JP2014014814A - 水分捕獲剤、水分捕獲体形成用組成物、水分捕獲体及び電子デバイス - Google Patents

Abstract

【課題】水分捕獲体形成用組成物の成膜性及び保存安定性に優れると共に、吸湿性、耐熱性及び密着性に優れる水分捕獲体を形成可能な水分捕獲剤の提供を目的とする。
【解決手段】本発明は、下記式（１）で表される構造を含む化合物（ａ）からなる水分捕獲剤である。下記式（１）中、Ｒ^１は、（ｒ１）アシル基、（ｒ２）炭素数１〜３０の炭化水素基、若しくは（ｒ３）この炭化水素基の炭素−炭素結合間に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＮＨ−、−ＳＯ−及び−ＳＯ_２−からなる群より選択される少なくとも１種の基を含む基、又は（ｒ４）これらの（ｒ１）、（ｒ２）及び（ｒ３）が有する水素原子の一部をヒドロキシ基、ハロゲン原子若しくはシアノ基で置換した基である。Ｍ^１は、ホウ素原子、アルミニウム原子、ガリウム原子、インジウム原子又はタリウム原子である。Ｘは、有機配位子である。

【選択図】なし

Description

本発明は、水分捕獲剤、水分捕獲体形成用組成物、水分捕獲体及び電子デバイスに関する。

例えば、代表的な密閉型電子デバイスである有機ＥＬ素子は、駆動期間の長期化に伴って、内部に侵入した水分により輝度や発光効率等の発光特性が徐々に低下するため、密閉した状態で使用する必要がある。しかし、このような電子デバイスを封止により完全に密閉することは困難である。

そこで、あらかじめ電子デバイス内に特定の有機金属化合物からなる水分捕獲剤を配置し、電子デバイス内を低湿度環境に保つ有機ＥＬ素子が提案されている（特許第３９３６１５１号公報参照）。

しかしながら、従来の有機金属化合物からなる水分捕獲剤では、水分捕獲剤の基板等への密着性が乏しいという不都合がある。このため基板等からの剥がれ等が懸念され、加えて上記有機金属化合物を含有する水分捕獲剤含有溶液の保存安定性が低く、安定した水分捕獲剤層を形成することが困難である。また、上記基板等への良好な成膜性や電子デバイス動作時の環境下における耐熱性も求められている。

特許第３９３６１５１号公報

本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであり、その目的は、水分捕獲体形成用組成物の成膜性及び保存安定性に優れると共に、吸湿性、耐熱性及び密着性に優れる水分捕獲体を形成可能な水分捕獲剤を提供することである。

上記課題を解決するためになされた発明は、
下記式（１）で表される構造を含む化合物（ａ）からなる水分捕獲剤（以下、「［Ａ］水分捕獲剤」ともいう）である。

（式（１）中、Ｒ^１は、（ｒ１）アシル基、（ｒ２）炭素数１〜３０の炭化水素基、若しくは（ｒ３）この炭化水素基の炭素−炭素結合間に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＮＨ−、−ＳＯ−及び−ＳＯ_２−からなる群より選択される少なくとも１種の基を含む基、又は（ｒ４）これらの（ｒ１）、（ｒ２）及び（ｒ３）が有する水素原子の一部をヒドロキシ基、ハロゲン原子若しくはシアノ基で置換した基である。Ｍ^１は、ホウ素原子、アルミニウム原子、ガリウム原子、インジウム原子又はタリウム原子である。Ｘは、有機配位子である。ｎは、１〜２０の整数である。ｎが２以上の場合、複数のＲ^１、Ｘ及びＭ^１は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。＊^１及び＊^２は、他の部位との結合部位を示すか、又は互いに結合している。）

また、上記課題を解決するためになされた別の発明は、
当該水分捕獲剤と、重合性基を有する化合物（以下、「［Ｂ］重合性化合物」ともいう）とを含有する水分捕獲体形成用組成物（以下、「水分捕獲体形成用組成物（１）」ともいう）、
当該水分捕獲剤と、無機粒子とを含有する水分捕獲体形成用組成物（以下、「水分捕獲体形成用組成物（２）」ともいう）、
当該水分捕獲体形成用組成物から形成される水分捕獲体、及び
当該水分捕獲体を備える電子デバイス
を含む。

本発明は、水分捕獲体形成用組成物の成膜性及び保存安定性に優れると共に、吸湿性、耐熱性及び密着性に優れる水分捕獲体を形成可能な水分捕獲剤を提供することができる。そのため、本発明は、耐熱性及び密着性等に優れる水分捕獲体を形成可能な水分捕獲体形成用組成物、この組成物から形成される水分捕獲体、並びに当該水分捕獲体を備える電子デバイスを提供することができ、電子デバイスの長寿命化に寄与することができる。

本発明の第１の実施形態に係る有機ＥＬ素子を模式的に示す断面図である。 本発明の第２の実施形態に係る有機ＥＬ素子を模式的に示す断面図である。 合成例１の化合物（Ａ）の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。 実施例１の水分捕獲剤（Ａ−１）の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。 実施例２の水分捕獲剤（Ａ−２）の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。 実施例３の水分捕獲剤（Ａ−３）の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。 実施例４の水分捕獲剤（Ａ−４）の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。 実施例４の水分捕獲剤（Ａ−４）及び２官能メタクリレートの^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。

＜水分捕獲剤＞
本発明の水分捕獲剤は、上記式（１）で表される構造を含む化合物（ａ）からなる。当該水分捕獲剤が化合物（ａ）からなることで、この水分捕獲剤を含む水分捕獲体は、良好な吸湿性を有する。これは、化合物（ａ）が有するＭ^１−ＯＲ^１が水分と反応してＭ^１−ＯＨを生成する性質及び有機配位子の存在によるものと推察される。以下、化合物（ａ）について詳述する。

［化合物（ａ）］
化合物（ａ）は、上述のように上記式（１）で表される構造を含む化合物である。

上記式（１）中、Ｒ^１は、（ｒ１）アシル基、（ｒ２）炭素数１〜３０の炭化水素基、若しくは（ｒ３）この炭化水素基の炭素−炭素結合間に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＮＨ−、−ＳＯ−及び−ＳＯ_２−からなる群より選択される少なくとも１種の基を含む基、又は（ｒ４）これらの（ｒ１）、（ｒ２）及び（ｒ３）が有する水素原子の一部をヒドロキシ基、ハロゲン原子若しくはシアノ基で置換した基である。Ｍ^１は、ホウ素原子、アルミニウム原子、ガリウム原子、インジウム原子又はタリウム原子である。Ｘは、有機配位子である。ｎは、１〜２０の整数である。ｎが２以上の場合、複数のＲ^１、Ｘ及びＭ^１は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。＊^１及び＊^２は、他の部位との結合部位を示すか、又は互いに結合している。

