JP2013537246A - アミノアルキル含有ポリオルガノシロキサン及びシリコーン樹脂を含んでなる水性混合物 - Google Patents

アミノアルキル含有ポリオルガノシロキサン及びシリコーン樹脂を含んでなる水性混合物 Download PDF

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Abstract

本発明は、１）１００重量部の、一般式Ｉａ、Ｉｂ、ＩＩ及びＩＩＩの単位から選択された単位の少なくとも８０ｍｏｌ％を含んでなる一種以上の液体アミノアルキル含有ポリオルガノシロキサン（Ｐ）、Ｒ１ ２ＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２（Ｉａ），Ｒ１ ａＲ２ ｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２（Ｉｂ），Ｒ３ ３ＳｉＯ（１／２）（ＩＩ），Ｒ３ ２Ｒ４ＳｉＯ（１／２）（ＩＩＩ），式中、Ｒ１〜Ｒ４、ａ及びｂは、それぞれ請求項１に定義した通りであり、ポリオルガノシロキサン（Ｐ）で、一般式Ｉａ及びＩｂの単位の合計と、一般式ＩＩ及びＩＩＩの単位の合計の平均比は、０．５〜５００の範囲内にあり、単位ＩＩとＩＩＩの平均比は１．８６〜１００の範囲内にあり、ポリオルガノシロキサン（Ｐ）は、平均アミン価が少なくとも０．０１ｍｅｑｕｉｖ／ｇである、２）少なくとも１重量部の、請求項１に定義した一種以上のシリコーン樹脂（Ｓ）、３）プロトン化剤、４）少なくとも１０重量部の水、及び５）最大５重量部の乳化剤を含んでなる水含有混合物（Ｍ）に関する。

Description

本発明は、アミノアルキル含有ポリオルガノシロキサン、シリコーン樹脂、プロトン化剤及び水を含んでなる水含有混合物、及びその製造方法に関する。
アミノ官能性ポリオルガノシロキサンを含んでなる水性組成物は公知である。そのような組成物は、例えば天然及び／又は合成織物繊維の疎水性付与処理、建築製品の疎水性付与処理、ケアエージェントの構成成分として、及び化粧品の構成成分として使用される。
以下に引用する特許は、共通して、ＭＱ樹脂及びシリコーン油の水性混合物に関する。国際公開第２００６０９７２０７号パンフレット及び国際公開第２００６０９７２２７号パンフレットは、繊維の処理及びしわを減少させるための、ポリジメチルシロキサン及びシリコーン樹脂からなる水性エマルションを記載している。米国特許出願公開第２００７１２８９６２号は、ポリジメチルシロキサン、ＭＱ樹脂及び揮発性シリコーン溶剤の水性混合物を、耐染料吸収性を与えるために使用している。
米国特許出願公開第２００６００４１０２６号及び独国特許出願公開第１０２００６０３２４５６号は、乳化剤含有量が低いアミノアルキル含有ポリジメチルシロキサンの水中油エマルションによる織物繊維の処理を記載している。しかし、これらの混合物には、反応性末端基の比率が極度に低いために架橋性が乏しいという欠点がある。
本発明は、
１）１００重量部の、一般式Ｉａ、Ｉｂ、ＩＩ及びＩＩＩの単位から選択された単位の少なくとも８０ｍｏｌ％を含んでなる一種以上の液体アミノアルキル含有ポリオルガノシロキサン（Ｐ）、
Ｒ１ ２ＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２ （Ｉａ），
Ｒ１ ａＲ２ ｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２ （Ｉｂ），
Ｒ３ ３ＳｉＯ（１／２） （ＩＩ），
Ｒ３ ２Ｒ４ＳｉＯ（１／２） （ＩＩＩ），
式中、
ａは、値０または１を有し、
ｂは、値１または２を有し、
ａ＋ｂは、値２を有し、
Ｒ１は、１〜４０個の炭素原子を有し、所望によりハロゲンで置換された一価のヒドロカルビルラジカルを表し、
