JP2014111764A - ポリカーボネート系樹脂組成物ペレットの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】成形品の外観と表面摺動性に優れ、軋み音の発生が著しく抑制された成形品を提供するポリカーボネート系樹脂組成物ペレットの製造方法を提供する。
【解決手段】（Ａ）と（Ｂ）の合計を１００質量％として、５０〜７０質量％のポリカーボネート樹脂（Ａ）、３０〜５０質量％の芳香族ビニル−ジエン−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）、及び、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し７質量部超１５質量部以下の、アクリル変性ポリオルガノシロキサン（Ｃ）を、樹脂温度２５０〜２７５℃で溶融混練することを特徴とするポリカーボネート系樹脂組成物ペレットの製造方法。
【選択図】なし
【解決手段】（Ａ）と（Ｂ）の合計を１００質量％として、５０〜７０質量％のポリカーボネート樹脂（Ａ）、３０〜５０質量％の芳香族ビニル−ジエン−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）、及び、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し７質量部超１５質量部以下の、アクリル変性ポリオルガノシロキサン（Ｃ）を、樹脂温度２５０〜２７５℃で溶融混練することを特徴とするポリカーボネート系樹脂組成物ペレットの製造方法。
【選択図】なし
Description
本発明は、ポリカーボネート系樹脂組成物ペレットの製造方法に関し、詳しくは、成形品の外観と表面摺動性に優れ、軋み音の発生が著しく抑制された成形品を提供するポリカーボネート系樹脂組成物ペレットの製造方法に関する。
ポリカーボネート樹脂は、耐熱性、機械的物性、電気的特性に優れた樹脂であり、例えば自動車、電気・電子機器、住宅関連、その他の工業分野における部品製造用材料等に幅広く利用され、ポリカーボネート樹脂にＡＢＳ樹脂を配合したアロイ組成物は、車両、コンピューター、ノートブック型パソコン、各種携帯端末、プリンター、複写機等の電気・電子機器やＯＡ・情報機器等の部品や部材として好適に使用されている。
特に自動車等には、従来より、内装材料として、成型のしやすさ、軽量化等の理由から樹脂部品が多用され、ポリカーボネート樹脂／ＡＢＳ樹脂アロイも使用されている。
特に自動車等には、従来より、内装材料として、成型のしやすさ、軽量化等の理由から樹脂部品が多用され、ポリカーボネート樹脂／ＡＢＳ樹脂アロイも使用されている。
そして、自動車に内装される部品、例えばコンソールパネル、ダッシュボード、カーナビ等に代表される製品は、軽量化目的のため、樹脂製の成形部品を嵌合して組み立てて作製される。例えば、それらが筐体構造の場合、通常、上下半割れの容器状の成形部品に、それぞれ嵌合用の嵌合部が各所に一体成形され、ネジなどを殆ど使用しないか或いは最小限の使用に留めて、上下の成形部品の外周縁を向かい合わせて嵌合することにより筐体成形品が作製される。
しかし、このような成形品を車載する場合、自動車室内は環境下で低温から高温まで温度変化が激しく、樹脂成形品は熱変動による収縮膨張のため変形を生じやすく、嵌合部に変形が僅かでも生じた場合は、自動車の駆動時の振動等により、軋み音を発生しやすくなる。軋み音は乗車時の快適性を大きく損ねてしまうが、特に高級車ほど高度の室内静粛性が求められので、軋み音の発生防止は極めて重要な課題である。
このような軋み音の発生は、部材同士が摩擦されたときに発生する。軋み音を防止ないし低減させるための有効な手段としては、成形品表面にグリスやフッ素樹脂を塗布することが昔からまた現在も行われている。しかしながら、この方法では、自動化が困難で手作業に頼らざるを得ず、また効果が持続しないので、恒久的な対応とはならない。
特許文献１には、ノートパソコン等の液晶表示装置等を、フロントパネルとリヤキャビネットの２つの筐体を勘合して箱状体を構成する際、箱内空間の高さと同等または近似した高さのリブ状の突起を設けることにより、フロントパネルとリヤキャビネットの外周部の変形を減少させて軋み音の発生を防止することが記載されている。
しかしながら、このような突起を設けることは他の製品に適用するには構造上の制約があり、また外周部の変形を完全に防止するのは困難である。
しかしながら、このような突起を設けることは他の製品に適用するには構造上の制約があり、また外周部の変形を完全に防止するのは困難である。
また、成形品に用いられる樹脂材料自体を改質する方法として、ＡＢＳ樹脂にシリコーンを配合し自己潤滑性とする技術（特許文献２参照）も知られている。
しかしながら、シリコーンによる軋み音の低減効果は十分とはいえず、成形直後にはある程度の軋み音防止効果を示しても効果の持続性が乏しく、特に、高温下に長時間置かれた場合にはその効果が低下するという問題がある。
しかしながら、シリコーンによる軋み音の低減効果は十分とはいえず、成形直後にはある程度の軋み音防止効果を示しても効果の持続性が乏しく、特に、高温下に長時間置かれた場合にはその効果が低下するという問題がある。
本発明の課題（目的）は、上記従来技術の問題点に鑑み、成形品の外観と表面摺動性に優れ、軋み音の発生が著しく抑制された成形品が可能なポリカーボネート系樹脂組成物のペレットを製造する方法を提供することを目的とする。
本発明者は、上記課題を達成すべく、鋭意検討を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ樹脂に、アクリル変性ポリオルガノシロキサンを配合した樹脂材料が有効であること、そして、これらを配合した混合物を、樹脂温度２５０℃〜２７５℃で溶融混練して製造したポリカーボネート系樹脂組成物ペレットが、外観と表面摺動性に優れた成形品を与え、かつ軋み音の発生が著しく抑制された成形品が可能であることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、以下のポリカーボネート系樹脂組成物ペレットの製造方法を提供する。
すなわち、本発明は、以下のポリカーボネート系樹脂組成物ペレットの製造方法を提供する。
［１］（Ａ）と（Ｂ）の合計を１００質量％として、５０〜７０質量％のポリカーボネート樹脂（Ａ）、３０〜５０質量％の芳香族ビニル−ジエン−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）、及び、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し７質量部超１５質量部以下の、アクリル変性ポリオルガノシロキサン（Ｃ）を、樹脂温度２５０〜２７５℃で溶融混練することを特徴とするポリカーボネート系樹脂組成物ペレットの製造方法。
［２］さらに、スチレン−無水マレイン酸−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体（Ｄ）を、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と芳香族ビニル−ジエン−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対し、２〜５質量部配合する上記［１］に記載のポリカーボネート系樹脂組成物ペレットの製造方法。
［３］さらに、数平均分子量２００〜１５，０００の脂肪族炭化水素化合物（Ｅ）を、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と芳香族ビニル−ジエン−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対し、０．５〜１．５質量部配合する上記［１］又は［２］に記載のポリカーボネート系樹脂組成物ペレットの製造方法。
［２］さらに、スチレン−無水マレイン酸−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体（Ｄ）を、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と芳香族ビニル−ジエン−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対し、２〜５質量部配合する上記［１］に記載のポリカーボネート系樹脂組成物ペレットの製造方法。
［３］さらに、数平均分子量２００〜１５，０００の脂肪族炭化水素化合物（Ｅ）を、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と芳香族ビニル−ジエン−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対し、０．５〜１．５質量部配合する上記［１］又は［２］に記載のポリカーボネート系樹脂組成物ペレットの製造方法。
本発明の製造方法で得られたポリカーボネート系樹脂組成物ペレットを用いた成形品は、耐衝撃性と表面外観に優れ、そして成形品の軋み音の発生が長期にわたり低減されないという効果を有する。そのため、本発明のポリカーボネート系樹脂組成物ペレットを用いた成形品は、特に自動車室内等に搭載される成形品として極めて好適に使用することができる。
以下、本発明について実施形態及び例示物等を示して詳細に説明するが、本発明は以下に示す実施形態及び例示物等に限定されるものではない。
なお、本願明細書において、「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
なお、本願明細書において、「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
［概要］
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物ペレットの製造方法は、（Ａ）と（Ｂ）の合計を１００質量％として、５０〜７０質量％のポリカーボネート樹脂（Ａ）、３０〜５０質量％の芳香族ビニル−ジエン−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）、及び、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し７質量部超１５質量部以下のアクリル変性ポリオルガノシロキサン（Ｃ）を、樹脂温度２５０℃〜２７５℃で溶融混練することを特徴とする。
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物ペレットの製造方法は、（Ａ）と（Ｂ）の合計を１００質量％として、５０〜７０質量％のポリカーボネート樹脂（Ａ）、３０〜５０質量％の芳香族ビニル−ジエン−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）、及び、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し７質量部超１５質量部以下のアクリル変性ポリオルガノシロキサン（Ｃ）を、樹脂温度２５０℃〜２７５℃で溶融混練することを特徴とする。