上記（ｒ１）が示すアシル基としては、例えば、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ｔ−ブチルアセチル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オキサリル基、マロニル基、スクシニル基、グルタリル基、アジポイル基、ピメロイル基、スベロイル基、アゼラオイル基、セバコイル基、アクリロイル基、プロピオロイル基、メタクリロイル基、クロトノイル基、イソクロトノイル基、オレオイル基、エライドイル基、マレオイル基、フマロイル基、シトラコノイル基、メサコノイル基、カンホロイル基、ベンゾイル基、フタロイル基、イソフタロイル基、テレフタロイル基、ナフトイル基、トルオイル基、ヒドロアトロポイル基、アトロポイル基、シンナモイル基、フロイル基、テノイル基、ニコチノイル基、イソニコチノイル基、グリコロイル基、ラクトイル基、グリセロイル基、タルトロノイル基、マロイル基、タルタロイル基、トロポイル基、ベンジロイル基、サリチロイル基、アニソイル基、バニロイル基、ベラトロイル基、ピペロニロイル基、プロトカテクオイル基、ガロイル基、グリオキシロイル基、ピルボイル基、アセトアセチル基、メソオキサリル基、メソオキサロ基、オキサルアセチル基、オキサルアセト基、レブリノイル基等が挙げられる。これらの中で、炭素数３〜３０のアシル基が好ましく、炭素数４〜２０のアシル基がより好ましく、炭素数４〜１０のアシル基がさらに好ましく、ｔ−ブチルアセチル基が特に好ましい。

上記（ｒ２）が示す炭素数１〜３０の１価の炭化水素基としては、例えば、炭素数１〜３０の鎖状炭化水素基、炭素数３〜３０の１価の脂環式炭化水素基等が挙げられる。

上記Ｒ^１の炭素数としては、３〜３０が好ましく、４〜２０がより好ましく、４〜１０がさらに好ましい。上記炭素数を上記範囲とすることで、後述する水分捕獲体形成の際、化合物（ａ）の加水分解により生成する上記Ｒ^１に由来するアルコールやカルボン酸等の加水分解生成物の沸点を高めることができ、結果としてアウトガスの発生を抑制できる。また、化合物（ａ）と後述の重合性基を有する化合物との相溶性を高めることもできる。なお、上記加水分解生成物の沸点は、水分捕獲剤を電子デバイスに使用する場合、電子デバイス内への加水分解生成物の拡散抑制の観点から、１気圧において１５０℃以上が好ましく、１７０℃以上がより好ましく、１８０℃以上がさらに好ましい。

上記炭素数１〜３０の１価の鎖状炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基等の直鎖状のアルキル基；ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等の分岐状のアルキル基；エテニル基、ｎ−プロペニル基等の直鎖状のアルケニル基；ｉ−プロペニル基、ｉ−ブテニル基等の分岐状のアルケニル基等が挙げられる。

上記炭素数３〜３０の１価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、メチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基等の単環式シクロアルキル基；シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基、シクロデセニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロオクタジエニル基、シクロデカジエン等の単環式シクロアルケニル基；ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、ビシクロ［２．２．２］オクチル基、トリシクロ［５．２．１．０^２，６］デシル基、トリシクロ［３．３．１．１^３，７］デシル基、テトラシクロ［６．２．１．１^３，６．０^２，７］ドデシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等の多環式シクロアルキル基等が挙げられる。

上記（ｒ３）が示す基としては、例えば、Ｒ^Ａ−Ｌ−Ｒ^Ｂ−、Ｒ^Ａ−Ｌ−Ｒ^Ｂ−Ｌ−Ｒ^Ｂ−等が挙げられる。Ｒ^Ａは、１価の炭化水素基である。Ｒ^Ｂは、２価の炭化水素基である。上記Ｒ^Ａとしては、例えば、上記Ｒ^１として例示した１価の炭化水素基と同様の基等が挙げられる。上記Ｒ^Ｂとしては、例えば、Ｒ^Ａで表される１価の炭化水素基から１個の水素原子を除いた基等が挙げられる。Ｌは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＮＨ−、−ＳＯ−及び−ＳＯ_２−からなる群より選択される基である。

上記（ｒ１）、（ｒ２）及び（ｒ３）が示す基が有してもよい置換基のハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。

上記Ｒ^１としては、アシル基が好ましく、アシル基の中でも、下記式（２）で表される基がより好ましい。Ｒ^１がこれらの基であることで、アウトガスの低減及び重合性基を有する化合物との相溶性を向上させることができる。

上記式（２）中、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２の１価の炭化水素基、又はこの炭化水素基が有する水素原子の一部をヒドロキシ基、ハロゲン原子若しくはシアノ基で置換した基である。ｑは、０〜６の整数である。＊^３は、酸素原子との結合部位を示す。

上記Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４で表される炭素数１〜１２の１価の炭化水素基としては、例えば、炭素数１〜１２の１価の鎖状炭化水素基、炭素数３〜１２の１価の脂環式炭化水素基等が挙げられる。

上記炭素数１〜１２の鎖状炭化水素基としては、例えば、Ｒ^１として例示した１価の鎖状炭化水素基のうち、炭素数１〜１２のもの等が挙げられる。

上記炭素数３〜１２の１価の脂環式炭化水素基としては、例えば、Ｒ^１として例示した１価の脂環式炭化水素基のうち、炭素数１〜１２のもの等が挙げられる。

上記Ｘで表される有機配位子は、孤立電子対を持つ原子を有しており、この原子を配位原子として、上記Ｍ^１で表される原子と配位結合して錯体を形成する。

上記有機配位子の配位原子としては、酸素原子、窒素原子、硫黄原子及びリン原子からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、酸素原子、窒素原子がより好ましく、酸素原子がさらに好ましい。配位原子を上記原子とすることで、上記配位結合をより強くすることができ、その結果、当該水分捕獲剤を含む水分捕獲体の密着性をより高めることができる。例えば、電子デバイス等に使用される基板に水分捕獲体を形成する場合、水分捕獲体の基板への密着性をより高めることができる。

上記有機配位子は、複素環を有する化合物、エステル基を有する化合物、アミド基を有する化合物及びアミノ基を有する化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。有機配位子を上記化合物とすることで、上記配位結合をさらに強くすることができる。なお、上記化合物（ａ）中における有機配位子は、１種であっても２種以上であってもよい。