Ｒ２は、
ａ）一般式ＩＶのアミノアルキルラジカルを表し、
−Ｒ５−ＮＲ６Ｒ７ （ＩＶ）
式中、
Ｒ５は、１〜４０個の炭素原子を有する二価ヒドロカルビルラジカルを表し、
Ｒ６は、１〜４０個の炭素原子を有する一価ヒドロカルビルラジカル、Ｈ、ヒドロキシメチルまたはアルカノイルラジカルを表し、及び
Ｒ７は、一般式Ｖのラジカルを表し、
−（Ｒ８−ＮＲ６）ｘＲ６ （Ｖ）
式中、
ｘは、値０または整数値１〜４０を有し、及び
Ｒ８は、一般式ＶＩの二価ラジカルを表し、
−（ＣＲ９ ２−）ｙ （ＶＩ）
式中、
ｙは、整数値１〜６を有し、
Ｒ９は、Ｈまたは１〜４０個の炭素原子を有するヒドロカルビルラジカルを表すか、または
ｂ）一般式ＩＶで、Ｒ６〜Ｒ７は、窒素原子と組合せて、３〜８個の−ＣＨ２−単位を有する環状有機ラジカルを形成するが、隣接していない−ＣＨ２−単位は、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−、−Ｏ−及び−Ｓ−から選択された単位により置換されていてよく、
Ｒ３は、１〜４０個の炭素原子を有するヒドロカルビルラジカルを表し、所望によりハロゲンで置換されており、
Ｒ４は、−ＯＲまたは−ＯＨラジカルを表し、
ポリオルガノシロキサン（Ｐ）で、一般式Ｉａ及びＩｂの単位の合計と、一般式ＩＩ及びＩＩＩの単位の合計の平均比は、０．５〜５００の範囲内にあり、単位ＩＩとＩＩＩの平均比は１．８６〜１００の範囲内にあり、ポリオルガノシロキサン（Ｐ）は、平均アミン価が少なくとも０．０１ｍｅｑｕｉｖ／ｇであり、
２）少なくとも１重量部の、それぞれ一般式ＶＩＩ、ＶＩＩＩ、ＩＸ及びＸの単位から選択された単位の少なくとも８０ｍｏｌ％を含んでなる一種以上のシリコーン樹脂（Ｓ）、
Ｒ１０ ３ＳｉＯ１／２ （ＶＩＩ），
Ｒ１０ ２ＳｉＯ２／２ （ＶＩＩＩ），
Ｒ１０ＳｉＯ３／２ （ＩＸ），
ＳｉＯ４／２ （Ｘ），
式中、
Ｒ１０は、１〜４０個の炭素原子を有するヒドロカルビルラジカルを表し、所望によりハロゲンで置換されているか、またはＨ、−ＯＲまたは−ＯＨラジカルを表し、
単位の少なくとも２０ｍｏｌ％が一般式ＩＸ及びＸの単位から選択され、
Ｒ１０ラジカルの最大１０重量％が−ＯＲまたは−ＯＨラジカルであり、
３）プロトン化剤、
４）少なくとも１０重量部の水、及び
５）最大５重量部の乳化剤
を含んでなる水含有混合物（Ｍ）を提供する。
一般式ＩＩの非反応性末端基と一般式ＩＩＩの反応性末端基の特定の比を有するアミノアルキル含有ポリオルガノシロキサン（Ｐ）を使用することにより、確実に、これらの水含有混合物（Ｍ）が少なくとも３か月貯蔵可能になり、適切に架橋して弾性フィルムを形成するだけの、十分な数の反応性末端基をなお有する。これらの弾性フィルムは、表面上に強力な疎水性を付与する効果を有する。
水含有混合物（Ｍ）は、好ましくは水中油エマルションである。
一価のヒドロカルビルラジカルＲ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ９及びＲ１０は、ハロゲン置換された、直鎖状、環状、分岐鎖状、芳香族、飽和または不飽和でよい。好ましくは、一価のヒドロカルビルラジカルＲ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ１〜６個の炭素原子を有し、アルキルラジカル及びフェニルラジカルが特に好ましい。好ましいハロゲン置換基は、フッ素及び塩素である。特に好ましい一価のヒドロカルビルラジカルＲ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ９及びＲ１０は、メチル、エチル、フェニルである。
