JP2013544921A - 難燃性ポリエステル化合物 - Google Patents

Abstract

成分Ａとして、４０〜８９．９質量％の熱可塑性ポリエステル、成分Ｂとして、５〜２５質量％の次式（Ｖ）のホスフィン酸塩及び／又は次式（ＶＩ）のジホスフィン酸塩及び／又はそれらの重合体：

（式中、
Ｒ^１、Ｒ^２は、同一でも異なっていてもよく、Ｈ、又は、Ｃ_１−Ｃ_６−アルキル、直鎖若しくは分岐状であり、及び／又はアリールであり；Ｒ^３は、Ｃ_１−Ｃ_１０−アルキレン、直鎖若しくは分岐であり、Ｃ_６−Ｃ_１０−アリーレン、−アルキルアリーレン又は−アリールアルキレンであり；Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、及び／又はプロトン化窒素塩基であり；ｍは１〜４であり；ｎは１〜４であり；ｘは１〜４である。）
及び、成分Ｃとして、５〜２５質量％のホスファゼン、
成分Ｄとして、０〜１５質量％のメラミンとリン酸及び／又は縮合リン酸の反応生成物、メラミンとリン酸及び／又は縮合リン酸の縮合反応生成物、及び／又は、それらの生成物の混合物、及び／又は、上記以外の窒素含有難燃剤；
成分Ｅとして、０〜４５質量％の増強剤、成分Ｆとして、０．１〜３質量％のさらなる添加剤を含み、成分すべてで１００質量％となる、難燃性ポリエステル化合物。

Description

本発明は、改良された難燃性と優れた機械的特性を有する難燃性ポリエステル化合物に関する。

多くの合成樹脂の化学組成物は容易に可燃する。そのため、合成樹脂処理装置及び時に法律により定められる厳しい難燃性基準に適合させるために、難燃剤により合成樹脂を修飾する必要がある。そのための多くの難燃剤及び難燃性相乗剤が知られており、また、商業的に利用可能である。

火炎時の煙濃度及び煙組成に関連するより優れた補助的な特性、及び環境的理由により、特に非ハロゲン化難燃剤が有利である。熱可塑性重合体については特に、非ハロゲン化難燃剤の中でも、ホスフィン酸の塩（ホスフィン酸塩）が効果的な難燃性添加剤であることが分かっている（独国特許第２２５２２５８号Ａ及び独国特許第２４４７７２７号）。ポリエステルに特に有効なものとしてホスフィン酸カルシウム及びホスフィン酸アルミニウムが記載されており、また、これらは、重合体成形用組成物の材料特性を、例えばアルカリ金属塩よりも少ない程度にしか損なわない（欧州特許第０６９９７０８号Ａ）。

さらに、ホスフィン酸塩と特定の含窒素化合物との相乗的組合せが発見されており、そしてこれらは、重合体全体において、ホスフィン酸塩単独よりも難燃剤として効果的であることが分かっている（ＰＣＴ／ＥＰ９７／０１６６４号、また、独国特許第１９７３４４３７号Ａ及び独国特許第１９７３７７２７号Ａ及び米国特許第６２５５３７１号Ａ）。

国際公開第２００５／０５９０１８号Ａには、窒素含有難燃剤、ホスフィナート、及び、灰分形成ポリマーを伴うポリブチレンテレフタレートが開示されている。ここで、灰分形成ポリマーとしては、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィドオキシド、又はフェノール樹脂である。灰分形成ポリマーの添加により難燃性は改善する。欠点としては、灰分形成ポリマーの高価格及び脱色を引き起こしやすいことである。

独国特許第１０２００５０５０９５６号Ａには、ポリブチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）とは異なるポリエステルから成る熱可塑性成形材料、さらに、ホスフィナート、及びリン酸と窒素含有物質の反応生成物が開示されている。ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びポリトリメチレンテレフタレートの組合せ物が好ましい。ＰＥＴの添加が、ＵＬ ９４のＶ−０、良好な耐トラッキング性、及び良好な機械特性を得るために重要である。ＩＥＣ６０６９５−２−１３の厚さ１．５ｍｍにおいて７７５℃のＧＷＩＴが達成される。

米国特許第２００９／０２３９９８６号Ａには、１００部のポリエステル、１〜６０部の環状オリゴマーホスファゼン化合物、及び、１〜５０部のメラミン化合物、及び、１〜２０部の無機金属化合物、０．１〜５部のフッ素化ポリオレフィンを含む難燃性熱可塑性ポリエステルが開示されている。メラミン化合物としては、メラミン、メラミンシアヌレート、メラミンホスフェイト、メラミンピロホスフェイト、又は、メラミンポリホスフェイトであればよい。無機金属化合物としては、とりわけ、水酸化マグネシウム、ホウ酸亜鉛、酸化亜鉛、又は二酸化チタンであればよい。火炎クラスＵＬ ９４のＶ−０は、フッ素化ポリオレフィンの存在下のみで達成される。このシステムの欠点は、成形材料の乏しい流動性である。

特開２０１０−０３７３７５Ａ号明細書には、１〜３０％のホスフィナート、０．０１〜３％の酸補足剤、０．０１〜４％のポリオール成分、０．１〜１０％のビニル樹脂成分、及び任意に付加的な難燃剤を含む難燃性ポリエステル樹脂が開示されている。多くの付加的な難燃剤なかでも、とりわけホスファゼンについて示唆されているが、しかし、ホスファゼンの特定の効果に関する記載はない。ただ一つの比較例において、ガラス繊維、４％のホスフィナート及び１．９％のホスファゼンを含むＰＢＴにおいて、ＵＬ ９４のＶ−２及び４５０Ｖの耐トラッキング性（ＣＴＩ）を達成している。しかしながら、難燃性ポリエステル化合における技術的必要性は、今や、ＵＬ ９４のＶ−０及びＣＴＩで６００Ｖである。

特開２００９−２９２８９７Ａ号明細書には、４０〜９６．５部のポリアルキレンテレフタレート、３．５〜５０部のポリスチレン樹脂、０〜１０部の相溶剤、及び、１０〜６０部のホスファゼン若しくはホスフィナートから成る１００部の難燃剤、２０〜７０部のアミノトリアジン窒素難燃剤、及び、０〜２０部の金属ホウ酸塩及びポリフェニレンエーテル樹脂又はポリフェニレンスルフィド樹脂又はフェノール樹脂より成る難燃性ポリエステルが開示されている。ポリスチレン樹脂、相溶剤、ポリフェニレンエーテル樹脂又はポリフェニレンスルフィド樹脂又はフェノール樹脂の使用の欠点としては、これらの添加による不十分な色安定性にあり、それにより難燃性ポリエステルの色が黄色がかった茶色になる。しかしながら、純粋な白色がポリエステル材料には要求される。

