JP2013539827A - 充填剤組成物および複合材料の生産方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、同じ発明者による、2010年10月15日出願の米国仮特許出願第61/393,373号の、非仮出願であり、その優先権利益を主張するものである。この優先権出願の内容全体が、参照により本明細書に組み込まれる。
1.発明の分野
本発明は、物質の組成物(compositions of matter)に関する。具体的には、本発明は、組成物を形成するために他の材料と組み合わせられた、充填剤材料に関する。さらに具体的には、本発明は、限定するものではないが製紙工業に使用される、充填剤ベースの組成物、およびそのような材料を作る方法に関する。
充填剤または顔料は、しばしば、紙、ボール紙、またはプラスチックなどの複合物に組み込まれて、物理的もしくは光学的特性を改善し、かつ/または材料のコストを低下させる。充填剤、より具体的には無機顔料は、しばしば、紙複合物(paper composites)に加えられて、表面の滑らかさ、印刷品質、不透明度および明るさを改善し、より高価な繊維に取って代わり、これによって、そのような製品を製造するコストを低下させる。しかしながら、充填剤は、紙の強度も低下させ、一般の製紙用繊維に比べて物理的サイズが小さいためにウェブ形成プロセスで保持することが困難であることが周知である。これらの制限により、紙の処方に組み込まれ得る充填剤の量がしばしば制限される。
主要構造材料と組み合わせて使用され、主要材料の所望の光学的特性、物理的特性、および加工特性を、その主要材料を含有する最終製品が、意図する目的に不十分とされるレベルまで低減しない、改変充填剤組成物を提供することが、本発明の目的である。最終製品の総コストを減少させるか、または少なくとも増大させない、そのような改変充填剤組成物を提供することも、本発明の目的である。さらに、そのような改変充填剤組成物を作るための1つまたは複数の方法を提供することが、本発明の目的である。さらにまた、改変充填剤組成物の使用のための1つまたは複数の適用を提供することが、本発明の目的である。
本発明は、充填剤、結合剤、および反応剤を含有する改変充填剤組成物である。これら3つの成分は、好ましくは、それらが取って代わるのに使用される主要構造材料成分よりコストがかからない。この組成物は、改変複合材料を作るために他の成分に直接加えられ得る、改変充填剤粒子の形成を可能にする。このような改変複合材料の一例は、紙およびボール紙製品の基盤を形成する繊維スラリーである。
本発明の第1の実施例では、調理済み精白とうもろこしでんぷん(cooked pearl corn starch)の分散物、および重質炭酸カルシウムの分散物が、等しい乾燥重量ベースで、容器内に共に加えられる。この組み合わせ分散物は、約4部の水:約1部の2成分分散混合物の体積比で容器に水を加えることにより、約20%の総固体含有量に調節される。この液体混合物は、約60℃(約140°F)の温度まで加熱される。BASFから入手可能なグリオキサール40%固体などのグリオキサール反応剤が、乾燥重量ベースで約3部の反応剤:約100部のでんぷんの濃度で、容器に加えられ、約60℃(約140°F)で温度を実質的に保ちながら約3時間にわたり定期的に混合される。
本発明の改変充填剤組成物の第2の実施例では、市販の再生繊維(カナダ国ケベック州モントリオールのFibrek, Inc.が製造した、印刷および筆記グレード(Printing and Writing grade)の再生繊維)のサンプルが、TAPPIの標準方法T−205に従って手漉き紙にされ、TAPPIの標準試験方法T−569「紙の内側結合強度(Scottタイプ)」およびT−404「紙の引張破断強度および伸び」に従って強度特性について試験された。これらの紙は、表1において「対照」として識別されている。第2の組の手漉き紙が、同様に準備され、10%の処理済再生繊維を添加して、試験された。それぞれが本発明の改変充填剤組成物の異なる反応剤を含む、3つのバージョンの処理済再生繊維が準備された。これらの処理済繊維は、未改変とうもろこしでんぷんを、固体10%で(at 10% solids)87.78℃(190°F)で30分間調理し、その後、乾燥ベースで等量の未処理再生繊維を、調理されたでんぷんペーストに加えることによって、準備された。3%の反応剤(でんぷんの固体に基づいた乾燥ベース)が、力強い攪拌下でスラリーに添加された。この処理済繊維スラリーは、次に乾燥固体ベースにおいて10%の装填(loading)で未処理再生繊維のサンプルに添加された。試験の結果は、3つの異なる反応剤を含有する強度付加組成物について表1に提示されている。異なる処理済再生繊維手漉き紙を製造するのに使用された、3つの異なる反応剤は以下であった:A−実施例Iの改変充填剤組成物の形成に使用された、グリオキサール40%固体;B−ニュージャージー州フレミントンのMel Chemicals, Inc.から入手可能な、商標Bacote 20で提供される形態の炭酸ジルコニウムアンモニウム;C−やはりMel Chemicals, Inc.から入手可能な、商標Zirmel 1000で提供される形態の炭酸ジルコニウムカリウム。表1から分かるように、すべての処理済繊維条件が、対照と比べて、引張強さおよびScott結合強度の著しい改善を示している。