上記複素環を有する化合物としては、例えば、フラン、チオフェン、ピロール、２Ｈ−ピロール、２Ｈ−ピラン、４Ｈ−チオビラン、ピリジン、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、フラザン、イミダゾール、ピラゾール、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、１−ベンゾチオフェン、２−ベンゾチオフェン、インドール、イソインドール、インドリジン、カルバゾール、ベンゾイミダゾール、キノリン、下記式（Ｋ１−１）で表される化合物、下記式（Ｋ１−２）で表される化合物等が挙げられる。

複素環を有する化合物としては、これらの中で、ピリジン及び上記式（Ｋ１−１）で表される化合物が好ましい。

上記エステル基を有する化合物としては、エステル基及び重合性二重結合を有する（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物が好ましい。この（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物としては、分子中に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能（メタ）アクリレート化合物及び分子中に１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単官能（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。

上記多官能（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジイルジメチレンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、フェノールノボラックポリグリシジルエーテルの（メタ）アクリレート、１，３−ビス（（メタ）アクリロイルオキシ）−２−プロパノール、９，９−ビス［４−［２−（アクリロイルオキシ）エトキシ］フェニル］−９Ｈ−フルオレン等が挙げられる。多官能（メタ）アクリレートとしては、これらの中で、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましい。

上記多官能（メタ）アクリレート化合物の市販品としては、例えば、ビスコート＃１９５、同＃２３０、同＃２６０、同＃３３５ＨＰ、同＃５４０、同＃７００（以上、大阪有機化学工業製）、ＴＭＰＴ、９Ｇ、９ＰＧ、７０１、ＢＰＥ−５００、ＤＣＰ、ＤＯＤ−Ｎ、ＨＤ−Ｎ、ＮＯＤ−Ｎ、ＮＰＧ（以上、新中村化学工業製）等が挙げられる。

上記単官能（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、（メタ）アクリロイルモルホリン、７−アミノ−３，７−ジメチルオクチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチルジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエン（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミドテトラクロロフェニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、テトラブロモフェニル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ペンタクロロフェニル（メタ）アクリレート、ペンタブロモフェニル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、メチルトリエチレンジグリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシ−２−メチルエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、４−フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、３−（２−フェニルフェニル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレンオキシドを反応させたｐ−クミルフェノールの（メタ）アクリレート、２−ブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、４−ブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、２，４−ジブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、２，６−ジブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、２，４，６−トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、２，４，６−トリブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

上記アミド基を有する化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルトリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルテトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルオクタメチレンジアミン、１，３，５−トリプロパノイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、アクリルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられる。アミド基を有する化合物としては、これらの中で、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが好ましい。

上記アミノ基を有する化合物としては、例えば、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ｔｅｒｔ―ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、イソペンチルアミン、ネオペンチルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、下記式（Ｋ２−１）で表される化合物、下記式（Ｋ２−２）で表される化合物等が挙げられる。

上記有機配位子としては、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルトリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルテトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルオクタメチレンジアミン、１，３，５−トリプロパノイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、並びに上記式（Ｋ１−１）、（Ｋ１−２）、（Ｋ２−１）及び（Ｋ２−２）で表される化合物が好ましく、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート及び上記式（Ｋ１−１）で表される化合物がより好ましく、中でも、水分捕獲体形成用組成物（１）又は（２）が含有する化合物間の結合性を高める観点からは、重合性二重結合を有するポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートがさらに好ましい。

上記Ｍ^１は、ホウ素原子、アルミニウム原子、ガリウム原子、インジウム原子又はタリウム原子である。オクテット則を満たさないこれら第１３族元素を含む共有結合化合物は強いルイス酸であり、有機配位子との配位結合を形成することが可能である。これらの中で、Ｍ^１としては、アルミニウム原子が好ましい。Ｍ^１がアルミニウム原子であることで、有機配位子とより強い配位結合を形成することができる。

上記Ｍ^１で表される原子と、このＭ^１で表される原子に結合する上記有機配位子以外の原子との結合は、イオン結合、共有結合及び配位結合のいずれであっても構わない。

上記式（１）で表される構造中の＊^１及び＊^２には、それぞれ有機基等の１価の基が結合していてもよく、上記＊^１及び＊^２が互いに結合して環構造を形成していてもよいが、上記＊^１及び＊^２が互いに結合して環構造を形成していることが好ましい。

化合物（ａ）としては、環員数６の環状アルミノキサン化合物を含むことが好ましい（以下、この環状アルミノキサン化合物を「特定環状アルミノキサン化合物」ともいう）。当該水分捕獲剤が上記特定環状アルミノキサン化合物からなることで、当該水分捕獲剤から得られる水分捕獲体は、優れた密着性等を有する。

この特定環状アルミノキサン化合物は、環員数６の環状アルミノキサンに上記有機配位子を反応させて得られる化合物であることが好ましい。

上記特定環状アルミノキサン化合物としては、下記式（ａ１）〜（ａ３）で表される化合物が挙げられる。

上記式中、Ｒ^１及びＸは、上記式（１）と同義である。

なお、上記特定環状アルミノキサン化合物は、上記式（ａ１）〜（ａ３）で表される化合物のうちのいずれかの単一の化合物であっても、これら（ａ１）〜（ａ３）で表される化合物のうちの２種以上の化合物を含む混合物であってもよい。上記特定環状アルミノキサン化合物が混合物である場合、上記２種以上の化合物のＲ^１及びＸは、それぞれ異なっていてもよい。

＜化合物（ａ）の合成方法＞
化合物（ａ）の合成方法としては、例えば、ホウ素原子、アルミニウム原子等の周期表第１３族の金属を含む有機金属化合物を、加熱しながら縮合させてオリゴマーを形成させ、得られたオリゴマーとピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の有機配位子とを反応させて合成する方法等が挙げられる。

＜水分捕獲体形成用組成物（１）＞
本発明の水分捕獲体形成用組成物（１）は、［Ａ］水分捕獲剤と、［Ｂ］重合性化合物とを含有する。また、水分捕獲体形成用組成物（１）は、好適成分として［Ｃ］重合開始剤を含有してもよい。さらに、水分捕獲体形成用組成物（１）は、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の任意成分を含有してもよい。以下、各成分について詳述する。

［［Ａ］水分捕獲剤］
［Ａ］水分捕獲剤は、上記式（１）で表される構造を含む化合物（ａ）からなる。なお、化合物（ａ）については、＜水分捕獲剤＞の項で上述しているため、ここでの詳細な説明は省略する。

［Ａ］水分捕獲剤の含有量としては、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上５０質量％以下がより好ましい。［Ａ］水分捕獲剤の含有量を上記範囲とすることで、後述する水分捕獲体の吸湿性を効果的に高めることができると共に、適度な粘度により水分捕獲体形成用組成物（１）の成膜性を向上させることができる。