［ポリカーボネート樹脂（Ａ）］
ポリカーボネート系樹脂組成物ペレットの製造方法に用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）は、その種類に制限は無く、また、１種のみを用いてもよく、２種以上を、任意の組み合わせ及び任意の比率で、併用してもよい。
ポリカーボネート樹脂は、一般式：−［−Ｏ−Ｘ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−］−で示される炭酸結合を有する基本構造の重合体である。上記式中、Ｘは、一般には炭化水素であるが、種々の特性付与のためヘテロ原子、ヘテロ結合の導入されたＸを用いてもよい。
ポリカーボネート系樹脂組成物ペレットの製造方法に用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）は、その種類に制限は無く、また、１種のみを用いてもよく、２種以上を、任意の組み合わせ及び任意の比率で、併用してもよい。
ポリカーボネート樹脂は、一般式：−［−Ｏ−Ｘ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−］−で示される炭酸結合を有する基本構造の重合体である。上記式中、Ｘは、一般には炭化水素であるが、種々の特性付与のためヘテロ原子、ヘテロ結合の導入されたＸを用いてもよい。
ポリカーボネート樹脂（Ａ）としては、特には芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましい。芳香族ポリカーボネート樹脂とは、炭酸結合に直接結合する炭素がそれぞれ芳香族炭素であるポリカーボネート樹脂をいう。芳香族ポリカーボネートは、各種ポリカーボネートのなかでも、耐熱性、機械的物性、電気的特性等の観点から、優れている。
芳香族ポリカーボネート樹脂の具体的な種類に制限は無いが、例えば、ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体とを反応させてなる芳香族ポリカーボネート重合体が挙げられる。この際、ジヒドロキシ化合物及びカーボネート前駆体に加えて、ポリヒドロキシ化合物等を反応させるようにしてもよい。また、二酸化炭素をカーボネート前駆体として、環状エーテルと反応させる方法も用いてもよい。また芳香族ポリカーボネート重合体は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよい。さらに、芳香族ポリカーボネート重合体は１種の繰り返し単位からなる単独重合体であってもよく、２種以上の繰り返し単位を有する共重合体であってもよい。このとき共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体等、種々の共重合形態を選択することができる。なお、通常、このような芳香族ポリカーボネート重合体は、熱可塑性の樹脂となる。
芳香族ポリカーボネート樹脂の原料となるモノマーのうち、芳香族ジヒドロキシ化合物の例を挙げると、
１，２−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシベンゼン（即ち、レゾルシノール）、１，４−ジヒドロキシベンゼン等のジヒドロキシベンゼン類；
１，２−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシベンゼン（即ち、レゾルシノール）、１，４−ジヒドロキシベンゼン等のジヒドロキシベンゼン類；
２，５−ジヒドロキシビフェニル、２，２’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシビフェニル等のジヒドロキシビフェニル類；
２，２’−ジヒドロキシ−１，１’−ビナフチル、１，２−ジヒドロキシナフタレン、１，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン等のジヒドロキシナフタレン類；
２，２’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、３，３’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルエーテル、１，４−ビス（３−ヒドロキシフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェノキシ）ベンゼン等のジヒドロキシジアリールエーテル類；
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（即ち、ビスフェノールＡ）、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，４−ジイソプロピルベンゼン、
１，３−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）（４−プロペニルフェニル）メタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ナフチルメタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−ナフチルエタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、
４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノナン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ドデカン、
等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン類；
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，４−ジイソプロピルベンゼン、
１，３−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）（４−プロペニルフェニル）メタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ナフチルメタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−ナフチルエタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、
４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノナン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ドデカン、
等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン類；
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，４−ジメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，５−ジメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−プロピル−５−メチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−フェニルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン、
等のビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類；
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，４−ジメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，５−ジメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−プロピル−５−メチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−フェニルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン、
等のビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類；
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、
９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン等のカルド構造含有ビスフェノール類；
９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン等のカルド構造含有ビスフェノール類；
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類；
４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類；
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類；
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類；
等が挙げられる。
４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類；
等が挙げられる。
これらの中でもビス（ヒドロキシアリール）アルカン類が好ましく、中でもビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン類が好ましく、特に耐衝撃性、耐熱性の点から２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（即ち、ビスフェノールＡ）が好ましい。
なお、芳香族ジヒドロキシ化合物は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
なお、芳香族ジヒドロキシ化合物は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
また、脂肪族ポリカーボネート樹脂の原料となるモノマーの例を挙げると、
エタン−１，２−ジオール、プロパン−１，２−ジオール、プロパン−１，３−ジオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、２−メチル−２−プロピルプロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、デカン−１，１０−ジオール等のアルカンジオール類；