本発明の改変充填剤組成物の第3の実施例では、市販のNorthern Bleached Softwood Kraft (NBSK)パルプ(カナダ国ケベック州モントリオールのFibrek, Inc.製造のSt. Felicien NBSKパルプ)のサンプルが、TAPPIの標準方法T−205に従って手漉き紙にされ、TAPPIの標準試験方法T−569「紙の内側結合強度(Scottタイプ)」およびT−404「紙の引張破断強度および伸び」に従って強度特性について試験された。これらの紙が、表2で「対照」として識別されている。3つの異なるバージョンの第2の組の手漉き紙が、同様に準備され、試験された。第1のバージョンは、95%の未処理NBSK、および本発明のある形態の改変充填剤組成物で処理された5%のNBSKで形成された。第2のバージョンは、90%の未処理NBSK、および同じ形態の改変充填剤組成物で処理された10%のNBSKで形成された。第3のバージョンは、80%のNBSK、および同じ形態の改変充填剤組成物で処理された20%のNBSKで形成された。処理済のNBSK繊維は、未改変のとうもろこしでんぷんを、固体10%で87.78℃(190°F)で30分間調理し、その後、乾燥ベースで等量の未処理NBSK繊維を、調理されたでんぷんペーストに加えることによって、準備された。3%の反応剤(でんぷんの固体に基づいた乾燥ベース)が、力強い攪拌下でスラリーに添加された。この実施例の反応剤は、実施例Iで使用されたのと同じグリオキサール40%であった。この処理済繊維スラリーは、次に、乾燥固体ベースにおいて5%、10%、20%の装填で未処理NBSK繊維のサンプルに添加された。試験の結果は、表2に提示される。すべての処理済繊維条件が、対照と比べて、引張強さおよびScott結合強度の著しい改善を示している。
本発明の改変充填剤組成物の第4の実施例では、25重量%のNBSKパルプと、45重量%の枠木パルプ(groundwood)と、30重量%のサーモメカニカル・パルプとのブレンドを含む繊維スラリーが準備され、さまざまな量のカオリンクレー(未処理のもの、および本発明の改変充填剤組成物を使用して処理されたもの)および従来の加工助剤が、TAPPIの標準方法T−205に従って手漉き紙へと形成する前に、繊維スラリーに添加された。以下の加工助剤が、手漉き紙を形成する前に、一定分量のスラリー(aliquot of slurry)それぞれに添加された(表3)。
本発明の改変充填剤組成物の第5の実施例では、30重量%のNBSKパルプと、70重量%のnorthern bleached hardwood kraftパルプとのブレンドを含む繊維スラリーを使用し、メイン州オロノのメイン大学でパイロット抄紙機を使用して、公称基本重量75g(+/−6g)のコーティングされていない紙を生産した。重質炭酸カルシウム(GCC)顔料Omyafil(登録商標)が、製紙ストックに加えられて、充填剤含有量を約10重量%から17重量%に調節した。これらの紙は、表5および表6で、条件A、B、Cとして識別されている。以下の製紙添加剤が完成紙料(furnish)に加えられて、紙の生産を助けた;(1)調理済みのカチオンでんぷん(イリノイ州ディケーターのTate & Lyle から入手可能なSta-Lok 160)、(2)カチオン凝固剤(イリノイ州ネイパービルのNalco Chemical Co.から入手可能なNalco 7607)、(3)保持助剤(retention aid)(BASFから入手可能なTelioform)、(4)排出助剤(drainage aid)(やはりBASFから入手可能なBentonite)。添加剤および用量の概要を表5に示す。
(1) 1つまたは複数の最終製品の製造に使用される改変充填剤組成物において、
a.充填剤材料と、
b.結合剤材料と、
c.反応剤材料と、
から本質的になる、組成物。
(2) 実施態様1に記載の組成物において、
結合剤材料と充填剤材料との重量比は、約300部の結合剤材料:約1部の充填剤材料〜約0.05部の結合剤材料:約1部の充填剤材料の範囲内である、組成物。
(3) 実施態様2に記載の組成物において、
前記結合剤材料と充填剤材料との重量比は、約1:1である、組成物。
(4) 実施態様1に記載の組成物において、