二価のヒドロカルビルラジカルＲ５は、ハロゲン置換された、直鎖状、環状、分岐鎖状、芳香族、飽和または不飽和でよい。好ましくは、Ｒ５ラジカルは、１〜１０個の炭素原子を有し、特に好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキレンラジカルであり、特にプロピレンである。好ましいハロゲン置換基は、フッ素及び塩素である。
好ましいＲ６ラジカルは、アルキル及びアルカノイルラジカルである。好ましいハロゲン置換基は、フッ素及び塩素である。好ましいアルカノイルラジカルは、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１１であり、ここでＲ１１は、Ｒ１の意味及び好ましい意味を有する。特に好ましい置換基Ｒ６は、メチル、エチル、シクロヘキシル、アセチル化及びＨである。Ｒ６及びＲ７ラジカルはＨの意味を有するのが特に好ましい。
付加した窒素原子と共に一般式ＩＶでＲ６及びＲ７から形成される好ましい環状有機ラジカルは、５及び６員環、特にピロリジン、ピロリジン−２−オン、ピロリジン−２，４−ジオン、ピロリジン−３−オン、ピラゾール−３−オン、オキサゾリジン、オキサゾリジンー２−オン、チアゾリジン、チアゾリジンー２−オン、ピペリジン、ピペラジン、ピペラジン−２，５−ジオン及びモルホリンの残基である。
特に好ましいＲ２ラジカルは、−ＣＨ２ＮＲ６Ｒ７、−（ＣＨ２）３ＮＲ６Ｒ７及び−（ＣＨ２）３Ｎ（Ｒ６）（ＣＨ２）２Ｎ（Ｒ６）２である。特に好ましいＲ２ラジカルの例は、アミノエチルアミノプロピル及びシクロヘキシルアミノプロピルである。
少なくとも１ｍｏｌ％、より好ましくは少なくとも５ｍｏｌ％、特に少なくとも２０ｍｏｌ％、及び最大９０ｍｏｌ％、より好ましくは最大７０ｍｏｌ％、特に最大６０ｍｏｌ％のＲ６及びＲ７ラジカルが、アセチルラジカルであり、残りのＲ６及びＲ７ラジカルが、Ｈの意味を有する混合物（Ｍ）も好ましい。
好ましくは、ｂは１である。好ましくは、ａ＋ｂは、１．９〜２．２の平均値を有する。
好ましくは、ｘは、値０、または値１〜１８、より好ましくは１〜６を有する。
好ましくは、ｙは、値１，２または３を有する。
好ましくは、ポリオルガノシロキサン（Ｐ）は、一般式Ｉの少なくとも３、特に少なくとも１０単位を含んでなる。
好ましくは、液体アミノアルキル含有ポリオルガノシロキサン（Ｐ）は、少なくとも９５ｍｏｌ％、より好ましくは少なくとも９８ｍｏｌ％、特に少なくとも９９．５ｍｏｌ％の、一般式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの単位から選択された単位を含んでなる。
ポリオルガノシロキサン（Ｐ）のさらなる単位は、例えば、一般式ＩＸ及びＸの単位から選択された単位から選択することができる。
ａとｂの比は、ポリオルガノシロキサン（Ｐ）が、少なくとも０．１、特に少なくとも０．３ｍｅｑｕｉｖ／ｇポリオルガノシロキサン（Ｐ）のアミン価を有するように選択する。ポリオルガノシロキサン（Ｐ）のアミン価は、好ましくは最大７、より好ましくは最大４．０、特に最大３．０ｍｅｑｕｉｖ／ｇポリオルガノシロキサン（Ｐ）である。
アミン価は、ポリオルガノシロキサン（Ｐ）１ｇを中和するのに必要な１Ｎ ＨＣｌのｍｌ数を意味する。
ポリオルガノシロキサン（Ｐ）の粘度は、２５℃で、少なくとも１、特に少なくとも１０ｍＰａ．ｓで、最大１０００００、特に最大１００００ｍＰａ．ｓである。
一般式Ｉの単位とＩＩ及びＩＩＩの合計の比は、好ましくは少なくとも１０、特に少なくとも５０、好ましくは最大２５０、特に最大１５０である。
単位ＩＩとＩＩＩの比は、好ましくは少なくとも１．９、特に少なくとも２．０、好ましくは最大７０、特に最大５０である。
ポリオルガノシロキサン（Ｐ）は、公知の化学的製法、例えば加水分解または平衡化により得られる。