エタン−１，２−ジオール、プロパン−１，２−ジオール、プロパン−１，３−ジオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、２−メチル−２−プロピルプロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、デカン−１，１０−ジオール等のアルカンジオール類；
シクロペンタン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、４−（２−ヒドロキシエチル）シクロヘキサノール、２，２，４，４−テトラメチル−シクロブタン−１，３−ジオール等のシクロアルカンジオール類；
エチレングリコール、２，２’−オキシジエタノール（即ち、ジエチレングリコール）、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、スピログリコール等のグリコール類；
１，２−ベンゼンジメタノール、１，３−ベンゼンジメタノール、１，４−ベンゼンジメタノール、１，４−ベンゼンジエタノール、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，３−ビス（ヒドロキシメチル）ナフタレン、１，６−ビス（ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、４，４’−ビフェニルジメタノール、４，４’−ビフェニルジエタノール、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ビフェニル、ビスフェノールＡビス（２−ヒドロキシエチル）エーテル、ビスフェノールＳビス（２−ヒドロキシエチル）エーテル等のアラルキルジオール類；
１，２−エポキシエタン（即ち、エチレンオキシド）、１，２−エポキシプロパン（即ち、プロピレンオキシド）、１，２−エポキシシクロペンタン、１，２−エポキシシクロヘキサン、１，４−エポキシシクロヘキサン、１−メチル−１，２−エポキシシクロヘキサン、２，３−エポキシノルボルナン、１，３−エポキシプロパン等の環状エーテル類；
等が挙げられる。
等が挙げられる。
ポリカーボネート樹脂の原料となるモノマーのうち、カーボネート前駆体の例を挙げると、カルボニルハライド、カーボネートエステル等が使用される。なお、カーボネート前駆体は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
カルボニルハライドとしては、具体的には例えば、ホスゲン；ジヒドロキシ化合物のビスクロロホルメート体、ジヒドロキシ化合物のモノクロロホルメート体等のハロホルメート等が挙げられる。
カーボネートエステルとしては、具体的には例えば、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等のジアリールカーボネート類；ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネート類；ジヒドロキシ化合物のビスカーボネート体、ジヒドロキシ化合物のモノカーボネート体、環状カーボネート等のジヒドロキシ化合物のカーボネート体等が挙げられる。
・ポリカーボネート樹脂の製造方法
ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、任意の方法を採用できる。その例を挙げると、界面重合法、溶融エステル交換法、ピリジン法、環状カーボネート化合物の開環重合法、プレポリマーの固相エステル交換法などを挙げることができる。以下、これらの方法のうち特に好適なものについて、具体的に説明する。
ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、任意の方法を採用できる。その例を挙げると、界面重合法、溶融エステル交換法、ピリジン法、環状カーボネート化合物の開環重合法、プレポリマーの固相エステル交換法などを挙げることができる。以下、これらの方法のうち特に好適なものについて、具体的に説明する。
・・界面重合法
まず、ポリカーボネート樹脂を界面重合法で製造する場合について説明する。界面重合法では、反応に不活性な有機溶媒及びアルカリ水溶液の存在下で、通常ｐＨを９以上に保ち、ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体（好ましくは、ホスゲン）とを反応させた後、重合触媒の存在下で界面重合を行うことによってポリカーボネート樹脂を得る。なお、反応系には、必要に応じて分子量調整剤（末端停止剤）を存在させるようにしてもよく、ジヒドロキシ化合物の酸化防止のために酸化防止剤を存在させるようにしてもよい。
まず、ポリカーボネート樹脂を界面重合法で製造する場合について説明する。界面重合法では、反応に不活性な有機溶媒及びアルカリ水溶液の存在下で、通常ｐＨを９以上に保ち、ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体（好ましくは、ホスゲン）とを反応させた後、重合触媒の存在下で界面重合を行うことによってポリカーボネート樹脂を得る。なお、反応系には、必要に応じて分子量調整剤（末端停止剤）を存在させるようにしてもよく、ジヒドロキシ化合物の酸化防止のために酸化防止剤を存在させるようにしてもよい。
ジヒドロキシ化合物及びカーボネート前駆体は、前述のとおりである。なお、カーボネート前駆体のなかでもホスゲンを用いることが好ましく、ホスゲンを用いた場合の方法は特にホスゲン法と呼ばれる。
反応に不活性な有機溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩素化炭化水素等；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；などが挙げられる。なお、有機溶媒は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
反応に不活性な有機溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩素化炭化水素等；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；などが挙げられる。なお、有機溶媒は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
アルカリ水溶液に含有されるアルカリ化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属化合物やアルカリ土類金属化合物が挙げられるが、なかでも水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが好ましい。なお、アルカリ化合物は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
アルカリ水溶液中のアルカリ化合物の濃度に制限は無いが、通常、反応のアルカリ水溶液中のｐＨを１０〜１２にコントロールするために、５〜１０質量％で使用される。また、例えばホスゲンを吹き込むに際しては、水相のｐＨが１０〜１２、好ましくは１０〜１１になる様にコントロールするために、ビスフェノール化合物とアルカリ化合物とのモル比を、通常１：１．９以上、なかでも１：２．０以上、また、通常１：３．２以下、なかでも１：２．５以下とすることが好ましい。
アルカリ水溶液中のアルカリ化合物の濃度に制限は無いが、通常、反応のアルカリ水溶液中のｐＨを１０〜１２にコントロールするために、５〜１０質量％で使用される。また、例えばホスゲンを吹き込むに際しては、水相のｐＨが１０〜１２、好ましくは１０〜１１になる様にコントロールするために、ビスフェノール化合物とアルカリ化合物とのモル比を、通常１：１．９以上、なかでも１：２．０以上、また、通常１：３．２以下、なかでも１：２．５以下とすることが好ましい。
重合触媒としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリプロピルアミン、トリヘキシルアミン等の脂肪族三級アミン；Ｎ，Ｎ’−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルシクロヘキシルアミン等の脂環式三級アミン；Ｎ，Ｎ’−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルアニリン等の芳香族三級アミン；トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩等；ピリジン；グアニン；グアニジンの塩；等が挙げられる。なお、重合触媒は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
分子量調節剤としては、例えば、一価のフェノール性水酸基を有する芳香族フェノール；メタノール、ブタノールなどの脂肪族アルコール；メルカプタン；フタル酸イミド等が挙げられるが、なかでも芳香族フェノールが好ましい。このような芳香族フェノールとしては、具体的に、ｍ−メチルフェノール、ｐ−メチルフェノール、ｍ−プロピルフェノール、ｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−長鎖アルキル置換フェノール等のアルキル基置換フェノール；イソプロパニルフェノール等のビニル基含有フェノール；エポキシ基含有フェノール；ｏ−オキシン安息香酸、２−メチル−６−ヒドロキシフェニル酢酸等のカルボキシル基含有フェノール；等が挙げられる。なお、分子量調整剤は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
分子量調節剤の使用量は、ジヒドロキシ化合物１００モルに対して、通常０．５モル以上、好ましくは１モル以上であり、また、通常５０モル以下、好ましくは３０モル以下である。分子量調整剤の使用量をこのような範囲とすることで、ポリカーボネート系樹脂組成物の熱安定性及び耐加水分解性を向上させることができる。
反応の際に、反応基質、反応媒、触媒、添加剤等を混合する順番は、所望のポリカーボネート樹脂が得られる限り任意であり、適切な順番を任意に設定すればよい。例えば、カーボネート前駆体としてホスゲンを用いた場合には、分子量調節剤はジヒドロキシ化合物とホスゲンとの反応（ホスゲン化）の時から重合反応開始時までの間であれば任意の時期に混合できる。
なお、反応温度は通常０〜４０℃であり、反応時間は通常は数分（例えば、１０分）〜数時間（例えば、６時間）である。
なお、反応温度は通常０〜４０℃であり、反応時間は通常は数分（例えば、１０分）〜数時間（例えば、６時間）である。
・・溶融エステル交換法
次に、ポリカーボネート樹脂を溶融エステル交換法で製造する場合について説明する。溶融エステル交換法では、例えば、炭酸ジエステルとジヒドロキシ化合物とのエステル交換反応を行う。
次に、ポリカーボネート樹脂を溶融エステル交換法で製造する場合について説明する。溶融エステル交換法では、例えば、炭酸ジエステルとジヒドロキシ化合物とのエステル交換反応を行う。
ジヒドロキシ化合物は、前述の通りである。