反応剤材料と結合剤材料との重量比は、約9部の反応剤:約100部の結合剤材料〜約0.05部の反応剤:約100部の結合剤材料の範囲内である、組成物。
(5) 実施態様2に記載の組成物において、
反応剤材料と結合剤材料との重量比は、約9部の反応剤:約100部の結合剤材料〜約0.05部の反応剤:約100部の結合剤の範囲内である、組成物。
水をさらに含み、
水は、前記組成物の約80%を構成する、組成物。
(7) 実施態様1に記載の組成物において、
a.前記充填剤材料は、繊維、重質炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム、カオリンクレー、焼成粘土、水洗粘土、二酸化チタン、雲母、タルク、生でんぷん顆粒、乾燥醸造かす、もみ殻、砕いた堅果の殻、オーツ麦のふすま、または同様の材料、およびそれらのブレンドからなる群から選択され、
b.前記結合剤材料は、天然および加工でんぷん、ゴム、ラテックスまたは誘導体化セルロース製品からなる群から選択され、前記天然および加工でんぷんは、とうもろこし、モチトウモロコシ、ポテト、タピオカ、小麦、または米から分離されたでんぷん、ならびに、酸化でんぷん、カチオンでんぷん、アニオンでんぷん、酸希釈でんぷん、エチル化でんぷん、およびアルデヒドでんぷんへと改変されたでんぷんからなる群から選択され、
c.前記反応剤材料は、アルデヒド、ジアルデヒド、グリオキサール、ブロック化および直線または非ブロック化グリオキサールベース不溶化剤、脂肪族エポキシ樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、炭酸ジルコニウムアンモニウム、炭酸ジルコニウムカリウム、ブロック化イソシアネート、およびそれらの混合物からなる群から選択される、組成物。
(8) 実施態様7に記載の組成物において、
前記充填剤材料は、セルロース繊維であり、前記結合剤材料は、でんぷんであり、前記反応剤は、グリオキサールである、組成物。
(9) 実施態様1に記載の組成物において、
紙製品を形成するためにセルロース繊維とさらに組み合わせられる、組成物。
(10) 改変充填剤組成物を製造する方法において、
a.充填剤−結合剤組成物を形成するために、充填剤材料および結合剤材料を共に分散させる工程と、
b.前記充填剤−結合剤組成物を加熱する工程と、
c.充填剤−結合剤−反応剤組成物を形成するために、前記充填剤−結合剤組成物に反応剤を加える工程と、
d.前記改変充填剤組成物を作るために前記充填剤−結合剤−反応剤組成物を加熱する工程と、
を含む、方法。
セルロースベースの最終製品を作るのに適した1つまたは複数の追加成分と、前記改変充填剤組成物を組み合わせる工程をさらに含む、方法。
(12) 実施態様11に記載の方法において、
前記組み合わせる工程は、前記セルロースベースの最終製品を作る前に、前記1つまたは複数の追加成分と共に前記改変充填剤組成物を分散させる工程を含む、方法。
(13) 実施態様11に記載の方法において、
前記改変充填剤組成物を含むコーティングを形成する工程をさらに含み、
前記組み合わせる工程は、前記1つまたは複数の追加成分を含有する前記最終製品に前記コーティングを塗布する工程を含む、方法。
(14) 実施態様10に記載の方法において、
前記充填剤材料および前記結合剤材料を共に分散させる前に、前記結合剤材料を加熱する工程をさらに含む、方法。
(15) 実施態様10に記載の方法において、
2回目の加熱工程の前に、前記充填剤−結合剤−反応剤組成物に水を加える工程をさらに含む、方法。
前記充填剤材料は、繊維であり、前記結合剤材料は、でんぷんであり、前記反応剤材料は、グリオキサールである、方法。
(17) 実施態様16に記載の方法において、
前記充填剤−結合剤組成物を加熱する工程、および前記充填剤−結合剤−反応剤組成物を加熱する工程は双方、約60℃(約140°F)の温度で実施される、方法。
(18) 紙製品において、
a.セルロース繊維と、
b.充填剤材料と、
c.結合剤材料と、
d.反応剤材料と、
を含む、紙製品。
(19) 実施態様18に記載の紙製品において、
前記充填剤材料は、繊維であり、前記結合剤材料は、でんぷんであり、前記反応剤材料は、グリオキサールである、紙製品。
(20) 実施態様19に記載の紙製品において、
前記繊維およびでんぷんは、重量で1:1の比率であり、前記グリオキサールおよびでんぷんは、重量で3:100の比率である、紙製品。
Claims (20)
- 1つまたは複数の最終製品の製造に使用される改変充填剤組成物において、
a.充填剤材料と、
b.結合剤材料と、
c.反応剤材料と、
から本質的になる、組成物。 - 請求項1に記載の組成物において、
