PL205556B1 - Kompozycja do stosowania w produkcji papieru, zawiesina wypełniacza do stosowania w produkcji papieru, pulpa wsadowa do produkcji papieru, sposób wytwarzania zawiesiny wypełniacza do stosowania w produkcji papieru, sposób wytwarzania papieru oraz papier - Google Patents
Kompozycja do stosowania w produkcji papieru, zawiesina wypełniacza do stosowania w produkcji papieru, pulpa wsadowa do produkcji papieru, sposób wytwarzania zawiesiny wypełniacza do stosowania w produkcji papieru, sposób wytwarzania papieru oraz papierInfo
- Publication number
- PL205556B1 PL205556B1 PL372594A PL37259403A PL205556B1 PL 205556 B1 PL205556 B1 PL 205556B1 PL 372594 A PL372594 A PL 372594A PL 37259403 A PL37259403 A PL 37259403A PL 205556 B1 PL205556 B1 PL 205556B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- granules
- latex
- filler
- starch
- filler particles
- Prior art date
Links
- 229920000126 latex Polymers 0.000 title claims abstract description 240
- 239000004816 latex Substances 0.000 title claims abstract description 240
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 101
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 290
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims abstract description 246
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims abstract description 246
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims abstract description 241
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims abstract description 210
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 74
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims abstract description 58
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 46
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 23
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 18
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims abstract description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 129
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 77
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 75
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 75
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 72
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 62
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 35
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 29
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 25
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 22
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 21
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 21
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 16
- 238000004513 sizing Methods 0.000 claims description 14
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 claims description 13
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 13
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000008365 aqueous carrier Substances 0.000 claims description 7
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 6
- -1 polyvinylamine Polymers 0.000 claims description 6
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 6
- FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 6-{[2-carboxy-4,5-dihydroxy-6-(phosphanyloxy)oxan-3-yl]oxy}-4,5-dihydroxy-3-phosphanyloxane-2-carboxylic acid Chemical compound O1C(C(O)=O)C(P)C(O)C(O)C1OC1C(C(O)=O)OC(OP)C(O)C1O FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940072056 alginate Drugs 0.000 claims description 5
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 claims description 5
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- 229940037003 alum Drugs 0.000 claims description 5
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 5
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 5
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 3
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 3
- GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M dimethyl-bis(prop-2-enyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=CC[N+](C)(C)CC=C GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 abstract description 27
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 4
- 239000002023 wood Substances 0.000 abstract description 4
- 230000003068 static effect Effects 0.000 abstract 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 120
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 106
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 22
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 16
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 9
- 239000013055 pulp slurry Substances 0.000 description 9
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 9
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 8
- 206010042674 Swelling Diseases 0.000 description 8
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 8
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 8
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 8
- 238000009740 moulding (composite fabrication) Methods 0.000 description 8
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 8
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 5
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 5
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 4
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 4
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 4
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 4
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 4
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 4
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 description 3
- 229920000856 Amylose Polymers 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 3
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 3
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 3
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 3
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 3
- 229920005789 ACRONAL® acrylic binder Polymers 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 2
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 2
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 2
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000010981 drying operation Methods 0.000 description 2
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 2
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 2
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 206010040844 Skin exfoliation Diseases 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 238000010793 Steam injection (oil industry) Methods 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- VJHCJDRQFCCTHL-UHFFFAOYSA-N acetic acid 2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal Chemical compound CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O VJHCJDRQFCCTHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 238000007630 basic procedure Methods 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 238000013124 brewing process Methods 0.000 description 1
- 230000009172 bursting Effects 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 229920006184 cellulose methylcellulose Polymers 0.000 description 1
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 230000009881 electrostatic interaction Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000008202 granule composition Substances 0.000 description 1
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000007431 microscopic evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 238000001935 peptisation Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical class ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000371 poly(diallyldimethylammonium chloride) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- UGTZMIPZNRIWHX-UHFFFAOYSA-K sodium trimetaphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P1(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])(=O)O1 UGTZMIPZNRIWHX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
- D21H17/69—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments modified, e.g. by association with other compositions prior to incorporation in the pulp or paper
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/71—Mixtures of material ; Pulp or paper comprising several different materials not incorporated by special processes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
- D21H17/28—Starch
- D21H17/29—Starch cationic
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/42—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups anionic
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/42—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups anionic
- D21H17/43—Carboxyl groups or derivatives thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
- D21H17/675—Oxides, hydroxides or carbonates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/50—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by form
- D21H21/52—Additives of definite length or shape
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy kompozycji do stosowania w produkcji papieru, zawiesiny wypełniacza do stosowania w produkcji papieru, pulpy wsadowej do produkcji papieru, sposobu wytwarzania zawiesiny wypełniacza do stosowania w produkcji papieru, sposobu wytwarzania papieru oraz papieru.
Bardziej szczegółowo wynalazek ujawnia obróbkę wypełniacza kompozycjami spęczniona skrobia-lateks, wytworzonych w obecności lub bez współdodatków, do stosowania w produkcji napełnionych bezdrzewnych i zawierających drewno gatunków papieru. Wynalazek ujawnia także połączenia spęcznionej skrobi i lateksu do stosowania jako dodatków do wsadu w przypadku gatunków nie zawierających wypełniacza, takich jak papiery workowe i wyroby z tektury.
Tło wynalazku
W produkcji napełnionych papierów zawiesinę wypełniacza dodaje się do zawiesiny pulpy przed jej wprowadzeniem do sekcji formującej maszyny papierniczej. Dodatek poprawiający retencję lub układ dodatków poprawiających retencję zawierający kilka składników, zawsze dodaje się do zawiesiny pulpy/wypełniacza (określanej również jako wsad) w celu zatrzymania możliwie jak największej ilości wypełniacza w arkuszu. Dodawanie wypełniacza do papieru zapewnia producentowi papieru liczne zalety we właściwościach arkusza, w tym mętność, połysk, chwyt i ostrość druku. Ponadto, gdy wypełniacz jest tańszy niż pulpa, dodatek wypełniacza do arkusza spowoduje oszczędności z uwagi na zastąpienie włókna przez wypełniacz. Te oszczędności mogą być znaczące w przypadku, gdy tanie wypełniacze, takie jak strącany węglan wapnia (PCC), stosuje się do zastąpienia drogich włókien pulpy chemicznej. Ponadto napełniony papier jest łatwiejszy do wysuszenia niż papier bez wypełniacza, tak że w efekcie maszyna papiernicza może pracować szybciej przy mniejszym zużyciu pary wodnej, co powoduje zmniejszenie kosztów i wzrost wydajności. W związku z tym dodatek dużych ilości PCC do arkusza powinien zdecydowanie obniżyć koszt produkcji papieru wysokojakościowego.
Jednakże dla danej masy arkusza istnieją ograniczenia odnośnie ilości wypełniacza, którą można dodać. Wytrzymałość papieru stanowi zazwyczaj najważniejszy czynnik ograniczający zawartość wypełniacza, choć należy również rozważyć inne czynniki, takie jak retencja, odwadnianie i chemiczne zapotrzebowanie w odniesieniu do retencji i zaklejania.
Wytwarzanie papieru o dużej zawartości wypełniacza wymaga wydajnego układu dodatków poprawiających retencję. Niezbędne jest, aby dodatek poprawiający retencję zapewniał dobrą retencję wypełniacza przy wysokich poziomach ścinania i turbulencji, występujących w maszynie papierniczej, oraz aby poprawiał odwadnianie, ale bez niekorzystnego wpływu na formowanie arkusza. Dodatki chemiczne poprawiające retencję wprowadza się do wsadu do produkcji papieru w punkcie tuż przed wlotem lub na wlocie do skrzyni wlewowej maszyny papierniczej. Dodatki poprawiające retencję składają się z pojedynczych lub podwójnych dodatków chemicznych, które poprawiają retencję wypełniacza i drobnych cząstek na drodze mechanizmu tworzenia mostków i/lub flokulacji. Chemikalia ułatwiają przyłączanie się cząstek wypełniacza i drobnych cząstek (drobnych fragmentów włóknistych) do długich włókien lub powodują ich agregację w większe flokulowane cząstki, które są łatwiej utrzymywane we wstędze. Aby utworzyć połączenie i zapewnić flokulację, chemikalia muszą ulegać adsorpcji na powierzchniach wypełniaczy, drobnych cząstek i włókien. Na stopień adsorpcji chemikaliów siły łączące, wpływa wiele czynników, w tym czystość wsadu i chemizm wsadu, właściwości dodawanych chemikaliów, poziom ścinania w procesie produkcji papieru i czas kontaktu pomiędzy dodatkami poprawiającymi retencję i składnikami wsadu.
Wytrzymałość papieru nieuchronnie zmniejsza się w wyniku zastąpienia włókien przez wypełniacz, nie tylko z tego względu, że w arkuszu znajduje się mniej włókien, co zmniejsza liczbę wiązań włókno-włókno w arkuszu, ale również z uwagi na to, że obecność wypełniacza powoduje zmniejszenie powierzchni styku pomiędzy pozostałymi włóknami. Cząstki wypełniacza nie wiążą się ze sobą, a ich obecność na powierzchni wiązania włókno-włókno zapobiega powstawaniu wiązań wodorowych pomiędzy włóknami pulpy. W efekcie w wyniku zatrzymania dużych ilości wypełniacza otrzymuje się słabszy arkusz, który może łatwiej pękać w maszynie papierniczej, prasie zaklejającej, powlekarce, nawijarkach i prasach drukarskich. Słabsze wiązanie włókno-włókno zmniejsza również wytrzymałość powierzchniową papieru, co powoduje zmniejszenie odporności na zrywanie powierzchni i wzrost kłaczkowania. Słabe związanie cząstek wypełniacza w strukturze włóknistej może również zwiększyć pylenie w prasowni.
Wiadomo, że z reguły wszystkie znane wypełniacze nieorganiczne, (np. glinka, mielony węglan wapnia (GCC), PCC, kreda, talk, ditlenek tytanu, strącany siarczan wapnia, pogarszają wytrzymałość
PL 205 556 B1 i zwiększają zapotrzebowanie na chemikalia. W szczególności, wypełniacze o wysokiej powierzchni właściwej, taki jak skalenoedryczny PCC, który jest powszechnie stosowany w produkcji wysokojakościowego papieru, wywierają nadmiernie ujemny wpływ na wytrzymałość i zwiększają chemiczne zapotrzebowanie na dodatki stosowane w celu zwiększenia wytrzymałości, zaklejania i retencji. Z uwagi na kształt, wąski rozkład wielkości cząstek i wysoką powierzchnię właściwą, PCC wykazuje skłonność do osłabiania wiązania w arkusz w stopniu większym, niż inne zwykłe wypełniacze stosowane w produkcji papieru, takie jak kreda, GCC i glinka, a także powoduje, że arkusz ma otwartą strukturę, na skutek czego staje się nadmiernie przepuszczalny lub porowaty. Wysoka porowatość arkusza niekorzystnie wpływa na jakość druku i chłonność cieczy. Gdy zawartość PCC we wsadzie zwiększa się, rośnie zapotrzebowanie na chemikalia do zaklejania, takie jak dimer alkiloketenu (AKD) i bezwodnik alkenylobursztynowy (ASA), aby utrzymać żądany poziom zaklejenia lub hydrofobowości. Jest to spowodowane tym, że nieproporcjonalnie duża część chemikaliów do zaklejania adsorbowana jest na PCC o wysokiej powierzchni właściwej. Słaba skuteczność zaklejania i utrata hydrofobowości w czasie (odklejanie) stanowią powszechne problemy związane ze stosowaniem PCC w papierach bezdrzewnych o wysokim stopniu napełnienia, zaklejanych AKD i ASA. W ostatnich latach wiele papierni wytwarzających gatunki zawierające drewno przeszło na produkcję papieru obojętnego, aby umożliwić zastosowanie wypełniaczy w postaci węglan wapnia, takich jak GCC i PCC, a podstawowymi problemami związanymi ze stosowaniem PCC w tych gatunkach pozostaje retencja, wytrzymałość arkusza i drukowanie.
Utrzymującą się w przemyśle tendencję stanowi zmniejszanie gramatury arkusza w celu obniżenia kosztów. Niestety, w miarę zmniejszania gramatury prawie wszystkie właściwości papieru pogarszają się, w tym decydujące parametry, takie jak mętność, sztywność przy zginaniu i przepuszczalność. Zmniejszenie gramatury może również prowadzić do zmniejszenia retencji wypełniacza podczas produkcji papieru i zwiększania częstości przypadków pękania arkusza zarówno w maszynie papierniczej, jak i podczas obróbki i drukowania. Aby zaradzić spadkowi mętności arkusza, producent papieru może dodać więcej wypełniaczy o wysokiej mętności, ale spowoduje to z kolei pogorszenie w jeszcze większym stopniu wytrzymałości arkusza. Przemysł potrzebuje oszczędnej technologii do produkcji lekkich gatunków o dobrej retencji wypełniacza i zdolności odwadniania, oraz o dopuszczalnej wytrzymałości, zdolności formowania, właściwości optycznych i drukowności.
Rozpuszczalne w wodzie naturalne i syntetyczne polimery powszechnie stosuje się w celu zwiększenia wytrzymałości w produkcji napełnionych i nienapełnionych gatunków papieru. Skrobia jest najstarszym i najczęściej stosowanym dodatkiem do zwiększania wytrzymałości papieru. Aby zwiększać wytrzymałość, makrocząsteczki skrobi muszą ulec adsorpcji na długich włóknach i wzmacniać obszary wiązania włókno-włókno. Kationowe i amfoteryczne skrobie w części mokrej maszyny papierniczej przy wytwarzaniu powlekanych i niepowlekanych bezdrzewnych wysokojakościowych papierów, bielonych tektur, oraz wielu napełnionych i nienapełnionych gatunków papieru. Z uwagi na to, że skrobia jest tania w porównaniu z syntetycznymi polimerami, może być dodawana nawet w ilości 40 kg/tonę lub więcej. Kationowa skrobia jest również stosowana do wytwarzania dyspersji klejonek AKD, ASA i kalafoniowych, oraz jako dodatek poprawiając retencję w połączeniu z krzemionką w postaci mikrocząstek, taką jak anionowy koloidalny kwas krzemowy. Kationowa skrobia lub dyspersje kationowej skrobi do zaklejania zazwyczaj są łatwo adsorbowane na ujemnie naładowanych włóknach i drobnych cząstkach i są zatrzymywane w arkuszu podczas procesu formowania. Niestety, gdy kationową skrobię stosuje się we wsadach w postaci chemicznej pulpy, poprawa wytrzymałości papieru jest często niewielka, a dodatek skrobi w większej ilości nie poprawia wytrzymałości. Zjawisko to związane jest z ograniczoną ilością skrobi, która może zostać zaadsorbowana na włóknach. Okazuje się, że gdy ujemny ładunek na powierzchni włókna zostanie zobojętniony przez kationowy ładunek makrocząsteczek skrobi, więcej skrobi nie zostaje zaadsorbowane, nawet w przypadku dużych jej dawek. W przypadku wsadów z pulpy mechanicznej skuteczność skrobi jest zazwyczaj zmniejszona na skutek dużej zawartości drobnych włókien i anionowych koloidalnych składników stałych. Anionowe koloidalne składniki stałe, znane również jako anionowe zanieczyszczenia lub substancje rozpuszczalne i koloidalne (DCS), mogą zoboję tniać w znacznej części kationowy ł adunek na skrobi, co powoduje, że jest ona nieskuteczna w poprawie wiązania włókno-włókno. Zastosowanie skrobi w produkcji napełnionych bezdrzewnych i pewnych zawierających drewno gatunków papieru często ograniczone jest do 4-10 kg/tonę papieru. Przy wyższych dawkach skrobia może pogorszyć odwadnianie i cechy jakościowe arkusza, takie jak formowanie, porowatość i połysk, a poprawa wytrzymałości na rozciąganie jest zazwyczaj niewielka. Obecnie brak jest tanich polimerów, które mogłyby zapewnić odpowiednią
PL 205 556 B1 wytrzymałość przy dodawaniu do wsadów zawierających w dużej ilości drobne cząstki i DCS, co występuje w przypadku wsadów w postaci pulpy mechanicznej.