欧州特許第０９４５４７８号Ａには、難燃剤としての架橋されたフェノキシホスファゼン、及びホスファゼンを含む難燃性ポリマーが開示されている。シアノ置換−フェノキシホスファゼンを使用することが好ましい。ポリマーは熱可塑性又は熱硬化性樹脂であり、ガラス繊維又は白亜などの無機フィラーを含むことができる。他の難燃剤として、ホスフェイト及びホスフィンオキシドからなり、ホスフィナートは含まないハロゲン不含の有機リン化合物が記載されている。熱可塑性樹脂はポリエステルとすることができ、さらなる組成として、フッ素化樹脂及び他の難燃剤が記載されている。例としては、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＰＥ／ＨＩＰＳ、及びエポキシ樹脂である。

国際公開第２００９／０３７８５９号Ａには、２０〜８０％のポリアミド、５〜３０％のホスフィナート化合物、及び０．０１〜１０％のホスファゼン化合物を含む難燃性ポリアミドが開示されている。半芳香族系ポリアミドを含み、融点は２８０〜３４０℃である。フィラー及び増強剤、又は他の添加剤を使用することもできる。ポリエステルについての言及はない。

独国特許第６００１１０５８号Ａには、１００質量部の芳香族ポリアミド樹脂、０．１〜１００質量部の架橋されたホスファゼン化合物、１〜６０質量部の無機、繊維物質及び１〜６０質量部の水酸化マグネシウムを含む難燃性芳香族ポリアミドが開示されている。

特開２００７−１３８１５１Ａ号明細書には、ホスファゼンを含む難燃性ポリアミドが開示されている。さらなる難燃剤として、ホスフィナートが記載されており、その例として、ナイロン−６，６中において、ホスファゼンを、灰分ポリマーとして、ラミンシアヌレート及びフェノール樹脂と組み合わせることである。ＰＴＦＥの添加なしに、Ｖ−０は達成できない。しかしながら、脱色及びポリマー分解のために、ポリエステル中でフェノール樹脂は使用することができない。ホスファゼン及びホスフィナートの組合せについて肯定的な効果に関する記載は見られない。

独国特許第６９９０７２５１号Ａには、１００質量部の熱可塑性樹脂、０．００１〜５０質量部のサーモトロピック液晶ポリマー、及び、１〜３０質量部のハロゲン不含のホスファゼン化合物からなる難燃性樹脂組成物が開示されている。熱可塑性樹脂は、ポリエステルとすることができる。必須のサーモトロピック液晶ポリマーの添加の欠点は、高価であること、及びこのタイプの組成物の加工の困難性である。

独国特許第２２５２２５８号明細書 独国特許第第２４４７７２７号明細書 欧州特許第０６９９７０８号Ａ ＰＣＴ／ＥＰ９７／０１６６４号 独国特許第１９７３４４３７号Ａ 独国特許第１９７３７７２７号Ａ 米国特許第６２５５３７１号Ａ 国際公開第２００５／０５９０１８号Ａ 独国特許第１０２００５０５０９５６号Ａ 米国特許第２００９／０２３９９８６号Ａ 特開２０１０−０３７３７５Ａ号 特開２００９−２９２８９７Ａ号 欧州特許第０９４５４７８号Ａ 国際公開第２００９／０３７８５９号Ａ 独国特許第６００１１０５８号Ａ 特開２００７−１３８１５１Ａ号 独国特許第６９９０７２５１号Ａ

ポリエステル中で、ホスフィナートを単独、若しくは他の難燃剤と組み合わせて使用する場合、一般にある程度のポリマー分解が生じ、それがポリマーシステムの機械的特性に不都合な効果を生じさせる。ホスファゼン単独又は他の難燃剤と組み合わせて使用するとき、良好な機械的特性を有する難燃性ポリエステルを得ることができない。他の不利益としては、特に、ガラス（繊維）含量が２５〜２５％の際、個々の試験種の過剰な残炎時間による確かなＵＬ ９４のＶ−０分類の欠如、薄い壁厚（＜１．５ｍｍ）時のＧＷＩＴ７７５℃の欠如、及び、破断引張り伸び２％未満である。

驚くべきことに、ホスフィナートのホスファゼンの組合せ物、及び任意にさらなる難燃剤、フィラー、増強剤、さらなる添加剤との組合せ物が、ＵＬ ９４のＶ−０分類を確保でき、増加するグローワイヤ耐性、改善された機械的特性、良好な着色性、良好な流動性、及びポリマー分解の減少を示す難燃性ポリエステル化合物を得ることができることを見出した。

ホスファゼンは式（Ｉ）の環状ホスファゼンを意味し、

ここで、式中、ｍは３〜２５の整数であり、Ｒ^４及びＲ^４’は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ_１−Ｃ_２０−アルキル、Ｃ_６−Ｃ_３０−アリール、Ｃ_６−Ｃ_３０−アリールアルキル又はＣ_６−Ｃ_３０−アルキル−置換アリール、または、式（ＩＩ）の直鎖ホスファゼンを意味し、

ここで、式中、ｎは３〜１０００であり、Ｘは−Ｎ＝Ｐ（ＯＰｈ）_３又は−Ｎ＝Ｐ（Ｏ）ＯＰｈ、及びＹは、−Ｐ（ＯＰｈ）_４又は-Ｐ（Ｏ）（ＯＰｈ）_２である。

欧州特許第０９４５４７８号Ａには、このタイプのホスファゼンの製造方法が記載されている。

特に好ましくは式Ｐ_３Ｎ_３Ｃ_３６（ＩＩＩ）の環状フェノキシホスファゼン

又は、
式（ＩＶ）の直鎖フェノキシホスファゼンである。

フェニル部分は、任意に、置換されていてもよい。本発明の目的のためのホスファゼンは、Ｍａｒｋ， Ｊ．Ａ．， Ａｌｌｃｏｃｋ， Ｈ．Ｒ．， Ｗｅｓｔ， Ｒ．， “Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ｐｏｌｙｍｅｒｓ”， Ｐｒｅｎｔｉｃｅ Ｈａｌｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ， １９９２， ｐａｇｅｓ ６１−１４１に記載されている。