一方、炭酸ジエステルとしては、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカーボネート等の炭酸ジアルキル化合物；ジフェニルカーボネート；ジトリルカーボネート等の置換ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。なかでも、ジフェニルカーボネート及び置換ジフェニルカーボネートが好ましく、ジフェニルカーボネートが特に好ましい。なお、炭酸ジエステルは１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
一方、炭酸ジエステルとしては、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカーボネート等の炭酸ジアルキル化合物；ジフェニルカーボネート；ジトリルカーボネート等の置換ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。なかでも、ジフェニルカーボネート及び置換ジフェニルカーボネートが好ましく、ジフェニルカーボネートが特に好ましい。なお、炭酸ジエステルは１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの比率は所望のポリカーボネート樹脂が得られる限り任意であるが、ジヒドロキシ化合物１モルに対して、炭酸ジエステルを等モル量以上用いることが好ましく、なかでも１．０１モル以上用いることがより好ましい。なお、上限は通常１．３０モル以下である。このような範囲にすることで、末端水酸基量を好適な範囲に調整できる。
ポリカーボネート樹脂では、その末端水酸基量が、熱安定性、加水分解安定性、色調等に大きな影響を及ぼす傾向がある。このため、公知の任意の方法によって末端水酸基量を必要に応じて調整してもよい。エステル交換反応においては、通常、炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物との混合比率、エステル交換反応時の減圧度などを調整することにより、末端水酸基量を調整したポリカーボネート樹脂を得ることができる。なお、この操作により、通常は得られるポリカーボネート樹脂の分子量を調整することもできる。
炭酸ジエステルとジヒドロキシ化合物との混合比率を調整して末端水酸基量を調整する場合、その混合比率は前記の通りである。
また、より積極的な調整方法としては、反応時に別途、末端停止剤を混合する方法が挙げられる。この際の末端停止剤としては、例えば、一価フェノール類、一価カルボン酸類、炭酸ジエステル類などが挙げられる。なお、末端停止剤は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
また、より積極的な調整方法としては、反応時に別途、末端停止剤を混合する方法が挙げられる。この際の末端停止剤としては、例えば、一価フェノール類、一価カルボン酸類、炭酸ジエステル類などが挙げられる。なお、末端停止剤は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
溶融エステル交換法によりポリカーボネート樹脂を製造する際には、通常、エステル交換触媒が使用される。エステル交換触媒は任意のものを使用できる。なかでも、例えばアルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物を用いることが好ましい。また補助的に、例えば塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物などの塩基性化合物を併用してもよい。なお、エステル交換触媒は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
溶融エステル交換法において、反応温度は通常１００〜３２０℃である。また、反応時の圧力は通常２ｍｍＨｇ以下の減圧条件である。具体的操作としては、前記の条件で、芳香族ヒドロキシ化合物等の副生成物を除去しながら、溶融重縮合反応を行えばよい。
溶融重縮合反応は、バッチ式、連続式の何れの方法でも行うことができる。バッチ式で行う場合、反応基質、反応媒、触媒、添加剤等を混合する順番は、所望のポリカーボネート樹脂が得られる限り任意であり、適切な順番を任意に設定すればよい。ただし、なかでも、ポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート系樹脂組成物の安定性等を考慮すると、溶融重縮合反応は連続式で行うことが好ましい。
溶融エステル交換法においては、必要に応じて、触媒失活剤を用いてもよい。触媒失活剤としてはエステル交換触媒を中和する化合物を任意に用いることができる。その例を挙げると、イオウ含有酸性化合物及びその誘導体などが挙げられる。なお、触媒失活剤は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
触媒失活剤の使用量は、前記のエステル交換触媒が含有するアルカリ金属又はアルカリ土類金属に対して、通常０．５当量以上、好ましくは１当量以上であり、また、通常１０当量以下、好ましくは５当量以下である。更には、ポリカーボネート樹脂に対して、通常１ｐｐｍ以上であり、また、通常１００ｐｐｍ以下、好ましくは２０ｐｐｍ以下である。
触媒失活剤の使用量は、前記のエステル交換触媒が含有するアルカリ金属又はアルカリ土類金属に対して、通常０．５当量以上、好ましくは１当量以上であり、また、通常１０当量以下、好ましくは５当量以下である。更には、ポリカーボネート樹脂に対して、通常１ｐｐｍ以上であり、また、通常１００ｐｐｍ以下、好ましくは２０ｐｐｍ以下である。
ポリカーボネート樹脂（Ａ）の分子量は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、粘度平均分子量［Ｍｖ］で１０，０００〜４０，０００であることが好ましい。粘度平均分子量が１０，０００未満では、機械的強度が十分ではなくなる傾向があり、粘度平均分子量が４０，０００を超えると、流動性が悪く成形性が悪くなる傾向にある。粘度平均分子量は、より好ましくは１６，０００〜４０，０００であり、さらに好ましくは１８，０００〜３０，０００、特には１３，５００〜２０，５００である。分子量をこのような範囲に調節するには、後記するような分子量調節剤の量を制御する等の公知の方法で可能である。
ここで、粘度平均分子量［Ｍｖ］とは、溶媒としてメチレンクロライドを使用し、ウベローデ粘度計を用いて温度２０℃での極限粘度［η］（単位ｄｌ／ｇ）を求め、Ｓｃｈｎｅｌｌの粘度式、すなわち、η＝１．２３×１０−４Ｍｖ０．８３ から算出される値を意味する。また極限粘度［η］とは、各溶液濃度［Ｃ］（ｇ／ｄｌ）での比粘度［ηｓｐ］を測定し、下記式により算出した値である。
・ポリカーボネート樹脂に関するその他の事項
ポリカーボネート樹脂の末端水酸基濃度は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、通常１，０００ｐｐｍ以下、好ましくは８００ｐｐｍ以下、より好ましくは６００ｐｐｍ以下である。このようにすることで、ポリカーボネート系樹脂組成物の滞留熱安定性及び色調をより向上させることができる。また、その下限は、特に溶融エステル交換法で製造されたポリカーボネート樹脂では、通常１０ｐｐｍ以上、好ましくは３０ｐｐｍ以上、より好ましくは４０ｐｐｍ以上である。これにより、分子量の低下を抑制し、ポリカーボネート系樹脂組成物の機械的特性をより向上させることができる。
なお、末端水酸基濃度の単位は、ポリカーボネート樹脂の質量に対する、末端水酸基の質量をｐｐｍで表示したものである。その測定方法は、四塩化チタン／酢酸法による比色定量（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．８８ ２１５（１９６５）に記載の方法）にて行われる。
ポリカーボネート樹脂の末端水酸基濃度は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、通常１，０００ｐｐｍ以下、好ましくは８００ｐｐｍ以下、より好ましくは６００ｐｐｍ以下である。このようにすることで、ポリカーボネート系樹脂組成物の滞留熱安定性及び色調をより向上させることができる。また、その下限は、特に溶融エステル交換法で製造されたポリカーボネート樹脂では、通常１０ｐｐｍ以上、好ましくは３０ｐｐｍ以上、より好ましくは４０ｐｐｍ以上である。これにより、分子量の低下を抑制し、ポリカーボネート系樹脂組成物の機械的特性をより向上させることができる。
なお、末端水酸基濃度の単位は、ポリカーボネート樹脂の質量に対する、末端水酸基の質量をｐｐｍで表示したものである。その測定方法は、四塩化チタン／酢酸法による比色定量（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．８８ ２１５（１９６５）に記載の方法）にて行われる。
なお、ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、ポリカーボネート樹脂の１種のみを含む態様に限定されず、モノマー組成、分子量、末端水酸基濃度等が異なるポリカーボネート樹脂の２種以上を混合して使用してもよい。また、ポリカーボネート樹脂に他の熱可塑性樹脂を混合したアロイ（混合物）として組み合わせて用いてもよい。
さらに、例えば、難燃性や耐衝撃性をさらに高める目的で、ポリカーボネート樹脂を、シロキサン構造を有するオリゴマーまたはポリマーとの共重合体；熱酸化安定性や難燃性をさらに向上させる目的でリン原子を有するモノマー、オリゴマーまたはポリマーとの共重合体；熱酸化安定性を向上させる目的で、ジヒドロキシアントラキノン構造を有するモノマー、オリゴマーまたはポリマーとの共重合体；光学的性質を改良するためにポリスチレン等のオレフィン系構造を有するオリゴマーまたはポリマーとの共重合体；耐薬品性を向上させる目的でポリエステル樹脂オリゴマーまたはポリマーとの共重合体；等の、ポリカーボネート樹脂を主体とする共重合体として構成してもよい。
また、成形品の外観の向上や流動性の向上を図るため、ポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネートオリゴマーを含有していてもよい。このポリカーボネートオリゴマーの粘度平均分子量［Ｍｖ］は、通常１，５００以上、好ましくは２，０００以上であり、また、通常９，５００以下、好ましくは９，０００以下である。さらに、含有されるポリカーボネートリゴマーは、ポリカーボネート樹脂（ポリカーボネートオリゴマーを含む）の３０質量％以下とすることが好ましい。
さらにポリカーボネート樹脂は、バージン原料だけでなく、使用済みの製品から再生されたポリカーボネート樹脂（いわゆるマテリアルリサイクルされたポリカーボネート樹脂）であってもよい。前記の使用済みの製品としては、例えば、光学ディスク等の光記録媒体；導光板；自動車窓ガラス、自動車ヘッドランプレンズ、風防等の車両透明部材；水ボトル等の容器；メガネレンズ；防音壁、ガラス窓、波板等の建築部材などが挙げられる。また、製品の不適合品、スプルー、ランナー等から得られた粉砕品またはそれらを溶融して得たペレット等も使用可能である。