［［Ｂ］重合性化合物］
［Ｂ］重合性化合物は、重合性基を有する化合物である。水分捕獲体形成用組成物（１）が［Ｂ］重合性化合物を含有することで、水分捕獲体形成用組成物（１）の架橋反応性を高めることができ、この水分捕獲体形成用組成物（１）から形成される水分捕獲体の強度及び密着性をより向上させることができる。例えば、電子デバイス等に使用される基板に膜状に水分捕獲体を形成する場合、水分捕獲体の膜強度及び基板との密着性をより向上させることができる。なお、水分捕獲体形成用組成物（１）としては、［Ｂ］重合性化合物を単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよい。この［Ｂ］重合性化合物は、化合物（ａ）の有機配位子と同じであっても異なっていてもよい。

［Ｂ］重合性化合物としては、例えば、環状エーテル基を有する化合物、重合性二重結合を有する化合物等が挙げられる。

上記環状エーテル基を有する化合物としては、例えば、エポキシ基を有する化合物、オキセタニル基を有する化合物等が挙げられる。

上記エポキシ基を有する化合物としては、例えば、
単官能エポキシ化合物として、
グリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、ステアリルグリシジルエーテル、ラウリルグリシジルエーテル、ブトキシポリエチレングリコールグリシジルエーテル、フェノールポリエチレングリコールグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−メチルフェニルグリシジルエーテル、ｐ−エチルフェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジル等
多官能エポキシ化合物として、
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡＤジグリシジルエーテル等のビスフェノールのポリグリシジルエーテル類；
１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル類；
エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の脂肪族多価アルコールに１種又は２種以上のアルキレンオキサイドを付加することにより得られるポリエーテルポリオールの脂肪族ポリグリシジルエーテル類；
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレングリコールのジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、ラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート等の３，４−エポキシシクロヘキシル基を有する化合物等が挙げられる。

上記オキセタニル基を有する化合物としては、例えば、
単官能オキセタン化合物として、
３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（オキセタンアルコール）、２−エチルヘキシルオキセタン、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（ドデシロキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（オクタデシロキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン等
多官能オキセタン化合物として、
キシリレンビスオキセタン、１−ブトキシ−２，２−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル〕ブタン、３−エチル−３｛［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ］メチル｝オキセタン、１，１，１−トリス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル〕プロパン等が挙げられる。

上記環状エーテル基を有する化合物としては、架橋反応性を高める観点から、これらの中で、多官能エポキシ化合物及び多官能オキセタン化合物が好ましく、多官能オキセタン化合物がより好ましく、３−エチル−３｛［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ］メチル｝オキセタンがさらに好ましい。

上記重合性二重結合を有する化合物としては、酸素原子を有する化合物が好ましく、（メタ）アクリレート化合物がより好ましい。

上記（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、上述の有機配位子の説明において、単官能（メタ）アクリレート及び多官能（メタ）アクリレートとして例示した（メタ）アクリレート化合物と同様の化合物等が挙げられる。

上記重合性二重結合を有する化合物としては、架橋反応性を高める観点から、これらの中で、多官能（メタ）アクリレート化合物が好ましく、多官能メタクリレート化合物がより好ましく、ポリプロピレングリコールジメタクリレートがさらに好ましく、ポリプロピレングリコール＃４００ジメタクリレートが特に好ましい。

上記重合性基としては、環状エーテル基であることがより好ましい。上記重合性基が環状エーテル基であることで、［Ｂ］重合性化合物の架橋反応性をより高めることができる。

［Ｂ］重合性化合物の含有量としては、［Ａ］水分捕獲剤１００質量部に対して、５０質量部以上１，０００質量部以下が好ましく、１００質量部以上５００質量部以下がより好ましい。［Ｂ］重合性化合物の含有量を上記範囲とすることで、形成される水分捕獲体の電子デバイスの基板等への密着性を効果的に高めることができる。

［［Ｃ］重合開始剤］
［Ｃ］重合開始剤は、光照射及び／又は加熱により分解し、［Ｂ］重合性化合物の重合反応を生じさせる活性種を生成する成分である。

［Ｃ］重合開始剤としては、例えば、光を吸収して活性種としての酸を発生する光酸発生剤、光照射又は加熱により分解して活性種としてのラジカルを生成するアゾ化合物、過酸化物等のラジカル重合開始剤等が挙げられる。［Ｂ］重合性化合物が環状エーテル基を有する化合物の場合は光酸発生剤が、［Ｂ］重合性化合物が重合性二重結合を有する化合物の場合はラジカル重合開始剤が好適に用いられる。

上記光酸発生剤としては、下記式（３）で表される化合物が好ましい。

上記式（３）中、Ｅ⁻は、アニオンである。

上記Ｅ⁻で表されるアニオンとしては、例えば、ＳｂＦ_６ ⁻、ＰＦ_６ ⁻、その他のリン系アニオン等が挙げられる。

上記光酸発生剤の市販品としては、例えば、ＣＰＩ−１００Ｐ、ＣＲＩ−１０１Ａ、ＣＰＩ−２００Ｋ、ＣＰＩ−２１０Ｓ（以上、サンアプロ製）等が挙げられる。

上記アゾ化合物としては、例えば、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−プロペニル）２−メチルプロピオンアミド］、１−［（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ］ホルムアミド、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）等が挙げられる。これらの中で、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）が好ましい。

上記アゾ化合物の市販品としては、例えば、Ｖ−７０、Ｖ−６５、Ｖ−６０１、Ｖ−５９、Ｖ−４０、ＶＦ−０９６、Ｖ−３０、ＶＡｍ−１１０、ＶＡｍ−１１１（以上、和光純薬工業製）等が挙げられる。

上記過酸化物としては、例えば、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン等が挙げられる。

上記過酸化物の市販品としては、例えば、パーブチルＺ、パーヘキサ２５Ｂ（以上、日油製）等が挙げられる。

［Ｃ］重合開始剤の含有量としては、［Ｂ］重合性化合物１００質量部に対して、０．０５質量部以上５質量部以下が好ましく、０．１質量部以上２質量部以下がより好ましい。［Ｃ］重合開始剤の含有量を上記範囲とすることで、重合反応を速やかに進行させると共に、形成される水分捕獲体の電子デバイスの基板等への密着性低下等の悪影響を抑制することができる。なお、［Ｃ］重合開始剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。

＜その他の任意成分＞
その他の任意成分としては、例えば、安定剤、無機粒子等が挙げられる。これらその他の任意成分は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。以下、各成分について説明する。

