
    ｃ）少なくとも１種の開始剤、
    ｄ）任意選択で、ａ）で挙げられたモノマーと共重合可能な１種またはそれ以上のエチレン系不飽和モノマー、および
    ｅ）任意選択で、１種またはそれ以上の水溶性ポリマー
    を含有する水性モノマー溶液または水性モノマー懸濁液を重合し、得られた水性ポリマーゲルを空気循環式バンド乾燥機上で乾燥させ、粉砕し、分級し、かつ任意選択で、熱的に表面後架橋することを含む、吸水性ポリマー粒子の製造方法において、前記ポリマーゲルを、空気循環式バンド乾燥機のコンベアベルト上に旋回ベルトにより施与し、この旋回ベルトは、一方の端位置から出発して８〜２４゜の第一旋回角β１を介して角速度ｖ１に加速し、１０〜４０゜の第二旋回角β２を介して角速度ｖ２まで減速し、かつ第三旋回角β３を介して他方の端位置まで減速し、その際、角速度ｖ２と角速度ｖ１の商は０．３〜０．９であり、かつ、旋回ベルトの長さと空気循環式バンド乾燥機のコンベアベルトの幅の商は０．７〜１．９であり、その際、旋回ベルトの長さは、搬出口から旋回軸への距離であることを特徴とする、前記吸水性ポリマー粒子の製造方法。
  2. 総旋回角が３０〜７０゜である、請求項１に記載の方法。
  3. 角速度ｖ１が２５〜４０゜／ｓである、請求項１または２に記載の方法。
  4. 空気循環式バンド乾燥機の有効幅と旋回ベルトの有効幅の商が４〜１２である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
  5. 空気循環式バンド乾燥機のコンベアベルト速度が０．００５〜０．０５ｍ／ｓである、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
  6. ポリマーゲルの含水量が、空気循環式バンド乾燥機上での乾燥前に３０〜７０質量％である、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
  7. ポリマーゲルの含水量が、空気循環式バンド乾燥機上での乾燥後に０．５〜１５質量％である、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
  8. 空気循環式バンド乾燥機のコンベアベルト上のポリマーゲル層の高さが、２〜２０ｃｍである、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
  9. 乾燥すべき水性ポリマーゲルを、空気循環式バンド乾燥機のコンベアベルト上に０．１〜２ｍの高さから落下させる、請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法。
  10. 吸水性ポリマー粒子が、少なくとも１５ｇ／ｇの遠心保持容量を示す、請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法。
  11. 空気循環式バンド乾燥機のコンベアベルト上のポリマーゲル層が、中央領域において一定の高さを示し、このコンベアベルトの中央領域はコンベアベルト幅の７５〜９５％であり、かつポリマーゲル層の高さはコンベアベルトの側縁部に向かって１０〜４０％だけ増加する、空気循環式バンド乾燥機のコンベアベルト上の水性ポリマーゲル層。
  12. ポリマーゲルの含水量が２５〜９０質量％である、請求項１１に記載のポリマーゲル層。
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