Kationową skrobię zazwyczaj stosuje się jako dodatek w produkcji papieru po całkowitym ugotowaniu. Zazwyczaj skrobię w proszku dysperguje się w zimnej wodzie w stężeniu około 2-6%, po czym warzy się ją lub żelatynizuje w warunkach periodycznych w temperaturze 96-100°C przez około 0,5 godziny lub w warnikach strumieniowych w 120-140°C przez kilka minut. Takie procesy warzenia prowadzą do całkowitej żelatynizacji granulek skrobi, po czym następuje ich rozpuszczanie w postaci makrocząsteczek amylozy i amylopektyny. W specjalnych zastosowaniach, np. w produkcji ciężkich wyrobów tekturowych, zdyspergowane granulki skrobi nanosi się również bezpośrednio na formowany arkusz przez natryśnięcie zawiesiny nie poddanej warzeniu skrobi na wilgotną wstęgę. Uważa się, że żelatynizacja granulek skrobi zachodzi podczas operacji suszenia arkusza. Usprawnienie w procesie warzenia skrobi do stosowania w produkcji papieru ujawniono ponad 40 lat temu w opisie patentowym nr US 2805966, gdzie opisano warzenie zawiesiny skrobi w warniku z wtryskiem pary wodnej. Podano, że umożliwia to kontrolę ogrzewania, tak że większość granulek skrobi ulega spęcznieniu, ale nie pęka. Dwa inne sposoby wytwarzania spęcznionej skrobi, której granulki nie rozpadają się podczas mieszania ujawniono w opisach patentowych nr US 2113034 i US 2328537. W opisie patentowym nr US 2113034 osiąga się to drogą reakcji skrobi z formaldehydem. W opisie nr US 2328537 osiąga się to drogą reakcji skrobi z pewnymi chlorkami lub tlenochlorkami antymonu lub fosforawymi. W opisach tych zasugerowano, że produkty mogą być przydatne w produkcji papieru. Jednakże z uwagi na to, produkty te charakteryzują się ograniczonym pęcznieniem, nawet w gorącej wodzie, oraz są one jedynie częściowo zatrzymywane w arkuszu papieru, nigdy nie zostały zaakceptowane przez przemysł papierniczy. W opisie patentowym nr US 5620510 również ujawniono sposób wytwarzania spęcznionej skrobi do stosowania jako suchy dodatek zwiększający wytrzymałość w procesie produkcji papieru. Według tego wynalazku spęcznione granulki skrobi wytworzono w kontrolowanych warunkach temperatury i pH, tak aby zapobiec ich rozpadowi podczas mieszania. Wariantowy sposób wytwarzania spęcznionej modyfikowanej skrobi do zwiększania wytrzymałości papieru opisano w publikacji WO 97/46591. Modyfikowaną skrobię wytwarza się sposobem obejmującym etap spęczniania kationizowanej usieciowanej skrobi w tak dobranych warunkach, że środek sieciujący, trimetafosforan sodu, utrzymuje lepkość spęcznionego produktu na poziomie poniżej 400 cP. Przemyty spęczniony produkt przeznaczony jest do dodawania do wsadu papierniczego, w skrzyni wlewowej maszyny papierniczej lub przed nią. Spęcznione skrobie według wszystkich powyższych publikacji patentowych zaproponowano do dodawania do wsadowej pulpy do maszyny papierniczej.
Dobrze wiadomo w przemyśle papierniczym, że dodatek anionowego lateksu do wsadu do produkcji papieru, w połączeniu z ałunem (chlorkiem glinu), powoduje, że lateks wytrąca się i tym samym zwiększa wytrzymałość tektury. Szereg opisów patentowych, zwłaszcza opisy nr US 4178205, US 4189345 i US 4187142, ujawnia ogólny pomysł, ze kationowy lateks można dodawać do wsadu do produkcji papieru. Z uwagi na anionowy charakter wsadowej pulpy, kationowy lateks łatwo adsorbuje się na powierzchniach pulpy i zapewnia dodatkowe wiązanie włókno-włókno i wytrzymałość na rozciąganie wyrobu papierowego. Opisy te dotyczą przede wszystkim tak zwanych papierów „wysokowytrzymałościowych”, które w przeważającym stopniu wytwarza się bez wypełniaczy. Wsady w przypadku tych gatunków papieru zawierają wiele innych dodatków, w tym skrobię, klejonkę, ałun i dodatki poprawiające retencję. Z tego względu efekty wzmacniające wynikające z dodania lateksu można przypisać jego oddziaływaniu z tymi dodatkami. W laboratoryjnych badaniach z formowaniem kartek papieru z użyciem zawiesin pulpy nie zawierających innych dodatków, stwierdzono, że przy równych poziomach kationowe lateksy są około 10 razy mniej skuteczne niż warzona kationowa skrobia w zwiększaniu wytrzymałości. Przykładowo, dodatek 1% kationowej skrobi, w stosunku do pulpy, zapewnia wyższą wytrzymałość wewnętrznego związania i wytrzymałość na rozciąganie niż dodatek 10% kationowego lateksu, pomimo iż znaczna ilość lateksu zostaje zachowana w arkuszu. Równie niskie wytrzymałości osiągnięto również w przypadku, gdy anionowe lateksy dodawano do zawiesin pulpy, której włóknom nadano uprzednio charakter kationowy dla zwiększenia adsorpcji lateksu.
Inne podejście w poprawie retencji wypełniacza, wytrzymałości i skuteczności zaklejania obejmuje obróbkę zawiesiny wypełniacza dodatkami przed jej zmieszaniem z wyjściową pulpą. Przykładowo, w szeregu opisach obejmujących opisy US 4225383, US 4115187, US 4445970, US 5514212, GB 2016498, US 4710270 i GB 1505641, opisano korzystny wpływ obróbki wypełniacza dodatkami na retencję i właściwości arkusza. Wiadomo, że z uwagi na to, iż większość cząstek zwykłych nieorganicznych wypełniaczy w zawiesinie przenosi ładunek ujemny, kationowy dodatek adsorbuje się na ich
PL 205 556 B1 powierzchniach w wyniku oddziaływań elektrostatycznych, co powoduje ich aglomerację lub flokulację. W przypadku anionowych dodatków zapewniają cych flokulację czą stki wypeł niacza powinny mieć ładunek dodatni, aby umożliwić adsorpcję anionowego dodatku. Flokulacja cząstek wypełniacza zazwyczaj poprawia retencję podczas wytwarzania arkusza, a także zwiększa wytrzymałość arkusza, z tym że nadmierna flokulacja wypełniacza może również zmniejszyć oczekiwany przyrost właś ciwości optycznych wynikający z dodatku wypełniacza. W opisie patentowym nr GB 2016498 ujawniono ulegające flokulacji wypełniacze z kompozycją zawierającą warzoną skrobię, organiczny polielektrolit i ś rodek regulują cy stopień flokulacji i lepkość dyspersji. Ujawniono, ż e taki wstę pnie flokulowany wypełniacz zapewnia zwiększoną wytrzymałość na rozciąganie napełnionego papieru. W opisie patentowym nr US 4710270 ujawniono wstępnie flokulowane cząstki wypełniacza pokryte dyspersją kationowej skrobi i karboksymetylocelulozy lub alginianu, co zapewnia poprawę wytrzymałości i retencji.
W publikacji patentowej nr GB 1505641 ujawniono obróbkę wypełniacza w postaci węglanu wapnia anionowym lateksem styrenowo-butadienowym. Wstępną obróbkę wypełniacza w postaci węglanu wapnia, zwłaszcza wybielacza kredowego, takim lateksem stosuje się w celu otrzymania chronionych cząstek wypełniacza, które następnie dodaje się w produkcji papieru w celu zwiększenia wytrzymałości napełnionego arkusza. W publikacji tej ujawniono również, że wypełniacz w postaci węglanu wapnia wykazuje dodatni potencjał ς, osiągnięty w wyniku obróbki wstępnej wypełniacza niewielką ilością całkowicie wygotowanej kationowej skrobi. Cząstkom wypełniacza nadaje się kationowy charakter w wyniku dodania skrobi w celu ułatwienia adsorpcji anionowego lateksu na powierzchniach cząstek wypełniacza. Zawiesinę wypełniacza poddanego obróbce lateksem, zawierającą do 20 części lateks na 100 części kredy, wprowadza się przed skrzynią wlewową maszyny papierniczej, np. do holendra lub maszyny do ucierania pulpy i przy czym wypełniacz taki wywiera mniejszy niekorzystny wpływ na wytrzymałość w porównaniu z wypełniaczem nie poddanym obróbce. Podobnie w dokumencie patentowym nr US 4445970 ujawniono sposób wytwarzania papieru zawierają cego mieszaninę wypełniaczy w postaci glinki i talku, oraz anionowy lateks zwiększający wytrzymałość. Lateks korzystnie dodaje się do skrzyni maszyny, najkorzystniej w ilości w zakresie 3-7% w stosunku do suchego wsadu.
W żadnym miejscu w powyż szych publikacjach patentowych nie ujawniono, że skrobia moż e być spęczniana w obecności lateksu, anionowego lub kationowego, z użyciem współdodatków lub bez nich, do wzmacniania tworzenia mostków pomiędzy granulkami spęcznionej skrobi i lateksem. Brak jest również odnośników lub zastrzeżeń dotyczących połączenia spęcznionej skrobi i lateksu w obróbce wypełniacza do stosowania w produkcji papieru lub jako dodatków do wsadu stosowanego w produkcji papieru.
Ujawnienie wynalazku
Celem wynalazku jest dostarczenie kompozycji do stosowania w produkcji papieru. Przedmiotem wynalazku jest więc kompozycja do stosowania w produkcji papieru, charakteryzująca się tym, że zawiera kompleks jonowych, niepopękanych, spęcznionych granulek skrobi i jonowego lateksu w noś niku wodnym, przy czym kompozycja zawiera 60-95% wag. granulek i od 40 do 5% wag. lateksu, łącznie 100% wag., w stosunku do całkowitej zawartości części stałych w granulkach i lateksie, przy czym granulki stanowią nośniki dla cząstek lateksu w tym kompleksie.
Według wynalazku korzystna kompozycja zawiera lateks zawierający grupy chemiczne oddziaływujące z granulkami, do związania cząstek lateksu z granulkami, przy czym korzystniej grupy chemiczne stanowią grupy karboksylowe, grupy kationowe lub grupy amfoteryczne.
W kompozycji według wynalazku korzystnie wielkość spęcznionych granulek skrobi wynosi 5-90 μm, a jeszcze korzystniej 25-90 μm, przy czym granulki stanowią korzystnie granulki skrobi kationowej, a lateks jest korzystnie anionowy.
Według kolejnej korzystnej postaci według wynalazku granulki skrobi są granulkami skrobi anionowej lub amfoterycznej, a lateks jest kationowy lub anionowy, oraz granulki są niepopękane, a wielkość 80% granulek mieści się w zakresie 30-70 μm.
Korzystna kompozycja według wynalazku dodatkowo zawiera 0,5-5% wag. współdodatku, w stosunku do całkowitej zawartości części stałych w granulkach i lateksie, przy czym ten współdodatek jest wybrany z grupy obejmującej środki kationowe i środki anionowe, przy czym współdodatek stanowi korzystniej środek anionowy wybrany z grupy obejmującej karboksymetylocelulozę, polikwas akrylowy, alginian, koloidalny kwas krzemowy, bentonit i poliakryloamid, a jeszcze korzystniej współdodatek stanowi środek kationowy wybrany z grupy obejmującej chitozan, poliwinyloaminę, polietylenoiminę i poli(DADMAC), ałun, PAC oraz trójwartościowe i czterowartościowe kationy.
PL 205 556 B1
Kompozycja według wynalazku korzystnie dodatkowo zawiera dodatek do produkcji papieru, wybrany z grupy obejmującej środki zaklejające, środki zwiększające wytrzymałość na mokro i mydło.
Innym celem wynalazku jest dostarczenie zawiesiny wypełniacza do stosowania w produkcji papieru. Przedmiotem wynalazku w tym aspekcie jest więc zawiesina wypełniacza do stosowania w produkcji papieru, charakteryzująca się tym, ż e zawiera czą stki wypeł niacza w noś niku wodnym i kompozycj ę zdefiniowaną powyż ej.
Według korzystnej zawiesiny wypełniacza według wynalazku cząstki wypełniacza stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 1-10 μm, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 5-90 μm; granulki skrobi i lateksu są obecne w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza, oraz zawierają 60-95% wag. granulek i od 40 do 5% wag. lateksu, łącznie 100% wag., w stosunku do całkowitej zawartości części stałych w granulkach i lateksie, a jeszcze korzystniej cząstki wypełniacza stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 1-10 μm, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 25-90 μm; granulki skrobi i lateksu są obecne w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza, oraz zawierają 60-95% wag. granulek i od 40 do 5% wag. lateksu, łącznie 100% wag., w stosunku do całkowitej zawartości części stałych w granulkach i lateksie.
Korzystnie w zawiesinie lateks zawiera grupy chemiczne, zaabsorbowane na granulkach, przy czym granulki stanowią granulki kationowej skrobi, a lateks jest anionowy lub kationowy, albo alternatywnie lateks zawiera grupy chemiczne, przereagowane chemicznie z granulkami, przy czym granulki stanowią granulki anionowej lub amfoterycznej skrobi, a lateks jest kationowy.
Według innej korzystnej postaci wykonania zawiesiny wypełniacza według wynalazku cząstki wypełniacza stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 0,5-30 μm, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 5-90 μm, przy czym granulki skrobi i lateksu są obecne w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza, oraz zawierają 60-95% wag. granulek i od 40 do 5% wag. lateksu, łącznie 100% wag., w stosunku do całkowitej zawartości części stałych w granulkach i lateksie.
Według jeszcze innej postaci wykonania zawiesiny wypełniacza według wynalazku cząstki wypełniacza stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 0,5-30 μm, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 25-90 μm, przy czym granulki skrobi i lateksu są obecne w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza, oraz zawierają 60-95% wag. granulek i od 40 do 5% wag. lateksu, łącznie 100% wag., w stosunku do całkowitej zawartości części stałych w granulkach i lateksie.
Jeszcze innym celem wynalazku jest dostarczenie wsadu w postaci pulpy do produkcji papieru. W tym aspekcie przedmiotem wynalazku jest pulpa wsadowa do produkcji papieru, zawierająca włókna pulpy, charakteryzująca się tym, że zawiera cząstki wypełniacza w nośniku wodnym i kompozycję zdefiniowaną powyżej.