［安定剤］
安定剤は、水分捕獲体形成用組成物（１）のゲル化を低減し、保存安定性をより高める成分である。

上記安定剤としては、例えば、ヒドロキノン化合物、フェノール化合物等が挙げられる。上記ヒドロキノン化合物としては、例えば、ヒドロキノンモノメチルエーテル等が挙げられる。上記フェノール化合物としては、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ブチルヒドロキシアニソール、３，５−ジブチルヒドロキシトルエン、ＤＬ−α−トコフェロール、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシアミンアルミニウム塩等が挙げられる。

上記安定剤の含有量としては、１０質量ｐｐｍ〜５００質量ｐｐｍが好ましく、５０質量ｐｐｍ〜３００質量ｐｐｍがより好ましい。安定剤の含有率を上記範囲とすることで、水分捕獲体形成用組成物（１）の保存安定性を効果的に高めることができる。

［無機粒子］
無機粒子としては、公知のものを使用することができ、後述する水分捕獲体形成用組成物（２）の［Ｄ］無機粒子と同様なものを使用できる。また、無機粒子の含有量、作用効果についても、基本的に［Ｄ］無機粒子と同様である。［Ｄ］無機粒子については後に詳述するため、ここでの水分捕獲体形成用組成物（１）の任意成分としての無機粒子の詳細な説明は省略する。

＜水分捕獲体形成用組成物（２）＞
本発明の水分捕獲体形成用組成物（２）は、［Ａ］水分捕獲剤と、［Ｄ］無機粒子とを含有する。また、水分捕獲体形成用組成物（２）は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記安定剤等のその他の任意成分を含有してもよい。以下、各成分について詳述する。

［［Ａ］水分捕獲剤］
［Ａ］水分捕獲剤は、上記式（１）で表される構造を含む化合物（ａ）からなる。なお、化合物（ａ）については、＜水分捕獲剤＞の項で上述しているため、ここでの詳細な説明は省略する。

［Ａ］水分捕獲剤の含有量としては、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上５０質量％以下がより好ましい。［Ａ］水分捕獲剤の含有量を上記範囲とすることで、後述する水分捕獲体の吸湿性を効果的に高めることができると共に、適度な粘度により水分捕獲体形成用組成物（２）の成膜性を向上させることができる。

［［Ｄ］無機粒子］
［Ｄ］無機粒子は、形成される水分捕獲体の屈折率を高めたり、放熱性を高めたりする成分である。屈折率を高めることができれば発光層からの光取り出し効率を向上させることができる。また、有機ＥＬ素子を複数配置した有機ＥＬ照明装置等の電子デバイスは発熱することがあり、上記素子近傍の温度が高くなることに起因して、輝度や発光効率等の発光特性に悪影響を与えるという不具合が生じることがある。そこで、水分捕獲体形成用組成物（２）がこの無機粒子を含有することで、水分捕獲体を備える有機ＥＬ照明装置等の電子デバイスの放熱性を高めて水分から保護すると共に、発熱による弊害から上記電子デバイスを保護できる。

上記無機粒子としては、公知のものを使用することができる。水分捕獲体形成用組成物（２）に無機粒子を含有させることで、水分捕獲体形成用組成物（２）を用いて形成された水分捕獲体の熱伝導性を向上させるだけでなく、上述の化合物（ａ）が吸湿により分解されて発生する成分（分解生成物）を吸着させて、水分捕獲体の内部にこの分解生成物を捕獲しておくことができる。これにより、上記分解生成物が水分捕獲体の可塑剤として作用することを防止することができ、例えば、８０℃を超える使用環境下においても熱流動により変形することがない。さらに、上記無機粒子の他の機能としては、水分捕獲体形成用組成物（２）を用いて形成された水分捕獲体の機械的強度を向上させること、この水分捕獲体の吸湿能を高めること等が挙げられる。

上記無機粒子の材質としては、金属酸化物、金属窒化物が好ましい。上記金属酸化物としては、例えば、シリカ（シリカゲルを含む）、スメクタイト、ゼオライト、アルミナ、酸化チタン、ジルコニア、マグネシア、チタン酸バリウム、放熱材料用に使用される各種ガラス粉末等が挙げられる。金属窒化物としては、例えば、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化ケイ素等が挙げられる。また、上記金属酸化物及び金属窒化物以外に、炭化ケイ素、炭化ホウ素、活性炭を無機粒子として使用することもできる。これらの中でも、熱流動性を抑制する観点から、アルミナ、シリカ、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、マグネシア、炭化ケイ素、炭化ホウ素及びスメクタイトからなる群より選択される少なくとも１種の粒子であることが好ましく、さらに熱伝導性に優れている観点から、アルミナ及び／又は窒化ホウ素の粒子がより好ましい。

上記無機粒子の平均粒径としては、５ｎｍ〜５，０００ｎｍが好ましく、５ｎｍ〜２，０００ｎｍがより好ましく、５ｎｍ〜５００ｎｍがさらに好ましく、５ｎｍ〜１００ｎｍが特に好ましい。無機粒子の平均粒径を上記範囲とすることで、水分捕獲体形成用組成物（２）から形成される水分捕獲体の熱流動による変形を防止することができ、特に平均粒径が５ｎｍ〜１００ｎｍであると、透明性にも優れた水分捕獲体を形成できる。また、無機粒子の平均粒径が上記範囲にあると、水分捕獲体形成用組成物（２）に、後述するような適度な粘度を付与することが容易となり、水分捕獲体を形成する際の作業性（塗布性等）が良好となる。さらに、無機粒子の平均粒径が上記範囲にあると、無機粒子が分解生成物を捕捉するのに十分な表面積を有することになり、これにより水分捕獲体の熱流動による変形を抑制できる。

無機粒子の含有量としては、水分捕獲体の熱伝導性を向上させる観点では、０．１質量％〜８０質量％が好ましく、２０質量％〜６０質量％がより好ましい。さらに、水分捕獲体の透明性を確保する観点では、０．１質量％〜２０質量％が好ましく、０．１質量％〜１０質量％がより好ましい。なお、無機粒子の含有量が０．１質量％以上であれば、熱流動により変形しない水分捕獲体を得ることができる。

なお、水分捕獲体形成用組成物（１）及び（２）の一方は、［Ａ］水分捕獲剤、［Ｂ］重合性化合物、及び［Ｄ］無機粒子の３成分を含んでいることが好ましい。

＜水分捕獲体形成用組成物（１）及び（２）の調製方法＞
水分捕獲体形成用組成物（１）は、［Ａ］水分捕獲剤及び［Ｂ］重合性化合物、必要に応じて［Ｃ］重合開始剤、安定剤、無機粒子等を所定の割合で混合することにより調製できる。
水分捕獲体形成用組成物（２）は、［Ａ］水分捕獲剤及び［Ｄ］無機粒子、必要に応じて安定剤等を所定の割合で混合することにより調製できる。