したがって、本発明は、成分Ａとして、４０〜８９．９質量％の熱可塑性ポリエステル、成分Ｂとして、５〜２５質量％の次式（Ｖ）のホスフィン酸塩及び／又は次式（ＶＩ）のジホスフィン酸塩及び／又はそれらの重合体：

（式中、
Ｒ^１、Ｒ^２は、同一でも異なっていてもよく、Ｈ、又は、Ｃ_１−Ｃ_６−アルキル、直鎖若しくは分岐状であり、及び／又はアリールであり；
Ｒ^３は、Ｃ_１−Ｃ_１０−アルキレン、直鎖若しくは分岐であり、Ｃ_６−Ｃ_１０−アリーレン、−アルキルアリーレン又は−アリールアルキレンであり；
Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、及び／又はプロトン化窒素塩基であり；
ｍは１〜４であり；
ｎは１〜４であり；
ｘは１〜４である。）
及び、成分Ｃとして、５〜２５質量％の次式（Ｉ）又は（ＩＩ）のホスファゼン、

（ここで、式中、Ｒ^４及びＲ^４’は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ_１−Ｃ_２０−アルキル、Ｃ_６−Ｃ_３０−アリール、Ｃ_６−Ｃ_３０−アリールアルキル、又はＣ_６−Ｃ_３０−アルキル置換アリールであり；）、
成分Ｄとして、０〜１５質量％のメラミンとリン酸及び／又は縮合リン酸の反応生成物、メラミンとリン酸及び／又は縮合リン酸の縮合反応生成物、及び／又は、それらの生成物の混合物、及び／又は、上記以外の窒素含有難燃剤；
成分Ｅとして、０〜４５質量％の増強剤、成分Ｆとして、０．１〜３質量％のさらなる添加剤を含み、成分すべてで１００質量％となる、難燃性ポリエステル化合物を提供する。

特に好ましくは、Ｒ^１、Ｒ^２は、同一でも異なっていてもよく、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、シクロヘキシル及び／又はフェニルである。

好ましくは、Ｒ^３は、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、ｔ−ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−オクチレン又はｎ−ドデシレン；フェニレン又はナフチレン；メチルフェニレン、エチルフェニレン、ｔ−ブチルフェニレン、メチルナフチレン、エチルナフチレン又はｔ−ブチルナフチレン；フェニルメチレン、フェニルエチレン、フェニルプロピレン又はフェニルブチレンである。

好ましい難燃性ポリエステル化合物は、４０〜７９．４質量％の成分Ａ、５〜２５質量％の成分Ｂ、５〜１５質量％の成分Ｃ、０〜１０質量％の成分Ｄ、１５〜３５質量％の成分Ｅ、及び０．１〜２質量％の成分Ｆを含み、成分すべてで１００質量％となればよい。

特に好ましい難燃性ポリエステル化合物は、４０〜７２．９質量％の成分Ａ、５〜２０質量％の成分Ｂ、５〜１５質量％の成分Ｃ、２〜１０質量％の成分Ｄ、１５〜３０質量％の成分Ｅ、及び０．１〜２質量％の成分Ｆを含み、成分すべてで１００質量％となればよい。

成分Ｄは、メラミンホスフェイト、ジメラミンホスフェイト、メラミンピロホスフェイト、メラミンポリホスフェイト、メラムポリホスフェイト、メレムポリホスフェイト、及び／又はメロンポリホスフェイトを含むことが好ましい。

成分Ｄは、メラム、メレム、及び／又はメロンなどのメラミン縮合物を含むことが好ましい。

成分Ｄは、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートと芳香族ポリカルボン酸のオリゴマーエステル、ベンゾグアナミン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、アラントイン、グリコールウリル、メラミン、メラミンシアヌレート、ジシアンジアミド及び／又はグアニジンを含む。

成分Ｄは、式（ＶＩＩ）〜（ＸＩＩ）の窒素化合物、及びその混合物

（式中、
Ｒ^５〜Ｒ^７は、それぞれ水素、Ｃ_１−Ｃ_８−アルキル、Ｃ_５−Ｃ_１６−シクロアルキルもしくはＣ_５−Ｃ_１６−アルキルシクロアルキル（これらは、任意にヒドロキシ官能基もしくはＣ_１−Ｃ_４−ヒドロキシアルキル官能基によって置換されている）、Ｃ_２〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルコキシ、−アシル、−アシルオキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１２−アリール又は−アリールアルキル、−ＯＲ^８及び−Ｎ（Ｒ^８）Ｒ^９、また、Ｎ−脂環式又はＮ−芳香族であり、
Ｒ^８は、水素、Ｃ_１−Ｃ_８−アルキル、Ｃ_５−Ｃ_１６−シクロアルキルもしくはＣ_５−Ｃ_１６−アルキルシクロアルキル（これらは、任意に、ヒドロキシ官能基もしくはＣ_１−Ｃ_４−ヒドロキシアルキル官能基によって置換されている）、Ｃ_２〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルコキシ、−アシル、−アシルオキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１２アリール又は−アリールアルキルであり、
Ｒ^９〜Ｒ^１３は、Ｒ^８、また−Ｏ−Ｒ^８と同一の基であり、
ｍ及びｎは、それぞれ独立に１，２、３又は４であり、
Ｘは、トリアジン化合物（ＶＩＩ）と付加物を形成することのできる酸を表す。）
であることが好ましい。

成分Ｅは、タルク、マイカ、ケイ酸塩、石英、二酸化チタン、珪灰石、カオリン、アモルファスシリカ、炭酸マグネシウム、白亜、長石、及び／又は、硫酸バリウム、及び／又はガラス繊維をベースとする無機微粒子フィラーであることが好ましい。

成分Ｆは、潤滑剤及び／又は離型剤を含むことが好ましい。

潤滑剤及び／又は離型剤としては、長鎖脂肪酸、その塩、そのエステル誘導体、及び／又はアミド誘導体、モンタンワックス、及び／又は、低分子量ポリエチレンワックス、及び／又は、低分子量ポリプロレンワックスを含むことが好ましい。