ただし、再生されたポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネート系樹脂組成物に含まれるポリカーボネート樹脂のうち、８０質量％以下であることが好ましく、なかでも５０質量％以下であることがより好ましい。再生されたポリカーボネート樹脂は、熱劣化や経年劣化等の劣化を受けている可能性が高いため、このようなポリカーボネート樹脂を前記の範囲よりも多く用いた場合、色相や機械的物性を低下させる可能性があるためである。
ただし、再生されたポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネート系樹脂組成物に含まれるポリカーボネート樹脂のうち、８０質量％以下であることが好ましく、なかでも５０質量％以下であることがより好ましい。再生されたポリカーボネート樹脂は、熱劣化や経年劣化等の劣化を受けている可能性が高いため、このようなポリカーボネート樹脂を前記の範囲よりも多く用いた場合、色相や機械的物性を低下させる可能性があるためである。
［芳香族ビニル−ジエン−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）］
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物ペレットの製造方法に用いる芳香族ビニル−ジエン−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）は、芳香族ビニル単量体とジエン及びシアン化ビニル単量体、および必要に応じて他の共重合可能な単量体からなる。
ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン等であり、好ましくは予め重合されたジエン系ゴムであり、例えばポリブタジエン系ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体系ゴム、スチレン−ブタジエン共重合体系ゴム、ポリイソプレン系ゴムなどを挙げることができ、これらは一種または二種以上併用することができる。特に好ましくは、ポリブタジエン系ゴムおよび／またはスチレン−ブタジエン共重合体系ゴムが用いられる。
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物ペレットの製造方法に用いる芳香族ビニル−ジエン−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）は、芳香族ビニル単量体とジエン及びシアン化ビニル単量体、および必要に応じて他の共重合可能な単量体からなる。
ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン等であり、好ましくは予め重合されたジエン系ゴムであり、例えばポリブタジエン系ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体系ゴム、スチレン−ブタジエン共重合体系ゴム、ポリイソプレン系ゴムなどを挙げることができ、これらは一種または二種以上併用することができる。特に好ましくは、ポリブタジエン系ゴムおよび／またはスチレン−ブタジエン共重合体系ゴムが用いられる。
シアン化ビニル単量体としてはアクリロニトリルおよびメタクリロニトリルなどが挙げられ、特にアクリロニトリルが好ましい。
芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンおよびビニルトルエンなどが挙げられ、特にスチレンおよび／またはα−メチルスチレンが好ましい。
芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンおよびビニルトルエンなどが挙げられ、特にスチレンおよび／またはα−メチルスチレンが好ましい。
共重合組成比については特に制限はないが、成形加工性、耐衝撃性の点から共重合体１００質量部に対してジエン系ゴム１０〜７０質量部が好ましい。また同様にシアン化ビニル単量体の量は８〜４０質量部が好ましく、芳香族ビニル単量体は、２０〜８０質量部の範囲が好ましい。
上記共重合体の製造方法に関しては、特に制限なく、乳化重合、溶液重合、塊状重合、懸濁重合あるいは塊状・懸濁重合等の公知の方法が用いられる。
上記共重合体の製造方法に関しては、特に制限なく、乳化重合、溶液重合、塊状重合、懸濁重合あるいは塊状・懸濁重合等の公知の方法が用いられる。
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物ペレットの製造方法における芳香族ビニル−ジエン−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）との合計を１００質量％として、芳香族ビニル−ジエン−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）が３０〜５０質量％、ポリカーボネート樹脂（Ａ）は５０〜７０質量％である。このように芳香族ビニル−ジエン−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）を配合することで、ポリカーボネート系樹脂組成物の耐衝撃性と流動性を向上させることができる。芳香族ビニル−ジエン−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）の好ましい配合量は３０〜４５質量％である。
［アクリル変性ポリオルガノシロキサン（Ｃ）］
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物ペレットの製造方法に用いるアクリル変性ポリオルガノシロキサン（Ｃ）は、オルガノポリシロキサンをアクリル酸エステルまたはメタアクリル酸エステル（以下、アクリル及びメタアクリルを併記する用語として「（メタ）アクリル酸エステル」と表記する。）を共重合することにより変性したポリオルガノシロキサンである。共重合の形態に制限はなく、例えばランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合等、いかなるものであってもよいが、グラフト共重合が好ましい。
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物ペレットの製造方法に用いるアクリル変性ポリオルガノシロキサン（Ｃ）は、オルガノポリシロキサンをアクリル酸エステルまたはメタアクリル酸エステル（以下、アクリル及びメタアクリルを併記する用語として「（メタ）アクリル酸エステル」と表記する。）を共重合することにより変性したポリオルガノシロキサンである。共重合の形態に制限はなく、例えばランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合等、いかなるものであってもよいが、グラフト共重合が好ましい。
ポリオルガノシロキサンが有する有機基（オルガノ基）は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基で例示される炭素数１〜２０の１価の炭化水素基、又はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の少なくとも１つをハロゲン原子で置換した基が挙げられ、また、ビニル基、アリル基、γ−メタクリロキシプロピル基で例示されるラジカル反応性基、又はγ−メルカプトプロピル基で例示される−ＳＨ基含有有機基を有していることも好ましい。
ポリオルガノシロキサンは公知の方法により製造することができる。例えば、前記の基を有する鎖状や環状の低分子量ポリオルガノシロキサンとかアルコキシシランを用いて、加水分解や重合、平衡化の手段を組合せて製造することができる。加水分解や重合、平衡化は公知の技術により水中に乳化分散した状態でも行うことができる。
また（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート等のアリール（メタ）アクリレート等が例示され、これらを１種又は２種以上組合せて使用することができる。
この（メタ）アクリル酸エステルはこれと共重合可能な他の単量体と混合して用いることもできる。共重合可能な他の単量体としては、多官能又は単官能エチレン性不飽和単量体が挙げられる。これと共重合可能な他の単量体を用いる場合は、３０質量％以下であることが好ましい。
多官能エチレン性不飽和単量体としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド等の不飽和アミド及び不飽和アミドのアルキロール又はアルコキシアルキル化物、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルアリルエーテル等のエポキシ基含有不飽和単量体、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有不飽和単量体、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有不飽和単量体、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有不飽和単量体、（メタ）アクリル酸のエチレンオキシドやプロピレンオキシド付加物等のポリアルキレンオキシド基含有不飽和単量体、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル、アリル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン等が例示される。
また、単官能エチレン性不飽和単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等が例示される。
また、単官能エチレン性不飽和単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等が例示される。
ポリオルガノシロキサンと、（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリル酸エステルとこれと共重合可能な他の単量体単位の割合は、ポリオルガノシロキサンの質量割合で、５０質量％を超えることが好ましく、より好ましくは６０質量％以上であり、７０質量％を超えることがさらに好ましく、その上限は８５質量％程度であることが好ましい。ポリオルガノシロキサンの質量割合は５０質量％未満の場合は、摺動性の改良効果不満足であり、８５質量％を超えると、アクリル変性ポリオルガノシロキサンはジェル状か液体状になり、コンパウンドする時のハンドリング性は悪くなる。
変性は公知の技術により行うことができ、例えば、グラフト共重合の場合、ポリオルガノシロキサンと（メタ）アクリル酸エステル又はこれと他の単量体の混合物を水中に乳化分散し、ラジカル重合開始剤の存在下に重合させればよい。