混合物（Ｍ）は、少なくとも５、特に少なくとも１０重量部、及び好ましくは最大１００、より好ましくは最大５０、特に最大３０重量部のシリコーン樹脂（Ｓ）を含んでなる。
シリコーン樹脂（Ｓ）は、好ましくは、少なくとも９５ｍｏｌ％、特に少なくとも９８ｍｏｌ％の一般式ＶＩＩ〜Ｘの単位を含む。
シリコーン樹脂（Ｓ）は、好ましくは少なくとも８０ｍｏｌ％の単位、好ましくは少なくとも９５ｍｏｌ％、特に少なくとも９７ｍｏｌ％の、一般式ＶＩＩ及びＸの単位を含んでなるＭＱシリコーン樹脂（ＭＱ）である。一般式ＶＩＩとＸの単位の平均比は、好ましくは少なくとも０．２５、特に少なくとも０．５、好ましくは４、より好ましくは最大、特に最大１．５である。
シリコーン樹脂（Ｓ）は、少なくとも８０ｍｏｌ％の単位、好ましくは少なくとも９５ｍｏｌ％、特に少なくとも９７ｍｏｌ％の一般式ＶＩＩＩ及びＩＸの単位を含んでなるＤＴシリコーン樹脂（ＤＴ）も好ましい。一般式ＶＩＩＩとＩＸの単位の平均比は、好ましくは少なくとも０．０１、特に少なくとも０．０２、好ましくは最大３．５、より好ましくは最大、特に最大０．５である。
好ましくは、最大８重量％のＲ１０ラジカルは、−ＯＲ及びＯＨから選択される。
シリコーン樹脂（Ｓ）の平均分子量Ｍｎは、好ましくは少なくとも２００ｇ／ｍｏｌ、特に少なくとも１０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは最大１０００００ｇ／ｍｏｌ、特に最大２００００ｇ／ｍｏｌである。
水含有混合物（Ｍ）は、最小量の乳化剤を使用し、好ましくは乳化剤を使用しない。これによって、著しく改良された疎水性効果が得られる。それによって達成される含浸は、今日まで、溶剤含有処方物でのみ達成されるのと少なくとも同じくらい良好である。
混合物（Ｍ）は、均質で、他の安定化成分、例えば乳化剤またはシリコーンポリエーテル共重合体乳化剤、をさらに加えずに、安定しており、希釈に対しても安定している。混合物（Ｍ）の乳化剤含有量は、好ましくは最大３重量部、より好ましくは最大１重量部、特に最大０．１重量部である。
乳化剤の例は、１０〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸のソルビタンエステル、１０〜２２個の炭素原子を有し、エチレンオキシド含有量が３５％までの脂肪酸のポリオキシエチレンソルビタンエステル、１０〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸のポリオキシエチレンソルビタンエステル、芳香族上の６〜２０個の炭素原子を有するフェノール及びエチレンオキシド含有量が９５％までのポリオキシエチレン誘導体、１０〜２２個の炭素原子を有する脂肪アミノー及びアミドベタイン、８〜２２個の炭素原子を有し、エチレンオキシド含有量が９５％までの脂肪酸または脂肪アルコールのポリオキシエチレン縮合物、１０〜２２個の炭素原子を有する脂肪アミンオキシド、６〜２０個の炭素原子を有する脂肪イミダゾリン、１０〜２２個の炭素原子を有する脂肪アミドスルホベタイン、第四級乳化剤、例えば１０〜２２個の炭素原子を有する脂肪アンモニウム化合物、１０〜２２個の炭素原子を有する脂肪モルホリンオキシド、１０〜２２個の炭素原子を有し、９５％までのエチレンオキシドのカルボキシル化、エトキシル化アルコールのアルカリ金属塩、１０〜２２個の炭素原子を有し、エチレンオキシドが９５％までのグリセロールの脂肪酸モノエステルのエチレンオキシド縮合物、１０〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸のモノ−及びジエタノールアミド、リン酸エステルである。
乳化剤の分野では、陽イオン系乳化剤の場合における反対イオンは、ハロゲン化物、サルフェートまたはメチルサルフェートであることが良く知られている。塩化物は、工業的に最も入手し易い化合物である。