W korzystnej postaci wykonania pulpa wsadowa według wynalazku zawiera cząstki wypełniacza, spęcznione granulki skrobi i lateks w ilości 1-60% wag. części stałych, w stosunku do suchej masy włókien pulpy, przy czym korzystnie cząstki wypełniacza stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 1-10 μm, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 5-90 μm, przy czym kompozycja granulek skrobi i lateksu jest obecna w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza, a jeszcze korzystniej cząstki wypełniacza stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 1-10 μm, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 25-90 um, przy czym kompozycja granulek skrobi i lateksu jest obecna w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza.
Korzystna pulpa wsadowa według wynalazku zawiera lateks zawierający grupy chemiczne, zaabsorbowane na granulkach, przy czym granulki są granulkami kationowej skrobi, a lateks jest anionowy lub kationowy.
Według innej korzystnej postaci wykonania pulpy wsadowej według wynalazku lateks zawiera grupy chemiczne, zaabsorbowane na granulkach; przy czym granulki są granulkami anionowej lub amfoterycznej skrobi, a lateks jest kationowy lub anionowy.
W korzystnej postaci wykonania pulpa wsadowa według wynalazku zawiera cząstki wypełniacza korzystnie stanowiące cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 0,5-30 um, a spęcznione granulki skrobi posiadają wielkość 5-90 um, przy czym kompozycja granulek skrobi i lateksu jest obecna w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza.
PL 205 556 B1
Według kolejnej postaci wykonania korzystnej pulpy wsadowej według wynalazku cząstki wypełniacza stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 0,5-30 μm, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 25-90 μm, przy czym kompozycja granulek skrobi i lateksu jest obecna w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza.
Jeszcze innym celem wynalazku jest dostarczenie sposobu wytwarzania zawiesiny wypełniacza do produkcji papieru. W tym aspekcie przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania zawiesiny wypełniacza do stosowania w produkcji papieru, charakteryzujący się tym, że kontaktuje się cząstki wypełniacza z kompozycją zdefiniowaną powyżej.
W korzystnej postaci wykonania sposobu według wynalazku kompleks wytwarza się przez zmieszanie dyspersji skrobi z lateksem w wodzie i spęcznienie skrobi w temperaturze poniżej punktu żelowania skrobi, z wytworzeniem niepopękanych, spęcznionych granulek skrobi.
Korzystnie cząstki wypełniacza stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 1-10 μm, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 5-90 μm, przy czym granulki skrobi i lateks są obecne w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza, albo też cząstki wypełniacza stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 1-10 μm, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 25-90 μm, przy czym granulki skrobi i lateks są obecne w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza.
Alternatywnie w korzystnym sposobie według wynalazku cząstki wypełniacza korzystnie stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 0,5-30 nm, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 5-90 nm, przy czym granulki skrobi i lateks są obecne w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza, albo alternatywnie cząstki wypełniacza korzystnie stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 0,5-30 nm, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 25-90 nm, przy czym granulki skrobi i lateks są obecne w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza.
Jeszcze innym celem wynalazku jest dostarczenie sposobu wytwarzania papieru. W tym aspekcie przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania papieru charakteryzujący się tym, że:
a) wytwarza się pulpę wsadową zdefiniowaną powyżej,
b) odsącza się wsad na sicie z wytworzeniem arkusza oraz
c) suszy się arkusz.
Według korzystnego sposobu według wynalazku pulpa wsadowa zawiera ponadto dodatek do produkcji papieru, wybrany z grupy obejmującej środki do zaklejania i środki zwiększające wytrzymałość na mokro, oraz zawiera cząstki wypełniacza, spęcznione granulki skrobi i lateks w ilości 1-60% wag. części stałych, w przeliczeniu na sucha masę włókien pulpy.
Korzystnie cząstki wypełniacza stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 1-10 nm, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 5-90 nm, przy czym granulki skrobi i lateks są obecne w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza, oraz zawierają 60-95% wag. granulek i od 40 do 5% wag. lateksu, łącznie 100% wag., w stosunku do całkowitej zawartości części stałych w granulkach i lateksie, albo alternatywnie cząstki wypełniacza stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 0,5-30 nm, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 5-90 nm, przy czym granulki skrobi i lateks są obecne w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza, oraz zawierają 60-95% wag. granulek i od 40 do 5% wag. lateksu, łącznie 100% wag., w stosunku do całkowitej zawartości części stałych w granulkach i lateksie, przy czym w obu wariantach spęcznione granulki skrobi jeszcze bardziej korzystnie mają wielkość 25-90 nm.
Jeszcze innym celem wynalazku jest dostarczenie nowego papieru. W tym aspekcie przedmiotem wynalazku jest papier zawierający matrycę z włókien pulpy i cząstek wypełniacza oraz dodatek poprawiający retencję wypełniacza, charakteryzujący się tym, że dodatek poprawiający retencję dla wypełniacza pochodzi ze stałych składników kompozycji zdefiniowanej powyżej.
Korzystnie cząstki wypełniacza stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 1-10 nm, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 5-90 nm, przy czym granulki skrobi i lateks są obecne w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza, oraz zawierają 60-95% wag. granulek i od 40 do 5% wag. lateksu, łącznie 100% wag., w stosunku do całkowitej zawartości części stałych w granulkach i lateksie, albo też cząstki wypełniacza stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 1-10 nm, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 25-90 nm, przy czym granulki skrobi i lateks są obecne w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza, oraz zawierają 60-95% wag. granulek i od 40 do 5%
PL 205 556 B1 wag. lateksu, łącznie 100% wag., w stosunku do całkowitej zawartości części stałych w granulkach i lateksie.
Alternatywnie według korzystnego papieru według wynalazku cząstki wypełniacza stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 0,5-30 μm, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 5-90 μm, przy czym granulki skrobi i lateksu są obecne w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza, oraz zawierają 60-95% wag. granulek i od 40 do 5% wag. lateksu, łącznie 100% wag., w stosunku do całkowitej zawartości części stałych w granulkach i lateksie, albo też cząstki wypełniacza stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 0,5-30 μm, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 25-90 μm, przy czym granulki skrobi i lateksu są obecne w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza, oraz zawierają 60-95% wag. granulek i od 40 do 5% wag. lateksu, łącznie 100% wag., w stosunku do całkowitej zawartości części stałych w granulkach i lateksie.
Szczegółowy opis
W pierwszej postaci wykonania dostarcza kompozycję do obróbki wypełniaczy w produkcji papieru, zawierającą spęcznioną skrobię i lateks; kompozycja może również zawierać współdodatki dla skrobi i lateksu, oraz dodatki do produkcji papieru.
W jednej postaci wynalazek dostarcza zawiesinę wypełniacza do stosowania z włóknami pulpy w produkcji papieru, zawierającą cząstki wypełniacza w ciekłym nośniku, zazwyczaj wodnym, oraz spęcznioną skrobię i lateks w tym nośniku; zawiesina może również zawierać współdodatki dla skrobi i lateksu, oraz dodatki do produkcji papieru.
W innej postaci wynalazek dostarcza wsad do produkcji papieru, zawierający, w wodnym nośniku wsadu, włókna pulpy, cząstki wypełniacza, spęcznioną skrobię i lateks; wsad może również zawierać współdodatki dla skrobi i lateksu, oraz dodatki do produkcji papieru.
W jeszcze innej postaci wynalazek dostarcza sposób wytwarzania papieru przez dodanie zawiesiny wypełniacza zawierającej cząstki wypełniacza, spęcznioną skrobię i lateks w ciekłym nośniku, do wyjściowych włókien pulpy z wytworzeniem wsadu do produkcji papieru, oraz wytworzenie papieru z tego wsadu. Anionowe i kationowe środki można dodać do wsadu zawierającego poddany obróbce wypełniacz, w celu zwiększenia retencji i poprawy odwadniania. Wsad może również zawierać współdodatki dla skrobi i lateksu, oraz dodatki do produkcji papieru.
Wynalazek dostarcza także sposoby wytwarzania kompozycji spęczniona skrobia-lateks i ich wprowadzania do zawiesin wypełniaczy.
Kompozycję spęczniona skrobia-lateks, w obecności lub bez współdodatków, dogodnie wytwarza się w warnikach periodycznych lub strumieniowych, albo przez zmieszanie zawiesiny skrobi i lateksu z gorącą wodą. Dla danej skrobi spęcznianie przeprowadza się w kontrolowanych warunkach temperatury, pH, mieszania i czasu mieszania, aby uniknąć pękania spęcznionych granulek skrobi. Kompozycję szybko dodaje się do zawiesiny wypełniacza, którą następnie wprowadza się do wsadu do produkcji papieru, do skrzyni wlewowej maszyny papierniczej lub w punkcie znajdującym się przed nią. Podczas operacji suszenia zatrzymane spęcznione granulki skrobi z cząstkami wypełniacza będą pękać, uwalniając w ten sposób makrocząsteczki amylopektyny i amylozy do wiązania stałych składników arkusza.
Połączenie spęcznionej skrobi i lateksu można zastosować w obróbce wypełniacza i w produkcji papieru w środowisku kwaśnym, obojętnym lub alkalicznym. Kompozycje przeznaczone są do stosowania w obróbkach wypełniacza, tak że poddany obróbce wypełniacz zostaje dobrze zatrzymywany w arkuszu i wywiera minimalny negatywny wpływ na wytrzymałości arkusza. Zastosowanie kompozycji spęczniona skrobia-lateks do obróbki wypełniacza, ewentualnie wraz ze współdodatkami, zapewnia korzyści w postaci lepszej retencji i wytrzymałości niż w przypadku zastosowania samej spęcznionej skrobi lub samego lateksu, albo w przypadku znanego rozwiązania polegającego na dodawaniu całkowicie ugotowanej skrobi. Stwierdzono również, że w wyniku dodawania spęcznionej skrobi do zawiesiny wypełniacza po dodaniu lateksu otrzymuje się korzystnie zawiesiny poddanych obróbce wypełniaczy do stosowania w produkcji napełnionych papierów. Stwierdzono również, że połączenie spęcznionej skrobi i lateksu jest również przydatne do stosowania jako dodatek do napełnionych lub nienapełnionych wsadów dla zapewnienia przyrostu wytrzymałości.
Gdy wypełniacz poddaje się obróbce kompozycją spęczniona skrobia-lateks, wykonaną ze współdodatkami lub bez nich, według wynalazku i dodaje się go do zawiesiny pulpy, cząstki wypełniacza ulegają aglomeracji i zaglomerowane cząstki wypełniacza ulegają adsorpcji na powierzchniach drobnych cząstek i włókien, co powoduje ich szybką flokulację we wsadzie. Zapewnia to dobrą retencję
PL 205 556 B1 wypełniacza i drobnych cząstek oraz poprawia odwadnianie wstęgi, nawet bez wprowadzania dodatku poprawiającego retencję. Jednakże w warunkach silnego ścinania, turbulencji i próżni, retencja wypełniacza może ulec zmniejszeniu z uwagi na deflokulację i odrywanie się wypełniacza od powierzchni włókien. Dodanie materiału w postaci anionowych mikrocząstek, np. koloidalnego kwasu krzemowego, do wsadu do produkcji papieru zawierającego poddany obróbce wypełniacz, do skrzyni wlewowej lub przed nią, a korzystnie na sito ciśnieniowe maszyny papierniczej, zasadniczo poprawia retencję i odwadnianie.
Z zaskoczeniem stwierdzono, ż e w wyniku dodawania lateksu do niewarzonej skrobi, po czę ściowym warzeniu w temperaturze nieznacznie niższej od punktu żelowania, w celu otrzymania spęcznionej skrobi, otrzymano lepszy układ dodatków niż przy stosowaniu samej spęcznionej skrobi lub samego lateksu.
Stwierdzono, że nadanie cząstkom wypełniacza kationowości na drodze obróbki rozpuszczalnymi w wodzie kationowymi polimerami, obejmującymi warzoną kationową skrobię, polietylenoiminę, poliDADMAC [poli(chlorek diallilodimetyloamoniowy)] lub poliwinyloaminę ułatwia adsorpcję anionowego lateksu na ich powierzchniach. Jednakże poprawa wytrzymałości napełnionego papieru była znacząco niższa od osiąganej sposobem według wynalazku z użyciem kompozycji spęczniona skrobia-lateks. Wytwarzanie kompozycji spęczniona skrobia-lateks lub kompleksów warzona skrobialateks, do stosowania w obróbce wypełniacza przed jego dodaniem do zawiesiny pulpy w produkcji napełnionych papierów lub do stosowania jako dodatki do pulpy bazowej w produkcji gatunków papieru i tektury nie zawierających wypełniacza, nie było wcześniej ujawnione.
a) Wypełniacze
Wypełniacze według wynalazku stanowią zazwyczaj nieorganiczne materiały o średniej wielkości cząstek w zakresie 0,5-30 um, częściej 1-10 um, takie jak powszechnie stosowane w produkcji papieru wypełniacze, takie jak glinka, mielony węglan wapnia (GCC), kreda, strącany węglan wapnia (PCC), talk i strącany siarczan wapnia (PCS) oraz ich mieszanki. Według wynalazku, zawiesinę pulpy do produkcji papieru, do której ma zostać dodany poddany obróbce wypełniacz, może stanowić pulpa mechaniczna, pulpa chemiczna lub pulpa z makulatury oraz ich mieszaniny.
Choć wypełniacz może zasadniczo zawierać cząstki o wielkości w ogólnym zakresie 0,5-30 um, zwykle wielkość cząstek będzie mieścić się w węższym zakresie 1-10 um, przy czym cząstki wypełniacza są zazwyczaj zasadniczo mniejsze niż spęcznione granulki skrobi.
b) Spęcznione granulki skrobi
Skrobie przydatne do stosowania zgodnie z wynalazkiem stanowią skrobie pochodzące z kukurydzy, kukurydzy woskowatej, ziemniaka, pszenicy, tapioki, sorgo, sorgo woskowatego, ryżu. Skrobia może być kationowa (dodatnio naładowana), anionowa (ujemnie naładowana), amfoteryczna (z połączeniem dodatnich i ujemnych ładunków), przetworzona lub niemodyfikowana. Średnia wielkość większości niespęcznionych granulek mieści się w zakresie 5-35 um.
Granulki skrobi są nierozpuszczalne w zimnej wodzie z uwagi na ich zorganizowaną strukturę z wiązaniami wodorowymi. W celu zdyspergowania lub „ugotowania” skrobi, trzeba doprowadzić energię w ilości wystarczającej do rozbicia wiązań wodorowych i do wprowadzenia cząsteczek do wody. Gdy wodne zawiesiny skrobi ogrzewa się, granulki przechodzą najpierw przez stadium nieznacznego, odwracalnego spęcznienia aż do osiągnięcia krytycznej temperatury. W tej temperaturze znanej jako temperatura pastowania lub żelatynizacji, ziarnista struktura „topi się”. Następuje bardzo silne pęcznienie, co powoduje bardzo duży wzrost lepkości. Poza tym stadium lepkość zmniejsza się ponownie z uwagi na pękanie spęcznionych granulek. Każda odmiana skrobi charakteryzuje się odmiennym zakresem temperatury pastowania. Spęcznione ziarniste skrobie stosowane według wynalazku różnią się od skrobi warzonych. Warzona skrobia powstaje, gdy spęcznione granulki skrobi pękają powyżej punktu żelatynizacji skrobi, po czym formalna amyloza i amylopektyna rozpuszczają się w środowisku wodnym.