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物ペレットの製造方法におけるアクリル変性ポリオルガノシロキサン（Ｃ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、７質量部を超え１５質量部以下の範囲である。好ましい配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、７質量部超〜１３質量部、より好ましくは７質量部超〜１１質量部である。
溶融混練時の樹脂温度は２５０℃〜２７５℃である。
溶融混練時の樹脂温度を２５０℃〜２７５℃の範囲にすることにより、アクリル変性ポリオルガノシロキサン（Ｃ）のアクリル成分の劣化を抑え、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して７質量部より多く配合することが可能となり、且つ外観のきれいな成形品を得ることができる。７質量部を超えたとき、外観悪くなりやすい問題を本発明は解決し、得られるポリカーボネート系樹脂組成物ペレットを用いた成形品の摺動性は満足であり、軋み音抑制効果と成形品の外観との物性バランスを取ることができる。
溶融混練時の樹脂温度を２５０℃〜２７５℃の範囲にすることにより、アクリル変性ポリオルガノシロキサン（Ｃ）のアクリル成分の劣化を抑え、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して７質量部より多く配合することが可能となり、且つ外観のきれいな成形品を得ることができる。７質量部を超えたとき、外観悪くなりやすい問題を本発明は解決し、得られるポリカーボネート系樹脂組成物ペレットを用いた成形品の摺動性は満足であり、軋み音抑制効果と成形品の外観との物性バランスを取ることができる。
［スチレン−無水マレイン酸−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体（Ｄ）］
本発明の方法においては、上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分に加えて、スチレン−無水マレイン酸−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体（Ｄ）を配合することも好ましい。ポリカーボネート（Ａ）と芳香族ビニル−ジエン−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）との相溶性はよくさせる。摩擦による表面剥離は起きにくくなり、軋み音抑制効果は更に向上する効果がある。
なお、スチレン−無水マレイン酸−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体（Ｄ）は、単量体単位の合計量を１００質量％とした場合、無水マレイン酸の質量割合は２質量％〜１０質量％であることが好ましく、より好ましく５質量％〜８質量％である。２質量％未満の場合、スチレン−無水マレイン酸−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体（Ｄ）は相溶化剤としての相溶効果は不十分となりやすく、ポリカーボネート（Ａ）と芳香族ビニル−ジエン−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）の表面剥離が抑えられない、また、軋み音抑制性能が落ちる等の不具合が生じやすい。
本発明の方法においては、上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分に加えて、スチレン−無水マレイン酸−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体（Ｄ）を配合することも好ましい。ポリカーボネート（Ａ）と芳香族ビニル−ジエン−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）との相溶性はよくさせる。摩擦による表面剥離は起きにくくなり、軋み音抑制効果は更に向上する効果がある。
なお、スチレン−無水マレイン酸−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体（Ｄ）は、単量体単位の合計量を１００質量％とした場合、無水マレイン酸の質量割合は２質量％〜１０質量％であることが好ましく、より好ましく５質量％〜８質量％である。２質量％未満の場合、スチレン−無水マレイン酸−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体（Ｄ）は相溶化剤としての相溶効果は不十分となりやすく、ポリカーボネート（Ａ）と芳香族ビニル−ジエン−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）の表面剥離が抑えられない、また、軋み音抑制性能が落ちる等の不具合が生じやすい。
スチレン−無水マレイン酸−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体（Ｄ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と芳香族ビニル−ジエン−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対し、好ましくは２〜５質量部であり、より好ましくは３質量部以上であり、また、より好ましくは４質量部以下である。配合量は２質量部未満の場合は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と芳香族ビニル−ジエン−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）の相溶効果が不満足であり、５質量部を超える場合は、材料の力学性能（引張強度や曲げ強度等）が低下しやすい。
［数平均分子量２００〜１５，０００の脂肪族炭化水素化合物（Ｅ）］
本発明の方法においては、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分に加えて、は、数平均分子量２００〜１５，０００の脂肪族炭化水素化合物（Ｅ）を配合することも好ましい。数平均分子量２００〜１５，０００の脂肪族炭化水素化合物（Ｅ）の好ましい配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と芳香族ビニル−ジエン−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対し、０．５〜１．５質量部であり、より好ましくは０．７質量部以上であり、より好ましくは１．３質量部以下であり、さらに好ましくは１．１質量部以下である。０．５質量部未満の場合は、材料摺動性は不十分であり、軋み音抑制効果が良くない。１．５質量部を超える場合は、ペレットを用いて成形する時、脂肪族炭化水素化合物の揮発による、金型を汚れさせ、成形品の歩留まりは悪くなる。
本発明の方法においては、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分に加えて、は、数平均分子量２００〜１５，０００の脂肪族炭化水素化合物（Ｅ）を配合することも好ましい。数平均分子量２００〜１５，０００の脂肪族炭化水素化合物（Ｅ）の好ましい配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と芳香族ビニル−ジエン−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対し、０．５〜１．５質量部であり、より好ましくは０．７質量部以上であり、より好ましくは１．３質量部以下であり、さらに好ましくは１．１質量部以下である。０．５質量部未満の場合は、材料摺動性は不十分であり、軋み音抑制効果が良くない。１．５質量部を超える場合は、ペレットを用いて成形する時、脂肪族炭化水素化合物の揮発による、金型を汚れさせ、成形品の歩留まりは悪くなる。
数平均分子量２００〜１５，０００の脂肪族炭化水素としては、例えば、流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャ−トロプシュワックス、炭素数３〜１２のα−オレフィンオリゴマー等を好ましく例示できる。なお、ここで脂肪族炭化水素としては、脂環式炭化水素も含まれる。また、これらの炭化水素は部分酸化されていてもよい。
また、数平均分子量は、好ましくは５，０００以下である。脂肪族炭化水素は単一物質であってもよいが、構成成分や分子量が様々なものの混合物であっても、主成分が上記の範囲内であれば使用できる。
なお、数平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算分子量の値である。
また、数平均分子量は、好ましくは５，０００以下である。脂肪族炭化水素は単一物質であってもよいが、構成成分や分子量が様々なものの混合物であっても、主成分が上記の範囲内であれば使用できる。
なお、数平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算分子量の値である。
これらの中では、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスまたはポリエチレンワックスの部分酸化物が好ましく、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスがさらに好ましく、ポリエチレンワックスが特に好ましい。
［その他の配合成分］
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物ペレットの製造方法においては、所望の諸物性を著しく損なわない限り、必要に応じて、上述したもの以外にその他の成分を配合していてもよい。その他の成分の例を挙げると、上記（Ａ）〜（Ｄ）以外の樹脂、上記（Ｅ）以外の各種樹脂添加剤などが挙げられる。なお、その他の成分は、１種が配合されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で配合されていてもよい。
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物ペレットの製造方法においては、所望の諸物性を著しく損なわない限り、必要に応じて、上述したもの以外にその他の成分を配合していてもよい。その他の成分の例を挙げると、上記（Ａ）〜（Ｄ）以外の樹脂、上記（Ｅ）以外の各種樹脂添加剤などが挙げられる。なお、その他の成分は、１種が配合されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で配合されていてもよい。
・その他の樹脂
その他の樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ樹脂）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ樹脂）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ樹脂）等の熱可塑性ポリエステル樹脂；