本発明は、さらに、上記の割合で成分Ａ〜Ｆを溶融押出で混合することを含む、本発明の難燃性ポリエステル化合物を製造する方法も提供する。

本発明は、さらに、請求項１〜１２の一つかそれ以上に記載の難燃性ポリエステル化合物からなる繊維、薄片、及び成形物も、また、提供する。

本発明は、プラグ、スイッチ、コンデンサ、絶縁システム、ランプソケット、巻型、ハウジング、制御システム、及び他の物品における、本発明の難燃性ポリエステル化合物から成る繊維、薄片、及び成形物の使用方法を提供する。

防火が求められる、国内部門、産業界、製薬、自動車、飛行機、船舶、宇宙船、及び、その他の輸送手段、並びに、室内装飾品、並びに、その他の物品、及び建物における、本発明の難燃性ポリエステル化合物から成る繊維、薄片、及び成形物の使用方法を提供する。

Ｍは、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、又は亜鉛であることが好ましく、特に、アルミニウム、又は亜鉛である。

ｍは２又は３；ｎは１又は３；ｘは１又は２が好ましい。

熱可塑性ポリエステルは、（成分Ａ）は、ポリアルキレンテレフタレートの群から選択される。本発明の範囲において、ポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸、又は、その反応誘導体（例えば、ジメチルエステル、又は、水和物）、及び脂肪族、環状脂肪族、若しくはアリール脂肪族（ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ）ジオールの反応生成物、及び、それらの反応生成物の混合物である。

本発明において、好ましくは、を使用するポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸（又はその反応誘導体）、及び、炭素原子数２〜１０個の脂肪族、若しくは環状脂肪族ジオールから、既知の方法（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ［プラスチックハンドブック］，ｖｏｌｕｍｅ ＶＩＩＩ，６９５−７１０ページ，Ｋａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，１９７３）で製造することができる。

本発明において、使用するポリアルキレンテレフタレートは、ジカルボン酸をベースとして、少なくとも８０モル％、好ましくは９０モル％のテレフタル酸残基（部分）を含むものが好ましい。

本発明において、使用するポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸残基に並んで、２０モル％までの炭素原子数８〜１４個の他の芳香族ジカルボン酸残基、又は、炭素原子数４〜１２個の脂肪族ジカルボン酸残基、例えば、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、環状ヘキサンジアセト酢酸、環状ヘキサンジカルボン酸の残基を含むものが好ましい。

本発明において、使用するポリアルキレンテレフタレートは、比較的少量のトリ−若しくはテトラハイドリックアルコール、又は、三塩基性若しくは四塩基性カルボン酸を組みこむことで分岐を作ることができ、これは例えば、独国特許第１９００２７０号Ａに記載の例の方法によることができる。好ましい分岐剤との例としては、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタン及びトリメチロールプロパン、及びペンタエリトリトールである。

本発明において、もっぱら、テレフタル酸及びその反応誘導体（例えば、そのジアルキルエステル）、並びに、エチレングリコール及び／又は１，３−プロパンジオール及び／又は１，４−ブタンジオール（ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、及びポリブチレンテレフタレート）から製造されるポリアルキレンテレフタレート、並びに前記ポリアルキレンテレフタレートの混合物が好ましい。

好ましいポリブチレンテレフタレートは、ジカルボン酸をベースとして、少なくとも８０モル％、好ましくは９０モル％のテレフタル酸残基（部分）を含み、ジオール成分をベースとして、少なくとも８０モル％、好ましくは９０モル％の１，４−ブタンジオール残基（部分）を含む。

さらに、好ましいポリブチレンテレフタレートは、１，４−ブタンジオール残基に並んで、２０モル％までの炭素原子数２〜１２個の他の脂肪族ジオール、又は、炭素原子数６〜２１個の環状脂肪族ジオール、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、環状ヘキサン−１，４−ジメタノール、３−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，２，４トリメチル１，３−ペンタンジオール、及び、−１，６，２−エチル−１，３−ヘキサンジオール２，２−ジエチル１，３−プロパンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，４−ジ（［β］−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２ビス（４−ヒドロキシ環状ヘキシル）プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチル環状ブタン、２，２−ビス（３−［β］−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、及び、２，２−ビス（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）プロパン（独国特許第２４０７６７４号Ａ、独国特許第２４０７７７６号Ａ、独国特許第２７１５９３２号Ａ）を含む。

本発明において使用されるさらなるポリアルキレンテレフタレートとしては、好ましくは、少なくとも二つの上記の酸成分、及び／又は、少なくとも二つの上記のアルコール成分、及び／又は、１，４−ブタンジオールから製造されるコポリエステルである。特に好ましいコポリエステルは、ポリ（エチレングリコール／１，４−ブタンジオール）テレフタレートである。

本発明において成分Ａとして使用される熱可塑性ポリエステルは、さらなるポリエステル及び／又はさらなるポリマーとの混合物中で使用することもできる。

成分Ｃ（ホスファゼン）として使用できる化合物は、Ｍａｒｋ， Ｊ．Ａ．， Ａｌｌｃｏｃｋ， Ｈ．Ｒ．， Ｗｅｓｔ， Ｒ．， “Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ｐｏｌｙｍｅｒｓ”， Ｐｒｅｎｔｉｃｅ Ｈａｌｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ， １９９２， ６１〜１４１ページに記載されているものが好ましい。

ハロゲン不含のホスファゼンが好ましい。好ましくは、は式（Ｉ）の環状ホスファゼン、ここで、式中、ｍは３〜２５の整数であり、Ｒ^４及びＲ^４’は、同一でも異なっていてもよく、

又は、式（ＩＩ）の直鎖ホスファゼンであり、

ここで、式中、ｎは３〜１０００であり、
Ｒ^４及びＲ^４’は、Ｃ_１−Ｃ_２０−アルキル、Ｃ_６−Ｃ_３０−アリール、Ｃ_６−Ｃ_３０−アリールアルキル又はＣ_６−Ｃ_３０−アルキル−置換アリール、または、式（ＩＩ）の直鎖ホスファゼン、ここで、式中、Ｘは−Ｎ＝Ｐ（ＯＰｈ）_３又は−Ｎ＝Ｐ（Ｏ）ＯＰｈ、及びＹは、−Ｐ（ＯＰｈ）_４又は−Ｐ（Ｏ）（ＯＰｈ）_２であり、ここで、上記式（Ｉ）及び（ＩＩ）のホスファゼンの少なくとも一つは、少なくとも一つの架橋基が架橋されている。