＜水分捕獲体＞
本発明の水分捕獲体は、水分捕獲体形成用組成物（１）又は（２）から形成される。この水分捕獲体は、水分捕獲体形成用組成物（１）又は（２）から形成されるため、吸湿性、耐熱性、電子デバイスの基板等との密着性等に優れる。

当該水分捕獲体の形成方法としては、水分捕獲体形成用組成物（１）又は（２）を用い、例えば、ガラス等の基板上に塗膜を形成した後、この塗膜を放射線照射及び／又は加熱することにより硬化させて水分捕獲体を形成する方法等が挙げられる。上記放射線としては、上記塗膜を硬化できれば特に限定されないが、ＵＶ光が好ましい。加熱温度としては、３０℃〜２００℃が好ましく、５０℃〜１５０℃がより好ましい。加熱時間としては、１分間〜２４時間が好ましく、１０分間〜５時間がより好ましい。

＜電子デバイス＞
本発明の電子デバイスは、当該水分捕獲体を備えている。当該電子デバイスとしては、水分を嫌う電子デバイスであれば、いかなる電子デバイスであってもよい。当該電子デバイスが上記水分捕獲体を備えることで、電子デバイス内の水分を吸収することができ、水分に起因する素子の劣化を抑制することができる。以下、代表的な密閉型電子デバイスである有機ＥＬ素子の一例について図面を参照しながら説明する。

図１は、本発明の第１の実施形態に係る有機ＥＬ素子を模式的に示す断面図である。

図１に示すように、有機ＥＬ素子１００は、有機ＥＬ層１０と、有機ＥＬ層１０を収納して外気から遮断するための構造体２０と、構造体２０内に形成された水分捕獲体３０とを備えている。

有機ＥＬ層１０は、有機材料からなる有機発光材料層が互いに対向する一対の電極の間に挟持されてなる構造であればよく、例えば、陽極／電荷（正孔）輸送剤／発光層／陰極等の公知の構造をとることができる。

水分捕獲体３０は、有機ＥＬ層１０と離間して形成されている。上述のように、水分捕獲体３０は、当該水分捕獲剤を含む水分捕獲体形成用組成物（１）又は（２）はから形成される。

構造体２０は、基板２２と、封止キャップ２４と、接着剤２６とを備えている。基板２２としてはガラス基板等、封止キャップ２４としてはガラスからなる構造体等が挙げられる。なお、構造体２０の構造は、有機ＥＬ層１０を収納することができればよく、特に限定されない。

図２は、本発明の第２の実施形態に係る有機ＥＬ素子２００を模式的に示す断面図である。なお、図２においては、図１の有機ＥＬ素子１００の要素と同一のものには同一の符号を付してある。

図２に示すように、有機ＥＬ素子２００は、構造体２０内に形成された水分捕獲体４０が有機ＥＬ層１０に密着させるように形成されている点で、有機ＥＬ素子１００とは異なる。この場合の水分捕獲体４０は、その吸湿性により有機ＥＬ層１０へ水分が侵入することを防止すると共に、有機ＥＬ層１０を保護することもできる。無機、有機、有機無機積層のバリヤフィルム等を使用することで、さらに水分の影響によるデバイスの劣化を防ぐことができる。

以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。本実施例における物性測定の方法について以下に示す。
［^１Ｈ−ＮＭＲ分析］
^１Ｈ−ＮＭＲ分析は、核磁気共鳴装置（ＪＮＭ−ＥＣＸ４００、日本電子製）を用い、測定周波数：４００ＭＨｚ、測定溶媒：トルエン−ｄ８の条件にて行った。

＜［Ａ］水分捕獲剤の合成＞
［合成例１］（化合物（Ａ）の合成）
１Ｌの四口フラスコに、アルミニウムトリイソプロポキシド８１．７ｇ（０．４０モル）及び溶媒としてのＡＦ−７号ソルベント（ＪＸ日鉱日石エネルギー製）を仕込み、攪拌しながら１２０℃〜１３０℃に加熱した。次いで、この溶液に、水２．７０ｇ（０．１５モル）、ｔｅｒｔ−ブチル酢酸２７．９ｇ（０．２４モル）及びイソプロパノール２４．３ｇの混合溶液を、副生するイソプロパノールを留出しながら２時間かけて滴下して反応させた。
次いで、この反応液を１８０℃に加熱し、水０．９０ｇ（０．０５０モル）、ｔｅｒｔ−ブチル酢酸９．２９ｇ（０．０８モル）及びイソプロパノール８．１０ｇの混合溶液を、副生するイソプロパノールを留出しながら３０分かけて滴下して反応させた。
次いで、この反応液を１９０℃に加熱し、水３．６０ｇ（０．２０モル）、ｔｅｒｔ−ブチル酢酸９．２９ｇ（０．０８モル）及びイソプロパノール３２．４ｇの混合溶液を、副生するイソプロパノールを留出しながら１時間３０分かけて滴下し反応させた。
次いで、上記フラスコ内を減圧してイソプロパノールを除去し、さらに１５０℃、２６６Ｐａの条件下でＡＦ−７号ソルベントを留去した。その後、得られた白色から微黄色の泡状化合物を砕き、白色粉体状の化合物（Ａ）６３．３ｇ（収率９５％）を得た。得られた化合物（Ａ）は、下記式（Ａ）で表されるトリス（３，３−ジメチルブチレート）シクロトリアルミノキサンである。

このトリス（３，３−ジメチルブチレート）シクロトリアルミノキサンの^１Ｈ−ＮＭＲ分析のスペクトルを図３に示す。
^１Ｈ−ＮＭＲ分析の結果、δ＝２．７０−２．１０（ｂｒｓ）， １．８０−０．７０（ｍ）であった。

［実施例１］（水分捕獲剤（Ａ−１）の合成）
合成例１で得られた化合物（Ａ）４７．４ｇ（約０．１モル）をヘキサン１００ｍＬに溶解し、ピリジン７．９１ｇ（０．１モル）を添加し、窒素雰囲気下、３０℃で１時間攪拌した。次いで、５０℃、２６６Ｐａの条件下でヘキサンを留去し、白色から微黄色の粉体状の水分捕獲剤（Ａ−１）５３．７ｇ（収率９７％）を得た。
この水分捕獲剤（Ａ−１）は、ピリジンが上記化合物（Ａ）のアルミニウム原子に配位したトリス（３，３−ジメチルブチレート）シクロトリアルミノキサンピリジン錯体である。
水分捕獲剤（Ａ−１）の^１Ｈ−ＮＭＲ分析のスペクトルを図４に示す。
^１Ｈ−ＮＭＲ分析の結果、δ＝８．５２（ｄ，Ｊ＝３．７ Ｈｚ），７．０４（ｔｔ，Ｊ＝７．４，１．８Ｈｚ），６．７３（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），２．７０−２．１０（ｂｒｓ）， １．８０−０．７０（ｍ）であった。