ポリスチレン樹脂（ＰＳ樹脂）、高衝撃ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン−アクリルゴム共重合体（ＡＳＡ樹脂）、アクリロニトリル−エチレンプロピレン系ゴム−スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）等のスチレン系樹脂；
その他の樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ樹脂）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ樹脂）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ樹脂）等の熱可塑性ポリエステル樹脂；
ポリスチレン樹脂（ＰＳ樹脂）、高衝撃ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン−アクリルゴム共重合体（ＡＳＡ樹脂）、アクリロニトリル−エチレンプロピレン系ゴム−スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）等のスチレン系樹脂；
ポリエチレン樹脂（ＰＥ樹脂）、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ樹脂）、環状シクロオレフィン樹脂（ＣＯＰ樹脂）、環状シクロオレフィン共重合体（ＣＯＰ）樹脂等のポリオレフィン樹脂；
ポリアミド樹脂（ＰＡ樹脂）；ポリイミド樹脂（ＰＩ樹脂）；ポリエーテルイミド樹脂（ＰＥＩ樹脂）；ポリウレタン樹脂（ＰＵ樹脂）；ポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ樹脂）；ポリフェニレンサルファイド樹脂（ＰＰＳ樹脂）；ポリスルホン樹脂（ＰＳＵ樹脂）；ポリメタクリレート樹脂（ＰＭＭＡ樹脂）；等が挙げられる。
なお、その他の樹脂は、１種が配合されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で配合されていてもよい。
ポリアミド樹脂（ＰＡ樹脂）；ポリイミド樹脂（ＰＩ樹脂）；ポリエーテルイミド樹脂（ＰＥＩ樹脂）；ポリウレタン樹脂（ＰＵ樹脂）；ポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ樹脂）；ポリフェニレンサルファイド樹脂（ＰＰＳ樹脂）；ポリスルホン樹脂（ＰＳＵ樹脂）；ポリメタクリレート樹脂（ＰＭＭＡ樹脂）；等が挙げられる。
なお、その他の樹脂は、１種が配合されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で配合されていてもよい。
・樹脂添加剤
樹脂添加剤としては、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染顔料（酸化チタン、カーボンブラックを含む。）、帯電防止剤、充填剤（または充填材）、難燃剤、滴下防止剤、防曇剤、滑剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。なお、樹脂添加剤は１種が配合されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で配合されていてもよい。
樹脂添加剤としては、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染顔料（酸化チタン、カーボンブラックを含む。）、帯電防止剤、充填剤（または充填材）、難燃剤、滴下防止剤、防曇剤、滑剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。なお、樹脂添加剤は１種が配合されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で配合されていてもよい。
［ポリカーボネート系樹脂組成物ペレットの製造方法］
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物ペレットの製造方法は、溶融混練時の樹脂温度を２５０℃〜２７５℃の温度範囲で上記した各成分を溶融混練することを特徴とする。
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物ペレットの製造方法は、溶融混練時の樹脂温度を２５０℃〜２７５℃の温度範囲で上記した各成分を溶融混練することを特徴とする。
溶融混練の方法としては、各種の公知の方法が適用可能である。
例えば、ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、原料供給機に貯蔵され、そこからフィーダー（定量供給機）によって、押出機上に設置されたホッパーより押出機に供給される。ポリカーボネート樹脂（Ａ）はペレットでもパウダー状でも構わない。
ポリカーボネート樹脂以外の他の成分の混合は、押出機に投入される前の任意の段階で配合することができる。例えば、タンブラー、ヘンシェルミキサー、ブレンダーによって全成分を配合したのち、必要に応じてフィーダーを介してホッパーシュートに投入し、押出機に供給してもよい。また、ポリカーボネート樹脂とは別経路でホッパーシュートに供給してもよい。
例えば、ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、原料供給機に貯蔵され、そこからフィーダー（定量供給機）によって、押出機上に設置されたホッパーより押出機に供給される。ポリカーボネート樹脂（Ａ）はペレットでもパウダー状でも構わない。
ポリカーボネート樹脂以外の他の成分の混合は、押出機に投入される前の任意の段階で配合することができる。例えば、タンブラー、ヘンシェルミキサー、ブレンダーによって全成分を配合したのち、必要に応じてフィーダーを介してホッパーシュートに投入し、押出機に供給してもよい。また、ポリカーボネート樹脂とは別経路でホッパーシュートに供給してもよい。
溶融混練には、押出機には一軸押出機、二軸押出機などが使用出来るが、二軸押出機が好ましい。
溶融混練時の樹脂温度は２７５℃以下であり、好ましくは２７０℃以下、より好ましくは２６５℃以下であって、２５０℃以上であり、好ましく２５５℃以上、より好ましく２６０℃以上である。溶融混練の樹脂温度を２５０℃〜２７５℃の範囲にすることにより、アクリル変性ポリオルガノシロキサン（Ｃ）のアクリル成分の劣化を抑え、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して７質量部より多く配合することが可能となり、且つ外観のきれいな成形品を得ることができる。７質量部を超えたとき、外観が悪くなりやすい問題を本発明は解決し、得られるポリカーボネート系樹脂組成物ペレットを用いた成形品の摺動性は満足であり、軋み音抑制効果と成形品の外観との物性バランスを取ることができる。
溶融混練時の樹脂温度は２７５℃以下であり、好ましくは２７０℃以下、より好ましくは２６５℃以下であって、２５０℃以上であり、好ましく２５５℃以上、より好ましく２６０℃以上である。溶融混練の樹脂温度を２５０℃〜２７５℃の範囲にすることにより、アクリル変性ポリオルガノシロキサン（Ｃ）のアクリル成分の劣化を抑え、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して７質量部より多く配合することが可能となり、且つ外観のきれいな成形品を得ることができる。７質量部を超えたとき、外観が悪くなりやすい問題を本発明は解決し、得られるポリカーボネート系樹脂組成物ペレットを用いた成形品の摺動性は満足であり、軋み音抑制効果と成形品の外観との物性バランスを取ることができる。
押出機のスクリューのＬ／Ｄとしては、１０〜８０が好ましく、より好ましくは１５〜７０、より好ましくは２０〜６０である。
溶融混練物は、押出機の先端部の吐出ノズルからストランド状に押出され、引き取りローラーによって引き取られ、冷却槽に溜められた水中を搬送されるようにして、冷却される。樹脂の劣化を少なくするために、ストランドがダイから押し出されてから水に入るまでの時間は短い方が良い。通常は、ダイから押し出されてから１秒以内に水中に入るのが良い。
冷却されたストランドは、引き取りローラーによりペレタイザーに送られ、ペレット長さ、例えば２．０〜５．０ｍｍにカッティングされて、ペレットとされる。
［成形体］
得られたペレットから成形体を製造する方法に制限はなく、ポリカーボネート樹脂組成物について一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサート成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法などが挙げられる。成形が容易なことと生産性の観点から射出成形、射出圧縮成形が好ましい。
得られたペレットから成形体を製造する方法に制限はなく、ポリカーボネート樹脂組成物について一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサート成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法などが挙げられる。成形が容易なことと生産性の観点から射出成形、射出圧縮成形が好ましい。
本発明で得られたポリカーボネート系樹脂組成物ペレットを用いて成形した成形品は、これを組み立てて製作した樹脂製品とした場合、軋み音の発生が抑制されたものとなる。樹脂製品は、成形品を組み立てて製作され、勘合あるいはネジ止めとうにより、他の製品と密着して取り付けられることが多いが、このような場合でも、軋み音の発生が著しく低減され、かつ高温下に長時間置かれた場合においても軋み音低減効果が維持されるので、特に自動車室内に搭載される、組立製品として極めて好適に使用できる。
このような製品としては、車載用ディスプレイ、カーナビ、カーオーディオ、コンソールパネル、ダッシュボードまたはドアトリム用部品等を好ましく例示することができる。
このような製品としては、車載用ディスプレイ、カーナビ、カーオーディオ、コンソールパネル、ダッシュボードまたはドアトリム用部品等を好ましく例示することができる。
以下、本発明を実施例により説明する。
実施例及び比較例に用いた各原料成分は、以下の表１の通りである。
実施例及び比較例に用いた各原料成分は、以下の表１の通りである。
［実施例１〜３、比較例１〜３］
上記各成分を下記表２に記載の割合（質量部。但し安定剤Ｆ１、Ｆ２については質量％で記載。）で配合し、タンブラーにて２０分混合した後、１ベントを備えた日本製鋼所社製二軸押出機（ＴＥＸ３０ＨＳＳＴ）に供給し、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／時間、表２に記載の溶融混練時の樹脂温度（測定値）にて溶融混練し、ストランド状に押出された溶融樹脂組成物を水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化してポリカーボネート系樹脂組成物のペレットを得た。