架橋基は、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、ビフェニル基、又は、式（ＸＩＩＩ）で表される基からなり、

式中、Ａは−ＳＯ_２基、−Ｓ基、−Ｏ基、又は、Ｃ（ＣＨ_３）_２基であり、
Ｒ^４基を除去したのちに残る二つの酸素原子の間に各々架橋基が配置されており、架橋されたホスファゼン中におけるＲ^４基の数は、架橋前の前記ホスファゼン中の全Ｒ^４基をベースとして、５０〜９９．９％である。

上記のタイプのハロゲン不含のホスファゼンは、単独でも組合せでも使用することができる。

環状及び直鎖クロロホスファゼンの混合物中にフェノキシ基及び／又はアルコキシ基が導入されたホスファゼン化合物の混合物を含む直鎖ホスファゼン及び環状ホスファゼンの具体例としては、例えば、ヘキサクロロ環状トリホスファゼン、オクタクロロ環状テトラホスファゼン及びその類似物である。クロロホスファゼンは、塩化アンモニウム及び五塩化リンを互いに１２０〜１３０℃で反応させることにより製造される。

架橋されたホスファゼンの具体例としては、４，４’−スルフォニルジフェニレン（ビスフェノールＳ部分）を通じて架橋された構造を有するフェノキシホスファゼン、２，２（４，４’−ジフェニレン）イソプロピリデン基により架橋された構造を有するフェノキシホスファゼン、及び、４，４’−ジフェニレンにより架橋された構造を有するフェノキシホスファゼンなどである。

好ましいホスファゼンの例としては、ヘキサフェノキシ環状トリホスファゼン、オクタフェノキシ環状テトラホスファゼン、環状ペンタホスファゼン、及び、フェノキシ基により置換された同様の環状ホスファゼン、及び、フェノキシ基により置換された同様の直鎖ホスファゼンである。

成分Ｄが、メラミンシアヌレートを含むことが特に好ましい。

メラミンとリン酸又は縮合リン酸の反応生成物の表現の意味するところは、メラミン又は縮合メラミン化合物、例えばメラム、メレム又はメロンなどと、リン酸との反応により形成される化合物である。その例としては、ジメラミンホスフェイト、ジメラミンピロホスフェイト、メラミンホスフェイト、メラミンピロホスフェイト、メラミンポリホスフェイト、メラムポリホスフェイト、メロンポリホスフェイト、及び、メレムポリホスフェイト、及び、国際公開第９８／３９３０６号Ａに記載されているポリ塩の混合物が挙げられる。

成分Ｄが、メラミンポリホスフェイトを含むことが特に好ましい。

本発明においてタルク、珪灰石、カオリン、及び／又はガラス繊維をベースとする無機微粒子フィラーを使用することが特に好ましい。

特に寸法安定性における等方性を必要とする用途、高熱寸法安定性を必要とする用途、例えば、外側車体部分の自動車への用途に向けて、特にタルク、珪灰石、又はカオリンをベースとする無機微粒子フィラーを使用することが特に好ましい。

成分Ｅがガラス繊維を含むことが特に好ましい。

さらに、特に好ましく、成分Ｅとして針状無機フィラーを使用することができる。本発明において、針状無機フィラーは、明確な針状特性を有する無機フィラーを意味する。針状珪灰石を例として挙げることができる。好ましくは、長さ：直径比は、２：１〜３５：１であり、特に、３：１〜１９：１であり、最も好ましくは、４：１〜１２：１である。本発明に適した無機フィラー平均粒径は、２０ミクロン未満が好ましく、１５ミクロン未満が特に好ましく、１０ミクロン未満が特に好ましい。

任意に、フィラー及び／又は増強剤を、例えば、シランをベースとする、例えば、カップリング剤又はカップリング剤システムによって表面修飾することができる。しかしながら、前処理は必ずしも必須ではない。しかしながら、ガラス繊維を使用する場合は特に、シランに加えて、ポリマー分散剤、フィルム形成剤、分岐剤、及び／又は、ガラス繊維加工助剤を使用することもできる。

成分Ｅとして特に好ましく使用されるガラス繊維は、繊維径が７〜１８ミクロン、好ましくは９〜１５ミクロンであり、連続フィラメント繊維として、又は、短繊維若しくは粉末ガラス繊維として、添加される。繊維は、適切なサイズシステム、及び、例えば、シランをベースとするカップリング剤又はカップリング剤システムによって修飾されることができる。

好ましいはカップリング剤としては、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノブチルトリエトキシシラン、及び置換基Ｘを含む対応するシランの群からのシラン化合物である。

シランを修飾する表面コーティングのために使用するシラン化合物の量は、無機フィラーをベースとして０．０５〜２質量％、好ましくは、０．２５〜１．５質量％、及び、特に、０．５〜１質量％である。

成形組成物中又は成形品中の微粒子フィラーのｄ_９０及びｄ_５０は、成形組成物又は成形品を与える処理の結果として使用される元々のフィラーのそれよりも小さくなり得る。成形組成物中又は成形品中のガラス繊維の長さ分布は、成形組成物又は成形品を与える処理の結果として使用される元々のフィラーのそれよりも小さくなり得る。

さらなる代替の好ましい実施形態例において、成形組成物は、成分Ａ〜Ｅに加えて、成分Ｆとして、少なくとも一つの潤滑剤及び離型剤を含むことができる。このために適した材料の例としては、長鎖脂肪酸（例えば、ステアリン酸又はベヘン酸）、その塩（例えば、ステアリン酸Ｃａ、又はステアリン酸Ｚｎ）、並びに、そのエステル誘導体又はアミド誘導体（例えば、エチレン−ビス−ステアリルアミド）、モンタンワックス（鎖長が２８〜３２の炭素原子直鎖飽和カルボン酸から成る混合物）、低分子量ポリエチレンワックス及び低分子量ポリプロピレンワックスである。本発明において好ましいのは、低分子量ポリエチレンワックス、及び、炭素原子数８〜４０個を有する飽和若しくは不飽和の脂肪族カルボン酸と炭素原子数２〜４０個を有する飽和脂肪族アルコールのエステルからなる群からの潤滑剤及び／又は離型剤を使用することであり、特に好ましくは、ここではペンタエリトリトールテトラステアレート（ＰＥＴＳ）である。