W zależności od źródła skrobi, wielkość cząstek spęcznionych granulek skrobi wynosi 5-90 um lub powyżej. Najlepsze właściwości użytkowe osiąga się, gdy wielkość spęcznionych granulek skrobi dokładnie kontroluje się, aby zapobiec ich pękaniu. Korzystny zakres wielkości granulek jest taki, że 80% spęcznionych cząstek mieści się w zakresie 30-70 um.
c) Lateks
Ważny aspekt wynalazku stanowi zastosowanie odpowiedniego lateksu. Lateks może być anionowy, kationowy lub amfoteryczny.
PL 205 556 B1
Do odpowiednich lateksów należy lateks akrylowy, kationowa dyspersja styren/akrylan butylu, dyspersja karboksylanowanego kopolimeru styren/butadien, dyspersja polioctanu winylu, kationowa dyspersja styren/butadien, kopolimer akrylan n-butylu-akrylonitryl-styren. Średnia wielkość cząstek lateksów może wynosić 800-1300 nm.
d) Kompozycja spęczniona skrobia-lateks
Spęcznione granulki skrobi i lateks oddziaływują w taki sposób, że granulki stają się nośnikami lateksu. W szczególności anionowe grupy chemiczne, np. grupy karboksylowe na cząstkach lateksu, mogą oddziaływać z kationowymi centrami na spęcznionych granulkach skrobi, co powoduje związanie cząstek lateksu z granulkami. Cząstki lateksu mogą zostać zaabsorbowane na spęcznionych granulkach.
Ogólnie kompozycje zawierają 60-95% wag. granulek i od 40 do 5% wag. lateksu, łącznie 100% wag., w stosunku do całkowitej zawartości części stałych granulek i lateksu. Formowanie ze skrobi i lateksu kompozycji zależy od poddawanego obróbce wypełniacza i gatunku wytwarzanego papieru.
Należy zdawać sobie sprawę, że kompozycja będzie zawierać kompleksy lateksu związanego ze spęcznionymi granulkami skrobi, a także wolne spęcznione granulki skrobi i wolne cząstki lateksu.
Kompozycję spęcznionych granulek skrobi i lateksu dogodnie stosuje się w ilości 1-10% wag., liczoną jako sucha masa, w stosunku do masy cząstek wypełniacza.
e) Współdodatki
Kompozycje według wynalazku mogą ewentualnie zawierać współdodatki do spęcznionych granulek skrobi i lateks, przy czym współdodatki te wzmacniają skuteczność kompozycji granulek skrobi i lateksu. Zazwyczaj stosuje się współdodatki anionowe, np. karboksymetylocelulozę, polikwas akrylowy, alginian, koloidalny kwas krzemowy, bentonit, poliakryloamid i rozpuszczalne mydło, albo kationowe, np. polietylenoimina, chitozan, poliwinyloamina, poli(DADMAC), ałun, trójwartościowe i czterowartościowe kationy.
Zazwyczaj gdy stosuje się współdodatek, jest on obecny w ilości 1-10% wag., dogodnie 0,5-5% wag., w stosunku do całkowitej masy części stałych spęcznionych granulek skrobi i lateksu.
f) Dodatki do produkcji papieru
Kompozycje, zawiesiny i wsady według wynalazku mogą dodatkowo zawierać zwykłe dodatki do produkcji papieru, np. środki zaklejające, takie jak dimer alkiloketenu, bezwodnik alkenylobursztynowy i kalafonia; środki zwiększające wytrzymałość na mokro i kationowe lub anionowe dodatki polimerowe poprawiające retencję. Kompozycja może zawierać dodatek poprawiający retencję, którym może być pojedynczy związek chemiczny, taki jak materiał w postaci anionowych mikrocząstek (koloidalny kwas krzemowy, bentonit), anionowy poliakryloamid, kationowy polimer (kationowy poliakryloamid, kationowa skrobia) lub dwuskładnikowe układy chemikaliów (kationowy polimer/anionowe mikrocząstki, kationowy polimer/anionowy polimer). Dobór dodatków chemicznych poprawiających retencję i miejsce ich wprowadzania do układu dozowania maszyny papierniczej będą zależeć od charakteru ładunku jonowego zawiesiny poddanego obróbce wypełniacza i wsadu do produkcji papieru,
g) Składniki kompozycji
Dobór korzystnej skrobi, lateksu i ewentualnych współdodatków, do wytwarzania kompozycji spęczniona skrobia-lateks i ich dodawanie do zawiesiny wypełniacza zależy od charakteru ładunku jonowego stosowanej skrobi i lateksu, a także od charakteru ładunku powierzchniowego poddawanego obróbce wypełniacza. Przykładowo, w przypadku kationowej skrobi korzystnie stosuje się anionowy lateks, podczas gdy w przypadku skrobi anionowej lub amfoterycznej korzystnie stosuje się kationowy lateks. Gdy kationowy lateks stosuje się z kationową skrobią po obróbce wypełniacza, anionowy polimer, taki jak OMC, poliakrylan lub alginian, albo materiał w postaci anionowych mikrocząstek, taki jak krzemionka lub bentonit, można dodać w celu ułatwienia tworzenia mostków pomiędzy cząstkami wypełniacza i tworzenia mikrokłaczków. Gdy anionowy lateks ma być stosowany z anionową lub amfoteryczną skrobią, kationowy środek, taki jak składnik opisany powyżej, jest niezbędny do utworzenia kompleksu i ułatwienia tworzenia mostków pomiędzy poddanymi obróbce cząstkami wypełniacza.
Aby osiągnąć najlepsze połączenie skrobi, lateksu i ewentualnych współdodatków do obróbki wypełniacza bardzo istotne jest wzięcie pod uwagę charakteru ładunków skrobi i lateksu, a także charakteru ładunku poddawanego obróbce wypełniacza. W przypadku kationowej skrobi lub amfoterycznej skrobi, w zależności od ładunku lateksu (anionowego lub kationowego), współdodatek może być kationowy lub anionowy.
PL 205 556 B1
Z reguły, cząstki poddanego obróbce wypełniacza według wynalazku, zawierające cząstki wypełniacza w spęcznionych granulkach skrobi i lateksie, stosuje się w ilości 5-60%, jako sucha masa, w stosunku do suchej masy pulpy we wsadzie.
Stwierdzono, że kartki papieru wykonane z użyciem PCC lub glinkowych wypełniaczy poddanych obróbce kompozycjami spęczniona skrobia-lateks, nawet przy zawartości wypełniacza 40%, wykazują większą wytrzymałość wewnętrznego wiązania, mierzona techniką wiązania Scotta, niż arkusz kontrolny wykonany bez wypełniacza. Przy równej zawartości wypełniacza właściwości przy rozciąganiu i opór powietrza w przypadku arkuszy wykonanych z użyciem poddanego obróbce wypełniacza były lepsze i o wiele wyższe niż w przypadku arkuszy wykonanych z użyciem nie poddanego obróbce wypełniacza.
Zastosowanie połączeń spęcznionej skrobi i lateksu według wynalazku umożliwia wytwarzanie napełnionych papierów, takich jak powlekane i niepowlekane wysokojakościowe papiery, superkalandrowane papiery i papiery gazetowe, przy minimalnym ubytku wytrzymałości, zwiększonym oporze powietrza i dobrych właściwościach optycznych. Wypełniacze poddane obróbce według wynalazku mogą również umożliwić producentom papieru wytwarzającym napełnione papiery zwiększenie zawartości wypełniacza w arkuszu bez pogorszenia wytrzymałości na sucho lub zwiększenia kosztu dodatku poprawiającego retencję. Ogólnie, potencjalne korzyści z zastosowania zawiesin poddanych obróbce wypełniaczy według wynalazku obejmują poprawę retencji, odwadniania, wytrzymałości, mętności i drukowalności, oraz zmniejszenie zużycia drogiego wzmacniającego włókna chemicznej pulpy zastosowania dodatku poprawiającego retencję.
W pewnych warunkach połączenie spęcznionej skrobi i lateksu można również zastosować do skutecznego wzmacniania innych gatunków, które nie zawierają wypełniacza, takich jak papiery workowe i wyroby z tektury.
Konkretne sposoby według wynalazku obejmują obróbkę wypełniaczy układami dodatków, zawierającymi spęcznioną skrobię, lateks i współdodatki. Granulki skrobi w zawiesinie skrobi o zawartości 2-10% cząstek w temperaturze pokojowej można spęczniać w temperaturze niższej od punktu żelowania skrobi w warniku periodycznym, w warniku strumieniowym lub przez zmieszanie z gorącą wodą. Korzystny sposób według wynalazku stanowi spęcznianie granulek przez zmieszanie zawiesiny skrobi otrzymanej w zimnej wodzie z gorącą wodą. Temperatura stosowanej gorącej wody zależy od zawartości suchej masy w zawiesinie skrobi w zimnej wodzie, temperatury zimnej wody, pH i czasu przebywania do wytworzenia spęcznionych granulek. Temperatura i czas reakcji przy wytwarzaniu kompozycji spęczniona skrobia-lateks będzie zależeć od typu użytej skrobi, pH zawiesiny skrobi i czasu ogrzewania
1) Dyspersję skrobi zmieszaną z lateksem w zimnej wodzie spęcznia się, po czym kompozycję spęczniona skrobia-lateks dodaje się w trakcie mieszania do zawiesiny wypełniacza. W takim sposobie proszek skrobi najpierw dysperguje się w zimnej wodzie, po czym lateks wprowadza się do dyspersji w warunkach ścinania. Mieszaninę skrobia-lateks miesza się z gorącą wodą lub ogrzewa się w temperaturze niż szej od punktu żelowania skrobi przez kilka minut. Kompozycję spęczniona skrobia-lateks następnie szybko miesza się z zawiesiną wypełniacza, zazwyczaj w temperaturze pokojowej, przy zawartości suchej masy w zakresie 10-60%, korzystniej 20%- 40%.
2) Dyspersję skrobi najpierw spęcznia się, po czym dodaje w trakcie mieszania do zawiesiny wypełniacza, po czym wprowadza się lateks. W tym sposobie proszek skrobi dysperguje się w zimnej wodzie, po czym miesza się z gorącą wodą lub ogrzewa w temperaturze poniżej punktu żelowania skrobi. Spęcznioną skrobię następnie szybko miesza się z zawiesiną wypełniacza, zazwyczaj w temperaturze pokojowej, przy zawartoś ci suchej masy 10-60%, korzystniej 20-40%, po czym dodaje się lateks.
Powyższe dwie polimerowe kompozycje i obróbki wypełniacza wykonano w warunkach dobrego mieszania. Anionowe dodatki lub kationowe dodatki można dodawać podczas wytwarzania kompozycji spęcznioną skrobia-lateks w celu wytworzenia kompleksu lub do poddanej ścinaniu zawiesiny wypełniacza poddanego obróbce, w celu powstania mostków pomiędzy cząstkami wypełniacza. W wyniku zastosowania odpowiednich urządzeń mieszających takie sposoby obróbki mogą zapewnić otrzymanie jednorodnych zawiesin wypełniaczy, trwałych podczas przechowywania przez długi okres czasu. Lepkość zawiesiny PCC przy stałym stężeniu, przed i po obróbce spęczniona skrobią i lateksem, mierzona w szerokim zakresie szybkości ścinania, jest raczej niższa niż lepkość zawiesiny nie poddanego obróbce PCC. Większość zagregowanych cząstek wypełniacza można regulować przyłożonymi siłami ścinającymi.
PL 205 556 B1
Zawiesiny poddanych obróbce wypełniacza można wprowadzać do zawiesiny pulpy bezpośrednio lub, w razie potrzeby, po rozcieńczeniu, i można je dodawać do bazowej pulpy w maszynie papierniczej przed operacją formowania arkusza, np. w skrzyni do mieszania, skrzyni maszyny lub na wlocie pompy rozcieńczającej. Wprowadzenie poddanego obróbce wypełniacza do zawiesiny pulpy wywołuje flokulację zawiesiny pulpy. Na stopień flokulacji wpływa jednak poziom ścinania i czas przebywania. Zazwyczaj zawiesiny poddanych obróbce wypełniaczy wykazują skłonność do zachowywania swej charakterystyki flokulacji w czasie przy dodawaniu do zawiesin pulpy do produkcji papieru. W celu zwiększenia retencji wypeł niacza anionowy materia ł w postaci mikroczą stek, taki jak krzemionka, anionowy polimer, taki jak CMC, albo zwykły polimerowy dodatek poprawiający retencję, taki jak poliakryloamid, można dodać do wsadu (zawierającego pulpę i poddany obróbce wypełniacz), korzystnie do skrzyni wlewowej lub przed nią, albo na sito ciśnieniowe. W wyniku dodania krzemionki lub CMC do wyjściowej pulpy zawierającej poddany obróbce wypełniacz, zasadniczo poprawia się retencja i odwadnianie.
Analiza mikroskopowa wykazuje, że cząstki wypełniacza w postaci małych agregatów są dobrze rozprowadzone w arkuszu. Wytrzymałość wiązania, właściwości przy rozciąganiu i opór powietrza w przypadku arkuszy wykonanych z użyciem poddanego obróbce wypełniacza były lepsze i o wiele wyższe niż w przypadku arkuszy wykonanych z użyciem nie poddanego obróbce wypełniacza. Poddany obróbce wypełniacz poprawiał również właściwości optyczne arkusza. Stwierdzono również, że zwiększenie udziału lateksu w kompozycjach spęczniona skrobia-lateks stosowanych do obróbki dyspersji wypełniaczy jeszcze bardziej poprawiają właściwości wytrzymałościowe napełnionego arkusza.
Krótki opis rysunków
Na fig. 1 i 2 zilustrowano schematycznie procesy wytwarzania kompozycji zawierających spęcznione granulki skrobi i lateks, z dodatkiem i bez współdodatków, oraz wytwarzania zawiesiny poddanego obróbce wypełniacza według wynalazku i jego dodawania do wyjściowej pulpy w maszynie papierniczej.
Na fig. 3 i 4 przedstawiono wytrzymałość wewnętrznego wiązania (wiązanie Scotta), czyli SBS (J/m2) oraz samozryw, czyli BL (km) arkuszy napełnionych PCC, gdzie % PCC oznacza zawartość PCC w arkuszach, w zwykłym sposobie i sposobie według wynalazku.
Szczegółowy opis rysunków
Fig. 1: 1 zasobnik pulpy, 2 pompa rozcieńczająca, 3 skrzynia wlewowa, 4 sekcje formowania, prasowania i suszenia, 5 zasobnik wypełniacza, 6 mieszarka, 7 pompa, 8 lateks, 9 współdodatek, 10 zimna woda, 11 proszek skrobi, 12 zbiornik mieszający, 13 dodatek poprawiający retencję, 14 papier. Mieszanie można realizować jako mieszanie mechaniczne z użyciem napędzanego wirnika lub za pomocą pompy odśrodkowej.
W procesie według fig. 1, zimną wodę 10 i proszek skrobi 11 wprowadza się do zbiornika mieszającego 12 i współdodatek 9 wprowadza się do zbiornika mieszającego 12. Składniki te miesza się w zbiorniku mieszającym 12 i otrzymaną mieszaninę wprowadza się, wraz z lateksem 8 do mieszarki 6 w celu dokładniejszego wymieszania i spęcznienia. Otrzymaną mieszaninę i wyjściowy wypełniacz 5 wprowadza się do mieszarki 6 w celu otrzymania zawiesiny poddanego obróbce wypełniacza. Zawiesinę wypełniacza dodaje się do pulpy z zasobnika 1 i kieruje się do pompy 2 jako pompowany strumień do skrzyni wlewowej 3. Dodatek poprawiający retencję 13 dodaje się do pompowanego strumienia. Pulpę wsadową ze skrzyni wlewowej 3 kieruje się do sekcji formowania, prasowania i suszenia 4 maszyny papierniczej, z której otrzymuje się papier 14.