上記各成分を下記表２に記載の割合（質量部。但し安定剤Ｆ１、Ｆ２については質量％で記載。）で配合し、タンブラーにて２０分混合した後、１ベントを備えた日本製鋼所社製二軸押出機（ＴＥＸ３０ＨＳＳＴ）に供給し、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／時間、表２に記載の溶融混練時の樹脂温度（測定値）にて溶融混練し、ストランド状に押出された溶融樹脂組成物を水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化してポリカーボネート系樹脂組成物のペレットを得た。
＜軋み音の発生の評価＞
上記で得られたペレットを用い、日精樹脂工業社製成形機（直圧式ＰＳ４０、Ｅ５ＡＳＥ）で、成形機シリンダー温度２６０℃（金型温：７０℃）、射出速度２３ｍｍ／秒、保圧３０％の成形条件で、外径２６ｍｍ、内径２０ｍｍ、高さ１５ｍｍの円筒状試験片を成形し、オリエンテック社製スラスト型摩擦摩耗試験機（ＥＦＭ−ＩＩＩ−Ｅ）を使用して、相手材料は同じ材料（共材）を用い、以下の軋み音判定試験を行った。
すなわち、上記円筒状試験片を用い、無潤滑の状態で、加圧荷重１５０Ｎ、すべり線速度２５ｍｍ／ｓｅｃの条件下で、５分間を回転させ、軋み音の発生有無について評価を行った。
加圧荷重１５０Ｎの条件で、５ペアで試験を行った。
（１）５ペアの中で、軋み音が全てに発生すれば、総合評価結果は「×」、試験中止となる。
（２）５ペアの中で、軋み音が発生するものと発生しないものがあれば、総合評価結果は「▲」、試験中止となる。
（３）５ペアの中で、軋み音は全てに発生しなければ、総合評価結果は「○」、次のより重い加圧荷重で、新しく５ペアをセットし、軋み音の判定を行う。
加圧荷重を、２００Ｎ、３００Ｎ、４００Ｎ、５００Ｎと段階的に増やし、総合結果は上記の「×」か「▲」が出るまで、試験を中止する。試験中止時の荷重は大きいほど、材料の軋み音抑制効果良いと認められる。
上記で得られたペレットを用い、日精樹脂工業社製成形機（直圧式ＰＳ４０、Ｅ５ＡＳＥ）で、成形機シリンダー温度２６０℃（金型温：７０℃）、射出速度２３ｍｍ／秒、保圧３０％の成形条件で、外径２６ｍｍ、内径２０ｍｍ、高さ１５ｍｍの円筒状試験片を成形し、オリエンテック社製スラスト型摩擦摩耗試験機（ＥＦＭ−ＩＩＩ−Ｅ）を使用して、相手材料は同じ材料（共材）を用い、以下の軋み音判定試験を行った。
すなわち、上記円筒状試験片を用い、無潤滑の状態で、加圧荷重１５０Ｎ、すべり線速度２５ｍｍ／ｓｅｃの条件下で、５分間を回転させ、軋み音の発生有無について評価を行った。
加圧荷重１５０Ｎの条件で、５ペアで試験を行った。
（１）５ペアの中で、軋み音が全てに発生すれば、総合評価結果は「×」、試験中止となる。
（２）５ペアの中で、軋み音が発生するものと発生しないものがあれば、総合評価結果は「▲」、試験中止となる。
（３）５ペアの中で、軋み音は全てに発生しなければ、総合評価結果は「○」、次のより重い加圧荷重で、新しく５ペアをセットし、軋み音の判定を行う。
加圧荷重を、２００Ｎ、３００Ｎ、４００Ｎ、５００Ｎと段階的に増やし、総合結果は上記の「×」か「▲」が出るまで、試験を中止する。試験中止時の荷重は大きいほど、材料の軋み音抑制効果良いと認められる。
＜各種物性の評価＞
［試験片の作製］
また、得られたペレットを１００℃で５時間乾燥させた後、住友重機械工業社製射出成形機（サイキャップＭ−２、型締め力７５Ｔ）を用いて、シリンダー温度２６０℃、金型温度７０℃の条件で、４ｍｍ厚のＩＳＯダンベル試験片を射出成形した。
［試験片の作製］
また、得られたペレットを１００℃で５時間乾燥させた後、住友重機械工業社製射出成形機（サイキャップＭ−２、型締め力７５Ｔ）を用いて、シリンダー温度２６０℃、金型温度７０℃の条件で、４ｍｍ厚のＩＳＯダンベル試験片を射出成形した。
・シャルピー衝撃強度：
上記試験片（４ｍｍ厚）を用い、ＩＳＯ１７９−１及び１７９−２に準拠して、両端をカットして、８０ｍｍ（縦）×１０ｍｍ（横）×４ｍｍ（厚）のサンプルを製作、２３℃の環境下において、ノッチ無し及びノッチ付きシャルピー衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ２）を測定した。
・引張特性（引張弾性率及び降伏点強度）：
上記試験片（４ｍｍ厚）を用い、ＩＳＯ５２７−１及び５２７−２に準拠して、引張弾性率（単位：ＭＰａ）及び引張降伏点強度（単位：ＭＰａ）を測定した。
・曲げ特性（弾性率、最大点強度、破壊点伸び）：
上記試験片（４ｍｍ厚）を用いて、ＩＳＯ１７８に準拠して、両端をカットして、８０ｍｍ（縦）×１０ｍｍ（横）×４ｍｍ（厚）のサンプルを製作、２３℃の温度で曲げ弾性率（単位：ＭＰａ）、最大点強度（単位：ＭＰａ）及び破壊点伸び（単位：ＭＰａ）を測定した。
上記試験片（４ｍｍ厚）を用い、ＩＳＯ１７９−１及び１７９−２に準拠して、両端をカットして、８０ｍｍ（縦）×１０ｍｍ（横）×４ｍｍ（厚）のサンプルを製作、２３℃の環境下において、ノッチ無し及びノッチ付きシャルピー衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ２）を測定した。
・引張特性（引張弾性率及び降伏点強度）：
上記試験片（４ｍｍ厚）を用い、ＩＳＯ５２７−１及び５２７−２に準拠して、引張弾性率（単位：ＭＰａ）及び引張降伏点強度（単位：ＭＰａ）を測定した。
・曲げ特性（弾性率、最大点強度、破壊点伸び）：
上記試験片（４ｍｍ厚）を用いて、ＩＳＯ１７８に準拠して、両端をカットして、８０ｍｍ（縦）×１０ｍｍ（横）×４ｍｍ（厚）のサンプルを製作、２３℃の温度で曲げ弾性率（単位：ＭＰａ）、最大点強度（単位：ＭＰａ）及び破壊点伸び（単位：ＭＰａ）を測定した。
＜成形品の外観評価＞
得られてたペレットを１００℃で５時間を乾燥させた後、日本製鋼所社製（Ｊ５５ＡＤ−６０Ｈ、トグル式、型締め力５０Ｔ）を用いて、シリンダー温度２６０℃、金型温度７０℃の条件で、９０ｍｍ×５０ｍｍ×１．５ｍｍのプレートを射出成形した。プレートの表面状態を観察し、以下の基準で、成形品の外観評価を行った。
○：ムラなく、成形品表面良好。
×：ムラ等の模様があり、外観不良。
以上の評価結果を以下の表２に示す。
得られてたペレットを１００℃で５時間を乾燥させた後、日本製鋼所社製（Ｊ５５ＡＤ−６０Ｈ、トグル式、型締め力５０Ｔ）を用いて、シリンダー温度２６０℃、金型温度７０℃の条件で、９０ｍｍ×５０ｍｍ×１．５ｍｍのプレートを射出成形した。プレートの表面状態を観察し、以下の基準で、成形品の外観評価を行った。
○：ムラなく、成形品表面良好。
×：ムラ等の模様があり、外観不良。
以上の評価結果を以下の表２に示す。
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物ペレットの製造方法で得られるペレットは、成形品の外観と表面摺動性に優れ、軋み音の発生が著しく抑制された成形品を提供するので、車載用ディスプレイ、カーナビ、カーオーディオ、コンソールパネル、ダッシュボードまたはドアトリム用部品等に広く利用でき、産業上の利用性は非常に高い。
Claims (3)
- （Ａ）と（Ｂ）の合計を１００質量％として、５０〜７０質量％のポリカーボネート樹脂（Ａ）、３０〜５０質量％の芳香族ビニル−ジエン−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）、及び、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し７質量部超１５質量部以下の、アクリル変性ポリオルガノシロキサン（Ｃ）を、樹脂温度２５０〜２７５℃で溶融混練することを特徴とするポリカーボネート系樹脂組成物ペレットの製造方法。
- さらに、スチレン−無水マレイン酸−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体（Ｄ）を、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と芳香族ビニル−ジエン−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対し、２〜５質量部配合する請求項１に記載のポリカーボネート系樹脂組成物ペレットの製造方法。
- さらに、数平均分子量２００〜１５，０００の脂肪族炭化水素化合物（Ｅ）を、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と芳香族ビニル−ジエン−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対し、０．５〜１．５質量部配合する請求項１または２に記載のポリカーボネート系樹脂組成物ペレットの製造方法。
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| JP2013243807A Withdrawn JP2014111764A (ja) | 2013-11-26 | 2013-11-26 | ポリカーボネート系樹脂組成物ペレットの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2014111764A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108264746A (zh) * | 2016-12-31 | 2018-07-10 | 上海英济电子塑胶有限公司 | 一种高韧性pc/abs组合物及其制备方法 |
| US10950827B2 (en) | 2018-08-30 | 2021-03-16 | Lg Display Co., Ltd. | Coating-type organic electroluminescent device, and a display device and lighting device including the same |
-
2013
- 2013-11-26 JP JP2013243807A patent/JP2014111764A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108264746A (zh) * | 2016-12-31 | 2018-07-10 | 上海英济电子塑胶有限公司 | 一种高韧性pc/abs组合物及其制备方法 |
| US10950827B2 (en) | 2018-08-30 | 2021-03-16 | Lg Display Co., Ltd. | Coating-type organic electroluminescent device, and a display device and lighting device including the same |
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