JP2014102164A - 流量計を備えた液体クロマトグラフ装置および前記装置における流量補正方法 - Google Patents
流量計を備えた液体クロマトグラフ装置および前記装置における流量補正方法 Download PDFInfo
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Abstract
【解決手段】 溶離液を送液する送液手段と、試料導入手段と、分析カラムと、検出手段と、溶離液が流れる前記検出手段の下流側の流路に一定量の空気を導入可能な空気導入手段と前記空気導入手段で導入された空気の通過を検出可能な第1および第2のセンサ(ただし、第2のセンサは第1のセンサの下流側に設けている)と前記第1および第2のセンサからの検出信号に基づく空気の通過時間に基づき、流路内を通過する溶離液の流量を計算する算出手段とを設けた前記溶離液の流量を計測する流量計と、を備えた液体クロマトグラフ装置、および前記装置で計測した流量に基づき、分析カラムに導入する溶離液の流量を補正する方法により、前記課題を解決する。
【選択図】 図1
Description
溶離液を送液する送液手段と、試料を導入する試料導入手段と、導入した試料中の各成分を分離する分析カラムと、前記分析カラムより分離した各成分を検出する検出手段と、前記溶離液の流量を計測する流量計とを備えた、液体クロマトグラフ装置であって、
前記流量計が、
溶離液が流れる前記検出手段の下流側の流路に一定量の空気を導入可能な空気導入手段と、
前記空気導入手段で導入された空気の通過を検出可能な第1および第2のセンサ(ただし、第2のセンサは第1のセンサの下流側に設けている)と、
前記第1および第2のセンサからの検出信号に基づく空気の通過時間に基づき、流路内を通過する溶離液の流量を計算する算出手段と、
を設けた流量計である、前記装置である。
液体と空気との光の透過率の差を検知可能な第1および第2のセンサにより、溶離液と空気導入手段により導入した空気との界面を検知した時間をそれぞれ記憶し、
第1のセンサによる界面を検知した時間と第2のセンサによる界面を検知した時間との差を算出し、
前記差と第1のセンサから第2のセンサまでの流路の配管容量から流量を算出する、
前記第一から第三の態様のいずれかに記載の装置に備えた流量計による流量の算出方法である。
前記第四の態様で算出した流量Fと、送液手段の駆動量Dとの関係を1次式(下記式(1))で近似させて係数(傾き)aを算出し、
駆動させ、柔軟性のあるダイアフラム(118)を変形させることで流体を移動させるポンプである。なおダイアフラム(118)の入口側(空気流入口)と出口側(空気吐出口)には、それぞれ1方向にしか空気を流さない逆止弁(114、115)を設けており、電磁石(119)のON/OFFにより、空気を一定量吸引/吐出させることができる。
図18に示す本発明のクロマトグラフ装置を用いて、当該装置に備える流量計の有用性を評価した。溶離液(10)、送液ポンプ(15)、試料導入バルブ(20)、抵抗管(55)、紫外可視検出器(35)の順に直列に備え、検出器(35)の下流側に流量計(100)を備えている。溶離液(10)は純水を用い、試料導入バルブ(20)で導入する試料として4%アセトン溶液を用いた。送液ポンプ(15)としてKNF社製電磁式ダイアフラムポンプを使用し、プランジャのストローク長を最大に設定し、プランジャの往復動作の周期を調整することで流量を調整した。抵抗管(55)は本発明の流量計の効果を明確にするため分析カラムの代わりに備えたものであり、長さ2m、内径0.4mmの管である。なお実流量の計測が可能なように、流量計(100)から排出された液を電子天秤(40)に置いた廃液容器(45)に全量回収できる構成としている。電子天秤による実流量の算出は、2.5分間での重量変化の移動平均により算出した(表1)。
本発明の液体クロマトグラフに備える流量計により算出した流量を基にして、流量をある一定の値に補正する効果について検証した。
[1]送液ポンプ(15)のプランジャ往復動作の周期を1.1から1.4秒の範囲で故意に変化させる。
[2]図24に示す流量計(100)で流量を算出する。
[3]補正後に毎分500μLとなる、プランジャ往復動作の周期を算出する。
[4][3]で算出された周期で送液ポンプ(15)で動作させ、かつ図24に示す流量計(100)で流量を算出する。
図23に備えた送液ポンプのプランジャ駆動周期の逆数(1/Cycle)と実流量との関係(図29)からもわかるように、ポンプの駆動周期の逆数(1/Cycle)が0から1.0までの範囲ではほぼ原点を通る1次式で精度良く近似できる(R2:0.9788)。しかしながら、0から2.0までの広い範囲を対象とした場合は1次式では大きな誤差が生じてしまう(R2:0.4311)。つまり、特に高い流量域において、補正前の流量と目的流量とが乖離する場合、原点を通る1次式近似に基づく補正では補正が難しいことがわかる。そこで本実施例では、補正前の流量と目的流量とが乖離している場合における、流量計による補正の効果を検証した。クロマトグラフ装置(図23)および流量計(図24)は実施例2と同様である。
15:送液ポンプ
20:試料注入バルブ
25:試料ループ
30:分析カラム
35:検出器
40:電子天秤
45:廃液容器
50:流量算出手段(確認用)
55・150:抵抗管
60:流量算出手段およびポンプ制御手段
65:カラムオーブン
100:流量計
110:空気導入部
111・112:ピンチバルブ
113・211:軟質チューブ
114・115・234・235・245・246:逆止弁
116:電磁式ダイアフラムポンプ
117・232・242:プランジャ
118・233・243:ダイアフラム
119・244:電磁石
120:検出部
121・122:センサ
123・124:光源部
125・126:受光部
127:気泡検出流路
130:分岐ブロック
140・141:空気(気泡)
212:チューブ押さえ
213:回転体
221:ギア
222:チャンバ
231:カム
241:ばね
Claims (5)
- 溶離液を送液する送液手段と、試料を導入する試料導入手段と、導入した試料中の各成分を分離する分析カラムと、前記分析カラムより分離した各成分を検出する検出手段と、前記溶離液の流量を計測する流量計とを備えた、液体クロマトグラフ装置であって、
前記流量計が、
溶離液が流れる前記検出手段の下流側の流路に一定量の空気を導入可能な空気導入手段と、
前記空気導入手段で導入された空気の通過を検出可能な第1および第2のセンサ(ただし、第2のセンサは第1のセンサの下流側に設けている)と、
前記第1および第2のセンサからの検出信号に基づく空気の通過時間に基づき、流路内を通過する溶離液の流量を計算する算出手段と、
を設けた流量計である、前記装置。 - 空気導入手段が、入口側と出口側に逆止弁を有し、かつ入口側が大気開放状態のダイアフラムポンプである、請求項1に記載の装置。
- 空気導入手段が、柔軟性や弾力性を有するチューブと、前記チューブを挟み込む、直列に配置された2つのピンチバルブとを有した手段である、請求項1に記載の装置。
- 液体と空気との光の透過率の差を検知可能な第1および第2のセンサにより、溶離液と空気導入手段により導入した空気との界面を検知した時間をそれぞれ記憶し、
第1のセンサによる界面を検知した時間と第2のセンサによる界面を検知した時間との差を算出し、
前記差と第1のセンサから第2のセンサまでの流路の配管容量から流量を算出する、
請求項1から3のいずれかに記載の装置に備えた流量計による流量の算出方法。
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