Fig. 2: 1 zasobnik pulpy, 2 pompa rozcieńczająca, 3 skrzynia wlewowa, 4 sekcje formowania, prasowania i suszenia, 5 zasobnik wypełniacza, 6 mieszarka, 7 mieszarka, 8 lateks, 9 współdodatek, 10 zimna woda, 11 proszek skrobi, 12 zbiornik mieszający, 13 dodatek poprawiający retencję, 14 papier.
Proces według fig. 2 jest podobny do procesu według fig. 1, z tym że współdodatek 9 dodaje się do zawiesiny wypełniacza z mieszarki 6 i miesza się z zawiesiną wypełniacza.
Fig. 3 i 4: A) arkusze napełnione PCC bez dodatku polimeru, B) arkusze napełnione PCC z dodatkiem 1,5% skrobi do wsad (pulpa + PCC) w zwykłym procesie, C) arkusze napełnione PCC poddany obróbce sposobem według wynalazku (spęczniona skrobia/lateks/współdodatek).
Przykłady
Sposób według wynalazku można najlepiej opisać i zrozumieć przy pomocy poniższych ilustrujących przykładów. W przykładach wyniki osiągnięto z użyciem technik w skali laboratoryjnej. Podstawowa procedura obejmowała dodawanie pewnej ilości zawiesiny poddanego obróbce wypełniacza do zawiesiny pulpy w warunkach mieszania, przed testem retencji i wykonaniem arkusza. Test retencji wypełniacza
PL 205 556 B1 wykonywano z użyciem słoika do dynamicznej retencji/odwadniania (określanego również jako słoik Britt) w temperaturze pokojowej. W teście retencji Britt Jar, zawartość suchej masy we wsadzie (pulpa/wypełniacz) wynosiła 0,5% wag., a prędkość śmigła w słoiku wynosiła 750 obrotów/minutę. Arkusze papieru (60 g/m2) wykonywano w 50°C z użyciem dynamicznej maszyny do arkuszy. Otrzymywano je z mieszanych zawiesin pulpy zawierających nie poddany obróbce lub poddany obróbce PCC. Średnia wielkość cząstek PCC otrzymanego ze Specialty Minerals Inc wynosiła 1,6 Lim. Bezpośrednio przed wykonywaniem arkusza wsad rozcieńczano w ramce maszyny do arkuszy z 1% do 0,1% w warunkach ścinania. Uformowane wilgotne wstęgi sprasowywano w laboratoryjnej prasie wałkowej do zawartości części stałych około 40% i suszono w suszarce fotograficznej. Przed pomiarami właściwości fizycznych wysuszone arkusze kondycjonowano w pomieszczeniu o wilgotności względnej 50% w 22°C przez 24 godziny.
W poniższych przykładach zawiesiny poddanych obróbce wypełniaczy przygotowywano w następujący sposób. 2% dyspersję proszku kationowej skrobi z kukurydzy woskowatej (znak towarowy Cato 232, z National Starch and Chemical Corporation) przygotowano w zimnej wodzie, po czym część anionowego lateksu w postaci akrylowego kopolimeru (znak towarowy Acronal S866, z BASF) lub kationowego lateksu w postaci kopolimeru styren-akrylan butylu (Latex 8675, z BASF) dodano do dyspersji w warunkach łagodnego mieszania. Jednorodną mieszaninę skrobia-lateks mieszano następnie w ogrzewanej łaźni wodnej. Gdy temperatura mieszaniny skrobia-lateks doszła do 65°C, mieszanie kontynuowano przez kilka minut. Po tym okresie mieszankę spęczniona skrobia-lateks szybko dodano do zimnej zawiesiny wypełniacza o zawartości części stałych 20% w trakcie mieszania wirnikiem. Inną zawiesinę poddanego obróbce wypełniacza również przygotowano w takich samych warunkach, z tym że proszek kationowej skrobi z kukurydzy woskowatej dodano do 0,1% roztworu CMC. W przykładach tych zastosowano techniczną CMC otrzymaną z Aldrich. Jej średni ciężar cząsteczkowy wynosił 700000, a stopień podstawienia 0,9. Mieszaninę spęczniona skrobia-lateks CMC dodano następnie do zawiesiny wypełniacza o zawartości części stałych 20% w trakcie mieszania wirnikiem. Wypełniacze poddane obróbce tymi dwoma sposobami dodano następnie do 1% zawiesin pulpy w trakcie mieszania, przed przeprowadzeniem testu retencji i wykonaniem kartek papieru. W pewnych testach anionową krzemionkę w postaci mikrocząstek (Eka NP890, z Eka Nobel) dodawano do poddawanego ścinaniu wsadu podczas przeprowadzeniem testu retencji i wykonaniem kartek papieru. Krzemionka umożliwiała otrzymanie mikroflokulowanego wsadu i oraz poprawę retencji i formowania. Pewne próbki wypełniacza poddawano obróbce samą spęcznioną skrobią lub samym lateksem i stosowano do wytwarzania porównawczych napełnionych arkuszy.
W poniższych przykładach zastosowano 3 pulpy. Jedną stanowiła bielona nadtlenkiem pulpa termomechaniczna (BTMP). Inną pobrano z mieszanego wsadu maszyny papierniczej produkującej wysokojakościowy papier, który zawierał bieloną pulpę siarczanową z drzew liściastych (BHKP), bieloną pulpę siarczanową z drzew iglastych (BSKP) i pulpę z makulatury. Pulpa ta wykazywała chudość Canadian Standard Freeness (CSF) 540 ml CSF. Trzecią pulpę wyjściową wykonano w laboratorium z 80% BHKP i 20% BSKP, a jej chudość wynosiła 560 ml CSF. Wartość pH wynosiła 5,5 w przypadku wszystkich wsadów zawierając wypełniacz glinkowy oraz 7,0 i 8,3 w przypadku odpowiednio BTMP i wsadu do produkcji wysokojakościowych papierów, po zmieszaniu z wypełniaczem w postaci strącanego węglanu wapnia.
P r z y k ł a d 1:
Wyniki retencji PCC otrzymano w słoiku Britt przy szybkości 750 obrotów/minutę, z użyciem PCC poddanego obróbce różnymi polimerowymi połączeniami. Wsady o zawartości części stałych 0,5% przygotowywano przez zmieszanie PCC poddanego obróbce spęcznioną kationową skrobią (Cato 232), otrzymaną bez i w obecności CMC i lateksu, z użyciem zawiesin BTMP w 50°C i w warunkach ścinania. Ilość poddanego obróbce PCC we wsadzie wynosiła 40%. Przy tych samych poziomach dawki retencja PCC była niska (np. poniżej 30%), gdy PCC poddawano obróbce spęcznioną skrobią, anionowym lateksem (Acronal S866) lub kationowym lateksem (Latex 8675). Retencja PCC wynosiła w zakresie 75-80%, gdy PCC został poddany obróbce kompozycjami spęczniona skrobia-lateks, wykonanymi z udziałem lub bez współdodatku CMC. Wynosiła ona ponad 90%, gdy wypełniacz poddany obróbce kompozycjami spęczniona skrobia-lateks, otrzymanymi w obecności lub bez CMC, dodawano do zawiesiny pulpy, po czym dodawano anionową krzemionkę (0,1-0,2% w stosunku do wsadu). Podobne wyniki retencji otrzymano przy zastosowaniu glinki kaolinowej. Podobne wysokie wartości retencji PCC zmierzono również, gdy PCC poddany obróbce spęcznioną skrobiąlateksem, ewentualnie w obecności CMC, dodano do wsadu do produkcji wysokojakościowych papierów,
PL 205 556 B1 a następnie dodano krzemionkę. Bardzo wysoka retencję osiągnięto także, gdy krzemionkę zastąpiono CMC.
P r z y k ł a d 2:
W tabeli 1 przedstawiono wartości arkuszy BTMP o gramaturze 60 g/m2, wykonanych z udziałem i bez PCC (poddanego i nie poddanego obróbce) przy wartości pH 7,0. Wszystkie arkusze kalandrowano w tych samych warunkach (80 kN/m i 50°C). Obróbka PCC nie wywarła niekorzystnego wpływu na mętność arkusza. Zawartość PCC w arkuszach 60 g/m2 wahała się od 23 do 39%. Arkusze wykonane z dodatkiem PCC nie poddanego obróbce (27% w arkuszu) miały wyższą przepuszczalność powietrza (bardziej otwarty arkusz) i wykazywały niższą wytrzymałość wewnętrznego wiązania (wiązanie Scotta) oraz wytrzymałość na przepuklenie. Obróbka PCC kompozycjami spęczniona kationowa skrobia-lateks, w obecności lub bez CMC, spowodowała zmniejszenie przepuszczalności powietrza przez arkusz oraz zasadniczą poprawę wytrzymałości wiązania Scotta i wytrzymałości na przepuklenie. Obróbka PCC kompozycjami spęczniona kationowa skrobia-anionowy lateks, prowadziła do wzrostu wytrzymałości napełnionego arkusza, nawet przy wysokiej zawartości wypełniacza. Mniejsza przepuszczalność arkusza jest bardziej pożądana, gdyż powoduje to zmniejszoną chłonność cieczy podczas drukowania, powlekania i zaklejania. Jednakże powszechny problem związany z agregacją cząstek wypełniacza stanowi zmniejszenie zdolności do rozpraszania światła, co prowadzi do zmniejszonej mętności arkusza. Mętność arkuszy wykonanych z użyciem PCC nie poddanego obróbce lub PCC poddanego obróbce jest całkiem podobna, co sugeruje, że obróbka w znaczącym stopniu nie pogarsza zdolności PCC do rozpraszania światła. Podobną tendencję zaobserwowano w przypadku, gdy PCC zastąpiono wypełniaczami w postaci glinki kaolinowej.
T a b e l a 1.
Arkusz BTMP. Kalandrowanie w 50°C przy 80 kN/m.
| Warunki dodawania | PCC w arkuszu, % | Wytrzymałość wiązania wewnętrznego | Wskaźnik przepuklenia kPam2/g | AR Gurley'a (s/100 ml) | Mętność, % |
| Bez PCC | 0 | 150 | 1,76 | 114 | 86 |
| PCC nie poddany | 27 | 100 | 0,99 | 82 | 92 |
| obróbce | 39 | 78 | 0,75 | 58 | 92 |
| PCC poddany obróbce 10% CS/2,5% AL | 34 | 215 | 1,18 | 107 | 92 |
| PCC poddany obróbce 10% CS/5% AL | 33 | 238 | 1,38 | 129 | 92 |
| PCC poddany obróbce 10% CS/0,1% CMC/ 2,5% AL | 36 | 242 | 1,34 | 165 | 91 |
PCC: strącany węglan wapnia, CS: spęczniona kationowa skrobia, AL: anionowy lateks.
O ile nie zaznaczono tego inaczej, ilości w % stanowią ilości w % wagowych.
P r z y k ł a d 3:
W tabeli 2 przedstawiono właściwości bezdrzewnych arkuszy wykonanych bez PCC i z dodatkiem 25% PCC (poddanego i nie poddanego obróbce) do pulpy wsadowej nr 1 (pobranej z mieszanego wsadu z maszyny papierniczej produkującej wysokojakościowy papier) o pH 8,3. Obróbka PCC spęcznioną kationową skrobią, a następnie anionowym lateksem doprowadziła do zasadniczej poprawy wytrzymałości wiązania i właściwości przy rozciąganiu. Arkusze zawierające 20% PCC wykazywały wyższą wytrzymałość wiązania niż arkusze wykonane bez PCC (próbka kontrolna). Obróbka PCC mieszanką miała niewielki ujemny wpływ na wzrost połysku i mętność z uwagi na małe zmniejszenie współczynnika rozpraszania światła przez wypełniacz.
PL 205 556 B1
T a b e l a 2.
Arkusze wysokojakościowego papieru - pulpa wsadowa nr 1 z papierni
| Właściwości | Bez PCC | Bez obróbki | 5% CS w stosunku do PCC | 5% CS/1% AL w stosunku do PCC | 5% CS/5% AL w stosunku do PCC |
| Zawartość PCC w arkuszu, % | 0 | 20,9 | 19,1 | 20,0 | 24,3 |
| Wytrzymałość wiązania wewnętrznego, J/m2 | 225 | 91 | 145 | 203 | 243 |
| Samozryw, km | 4,71 | 2,08 | 2,64 | 3,17 | 3,37 |
| Rozciąganie, % | 3,37 | 1,42 | 2,09 | 2,43 | 2,76 |
| Mętność, % | 74,5 | 85,0 | 85,5 | 84,8 | 81,4 |
| Połysk, % | 89,3 | 92,0 | 90,1 | 89,9 | 89,7 |
PCC: strącany węglan wapnia, CS: spęczniona kationowa skrobia, AL: anionowy lateks,
P r z y k ł a d 4:
W tabeli 3 przedstawiono właściwości bezdrzewnych arkuszy wykonanych bez PCC i z dodatkiem 25% PCC poddanego obróbce do pulpy wsadowej nr 2 (pobranej z mieszanego wsadu z maszyny papierniczej produkującej wysokojakościowy papier) o pH 8,3. Zastosowano PCC poddany obróbce samą spęcznioną kationową skrobią (CS) oraz trzema mieszaninami CS/AL w stosunku 90%/10%, 75%/25% i 50%/50%. Całkowity poziom dawki CS lub mieszanin CS/AL wynosił 10% w stosunku do PCC, w przeliczeniu na suchą masę. Obróbka PCC samą spęcznioną kationową skrobią doprowadziła do poprawy wytrzymałości wiązania i właściwości przy rozciąganiu. Jednakże obróbka PCC połączeniem CS i AL doprowadziła do zasadniczej poprawy tych właściwości, tak że właściwości wytrzymałościowe były o wiele wyższe niż w przypadku arkuszy wykonanych z użyciem samej ES. Najlepszą poprawę wytrzymałości osiągnięto w przypadku PCC poddanego obróbce mieszaniną złożoną z 75% CS i 25% AL. Arkusze o gramaturze 60 g/m2 wykonane z 20% PCC poddanego obróbce trzema kompozycjami CS/AL wykazywały mętność według ISO 85% oraz wyższą wytrzymałość wiązania i właściwości przy rozciąganiu niż arkusz wykonany bez PCC (próbka kontrolna o mętności ISO 72%). Arkusze wykonane z PCC poddanym obróbce wykazywały wyższą odporność na rozdzieranie niż arkusze wykonane z PCC nie poddanym obróbce. W przypadku obróbki PCC samą spęcznioną CS otrzymano arkusz bardziej przepuszczalny, natomiast arkusze wykonane z użyciem PCC poddanego obróbce mieszaninami spęczniona CS/AL stawały się coraz mniej przepuszczalne, w miarę wzrostu ilości lateksu w mieszaninie.
T a b e l a 3.