上記の脂肪構造は、通常、乳化剤の親油性半分である。通常の脂肪基は、天然または合成起源のアルキル基である。公知の不飽和基は、オレイル、リノレイル、デセニル、ヘキサデセニル及びドデセニルラジカルである。アルキル基は、環状、直鎖状または分岐鎖状でよい。他の可能な乳化剤は、ソルビトールモノラウレート／エチレンオキシド縮合物、ソルビトールモノミリステート／エチレンオキシド縮合物、ソルビトールモノステアレート／エチレンオキシド縮合物、ドデシルフェノール／エチレンオキシド縮合物、ミリスチルフェノール／エチレンオキシド縮合物、オクチルフェニル／エチレンオキシド縮合物、ステアリルフェノールエチレンオキシド縮合物、ラウリルアルコール／エチレンオキシド縮合物、ステアリルアルコール／エチレンオキシド縮合物、デシルアミノベタイン、ココアミドスルホベタイン、オレイルアミドベタイン、ココイミダゾリン、ココスルホイミダゾリン、セチルイミダゾリン、１−ヒドロキシエチル−２−ヘプタデセニルイミダゾリン、ｎ−ココモルホリンオキシド、デシルジメチルアミンオキシド、ココアミドジメチルアミンオキシド、エチレンオキシド基が縮合したソルビタントリステアレート、エチレンオキシド基が縮合したソルビタントリオレエート、トリメチルドデシルアンモニウムクロライド、トリメチルステアリルアンモニウムメトサルフェートである。
プロトン化剤は、好ましくはモノプロトン性またはマルチプロトン性の、水溶性または非水溶性の、有機または無機酸である。ギ酸、酢酸、硫酸、リン酸、塩酸、クエン酸またはそれらの混合物が特に好ましい。プロトン化剤は、Ｒ２ラジカル中の塩基性窒素原子１モルあたり、好ましくは少なくとも０．０５、特に少なくとも０．２、好ましくは最大２、より好ましくは最大１．５モルのプロトンの量で加える。
ｐＨ値は、プロトン化剤により、好ましくは少なくとも２．０、より好ましくは少なくとも２．８、特に少なくとも３．５、好ましくは最大８、より好ましくは最大７．２、特に最大６．５に調節する。
水は、完全に無イオンまたは塩含有水、好ましくは完全に無イオン水である。
ポリオルガノシロキサン（Ｐ）及び室温で固体のオルガノポリシロキサンの組合せに加えて、混合物（Ｍ）は、さらにシリコーン、例えば液体シリコーン、シリコーンワックス、環状シリコーンまたは固体シリコーン、をさらに含むことができる。さらにシリコーンを使用する場合、全てポリオルガノシロキサン（Ｐ）１００重量部に対して、好ましくは少なくとも１０．０、最大９０．０重量部、より好ましくは最大６０．０重量部の量で使用する。
好ましくは、混合物（Ｍ）は、沸点または沸騰範囲が０．１０ＭＰａで最大２６０℃であるモノ―またはポリアルコール及びそのエーテルから選択された補助成分（Ｈ）を包含する。
モノアルコールの例は、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール及びブタノールである。ポリアルコールの例は、エチレングリコール及びプロピレングリコールである。ポリアルコールエーテルエーテルの例は、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル及びジエチレングリコールモノエチルエーテルである。
混合物（Ｍ）は、好ましくは少なくとも０．１、特に少なくとも１０重量部の補助成分（Ｈ）、及び好ましくは最大１００、より好ましくは最大６０重量部の補助成分を包含する。
混合物（Ｍ）は、さらに他の物質、例えば防腐剤、香料、腐食防止剤、保護コロイド（ＰＣ）及び染料、をさらに包含することができる。