さらなる代替の好ましい実施形態例において、成形組成物は、成分Ａ〜Ｅに加えて、さらなる添加剤を含むこともできる。周知の添加剤の例としては、安定剤（例えば、ＵＶ安定剤、熱安定剤、γ線安定剤、加水分解安定剤）、静電防止剤、さらなる難燃剤、乳化剤、核形成剤、可塑剤、加工助剤、衝撃改質剤、染料、及び顔料が挙げられる。添加剤は、単独で、混合物で、又はマスターバッチの形で使用することができ、又はあらかじめ溶融状態で成分Ａに混合することもでき、その表面に適用することもできる。

使用できる安定剤の例としては、立体障害フェノール、及び／又は、亜リン酸塩、ヒドロキノン、芳香族二級アミン、例えば、ジフェニルアミン、置換レゾルシノール、サリチル酸塩、ベンゾトリアゾール、及び、ベンゾフェノン、並びに、また、これらの基で様々に置換されたもの、又は、これらの混合物が挙げられる。列挙できる適切なＵＶ安定剤の例としては、様々に置換されたレゾルシノール、サリチル酸塩、ベンゾトリアゾール、及び、ベンゾフェノンが挙げられる。

衝撃改質剤（エラストマー改質剤、改質剤）は非常に一般的に、好ましくは以下のモノマーの少なくとも二つからなるコポリマーである：エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソブテン、イソプレン、クロロプレン、ビニルアセテート、スチレン、アクリロニトリル、アルコール成分中に１〜１８の炭素原子を有するアクリル酸エステル若しくはメタクリル酸エステル。

着色剤として添加されるものとしては、無機顔料、例えば、二酸化チタン、ウルトラマリンブルー、酸化鉄、硫化亜鉛、及び、カーボンブラック、及び、また、有機顔料、例えば、フタロシアニン、キナクリドン、及びペリレン、及び、また、染料、例えば、二グロ新、及びアントラキノン、及び、さらなる着色剤が挙げられる。本発明の範囲において、カーボンブラックの使用が好ましい。

核形成剤としては、フェニルホスフィン酸ナトリウム、フェニルホスフィン酸カルシウム、酸化アルミニウム、又は、二酸化珪素、並びに、好ましくはタルクを使用することができる。

加工助剤としては、少なくとも一つのα−オレフィンに、脂肪族アルコール少なくとも一つのメタクリル酸エステル若しくはアクリル酸エステルから成るコポリマーを使用することができる。α−オレフィンが、エテン及び／又はプロペン、及び、アルコール成分として炭素数４〜２０個を有する線状若しくは分岐アルキル基を含むメタクリル酸エステル若しくはアクリル酸エステルから成るコポリマーがここでは好ましい。ブチルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレートが特に好ましい。

可塑剤の例としては、ジオクチルフタレート、ジベンジルフタレート、ブチルベンジルフタレート、炭化水素オイル、及び、Ｎ−（ｎ−ブチル）ベンゼン−スルホンアミドが挙げられる。

本発明の難燃性ポリエステル化合物は、さらなるカルボジイミドを含むことも好ましい。

難燃性ポリエステル化合物は、少なくとも一つの熱可塑性ポリエステルを含むことが好ましい。難燃性ポリエステル化合物は、混合物中にＰＢＴ及びＰＥＴを含むことが特に好ましい。

難燃性ポリエステル化合物は、また、ポリカーボネートを含むことが好ましい。

ここで用語「ホスフィン酸塩」は、ホスフィン酸及びジホスフィン酸の塩、及びそれらのポリマーを示す。

水性媒体中で製造されるホスフィン酸塩、本質的には、モノマー性化合物である。反応条件に依存して、時にポリマー性塩が製造される。

ホスフィン酸塩の成分としての適切なホスフィン酸の例はとしては以下のとおりである：ジメチルホスフィン酸、エチルメチルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、メチル−ｎ−プロピルホスフィン酸、メタンジ（メチルホスフィン酸）、ベンゼン−１，４−（ジメチル−ホスフィン酸）、メチルフェニルホスフィン酸、及びジフェニルホスフィン酸。

本発明におけるホスフィン酸の塩、欧州特許第０６９９７０８号Ａの例の方法に詳しく記載されているように、既知の方法で製造することができる。

上記のホスフィン酸塩は、使用されるポリマー及び所望される特性によって、本発明の難燃性ポリエステル化合物において様々な物理的形態によって使用されることができる。例を挙げると、ホスフィン酸塩をミルすることができ微粒子液体とし、ポリマー中の良好な分散を達成することができる。また所望する場合、様々なホスフィン酸塩の混合物を使用することもできる。

本発明のホスフィン酸塩は、熱に安定であり、加工の間中ポリマーを分解せず、また、樹脂成形材料ための製造工程に悪影響を与えない。ホスフィン酸塩は、ポリエステルの製造加工における通常の条件において非揮発性である。

成分Ｂ、Ｃ及びＤを熱可塑性ポリエステルに組み込むことができるが、例えば、全ての成分を粉末及び／又はペレットの形態で事前混合し、混合機械（例えば、二軸押出成形機）中のポリマー融解中でそれらをホモジナイズする。融解物は、ストランドの形態で押し出され、冷却され、ペレット化される。計量システムにより成分Ｃ及びＤを別々に、直接的に、混合機械に導入することもできる。