［実施例２］（水分捕獲剤（Ａ−２）の合成）
合成例１で得られた化合物（Ａ）４７．４ｇ（約０．１モル）をヘキサン１００ｍＬに溶解し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド７．３１ｇ（０．１モル）を添加し、窒素雰囲気下、３０℃で１時間攪拌した。次いで、５０℃、２６６Ｐａの条件下でヘキサンを留去し、白色から微黄色の粉体状の水分捕獲剤（Ａ−２）５１．５ｇ（収率９４％）を得た。
この水分捕獲剤（Ａ−２）は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが上記化合物（Ａ）のアルミニウム原子に配位したトリス（３，３−ジメチルブチレート）シクロトリアルミノキサンＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド錯体である。
水分捕獲剤（Ａ−２）の^１Ｈ−ＮＭＲ分析のスペクトルを図５に示す。
^１Ｈ−ＮＭＲ分析の結果、δ＝７．６７（ｓ），２．４２（ｓ），２．０６（ｓ），２．７０−２．１０（ｍ）， １．８０−０．７０（ｍ）であった。

［実施例３］（水分捕獲剤（Ａ−３）の合成）
合成例１で得られた化合物（Ａ）４７．４ｇ（約０．１モル）をヘキサン１００ｍＬに溶解し、１，３−ジ（４−ピリジル）プロパン９．９１ｇ（０．０５モル）を添加し、窒素雰囲気下、３０℃で１時間攪拌した。次いで５０℃、２６６Ｐａの条件下でヘキサンを留去し、白色から微黄色の粉体状の水分捕獲剤（Ａ−３）５６．７ｇ（収率９９％）を得た。
この水分捕獲剤（Ａ−３）は、１，３−ジ（４−ピリジル）プロパンが上記化合物（Ａ）のアルミニウム原子に配位したトリス（３，３−ジメチルブチレート）シクロトリアルミノキサン１，３−ジ（４−ピリジル）プロパン錯体である。
水分捕獲剤（Ａ−３）の^１Ｈ−ＮＭＲ分析のスペクトルを図６に示す。
^１Ｈ−ＮＭＲ分析の結果、δ＝８．５３（ｓ），６．６３（ｓ），２．１１（ｍ），２．７０−２．１０（ｍ）， １．８０−０．７０（ｍ）であった。

［実施例４］（水分捕獲剤（Ａ−４）の合成）
合成例１で得られた化合物（Ａ）４７．４ｇ（約０．１モル）をヘキサン１００ｍＬに溶解し、有機配位子となるポリプロピレングリコール＃４００ジメタクリレート２６．８ｇ（０．０５モル）を添加し、窒素雰囲気下、３０℃で１時間攪拌した。次いで、５０℃、２６６Ｐａの条件下でヘキサンを留去し、高粘度の液体状の水分捕獲剤（Ａ−４）７４．２ｇ（収率１００％）を得た。
この水分捕獲剤（Ａ−４）は、ポリプロピレングリコール＃４００ジメタクリレートが上記化合物（Ａ）のアルミニウム原子に配位したトリス（３，３−ジメチルブチレート）シクロトリアルミノキサンポリプロピレングリコール＃４００ジメタクリレート錯体である。この水分捕獲剤（Ａ−４）におけるアルミニウム原子へのポリプロピレングリコール＃４００ジメタクリレートが配位した構造は下記式（ＩＩ）に示した通りである。

水分捕獲剤（Ａ−４）の^１Ｈ−ＮＭＲ分析のスペクトルを図７に示す。
水分捕獲剤（Ａ−４）の^１Ｈ−ＮＭＲ分析の結果、δ＝６．１３（ｓ），５．２４（ｓ），５．２１−５．１０（ｍ），３．６０−３．１０（ｍ），２．７０−２．１０（ｍ）， １．８６（ｓ），１．８０−０．７０（ｍ）であった。

ここで、図８として、ポリプロピレングリコール＃４００の^１Ｈ−ＮＭＲ分析のスペクトルを重ね合わせて示した。なお、図８では、トリス（３，３−ジメチルブチレート）シクロトリアルミノキサンポリプロピレングリコール＃４００ジメタクリレート錯体を「アルミニウム錯体」と表記し、ポリプロピレングリコール＃４００ジメタクリレートを「２官能メタクリレート」と表記した。

図８の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから、アルミニウム錯体に配位した２官能メタクリレート（上記式（ＩＩ）に対応）のピークが配位によって非配位の２官能メタクリレート（上記式（Ｉ）に対応）のピークからシフトしていることを確認した。

＜水分捕獲体形成用組成物の調製＞
各水分捕獲体形成用組成物の調製に用いた［Ｂ］重合性化合物及び［Ｃ］重合開始剤を以下に示す。

［［Ｂ］重合性化合物］
Ｂ−１：３−エチル−３｛［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ］メチル｝オキセタン（ＯＸＴ２２１、東亞合成製）
Ｂ−２：ポリプロピレングリコール＃４００ジメタクリレート（９ＰＧ、新中村化学工業製）

［［Ｃ］重合開始剤］
Ｃ−１：４−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウム塩（ＣＰＩ−２００Ｋ、サンアプロ製）
Ｃ−２：ジエチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１、和光純薬工業製）

［実施例５］（水分捕獲体形成用組成物（Ｊ−１）の調製）
露点−６０℃以下、酸素５ｐｐｍ以下のグローブボックス中で、［Ｂ］重合性化合物としての（Ｂ−１）７５質量部に、［Ａ］水分捕獲剤としての（Ａ−１）２５質量部を添加して均一な溶液とした後、この溶液に［Ｃ］重合開始剤としての（Ｃ−１）０．１質量部を加えて水分捕獲体形成用組成物（Ｊ−１）を調製した。

［実施例６〜１０及び比較例１〜２］（水分捕獲体形成用組成物（Ｊ−２）〜（Ｊ−６）及び（ｊ−１）〜（ｊ−２）の調製）
下記表１に示す種類及び配合量の各成分を用いた以外は、実施例５と同様に操作し、各水分捕獲体形成用組成物を調製した。なお、表１中の「−」は、該当する成分を配合しなかったことを示す。

＜水分捕獲体の形成＞
［実施例１１］
長辺６６ｍｍ、短辺２４ｍｍ、厚さ１．１ｍｍのガラス基板に、長辺５８ｍｍ、短辺１３ｍｍ、深さ０．３ｍｍの掘込みを設け、この堀込みに水分捕獲体形成用組成物（Ｊ−１）２００μＬを塗布した後、高圧水銀ランプを用いて表２の硬化条件に記載のＵＶ照射により硬化させて水分捕獲体を形成した。