結合剤材料と充填剤材料との重量比は、約300部の結合剤材料:約1部の充填剤材料〜約0.05部の結合剤材料:約1部の充填剤材料の範囲内である、組成物。 - 請求項2に記載の組成物において、
前記結合剤材料と充填剤材料との重量比は、約1:1である、組成物。 - 請求項1に記載の組成物において、
反応剤材料と結合剤材料との重量比は、約9部の反応剤:約100部の結合剤材料〜約0.05部の反応剤:約100部の結合剤材料の範囲内である、組成物。 - 請求項2に記載の組成物において、
反応剤材料と結合剤材料との重量比は、約9部の反応剤:約100部の結合剤材料〜約0.05部の反応剤:約100部の結合剤の範囲内である、組成物。 - 請求項1に記載の組成物において、
水をさらに含み、
水は、前記組成物の約80%を構成する、組成物。 - 請求項1に記載の組成物において、
a.前記充填剤材料は、繊維、重質炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム、カオリンクレー、焼成粘土、水洗粘土、二酸化チタン、雲母、タルク、生でんぷん顆粒、乾燥醸造かす、もみ殻、砕いた堅果の殻、オーツ麦のふすま、または同様の材料、およびそれらのブレンドからなる群から選択され、
b.前記結合剤材料は、天然および加工でんぷん、ゴム、ラテックスまたは誘導体化セルロース製品からなる群から選択され、前記天然および加工でんぷんは、とうもろこし、モチトウモロコシ、ポテト、タピオカ、小麦、または米から分離されたでんぷん、ならびに、酸化でんぷん、カチオンでんぷん、アニオンでんぷん、酸希釈でんぷん、エチル化でんぷん、およびアルデヒドでんぷんへと改変されたでんぷんからなる群から選択され、
c.前記反応剤材料は、アルデヒド、ジアルデヒド、グリオキサール、ブロック化および直線または非ブロック化グリオキサールベース不溶化剤、脂肪族エポキシ樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、炭酸ジルコニウムアンモニウム、炭酸ジルコニウムカリウム、ブロック化イソシアネート、およびそれらの混合物からなる群から選択される、組成物。 - 請求項7に記載の組成物において、
前記充填剤材料は、セルロース繊維であり、前記結合剤材料は、でんぷんであり、前記反応剤は、グリオキサールである、組成物。 - 請求項1に記載の組成物において、
紙製品を形成するためにセルロース繊維とさらに組み合わせられる、組成物。 - 改変充填剤組成物を製造する方法において、
a.充填剤−結合剤組成物を形成するために、充填剤材料および結合剤材料を共に分散させる工程と、
b.前記充填剤−結合剤組成物を加熱する工程と、
c.充填剤−結合剤−反応剤組成物を形成するために、前記充填剤−結合剤組成物に反応剤を加える工程と、
d.前記改変充填剤組成物を作るために前記充填剤−結合剤−反応剤組成物を加熱する工程と、
を含む、方法。 - 請求項10に記載の方法において、
セルロースベースの最終製品を作るのに適した1つまたは複数の追加成分と、前記改変充填剤組成物を組み合わせる工程をさらに含む、方法。 - 請求項11に記載の方法において、
前記組み合わせる工程は、前記セルロースベースの最終製品を作る前に、前記1つまたは複数の追加成分と共に前記改変充填剤組成物を分散させる工程を含む、方法。 - 請求項11に記載の方法において、
前記改変充填剤組成物を含むコーティングを形成する工程をさらに含み、
前記組み合わせる工程は、前記1つまたは複数の追加成分を含有する前記最終製品に前記コーティングを塗布する工程を含む、方法。 - 請求項10に記載の方法において、
前記充填剤材料および前記結合剤材料を共に分散させる前に、前記結合剤材料を加熱する工程をさらに含む、方法。 - 請求項10に記載の方法において、
2回目の加熱工程の前に、前記充填剤−結合剤−反応剤組成物に水を加える工程をさらに含む、方法。 - 請求項10に記載の方法において、
前記充填剤材料は、繊維であり、前記結合剤材料は、でんぷんであり、前記反応剤材料は、グリオキサールである、方法。 - 請求項16に記載の方法において、
前記充填剤−結合剤組成物を加熱する工程、および前記充填剤−結合剤−反応剤組成物を加熱する工程は双方、約60℃(約140°F)の温度で実施される、方法。 - 紙製品において、
a.セルロース繊維と、
b.充填剤材料と、
c.結合剤材料と、
d.反応剤材料と、
を含む、紙製品。 - 請求項18に記載の紙製品において、
前記充填剤材料は、繊維であり、前記結合剤材料は、でんぷんであり、前記反応剤材料は、グリオキサールである、紙製品。 - 請求項19に記載の紙製品において、
前記繊維およびでんぷんは、重量で1:1の比率であり、前記グリオキサールおよびでんぷんは、重量で3:100の比率である、紙製品。
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