Arkusze wysokojakościowego papieru - pulpa wsadowa nr 2 z papierni
| Warunki dodawania | PCC w arkuszu, % | Wytrzymałość wiązania wewnętrznego, J/m2 | B.L., km | Rozciąganie, % | Wskaźnik rozdarcia, mNm2/g | Połysk, % | Mętność, % |
| Bez PCC | 0 | 309 | 5,65 | 3,52 | 6,64 | 90,8 | 72,3 |
| PCC poddany obróbce samą CS | 19,9 | 212 | 2,69 | 1,69 | 5,52 | 92,1 | 85,8 |
| PCC poddany obróbce CS/AL (90/10) | 17,3 | 355 | 4,00 | 3,15 | 5,51 | 91,7 | 84,3 |
| PCC poddany obróbce CS/AL (75/25) | 20,8 | 413 | 4,59 | 3,52 | 5,61 | 91,3 | 84,4 |
| PCC poddany obróbce CS/AL (50/50) | 20,8 | 364 | 4,05 | 3,59 | 5,6 | 91,1 | 85,5 |
PCC: strącany węglan wapnia, CS : kationowa skrobia, AL: anionowy lateks, B.L.: samozryw.
PL 205 556 B1
P r z y k ł a d 5:
W tabeli 4 przedstawiono właściwości bezdrzewnych arkuszy wykonanych z dodatkiem i bez 20-40% PCC do pulpy wsadowej (wykonanej w laboratorium) przy pH 8,3. Zastosowano PCC nie poddany lub poddany obróbce mieszaniną spęcznionej CS (75%) i AL (25%), bez udziału i z udziałem 0,125% CMC. Całkowity poziom dawki mieszaniny CS/AL/CMC wynosił 10% w stosunku do PCC, w przeliczeniu na suchą masę. Na fig. 3 i 4 pokazano, że wprowadzenie PCC do arkuszy wysokojakościowego papieru bez dodatku polimerów zwiększających wytrzymałość spowodowało zasadniczy spadek wytrzymałości wiązania wewnętrznego (wiązania Scotta) i samozrywu. Dodatek 1,5% (15 kg/tonę) warzonej skrobi do wsadu zawierającego PCC (zwykły sposób) spowodował tylko nieznaczna poprawę tych właściwości. Obróbka PCC mieszanina spęczniona CS/AL/CMC spowodowała lepszą poprawę tych właściwości wytrzymałościowych niż obróbka PCC mieszanina CS/AL. W przypadku arkuszy zawierających 19,5% PCC nie poddanego obróbce ich wytrzymałość wiązania Scotta zmniejszyła się o 52% w porównaniu z nienapełnionymi arkuszami, a samozryw spadł o 60%. Arkusze wykonane z 23,7% PCC poddanego obróbce mieszaniną spęczniona CS/AL wykazywały wytrzymałości wiązania Scotta o 36% wyższe, a wartości ich samozrywu spadły jedynie o 31%. Obróbka PCC połączeniem CS/AL/CMC spowodowała zasadniczą poprawę tych właściwości, nawet przy wysokiej zawartości wypełniacza (fig. 3 i 4). Przykładowo, arkusze wykonane z 24,3% PCC poddanego obróbce mieszaniną spęczniona CS/AL/CMC wykazywały wytrzymałości wiązania Scotta o 58% wyższe, a wartości ich samozrywu spadły jedynie o 13%. Arkusze wykonane z 35,6% PCC poddanego obróbce mieszaniną spęczniona CS/AL/CMC wykazywały wytrzymałości wiązania Scotta o 49% wyższe, a wartości ich samozrywu spadły jedynie o 29%. Z tego względu, w wyniku zastosowania wynalazku możliwe było wytworzenie arkuszy o wysokiej zawartości wypełniaczy i o wartości wiązania Scotta wyższej niż w przypadku nienapełnionego arkusza, oraz o jedynie niewielkim spadku właściwości przy rozciąganiu. Na dodatek właściwości optyczne arkusza nie uległy pogorszeniu w wyniku takiej obróbki, a przepuszczalność arkusza uległa poprawie.
T a b e l a 4.
Arkusze wysokojakościowego papieru - laboratoryjna pulpa wsadowa
| Warunki dodawania | PCC w arkuszu, % | Wytrzymałość wiązania wewnętrznego, J/m2 | B.L., km | Rozciąganie, % | Wskaźnik rozdarcia, mNm2/g | Połysk, % | Mętność, % |
| Bez PCC | 0 | 107 | 3,65 | 1,53 | 8,77 | 88,7 | 73,94 |
| PCC nie poddany | 13,0 | 69 | 2,62 | 1,10 | 5,05 | 90,4 | 84.8 |
| obróbce | 19,5 | 51 | 1,47 | 0,76 | 3,86 | 91,2 | 84.9 |
| 1,5% warzonej skrobi | 17,4 | 80 | 2,06 | 1,18 | 6,05 | 89,8 | 84,9 |
| dodanej do wsadu | 31,6 | 59 | 1,19 | 0,72 | 3,68 | 91,1 | 86,2 |
| (włókno + PCC) | |||||||
| PCC poddany obróbce samą CS | 20,0 | 133 | 2,9 | 1,72 | 6,40 | 90,5 | 82,9 |
| PCC poddany obróbce | |||||||
| spęcznioną CS/AL | 24,3 | 169 | 3,16 | 1,78 | 6,23 | 89,4 | 84,2 |
| (75/25) w obecności 0,125% CMC | 35,6 | 159 | 2,49 | 1,68 | 5,32 | 89,9 | 84,5 |
PCC: strącany węglan wapnia, CS: spęczniona kationowa skrobia, AL: anionowy lateks. B.L.: samozryw.
Claims (44)
- Zastrzeżenia patentowe1. Kompozycja do stosowania w produkcji papieru, znamienna tym, że zawiera kompleks jonowych, niepopękanych, spęcznionych granulek skrobi i jonowego lateksu w nośniku wodnym, przy czym kompozycja zawiera 60-95% wag. granulek i od 40 do 5% wag. lateksu, łącznie 100% wag., w stosunku do całkowitej zawartości części stałych w granulkach i lateksie, przy czym granulki stanowią nośniki dla cząstek lateksu w tym kompleksie.PL 205 556 B1
- 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że lateks zawiera grupy chemiczne oddziaływujące z granulkami, do związania cząstek lateksu z granulkami.
- 3. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że grupy chemiczne stanowią grupy karboksylowe, grupy kationowe lub grupy amfoteryczne.
- 4. Kompozycja według zastrz. 1, 2 albo 3, znamienna tym, że wielkość spęcznionych granulek skrobi wynosi 5-90 nm.
- 5. Kompozycja według zastrz. 1, 2 albo 3, znamienna tym, że wielkość spęcznianych granulek skrobi wynosi 25-90 nm.
- 6. Kompozycja według zastrz. 1-5, znamienna tym, że granulki są granulkami kationowej skrobi, a lateks jest anionowy.
- 7. Kompozycja według zastrz. 1-5, znamienna tym, że granulki skrobi są granulkami anionowej lub amfoterycznej skrobi, a lateks jest kationowy lub anionowy.
- 8. Kompozycja według zastrz. 1-7, znamienna tym, że granulki są niepopękane, a wielkość 80% granulek mieści się w zakresie 30-70 nm.
- 9. Kompozycja według zastrz. 1-8, znamienna tym, że dodatkowo zawiera 0,5-5% wag. współdodatku, w stosunku do całkowitej zawartości części stałych w granulkach i lateksie, przy czym ten współdodatek jest wybrany z grupy obejmującej środki kationowe i środki anionowe.
- 10. Kompozycja według zastrz. 9, znamienna tym, że współdodatek stanowi środek anionowy wybrany z grupy obejmującej karboksymetylocelulozę, polikwas akrylowy, alginian, koloidalny kwas krzemowy, bentonit i poliakryloamid.
- 11. Kompozycja według zastrz. 10, znamienna tym, że współdodatek stanowi środek kationowy wybrany z grupy obejmującej chitozan, poliwinyloaminę, polietylenoiminę i poli(DADMAC), ałun, PAC oraz trójwartościowe i czterowartościowe kationy.
- 12. Kompozycja według zastrz. 1-11, znamienna tym, że dodatkowo zawiera dodatek do produkcji papieru, wybrany z grupy obejmującej środki zaklejające, środki zwiększające wytrzymałość na mokro i mydło.
- 13. Zawiesina wypełniacza do stosowania w produkcji papieru, znamienna tym, że zawiera cząstki wypełniacza w nośniku wodnym i kompozycję zdefiniowaną w zastrzeżeniu 1.
- 14. Zawiesina wypełniacza według zastrz. 13, znamienna tym, że cząstki wypełniacza stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 1-10 nm, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 5-90 nm; granulki skrobi i lateksu są obecne w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza, oraz zawierają 60-95% wag. granulek i od 40 do 5% wag. lateksu, łącznie 100% wag., w stosunku do całkowitej zawartości części stałych w granulkach i lateksie.
- 15. Zawiesina wypełniacza według zastrz. 14, znamienna tym, że cząstki wypełniacza stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 1-10 nm, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 25-90 nm; granulki skrobi i lateksu są obecne w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza, oraz zawierają 60-95% wag. granulek i od 40 do 5% wag. lateksu, łącznie 100% wag., w stosunku do całkowitej zawartości części stałych w granulkach i lateksie.
- 16. Zawiesina wypełniacza według zastrz. 14 albo 15, znamienna tym, że lateks zawiera grupy chemiczne, zaabsorbowane na granulkach, przy czym granulki stanowią granulki kationowej skrobi, a lateks jest anionowy lub kationowy.
- 17. Zawiesina wypełniacza według zastrz. 14 albo 15, znamienna tym, że lateks zawiera grupy chemiczne, przereagowane chemicznie z granulkami, przy czym granulki stanowią granulki anionowej lub amfoterycznej skrobi, a lateks jest kationowy.
- 18. Zawiesina wypełniacza według zastrz. 13, znamienna tym, że cząstki wypełniacza stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 0,5-30 nm, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 5-90 nm, przy czym granulki skrobi i lateksu są obecne w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza, oraz zawierają 60-95% wag. granulek i od 40 do 5% wag. lateksu, łącznie 100% wag., w stosunku do całkowitej zawartości części stałych w granulkach i lateksie.
- 19. Zawiesina wypełniacza według zastrz. 13, znamienna tym, że cząstki wypełniacza stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 0,5-30 nm, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 25-90 nm, przy czym granulki skrobi i lateksu są obecne w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza, oraz zawierają 60-95% wag. granulek i od 40PL 205 556 B1 do 5% wag. lateksu, łącznie 100% wag., w stosunku do całkowitej zawartości części stałych w granulkach i lateksie.
- 20. Pulpa wsadowa do produkcji papieru, zawierająca włókna pulpy, znamienna tym, że zawiera cząstki wypełniacza w nośniku wodnym i kompozycję zdefiniowaną w zastrzeżeniu 1.
- 21. Pulpa wsadowa według zastrz. 20, znamienna tym, że zawiera cząstki wypełniacza, spęcznione granulki skrobi i lateks w ilości 1-60% wag. części stałych, w stosunku do suchej masy włókien pulpy.
- 22. Pulpa wsadowa według zastrz. 21, znamienna tym, że cząstki wypełniacza stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 1-10 um, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 5-90 um, przy czym kompozycja granulek skrobi i lateksu jest obecna w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza.
- 23. Pulpa wsadowa według zastrz. 22, znamienna tym, że cząstki wypełniacza stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 1-10 um, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 25-90 um, przy czym kompozycja granulek skrobi i lateksu jest obecna w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza.
- 24. Pulpa wsadowa według zastrz. 21, znamienna tym, że lateks zawiera grupy chemiczne, zaabsorbowane na granulkach, przy czym granulki są granulkami kationowej skrobi, a lateks jest anionowy lub kationowy.
- 25. Pulpa wsadowa według zastrz. 20, znamienna tym, lateks zawiera grupy chemiczne, zaabsorbowane na granulkach; przy czym granulki są granulkami anionowej lub amfoterycznej skrobi, a lateks jest kationowy lub anionowy.
- 26. Pulpa wsadowa według zastrz. 21, znamienna tym, że cząstki wypełniacza stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 0,5-30 um, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 5-90 um, przy czym kompozycja granulek skrobi i lateksu jest obecna w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza.
- 27. Pulpa wsadowa według zastrz. 21, znamienna tym, że cząstki wypełniacza stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 0,5-30 um, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 25-90 um, przy czym kompozycja granulek skrobi i lateksu jest obecna w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza.
- 28. Sposób wytwarzania zawiesiny wypełniacza do stosowania w produkcji papieru, znamienny tym, że kontaktuje się cząstki wypełniacza z kompozycją zdefiniowaną w zastrz. 1.
- 29. Sposób według zastrz. 28, znamienny tym, że kompleks wytwarza się przez zmieszanie dyspersji skrobi z lateksem w wodzie i spęcznienie skrobi w temperaturze poniżej punktu żelowania skrobi, z wytworzeniem niepopękanych, spęcznionych granulek skrobi.
- 30. Sposób według zastrz. 28 albo 29, znamienny tym, że cząstki wypełniacza stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 1-10 um, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 5-90 um, przy czym granulki skrobi i lateks są obecne w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza.
- 31. Sposób według zastrz. 28 albo 29, znamienny tym, że cząstki wypełniacza stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 1-10 um, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 25-90 um, przy czym granulki skrobi i lateks są obecne w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza.
- 32. Sposób według zastrz. 28 albo 29, znamienny tym, że cząstki wypełniacza stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 0,5-30 um, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 5-90 um, przy czym granulki skrobi i lateks są obecne w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza.
- 33. Sposób według zastrz. 28 albo 29, znamienny tym, że cząstki wypełniacza stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 0,5-30 um, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 25-90 um, przy czym granulki skrobi i lateks są obecne w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza.
- 34. Sposób wytwarzania papieru, znamienny tym, że:a) wytwarza się pulpę wsadową zdefiniowaną w zastrz. 20,b) odsącza się wsad na sicie z wytworzeniem arkusza orazc) suszy się arkusz.PL 205 556 B1
- 35. Sposób według zastrz. 34, znamienny tym, że pulpa wsadowa zawiera ponadto dodatek do produkcji papieru, wybrany z grupy obejmującej środki do zaklejania i środki zwiększające wytrzymałość na mokro.
- 36. Sposób według zastrz. 34 albo 35, znamienny tym, że pulpa wsadowa zawiera cząstki wypełniacza, spęcznione granulki skrobi i lateks w ilości 1-60% wag. części stałych, w przeliczeniu na sucha masę włókien pulpy.
- 37. Sposób według zastrz. 36, znamienny tym, że cząstki wypełniacza stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 1-10 μm, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 5-90 μm, przy czym granulki skrobi i lateks są obecne w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza, oraz zawierają 60-95% wag. granulek i od 40 do 5% wag. lateksu, łącznie 100% wag., w stosunku do całkowitej zawartości części stałych w granulkach i lateksie.
- 38. Sposób według zastrz.36, znamienny tym, że cząstki wypełniacza stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 0,5-30 μm, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 5-90 μm, przy czym granulki skrobi i lateks są obecne w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza, oraz zawierają 60-95% wag. granulek i od 40 do 5% wag. lateksu, łącznie 100% wag., w stosunku do całkowitej zawartości części stałych w granulkach i lateksie.
- 39. Sposób według zastrz. 37 albo 38, znamienny tym, że spęcznione granulki skrobi mają wielkość 25-90 μm.
- 40. Papier zawierający matrycę z włókien pulpy i cząstek wypełniacza oraz dodatek poprawiający retencję wypełniacza, znamienny tym, że dodatek poprawiający retencję dla wypełniacza pochodzi ze stałych składników kompozycji zdefiniowanej w zastrzeżeniu 1.
- 41. Papier według zastrz. 40, znamienny tym, że cząstki wypełniacza stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 1-10 μm, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 5-90 μm, przy czym granulki skrobi i lateks są obecne w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza, oraz zawierają 60-95% wag. granulek i od 40 do 5% wag. lateksu, łącznie 100% wag., w stosunku do całkowitej zawartości części stałych w granulkach i lateksie.