［実施例１２〜１５］
下記表２に示す水分捕獲体形成用組成物を用いた以外は、実施例１１と同様に操作し、各水分捕獲体を形成した。

［実施例１６及び比較例３〜４］
下記表２に示す水分捕獲体形成用組成物を用い、表２の硬化条件に記載の加熱により硬化させた以外は、実施例１１と同様に操作し、各水分捕獲体を形成した。

＜評価＞
上記調製した各水分捕獲体形成用組成物の成膜性及び保存安定性、並びに上記形成した水分捕獲体の吸湿性、耐熱性及び密着性を下記方法に従い評価した。その評価結果を上記表１及び表２に合わせて示す。

［成膜性］
各水分捕獲体形成用組成物から形成した水分捕獲体について、目視により外観観察を行った。このとき、クラック及び凹凸が認められない場合、良好「Ａ」と、クラック又は凹凸の少なくともいずれかが認められた場合、不良「Ｂ」と評価した。

［保存安定性］
調製直後の各水分捕獲体形成用組成物を透明ガラス容器に少量加え、密閉して保管した。この組成物を上記ガラス容器に加えてから上記組成物に流動性が認められなくなった時点までの経過時間を測定し、この経過時間を保存安定性とした。流動性の確認は、上記ガラス容器を傾けて、そのときの組成物の状態を目視で観察することにより行った。経過時間が４日以上の場合、保存安定性は良好と評価できる。

［吸湿性］
上記形成した各水分捕獲体の質量を精秤し、この水分捕獲体を大気に暴露して質量の経時変化を測定した。経時変化がなくなった時点の質量を再精秤し、質量増加率を百分率で表したものを吸水率（質量％）とし、吸湿性の指標とした。このとき、吸水率が１質量％以上の場合、吸湿性は良好と、１質量％未満の場合、不良と評価できる。

［耐熱性］
サンプル管中に各水分捕獲体形成用組成物を適量入れ、上述の＜水分捕獲体の形成＞の項の硬化条件と同じ条件で、膜厚２ｍｍの水分捕獲体を上記サンプル管底部に形成した。次いで、上記形成した水分捕獲体を大気に暴露して十分吸湿させた後、上記サンプル管の蓋を閉めてシールし、サンプル管の底部が上（成膜面が上）となるように固定した状態で８５℃の環境下に静置した。その後３３６時間経過した時点の水分捕獲体の状態を観察した。このとき、水分捕獲体に変化が認められなかった場合、耐熱性は良好「Ａ」と、水分捕獲体が下方へ垂れて変形が認められた場合、不良「Ｂ」と評価した。

［密着性］
上記形成した各水分捕獲体について、大気中で上記ガラス基板から剥離しない場合、密着性は良好「Ａ」と、剥離した場合、不良「Ｂ」と評価した。

表１及び表２の結果から明らかなように、実施例の水分捕獲体形成用組成物及び水分捕獲体では、成膜性、保存安定性、吸湿性、耐熱性及び密着性のいずれにおいても良好であったのに対し、比較例では、上記特性の少なくともいずれかが不良であった。

本発明は、水分捕獲体形成用組成物の成膜性及び保存安定性に優れると共に、吸湿性、耐熱性及び密着性に優れる水分捕獲体を形成可能な水分捕獲剤を提供することができる。そのため、本発明は、耐熱性及び密着性等に優れる水分捕獲体を形成可能な水分捕獲体形成用組成物、この組成物から形成される水分捕獲体、並びに当該水分捕獲体を備える電子デバイスを提供することができ、長寿命化が求められる有機ＥＬ素子等の電子デバイスに好適に使用することができる。

１０ 有機ＥＬ層
２０ 構造体
２２ 基板
２４ 封止キャップ
２６ 接着剤
３０，４０ 水分捕獲体
１００，２００ 有機ＥＬ素子

Claims (13)

1. 下記式（１）で表される構造を含む化合物（ａ）からなる水分捕獲剤。
   

   

   （式（１）中、Ｒ^１は、（ｒ１）アシル基、（ｒ２）炭素数１〜３０の炭化水素基、若しくは（ｒ３）この炭化水素基の炭素−炭素結合間に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＮＨ−、−ＳＯ−及び−ＳＯ_２−からなる群より選択される少なくとも１種の基を含む基、又は（ｒ４）これらの（ｒ１）、（ｒ２）及び（ｒ３）が有する水素原子の一部をヒドロキシ基、ハロゲン原子若しくはシアノ基で置換した基である。Ｍ^１は、ホウ素原子、アルミニウム原子、ガリウム原子、インジウム原子又はタリウム原子である。Ｘは、有機配位子である。ｎは、１〜２０の整数である。ｎが２以上の場合、複数のＲ^１、Ｘ及びＭ^１は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。＊^１及び＊^２は、他の部位との結合部位を示すか、又は互いに結合している。）
2. 上記有機配位子の配位原子が、酸素原子、窒素原子、硫黄原子及びリン原子からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１に記載の水分捕獲剤。
3. 上記有機配位子が、複素環を有する化合物、エステル基を有する化合物、アミド基を有する化合物及びアミノ基を有する化合物からなる群より選択される少なくとも１種である請求項２に記載の水分捕獲剤。
4. 上記Ｍ^１が、アルミニウム原子である請求項３に記載の水分捕獲剤。
5. 上記Ｒ^１が、アシル基である請求項４に記載の水分捕獲剤。
6. 上記Ｒ^１が、下記式（２）で表される請求項５に記載の水分捕獲剤。
   

   

   （式（２）中、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２の１価の炭化水素基、又はこの炭化水素基が有する水素原子の一部をヒドロキシ基、ハロゲン原子若しくはシアノ基で置換した基である。ｑは、０〜６の整数である。＊^３は、酸素原子との結合部位を示す。）
7. 上記化合物（ａ）が、環員数６の環状アルミノキサン化合物を含む請求項６に記載の水分捕獲剤。
8. 上記環状アルミノキサン化合物が、環員数６の環状アルミノキサンに上記有機配位子を反応させて得られる化合物である請求項７に記載の水分捕獲剤。
9. 請求項１から請求項８のいずれか１項に記載の水分捕獲剤と、重合性基を有する化合物とを含有する水分捕獲体形成用組成物。
10. 上記重合性基が、環状エーテル基である請求項９に記載の水分捕獲体形成用組成物。
11. 請求項１から請求項８のいずれか１項に記載の水分捕獲剤と、無機粒子とを含有する水分捕獲体形成用組成物。
12. 請求項９、請求項１０又は請求項１１に記載の水分捕獲体形成用組成物から形成される水分捕獲体。
13. 請求項１２に記載の水分捕獲体を備える電子デバイス。

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