同様に、難燃性添加物Ｂ、Ｃ及びＤを最終ポリマーペレット又は最終ポリマー粉末と混合することができ、射出成形機に直接的に混合し、成形された部品を与える。

例示すると、重縮合の工程が完了する前でさえ、難燃性添加物Ｂ、Ｃ及びＤを、ポリエステル材料中のポリエステルに添加することもできる。

同様に、成分Ｅ及びＦを上記のいずれのポイントでも添加することができる。

本発明の難燃性ポリエステル化合物は、成形品、フィルム、フィラメント、及び繊維を、例えば、射出成形、押出成形、又は加圧により製造することに適している。

１．使用成分
商業的に利用可能なポリエステルｓ（ペレット）、成分Ａ：
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）：Ｕｌｔｒａｄｕｒ（登録商標）４５００（ＢＡＳＦ，Ｄ）
成分Ｂ：
ジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩、以下、ＤＥＰＡＬと示す。
ジエチルホスフィン酸の亜鉛塩、以下、ＤＥＰＺＮＬと示す。
成分Ｃ：
ＳＰＢ １００（登録商標）ホスファゼン，Ｏｔｓｕｋａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．， Ｊａｐａｎ
Ｒａｂｉｔｌｅ（登録商標）ＦＰ１１０ホスファゼン，Ｆｕｓｈｉｍｉ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓ，Ｊａｐａｎ
成分Ｄ：
Ｍｅｌａｐｕｒ（登録商標）ＭＣ（メラミンシアヌレート），Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＣＨ
Ｍｅｌａｐｕｒ（登録商標）２００／７０（メラミンポリホスフェイト＝ＭＰＰ），Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＣＨ
Ｄｅｌａｃａｌ（登録商標）Ｍ３５０（メレム），Ｄｅｌａｍｉｎ，ＵＫ
成分Ｅ：
Ｖｅｔｒｏｔｅｘ（登録商標）ＥＣ １０ Ｐ ９５２（ガラス繊維），Ｖｅｔｒｏｔｅｘ Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｍｅｎｔ，Ｄ
成分Ｆ：
潤滑剤：Ｌｉｃｏｌｕｂ（登録商標）ＦＡ１，モンタンワックス，Ｃｌａｒｉａｎｔ，ＣＨ

２．難燃性ポリエステル化合物の製造、加工、及び試験
難燃性成分を表に記載の割合で、ポリマーペレット及び任意の添加剤と混合し、二軸押出成形機（（Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ ＺＳＥ ２７ ＨＰ−４４Ｄ）中、２４０〜２８０℃の温度で組み込んだ。ホモジナイズされたポリマーストランドを押出し、水浴中で冷却し、そしてペレット化した。

これらの成形組成物を、十分に乾燥の後、射出成形機（Ａａｒｂｕｒｇ ３２０Ｃ／ＫＴ）において、２６０〜２８０℃の融解温度で、試験片に加工した。成形組成物の耐燃性（難燃性）を、ＵＬ（アンダーライター実験室、安全性基準、“Ｔｅｓｔ ｆｏｒ Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ Ｐａｒｔｓ ｉｎ Ｄｅｖｉｃｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉａｎｃｅｓ”， １４〜１８ページ、Ｎｏｒｔｈｂｒｏｏｋ １９９８）９４試験に基づき試験して、等級付けを行い評価する。

ＵＬ９４の燃焼等級は、次のとおりである：
Ｖ−０：１回の接炎後１０秒以上燃え続けないこと、１０回の接炎後の合計燃焼時間が５０秒以内、火玉落下なし、試料が完全には燃え尽きないこと、接炎後のグローイング時間が３０秒以内
Ｖ−１：１回の接炎後３０秒以上燃え続けないこと、１０回の接炎後の合計燃焼時間が２５０秒以内、接炎後のグローイング時間が６０秒以内、他の基準はＶ−０と同様
Ｖ−２：火玉落下で脱脂綿を燃やさないこと、他の基準はＶ−１と同様
等級外（ｎｃｌ）：燃焼等級Ｖ−２を満たさない。

ＩＥＣ６０６９５−２−１２に従うＧＷＦＩ（グローワイヤ難燃性インデックス）及び、さらにＩＥＣ６０６９５−２−１３に従うＧＷＩＴ（グローワイヤ着火温度）試験をベースとしてグローワイヤ抵抗を測定した。ＧＷＦＩ試験において、５５０〜９６０℃の温度におけるグローワイヤを３つの試験片（例えば、６０×６０×１．５ｍｍの計量用プラーク）において使用され、残炎時間３０秒を超えず、試験片から火玉落下が生じない最大の温度を測定する。ＧＷＩＴ試験において、比較できる試験手順を使用し、グローワイヤ着火温度を規定した。ここで、３を超える試験において、グローワイヤへの露出している間中でさえ、着火を導かないグローワイヤ着火温度は最大のグローワイヤ温度よりも２５Ｋ（９００〜９６０℃において３０Ｋ）高い。着火は、炎として≧５秒の燃え続けると定義される。

比較例１〜６においては、ＤＥＰＡＬ、ホスファゼン、又はメラミンポリホスフェイトの単独使用、及び、ＤＥＰＡＬとメラミンポリホスフェイトの組合せ物、さらに、ホスファゼンとメラミンポリホスフェイトの組合せ物では、ＵＬ ９４ Ｖ−０、７７５℃のＧＷＩＴ、２％より大きい破断引張り伸びを同時に達成できないことは明らかである。

本発明の組合せ物：ＤＥＰＡＬ又はＤＥＰＺＮとホスファゼン、及び任意のメラミンポリホスフェイト、メラミンシアヌレート、又は、メレムであれば、２％より大きい破断引張り伸び、確実なＵＬ ９４ Ｖ−０クラス、及び７７５℃のＧＷＩＴを達成する。

本発明の難燃性ポリエステル化合物の他の特徴としては、高い白色度（黄色インデックス＜２０及び９５より大きいＬ値）、良好な加工性、及び浸出がないことである。

Claims (16)

1. 成分Ａとして、４０〜８９．９質量％の熱可塑性ポリエステル、成分Ｂとして、５〜２５質量％の次式（Ｖ）のホスフィン酸塩及び／又は次式（ＶＩ）のジホスフィン酸塩及び／又はそれらの重合体：
   

   

   （式中、
   Ｒ^１、Ｒ^２は、同一でも異なっていてもよく、Ｈ、又は、Ｃ_１−Ｃ_６−アルキル、直鎖若しくは分岐状であり、及び／又はアリールであり；
   Ｒ^３は、Ｃ_１−Ｃ_１０−アルキレン、直鎖若しくは分岐であり、Ｃ_６−Ｃ_１０−アリーレン、−アルキルアリーレン又は−アリールアルキレンであり；
   Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、及び／又はプロトン化窒素塩基であり；
   ｍは１〜４であり；
   ｎは１〜４であり；
   ｘは１〜４である。）
   及び、成分Ｃとして、５〜２５質量％の次式（Ｉ）又は（ＩＩ）のホスファゼン、
   

   