- 42. Papier według zastrz. 40, znamienny tym, że cząstki wypełniacza stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 1-10 μm, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 25-90 μm, przy czym granulki skrobi i lateks są obecne w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza, oraz zawierają 60-95% wag. granulek i od 40 do 5% wag. lateksu, łącznie 100% wag., w stosunku do całkowitej zawartości części stałych w granulkach i lateksie.
- 43. Papier według zastrz. 40, znamienny tym, że cząstki wypełniacza stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 0,5-30 μm, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 5-90 μm, przy czym granulki skrobi i lateksu są obecne w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza, oraz zawierają 60-95% wag. granulek i od 40 do 5% wag. lateksu, łącznie 100% wag., w stosunku do całkowitej zawartości części stałych w granulkach i lateksie.
- 44. Papier według zastrz. 40, znamienny tym, że cząstki wypełniacza stanowią cząstki nieorganicznego wypełniacza do produkcji papieru, o wielkości 0,5-30 μm, a spęcznione granulki skrobi mają wielkość 25-90 Lim, przy czym granulki skrobi i lateksu są obecne w ilości 1-10% wag. części stałych, w stosunku do masy wypełniacza, oraz zawierają 60-95% wag. granulek i od 40 do 5% wag. lateksu, łącznie 100% wag., w stosunku do całkowitej zawartości części stałych w granulkach i lateksie.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US37069602P | 2002-04-09 | 2002-04-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL372594A1 PL372594A1 (pl) | 2005-07-25 |
| PL205556B1 true PL205556B1 (pl) | 2010-05-31 |
Family
ID=29250573
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL372594A PL205556B1 (pl) | 2002-04-09 | 2003-04-07 | Kompozycja do stosowania w produkcji papieru, zawiesina wypełniacza do stosowania w produkcji papieru, pulpa wsadowa do produkcji papieru, sposób wytwarzania zawiesiny wypełniacza do stosowania w produkcji papieru, sposób wytwarzania papieru oraz papier |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US7074845B2 (pl) |
| EP (1) | EP1492923B1 (pl) |
| AT (1) | ATE397125T1 (pl) |
| AU (1) | AU2003218571B2 (pl) |
| BR (1) | BRPI0308778B1 (pl) |
| CA (2) | CA2671973C (pl) |
| DE (1) | DE60321329D1 (pl) |
| PL (1) | PL205556B1 (pl) |
| PT (1) | PT1492923E (pl) |
| RU (1) | RU2311507C2 (pl) |
| UA (1) | UA80701C2 (pl) |
| WO (1) | WO2003087472A1 (pl) |
Families Citing this family (69)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USRE44519E1 (en) * | 2000-08-10 | 2013-10-08 | Cargill, Incorporated | Starch compositions and methods for use in papermaking |
| AU2003218571B2 (en) * | 2002-04-09 | 2007-11-29 | Fpinnovations | Swollen starch-latex compositions for use in papermaking |
| US9156990B2 (en) * | 2003-12-22 | 2015-10-13 | Eka Chemicals Ab | Filler for papermaking process |
| KR100810389B1 (ko) * | 2003-12-22 | 2008-03-04 | 에카 케미칼스 에이비 | 제지 공정용 충진제 |
| WO2006070853A1 (ja) * | 2004-12-28 | 2006-07-06 | Toagosei Co., Ltd. | 歩留向上剤用組成物 |
| US8147979B2 (en) * | 2005-07-01 | 2012-04-03 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Adhesive system and method |
| US7960452B2 (en) * | 2005-07-01 | 2011-06-14 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Adhesive composition and method |
| EP1928404A2 (en) * | 2005-08-09 | 2008-06-11 | Soane Labs, LLC | Hair hold formulations |
| US20090165976A1 (en) * | 2006-02-03 | 2009-07-02 | Nanopaper, Llc | Expansion agents for paper-based materials |
| CA2641309A1 (en) | 2006-02-03 | 2007-08-16 | Nanopaper Llc | Functionalization of paper components with an amine-containing polymer |
| US20090317651A1 (en) * | 2006-06-23 | 2009-12-24 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Adhesive system and method of producing a wood based product |
| US8048257B2 (en) | 2006-06-23 | 2011-11-01 | Akzo Nobel Coating International B.V. | Adhesive system and method of producing a wood based product |
| US7820563B2 (en) * | 2006-10-23 | 2010-10-26 | Hawaii Nanosciences, Llc | Compositions and methods for imparting oil repellency and/or water repellency |
| CN101680186B (zh) | 2007-06-08 | 2012-07-04 | Fp创新研究中心 | 用于造纸的经胶乳处理的填料浆料 |
| EP2164907B1 (de) * | 2007-07-05 | 2017-02-22 | Basf Se | Wässrige anschlämmungen von feinteiligen füllstoffen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von papieren mit hohem füllstoffgehalt und hoher trockenfestigkeit |
| CN101397766B (zh) * | 2007-07-05 | 2013-05-22 | 巴斯夫欧洲公司 | 细碎填料水浆的制备及其用于制造高填料含量和高干强度纸的用途 |
| WO2009004079A1 (de) * | 2007-07-05 | 2009-01-08 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von wässrigen anschlämmungen von feinteiligen füllstoffen und ihre verwendung zur herstellung von papieren mit hohem füllstoffgehalt und hoher trockenfestigkeit |
| CA2692297C (en) * | 2007-07-05 | 2019-04-02 | Basf Se | Aqueous slurries of finely divided fillers, a process for their preparation and their use for the production of papers having a high filler content and high dry strength |
| CL2008002019A1 (es) * | 2007-07-16 | 2009-01-16 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Composicion de carga que comprende una carga, un compuesto inorganico cationico, un compuesto organico cationico y un polisacarido anionico; metodo para preparar dicha composicion; uso como aditivo para una suspension celulosica acuosa; procedimiento para producir papel; y papel. |
| US8088250B2 (en) | 2008-11-26 | 2012-01-03 | Nalco Company | Method of increasing filler content in papermaking |
| US9752283B2 (en) | 2007-09-12 | 2017-09-05 | Ecolab Usa Inc. | Anionic preflocculation of fillers used in papermaking |
| US8778140B2 (en) * | 2007-09-12 | 2014-07-15 | Nalco Company | Preflocculation of fillers used in papermaking |
| PT2288750E (pt) * | 2008-05-15 | 2012-09-26 | Basf Se | Processo para a produção de papel, de papelão e de cartão com elevada resistência a seco |
| CA2729147C (en) * | 2008-07-03 | 2016-10-11 | Basf Se | Aqueous suspensions of fine-particulate fillers, method for the manufacture thereof and use thereof for the manufacture of fluid-containing papers |
| TR201908012T4 (tr) * | 2008-12-03 | 2019-06-21 | Omya Int Ag | İnce taneli dolgu maddelerinin sulu bulamaçları, bunun üretimine yönelik yöntem ve dolgu maddesi içeren kağıtların üretilmesine yönelik kullanım. |
| WO2010070682A1 (en) * | 2008-12-15 | 2010-06-24 | Imi Fabi S.P.A. | Talc- and/or chlorite-based compositions and use thereof in controlling pollutants in papermaking industry processes |
| PT2393982E (pt) * | 2009-02-05 | 2012-12-06 | Basf Se | Processo para a produção de papel, cartão e papelão com alta resistência mecânica em seco |
| KR101715961B1 (ko) * | 2009-03-17 | 2017-03-13 | 트린세오 유럽 게엠베하 | 결합제/충전제 응집체를 사용하는 제지 방법 |
| EP2246472A1 (en) | 2009-03-24 | 2010-11-03 | Mondi Limited South Africa | Process for preparing polysaccharide gel particles and pulp furnish for use in paper making |
| CN104389221B (zh) | 2009-08-05 | 2017-11-03 | 国际纸业公司 | 用于施加包含阳离子三价金属和解胶剂的组合物的方法以及由该方法制造的绒毛浆片材 |
| MY162376A (en) | 2009-08-05 | 2017-06-15 | Shell Int Research | Method for monitoring a well |
| US8535482B2 (en) | 2009-08-05 | 2013-09-17 | International Paper Company | Dry fluff pulp sheet additive |
| US8980059B2 (en) | 2009-08-12 | 2015-03-17 | Nanopaper, Llc | High strength paper |
| WO2011039384A1 (es) | 2009-10-02 | 2011-04-07 | Oriol Gracia Grandia | Procedimiento para el tratamiento químico del almidón para aplicación en hojas de papel |
| US8608908B2 (en) | 2010-04-02 | 2013-12-17 | International Paper Company | Method and system using low fatty acid starches in paper sizing composition to inhibit deposition of multivalent fatty acid salts |
| BR112012025330B1 (pt) | 2010-04-07 | 2020-12-08 | Solenis Technologies Cayman, L.P. | composições de polivinilaminas com amido catiônico e processo de fabricação de produtos de papel ou papelão |
| CN103003489B (zh) * | 2010-07-20 | 2016-01-20 | 国际纸业公司 | 包含多价阳离子型金属和含胺抗静电剂的组合物及制造和使用方法 |
| US8871054B2 (en) | 2010-07-22 | 2014-10-28 | International Paper Company | Process for preparing fluff pulp sheet with cationic dye and debonder surfactant |
| WO2013033368A1 (en) * | 2011-09-01 | 2013-03-07 | Nanopaper, Llc | Additives for papermaking |
| CN102363932B (zh) * | 2011-09-30 | 2013-06-05 | 杭州纸友科技有限公司 | 一种造纸填料在线表面改性的方法 |
| JP5649632B2 (ja) | 2012-05-02 | 2015-01-07 | 山田 菊夫 | 水解紙の製造方法 |
| SI2662419T1 (sl) | 2012-05-11 | 2015-09-30 | Omya International Ag | Polnilno krmiljena phch |
| DK2662416T3 (en) | 2012-05-11 | 2015-10-05 | Omya Int Ag | Treatment of calcium carbonate containing materials to the increased filler loading in the paper |
| FI20125569L (fi) | 2012-05-28 | 2013-11-29 | Nordkalk Oy Ab | Saostettua karbonaattia sisältävän komposiittirakenteen valmistus ja käyttö |
| CA2875659A1 (en) * | 2012-06-15 | 2013-12-19 | Nanopaper, Llc | Additives for papermaking |
| CN103590283B (zh) | 2012-08-14 | 2015-12-02 | 金东纸业（江苏）股份有限公司 | 涂料及应用该涂料的涂布纸 |
| WO2014055780A1 (en) | 2012-10-05 | 2014-04-10 | Specialty Minerals (Michigan) Inc. | Filler suspension and its use in the manufacture of paper |
| US20150197890A1 (en) * | 2012-10-05 | 2015-07-16 | Specialty Minerals (Michigan) Inc. | Filler suspension and its use in the manufacture of paper |
| EP2904145A4 (en) * | 2012-10-05 | 2016-04-20 | Specialty Minerals Michigan | FILLER SUSPENSION AND ITS USE IN PAPER MANUFACTURE |
| TWI487823B (zh) * | 2012-11-01 | 2015-06-11 | Nalco Co | 用於造紙塡料之預絮凝 |
| CN103073926A (zh) * | 2012-12-24 | 2013-05-01 | 华泰集团有限公司 | 阳离子淀粉改性碳酸钙作填料的制造方法 |
| US8821689B1 (en) | 2013-01-25 | 2014-09-02 | Penford Products Co. | Starch-biogum compositions |
| CN103485235B (zh) * | 2013-09-25 | 2016-01-27 | 金红叶纸业集团有限公司 | 纸生产工艺及纸 |
| US10441978B2 (en) | 2014-05-30 | 2019-10-15 | Kikuo Yamada | Fiber sheet |
| EP3018176B1 (en) | 2014-11-07 | 2018-04-25 | Omya International AG | A process for the preparation of flocculated filler particles |
| EP3018175B1 (en) | 2014-11-07 | 2019-02-06 | Omya International AG | A process for the preparation of flocculated filler particles |
| EP3070057A1 (en) * | 2015-03-16 | 2016-09-21 | Omya International AG | Process for the purification of water |
| CN106149459A (zh) * | 2015-03-31 | 2016-11-23 | 上海东升新材料有限公司 | 一种造纸用高保留填料及其制备方法 |
| CN106320066B (zh) * | 2015-07-01 | 2018-04-03 | 金东纸业（江苏）股份有限公司 | 一种填料组合物的制备方法、填料组合物及纸张 |
| SE540387C2 (en) | 2016-12-21 | 2018-09-04 | Stora Enso Oyj | A process for surface sizing using a jet cooked dispersion comprising microfibrillated cellulose, starch and pigment and / or filler |
| CN106868913B (zh) * | 2017-03-30 | 2020-11-17 | 山鹰国际控股股份公司 | 二元阳离子助留体系的助滤方法 |
| CN107964827A (zh) * | 2017-11-24 | 2018-04-27 | 苏州甫众塑胶有限公司 | 一种抗菌纸板涂膜及其制备方法 |
| WO2019213242A1 (en) | 2018-05-01 | 2019-11-07 | Specialty Minerals (Michigan) Inc. | Paperboard, compositions thereof, and methods of making same |
| SE543447C2 (en) * | 2019-02-01 | 2021-02-23 | Sveriges Staerkelseproducenter Foerening U P A | Method for preparing inhibited starch |
| FR3093738B1 (fr) * | 2019-03-14 | 2021-04-02 | S N F Sa | Augmentation de la resistance du papier par traitement de surface |
| CN109989293B (zh) * | 2019-04-26 | 2022-01-04 | 苏州赛维科环保技术服务有限公司 | 一种asa施胶剂乳液及其制备方法 |
| US20220049428A1 (en) * | 2020-08-14 | 2022-02-17 | The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture | Moisture/oil-resistant fiber/starch composite materials |
| CN112337444A (zh) * | 2020-09-21 | 2021-02-09 | 广西大学 | 一种有机改性磁性膨润土mb/cp及其制备方法和应用 |
| CN114960279B (zh) * | 2022-07-12 | 2023-06-06 | 龙游富田造纸精化有限公司 | 一种基于多巴胺改性二氧化钛的akd生产工艺 |
Family Cites Families (80)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2730468A (en) * | 1952-09-24 | 1956-01-10 | Springs Cotton Mills | Starch cooking apparatus |
| US2980576A (en) * | 1954-02-24 | 1961-04-18 | Staley Mfg Co A E | Method of cooking starch |
| US2940876A (en) * | 1956-11-27 | 1960-06-14 | Norman E Elsas | Method of and apparatus for starch cooking |
| US2919214A (en) * | 1958-01-31 | 1959-12-29 | Staley Mfg Co A E | Apparatus for pasting or cooking starch |
| US3930877A (en) * | 1973-08-13 | 1976-01-06 | Nalco Chemical Company | Cationic starch and condensates for making the same |
| US4104213A (en) | 1976-11-26 | 1978-08-01 | Cpc International Inc. | Starch replacement for latex polymer |
| US4146515A (en) * | 1977-09-12 | 1979-03-27 | Nalco Chemical Company | Making a lightly oxidized starch additive by adding a cationic polymer to starch slurry prior to heating the slurry |
| CA1087448A (en) * | 1977-11-07 | 1980-10-14 | General Foods, Limited | Continuous gelatinization process |
| US4277529A (en) * | 1978-02-01 | 1981-07-07 | Johnson & Johnson | Bonding of lightweight tissue paper |
| US4280851A (en) | 1979-12-14 | 1981-07-28 | General Foods Corporation | Process for cooking or gelatinizing materials |
| EP0060291B1 (en) * | 1980-09-19 | 1986-06-04 | SUNDEN, Olof | Paper making process utilizing an amphoteric mucous structure as binder |
| FR2557166B1 (fr) * | 1983-10-27 | 1986-07-04 | Roquette Freres | Additif cationique de masse pour la fabrication du papier comprenant un melange d'au moins un amidon de cereale et d'au moins un amidon de tubercule cationique et son procede de fabrication |