好適な保護コロイド（ＰＣ）は、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、水溶性形態の多糖、例えばデンプン（アミロース及びアミロペクチン）、セルロース及びそのカルボキシメチル、メチル、ヒドロキシエチル及びヒドロキシプロピル誘導体、デキストリン及びシクロデキストリン、タンパク質、例えばカゼインまたはカゼイネート、大豆タンパク質、ゼラチン、リグニンスルホネート、合成重合体、例えばポリ（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリレートとカルボキシ官能性コモノマー単位の共重合体、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリビニルスルホン酸及びその水溶性共重合体、メラミンホルムアルデヒドスルホネート、ナフタレンホルムアルデヒドスルホネート、スチレン−マレイン酸及びビニルエーテル−マレイン酸共重合体、陽イオン系重合体、例えばポリ−ＤＡＤＭＡＣである。
加水分解度が８０〜１００ｍｏｌ％の部分的に加水分解された、または完全に加水分解されたポリビニルアルコール、特に加水分解度が８０〜９５ｍｏｌ％の部分的に加水分解されたポリビニルアルコールが好ましい。これらの例は、酢酸ビニルと疎水性コモノマー、例えば酢酸イソプロペニル、ピバル酸ビニル、エチルヘキサン酸ビニル、５または９〜１１個のＣ原子を有する飽和アルファー分岐したモノカルボン酸のビニルエステル、マレイン酸ジアルキル及びフマル酸ジアルキル、例えばマレイン酸ジイソプロピル及びフマル酸ジイソプロピル、塩化ビニル、ビニルアルキルエーテル、例えばビニルブチルエーテル、オレフィン、例えばエテン及びデセン、の部分的に加水分解された共重合体である。そのようなビニルエステルの例は、ＶｅｏＶａ（登録商標）５、ＶｅｏＶａ（登録商標）９、ＶｅｏＶａ（登録商標）１０及びＶｅｏＶａ（登録商標）１１と呼ばれるビニルバーサテートとして提供されている。疎水性単位の比率は、部分的に加水分解されたポリビニルアルコールの総重量に対して０．１〜１０重量％が好ましい。該ポリビニルアルコールの混合物を使用することもできる。
その他の最も好ましいポリビニルアルコールは、部分的に加水分解された、疎水性付与したポリ酢酸ビニルであるが、これは、重合体類似反応、例えばビニルアルコール単位のＣ１〜Ｃ４アルデヒド、例えばブチルアルデヒド、によるアセタール化により得られる。疎水性単位の比率は、部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニルの総重量に対して、好ましくは０．１〜１０重量％である。加水分解度は、８０〜９５ｍｏｌ％、好ましくは８５〜９４ｍｏｌ％である。該保護コロイド（ＰＣ）は、当業者には公知の製法により得られる。
混合物（Ｍ）は、好ましくは最大５０重量部、特に最大３０重量部、好ましくは少なくとも０．１重量部のそのような保護コロイド（ＰＣ）を包含する。
防腐剤の例は、アルコール、ホルムアルデヒド、パラベン、ベンジルアルコール、プロピオン酸及びそれらの塩及びイソチアゾリノンである。
混合物（Ｍ）は、さらに他の添加剤、例えば非シリコン含有油及びワックス、を包含することができる。これらの例は、なたね油、オリーブ油、鉱油、パラフィン油または非シリコン含有ワックス、例えばカルナウバワックス及びカンデリラワックスまたはモンタン酸及びモンタンエステルワックス、初期酸化された合成パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリビニルエーテルワックス及び金属石鹸含有ワックス、その中でカルナウバワックス、パラフィンワックス及びポリエチレンワックスが好ましく、パラフィンワックスが特に好ましい。混合物（Ｍ）は、好ましくは最大３０．０重量部、特に最大１０重量部、好ましくは少なくとも０．１重量部の、そのような添加剤を包含する。