   （ここで、式中、Ｒ^４及びＲ^４’は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ_１−Ｃ_２０−アルキル、Ｃ_６−Ｃ_３０−アリール、Ｃ_６−Ｃ_３０−アリールアルキル、又はＣ_６−Ｃ_３０−アルキル置換アリールであり；）、
   成分Ｄとして、０〜１５質量％のメラミンとリン酸及び／又は縮合リン酸の反応生成物、メラミンとリン酸及び／又は縮合リン酸の縮合反応生成物、及び／又は、それらの生成物の混合物、及び／又は、上記以外の窒素含有難燃剤；
   成分Ｅとして、０〜４５質量％の増強剤、成分Ｆとして、０．１〜３質量％のさらなる添加剤を含み、成分すべてで１００質量％となる、難燃性ポリエステル化合物。
2. Ｒ^１、Ｒ^２は、同一でも異なっていてもよく、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、シクロヘキシル及び／又はフェニルである、請求項１に記載の難燃性ポリエステル化合物。
3. Ｒ^３は、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、ｔ−ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−オクチレン又はｎ−ドデシレン；フェニレン又はナフチレン；メチルフェニレン、エチルフェニレン、ｔ−ブチルフェニレン、メチルナフチレン、エチルナフチレン又はｔ−ブチルナフチレン；フェニルメチレン、フェニルエチレン、フェニルプロピレン又はフェニルブチレンである、請求項１又は２に記載の難燃性ポリエステル化合物。
4. ４０〜７９．４質量％の成分Ａ、５〜２５質量％の成分Ｂ、５〜１５質量％の成分Ｃ、０〜１０質量％の成分Ｄ、１５〜３５質量％の成分Ｅ、及び０．１〜２質量％の成分Ｆを含み、成分すべてで１００質量％となる、請求項１〜３のいずれか一つに記載の難燃性ポリエステル化合物。
5. ４０〜７２．９質量％の成分Ａ、５〜２０質量％の成分Ｂ、５〜１５質量％の成分Ｃ、２〜１０質量％の成分Ｄ、１５〜３０質量％の成分Ｅ、及び０．１〜２質量％の成分Ｆを含み、成分すべてで１００質量％となる、請求項１〜３のいずれか一つに記載の難燃性ポリエステル化合物。
6. ホスファレーネン（Ｐｈｏｓｐｈａｒｅｎｅｎ）が、フェノキシホスファゼン含む、請求項１〜５のいずれか一つに記載の難燃性ポリエステル化合物。
7. 成分Ｄは、メラミンホスフェイト、ジメラミンホスフェイト、メラミンピロホスフェイト、メラミンポリホスフェイト、メラムポリホスフェイト、メレムポリホスフェイト、及び／若しくはメロンポリホスフェイトを含み、並びに／又は、メラミン縮合物、例えば、メラム、メレム、及び／若しくはメロンを含む、請求項１〜６のいずれか一つに記載の難燃性ポリエステル化合物。
8. 成分Ｄは、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートと芳香族ポリカルボン酸のオリゴマーエステル、ベンゾグアナミン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、アラントイン、グリコールウリル、メラミン、メラミンシアヌレート、ジシアンジアミド及び／又はグアニジンを含む、請求項１〜６のいずれか一つに記載の難燃性ポリエステル化合物。
9. 成分Ｄは、式（ＶＩＩ）〜（ＸＩＩ）の窒素化合物、及びその混合物
   

   

   （式中、
   Ｒ^５〜Ｒ^７は、それぞれ水素、Ｃ_１−Ｃ_８−アルキル、Ｃ_５−Ｃ_１６−シクロアルキルもしくはＣ_５−Ｃ_１６−アルキルシクロアルキル（これらは、任意にヒドロキシ官能基もしくはＣ_１−Ｃ_４−ヒドロキシアルキル官能基によって置換されている）、Ｃ_２〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルコキシ、−アシル、−アシルオキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１２−アリール又は−アリールアルキル、−ＯＲ^８及び−Ｎ（Ｒ^８）Ｒ^９、また、Ｎ−脂環式又はＮ−芳香族であり、
   Ｒ^８は、水素、Ｃ_１−Ｃ_８−アルキル、Ｃ_５−Ｃ_１６−シクロアルキルもしくはＣ_５−Ｃ_１６−アルキルシクロアルキル（これらは、任意に、ヒドロキシ官能基もしくはＣ_１−Ｃ_４−ヒドロキシアルキル官能基によって置換されている）、Ｃ_２〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルコキシ、−アシル、−アシルオキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１２アリール又は−アリールアルキルであり、
   Ｒ^９〜Ｒ^１３は、Ｒ^８、また−Ｏ−Ｒ^８と同一の基であり、
   ｍ及びｎは、それぞれ独立に１，２、３又は４であり、
   Ｘは、トリアジン化合物（ＶＩＩ）と付加物を形成することのできる酸を表す。）
   である、請求項１〜６のいずれか一つに記載の難燃性ポリエステル化合物。
10. 成分Ｅは、タルク、マイカ、ケイ酸塩、石英、二酸化チタン、珪灰石、カオリン、アモルファスシリカ、炭酸マグネシウム、白亜、長石、及び／又は、硫酸バリウム、及び／又はガラス繊維をベースとする無機微粒子フィラーである、請求項１〜９のいずれか一つに記載の難燃性ポリエステル化合物。
11. 成分Ｆは、潤滑剤及び／又は離型剤を含む、請求項１〜１０のいずれか一つに記載の難燃性ポリエステル化合物。
12. 潤滑剤及び／又は離型剤は、長鎖脂肪酸、その塩、そのエステル誘導体、及び／又はアミド誘導体、モンタンワックス、及び／又は、低分子量ポリエチレンワックス、及び／又は、低分子量ポリプロレンワックスを含む、請求項１〜１１のいずれか一つに記載の難燃性ポリエステル化合物。
13. 上記の割合で成分Ａ〜Ｆを溶融押出で混合することを含む、難燃性ポリエステル化合物を製造する方法。
14. 請求項１〜１２のいずれか一つに記載の難燃性ポリエステル化合物からなる繊維、薄片、及び成形物。
15. 本発明は、プラグ、スイッチ、コンデンサ、絶縁システム、ランプソケット、巻型、ハウジング、制御システム、及び他の物品における、請求項１〜１２のいずれか一つに記載の難燃性ポリエステル化合物から成る繊維、薄片、及び成形物の使用方法。
16. 国内部門、産業界、製薬、自動車、飛行機、船舶、宇宙船、及び、その他の輸送手段、並びに、室内装飾品、並びに、その他の物品、及び建物における、請求項１〜１２のいずれか一つに記載の難燃性ポリエステル化合物から成る繊維、薄片、及び成形物の使用方法。