| SE8306739L (sv) * | 1983-12-06 | 1985-06-07 | Svenska Traeforskningsinst | Sett att framstella papper med hog fyllmedelshalt |
| GB8531558D0 (en) * | 1985-12-21 | 1986-02-05 | Wiggins Teape Group Ltd | Loaded paper |
| US4750974A (en) * | 1986-02-24 | 1988-06-14 | Nalco Chemical Company | Papermaking aid |
| US4876336A (en) * | 1986-08-13 | 1989-10-24 | National Starch And Chemical Corporation | Amphoteric starches and process for their preparation |
| US4964953A (en) * | 1986-08-13 | 1990-10-23 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Amphoteric starches and process for their preparation |
| US5250153A (en) * | 1987-01-12 | 1993-10-05 | Usg Interiors, Inc. | Method for manufacturing a mineral wool panel |
| US4959125A (en) * | 1988-12-05 | 1990-09-25 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper containing noncationic surfactant |
| US5071512A (en) * | 1988-06-24 | 1991-12-10 | Delta Chemicals, Inc. | Paper making using hectorite and cationic starch |
| US5104487A (en) * | 1988-09-02 | 1992-04-14 | Betz Paper Chem., Inc. | Papermaking using cationic starch and naturally anionic polysacchride gums |
| US5122231A (en) * | 1990-06-08 | 1992-06-16 | Cargill, Incorporated | Cationic cross-linked starch for wet-end use in papermaking |
| US5695609A (en) * | 1992-01-20 | 1997-12-09 | Kemira Oy | Process for producing paper |
| DE4213746C2 (de) * | 1992-04-25 | 1996-03-07 | Feldmuehle Ag Stora | Druckträger mit einem ein- oder beidseitigen Strich |
| CA2122168A1 (en) * | 1993-12-16 | 1995-06-17 | David P. Hultman | Polymer-reinforced paper having improved cross-direction tear |
| US5680663A (en) * | 1994-02-07 | 1997-10-28 | Mitchell; Wesley Wayne | Method and apparatus for cooking and dispensing starch |
| US5901584A (en) * | 1994-02-07 | 1999-05-11 | Mitchell; Wesley W. | Method and apparatus for cooking and dispensing starch |
| US5437169A (en) * | 1994-02-07 | 1995-08-01 | Mitchell; Wesley W. | Starch cooking/dispensing apparatus |
| DE4438708A1 (de) * | 1994-10-29 | 1996-05-02 | Basf Ag | Verfahren zur kationischen Modifizierung von Stärke und Verwendung der kationisch modifizierten Stärke |
| US5830317A (en) * | 1995-04-07 | 1998-11-03 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper with biased surface properties containing fine particulate fillers |
| US5958185A (en) * | 1995-11-07 | 1999-09-28 | Vinson; Kenneth Douglas | Soft filled tissue paper with biased surface properties |
| US5676748A (en) * | 1995-12-29 | 1997-10-14 | Columbia River Carbonates | Bulking and opacifying fillers for paper and paper board |
| US5635028A (en) * | 1995-04-19 | 1997-06-03 | The Procter & Gamble Company | Process for making soft creped tissue paper and product therefrom |
| US5620510A (en) * | 1995-06-23 | 1997-04-15 | Cpc International Inc. | Swollen starches as papermaking additives |
| KR100266490B1 (ko) * | 1995-09-06 | 2000-10-02 | 데이비드 엠 모이어 | 여러겹이접착결합된페이퍼제품 |
| EP0773319A1 (en) * | 1995-11-08 | 1997-05-14 | Nalco Chemical Company | Method to enhance the performance of polymers and copolymers of acrylamide as flocculants and retention aids |
| US5672249A (en) * | 1996-04-03 | 1997-09-30 | The Procter & Gamble Company | Process for including a fine particulate filler into tissue paper using starch |
| JPH09291103A (ja) * | 1996-04-25 | 1997-11-11 | Sanwa Kosan Kk | 製紙用澱粉 |
| AUPO017196A0 (en) * | 1996-05-30 | 1996-06-27 | George Weston Foods Limited | Novel wet end processing aid |
| US5840403A (en) * | 1996-06-14 | 1998-11-24 | The Procter & Gamble Company | Multi-elevational tissue paper containing selectively disposed chemical papermaking additive |
| US5759346A (en) * | 1996-09-27 | 1998-06-02 | The Procter & Gamble Company | Process for making smooth uncreped tissue paper containing fine particulate fillers |
| US6146494A (en) * | 1997-06-12 | 2000-11-14 | The Procter & Gamble Company | Modified cellulosic fibers and fibrous webs containing these fibers |
| US5911818A (en) * | 1997-08-20 | 1999-06-15 | Usg Interiors, Inc. | Acoustical tile composition |
| GB9719472D0 (en) * | 1997-09-12 | 1997-11-12 | Allied Colloids Ltd | Process of making paper |
| HUP0100053A3 (en) * | 1997-10-10 | 2001-09-28 | Union Carbide Chem Plastic | Method for the spray application of an additive composition to sheet material products |
| US5964934A (en) * | 1997-12-18 | 1999-10-12 | Usg Interiors, Inc. | Acoustical tile containing treated perlite |
| US5942087A (en) * | 1998-02-17 | 1999-08-24 | Nalco Chemical Company | Starch retention in paper and board production |
| FI108950B (fi) * | 1998-03-13 | 2002-04-30 | M Real Oyj | Menetelmä päällystetyn puuvapaan paperin valmistamiseksi |
| FI107174B (fi) * | 1998-07-10 | 2001-06-15 | Raisio Chem Oy | Paperinvalmistuksen lisäainekoostumus |
| US6494991B1 (en) * | 1998-07-17 | 2002-12-17 | Boise Cascade Corporation | Paper products comprising filler materials preflocculated using starch granules and/or polymerized mineral networks |
| US6303000B1 (en) * | 1998-08-31 | 2001-10-16 | Omnova Solutions Inc. | Paper making process utilizing a reactive cationic starch composition |
| US6217709B1 (en) * | 1998-11-23 | 2001-04-17 | Hercules Incorporated | Cationic starch/cationic galactomannan gum blends as strength and drainage aids |
| CA2357738C (en) * | 1999-01-06 | 2006-01-03 | Miroslav Antal | Papermaking additive with primary amino groups and mechanical pulp treated therewith |
| US6375799B1 (en) * | 1999-01-28 | 2002-04-23 | Voith Sulzer Papiertechnik Patent Gmbh | Process and apparatus for producing a fibrous material web |
| US6514384B1 (en) * | 1999-03-19 | 2003-02-04 | Weyerhaeuser Company | Method for increasing filler retention of cellulosic fiber sheets |
| US6103065A (en) * | 1999-03-30 | 2000-08-15 | Basf Corporation | Method for reducing the polymer and bentonite requirement in papermaking |
| US6413372B1 (en) * | 1999-04-20 | 2002-07-02 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Starch polymer combinations used in papermaking |
| DE60007539T2 (de) * | 1999-06-03 | 2004-11-11 | Mitchell, Wilson Wayne, Rowlett | Gerät und verfahren zum kochen und spenden von stärke |
| CN1377436A (zh) * | 1999-10-19 | 2002-10-30 | 韦尔豪泽公司 | 阳离子改性的多糖 |
| TW550325B (en) * | 1999-11-08 | 2003-09-01 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Manufacture of paper and paperboard |
| FI117716B (fi) * | 2000-04-18 | 2007-01-31 | Ciba Sc Holding Ag | Menetelmä täyteaineen esikäsittelemiseksi, modifioitu täyteaine ja sen käyttö |
| FR2810042B1 (fr) * | 2000-06-13 | 2004-04-16 | Roquette Freres | Nouvelle composition amylacee contenant une matiere amylacee cationique |
| GB0014946D0 (en) * | 2000-06-20 | 2000-08-09 | Cerestar Holding Bv | Starch composition and the use thereof in the wet-end of paper preparation |
| US6365002B1 (en) * | 2000-08-07 | 2002-04-02 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Amphoteric starches used in papermaking |
| US6451170B1 (en) * | 2000-08-10 | 2002-09-17 | Cargill, Incorporated | Starch compositions and methods for use in papermaking |
| NL1016845C2 (nl) * | 2000-12-11 | 2002-06-28 | Topchim N V | Papierbekledingssamenstelling. |
| US6843888B2 (en) * | 2001-03-13 | 2005-01-18 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Starches for use in papermaking |
| US20030127209A1 (en) * | 2001-03-22 | 2003-07-10 | Sussan Sandberg | Method of adsorption of cationic and anionic polymers on the surface of particles and paper or nonwoven products containing such particles |
| AT410941B (de) * | 2001-06-07 | 2003-08-25 | Suedzucker Ag | Verfahren zur herstellung von stärke oder stärkehaltigen produkten aus stärkehaltigen pflanzlichen rohstoffen |
| US20030094252A1 (en) * | 2001-10-17 | 2003-05-22 | American Air Liquide, Inc. | Cellulosic products containing improved percentage of calcium carbonate filler in the presence of other papermaking additives |
| US6565646B1 (en) * | 2001-11-02 | 2003-05-20 | Luzenac America, Inc. | Talc composition and use in paper products |
| US6709551B2 (en) * | 2001-12-17 | 2004-03-23 | Ondeo Nalco Company | High molecular weight cationic and anionic polymers comprising zwitterionic monomers |
| US6723160B2 (en) * | 2002-02-01 | 2004-04-20 | The Procter & Gamble Company | Non-thermoplastic starch fibers and starch composition for making same |
| US20030173045A1 (en) * | 2002-03-18 | 2003-09-18 | Philip Confalone | Liquid starch dispersions for coated paper and paperboard |
| AU2003218571B2 (en) * | 2002-04-09 | 2007-11-29 | Fpinnovations | Swollen starch-latex compositions for use in papermaking |
| US20040065425A1 (en) * | 2002-10-07 | 2004-04-08 | Kemira Chemicals, Inc. | Latex paper sizing composition |
| CN1172983C (zh) * | 2002-10-28 | 2004-10-27 | 汕头市奇佳机械厂有限公司 | 以淀粉为基料的全降解仿纸材料及其制备方法 |
| CA2517275A1 (en) * | 2003-02-27 | 2004-09-10 | David J. Neivandt | Starch compositions and methods of making starch compositions |
| US7011729B2 (en) * | 2003-11-12 | 2006-03-14 | Corn Products International, Inc. | Starch and fiber mixture for papermaking and methods of making paper with the mixture |
| US20060005935A1 (en) * | 2004-07-06 | 2006-01-12 | Harris Edith E | Multi-function starch compositions |
-
2003
- 2003-04-07 AU AU2003218571A patent/AU2003218571B2/en not_active Ceased
- 2003-04-07 EP EP03711757A patent/EP1492923B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-07 BR BRPI0308778A patent/BRPI0308778B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-04-07 CA CA2671973A patent/CA2671973C/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-07 CA CA002479533A patent/CA2479533C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-07 PL PL372594A patent/PL205556B1/pl unknown
- 2003-04-07 WO PCT/CA2003/000517 patent/WO2003087472A1/en active IP Right Grant
- 2003-04-07 DE DE60321329T patent/DE60321329D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-07 RU RU2004132839/04A patent/RU2311507C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-04-07 US US10/407,163 patent/US7074845B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-07 PT PT03711757T patent/PT1492923E/pt unknown
- 2003-04-07 AT AT03711757T patent/ATE397125T1/de active
- 2003-07-04 UA UA20041109122A patent/UA80701C2/uk unknown
-
2005
- 2005-07-25 US US11/187,957 patent/US7625962B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2009
- 2009-10-21 US US12/588,597 patent/US8354004B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL372594A1 (pl) | 2005-07-25 |
| CA2479533C (en) | 2009-10-06 |
| BRPI0308778B1 (pt) | 2015-10-20 |
| EP1492923B1 (en) | 2008-05-28 |
| BR0308778A (pt) | 2005-01-11 |
| AU2003218571B2 (en) | 2007-11-29 |
| CA2671973A1 (en) | 2003-10-23 |
| US7074845B2 (en) | 2006-07-11 |
| DE60321329D1 (de) | 2008-07-10 |
| PT1492923E (pt) | 2008-06-12 |
| US20050252629A1 (en) | 2005-11-17 |
| RU2311507C2 (ru) | 2007-11-27 |
| US8354004B2 (en) | 2013-01-15 |
| AU2003218571A1 (en) | 2003-10-27 |
| RU2004132839A (ru) | 2005-04-20 |
| US7625962B2 (en) | 2009-12-01 |
| WO2003087472A1 (en) | 2003-10-23 |
| US20100078138A1 (en) | 2010-04-01 |
| EP1492923A1 (en) | 2005-01-05 |
| CA2671973C (en) | 2013-02-26 |
| ATE397125T1 (de) | 2008-06-15 |
| UA80701C2 (en) | 2007-10-25 |
| CA2479533A1 (en) | 2003-10-23 |
| US20030188738A1 (en) | 2003-10-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL205556B1 (pl) | Kompozycja do stosowania w produkcji papieru, zawiesina wypełniacza do stosowania w produkcji papieru, pulpa wsadowa do produkcji papieru, sposób wytwarzania zawiesiny wypełniacza do stosowania w produkcji papieru, sposób wytwarzania papieru oraz papier | |
| US20150197892A1 (en) | Filler suspension and its use in the manufacture of paper | |
| ES2424293T3 (es) | Carga que contiene celulosa para productos de papel, papel tisú o cartón así como procedimientos de producción para la misma así como producto de papel, papel tisú o cartón que contiene tal carga o mezcla seca usada para ello | |
| CN106715796B (zh) | 施胶组合物，其用途以及用于生产纸、纸板的方法 | |
| US5876563A (en) | Manufacture of paper | |
| WO2012039668A1 (en) | A paper or paperboard product and a process for production of a paper or paperboard product | |
| CA2868621A1 (en) | Manufacture and use of a composite structure containing precipitated carbonate | |
| CA3032886A1 (en) | Dry strength composition, its use and method for making of paper, board or the like | |
| JP2017500454A (ja) | ポリマー乳化剤によって乳化されたａｓａエマルションのサイズ効率を改善する方法 | |
| TW201940780A (zh) | 乾強組成物、其用途及製造紙張、紙板或其類似物之方法 | |
| Naijian et al. | Application of bio-based modified kaolin clay engineered as papermaking additive for improving the properties of filled recycled papers | |
| EP1918456A1 (en) | Method of producing a fibrous web containing fillers | |
| CN113195827A (zh) | 用于生产纸或板的方法及其产品 | |
| US20150197890A1 (en) | Filler suspension and its use in the manufacture of paper | |
| ZA200503595B (en) | Cellulosic product and process for its production | |
| CA2886369A1 (en) | Filler suspension and its use in the manufacture of paper | |
| AU2006201187B2 (en) | Swollen starch compositions for use in papermaking |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RECP | Rectifications of patent specification |