混合物（Ｍ）は、ポリオルガノシロキサン（Ｐ）、シリコーン樹脂（Ｓ）、プロトン化剤、水及び所望により補助成分（Ｈ）、保護コロイド（ＰＣ）、その他の物質及び添加剤を、いずれかの所望の順序で混合することにより、得られる。
混合は、好ましくは少なくとも１０℃、特に少なくとも１５℃、最高８０℃、特に最高４０℃の温度で、好ましくは９００〜１１００ｈＰａの圧力で行う。しかし、混合は、より高いか、またはより低い圧力で行うこともできる
混合物（Ｍ）は、好ましくはポリオルガノシロキサン（Ｐ）及びシリコーン樹脂（Ｓ）及び所望により補助成分（Ｈ） 、保護コロイド（ＰＣ）及び最大５重量部の水を含んでなる混合物（Ｍ１）を、水で希釈することにより、製造する。混合物（Ｍ１）は、反応性と非反応性末端基の好ましい比をすでに有し、大気中湿分の非存在下で少なくとも３箇月間貯蔵できる。これらの混合物（Ｍ１）が貯蔵可能であることにより、混合物（Ｍ）の合成に含まれる物流がかなり簡単になる。従って、水を含まない混合物（Ｍ１）を混合物（Ｍ）に、直ちに転化する必要がない。
混合物（Ｍ）は、水であらゆる比率に希釈することができる。混合物（Ｍ）は、水を、好ましくは少なくとも１０．０重量部、特に少なくとも１００．０重量部、好ましくは最大５０００重量部、特に最大１０００重量部の量で含むことができる。
水含有量に関係なく、混合物（Ｍ）は、透明または僅かに不透明な液体であり、粘度が２５℃で好ましくは少なくとも５、特に少なくとも１０ｍｍ２／ｓ、好ましくは最大１００００、より好ましくは最大１０００、特に最大５００ｍｍ２／ｓである。
混合物（Ｍ）は、表面、好ましくは硬質及び軟質の多孔質表面、例えば木材、織物、皮革、毛髪、皮膚及び石、に対する疎水性付与剤として使用できる。混合物（Ｍ）で達成される織物の含浸は、洗濯に耐久性があり、多くの洗浄サイクルに耐えられる。
上記の式におけるすべての記号は、それぞれ互いに独立してそれらの意味を有する。ケイ素原子はすべての式で４価である。
下記の例では、他に指示がない限り、全ての量及び百分率は重量で表示し、全ての圧力は、０．１０Ｍｐａ（絶対）に等しく、全ての温度は２０℃に等しい。
例で使用する水は、完全に無イオンまたは塩含有水、好ましくは完全に無イオン水である。
１．安定したオイル混合物の調製
ＭＱシリコーン樹脂（｛［Ｍｅ３ＳｉＯ１／２］０．３７３［ＳｉＯ２］０．６２７｝４０、Ｍｎ＝２７００ｇ／ｍｏｌ、樹脂はＯＨ０．２％及びＯＥｔ３．１％を含む［Ｒ１０に相当］） １３．２ｇを、エチレングリコールモノヘキシルエーテル（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨから入手可能）１０．５ｇに攪拌して溶解させ、続いてアミンオイル（２５℃における粘度約１０００ｍｍ２／ｓ［Ｉａ＋Ｉｂ＋ＩＩ＋ＩＩＩ＝２３０に相当］、官能性ラジカル−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）ＮＨ２［Ｒ２に相当］、アミン価０．６ｍｍｏｌ／ｇ、９０ｍｏｌ％ＳｉＭｅ３末端基、１０ｍｏｌ％ＳｉＭｅ２ＯＨ末端基［ＩＩ／ＩＩＩ＝９．０に相当］） ７６．３ｇと２５℃で混合し、透明な無色溶液、粘度約３０００ｍＰａ．ｓを得た。この混合物は、３箇月の期間安定している。
２．安定したオイル混合物の調製
ＭＱシリコーン樹脂（｛［Ｍｅ３ＳｉＯ１／２］０．３７３［ＳｉＯ２］０．６２７｝４０、Ｍｎ＝２７００ｇ／ｍｏｌ、樹脂はＯＨ０．２％及びＯＥｔ３．１％を含む［Ｒ１０に相当］） １３．２ｇを、エチレングリコールモノヘキシルエーテル（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨから入手可能）１０．５ｇに攪拌して溶解させ、続いてアミンオイル（２５℃における粘度約５００ｍｍ２／ｓ［Ｉａ＋Ｉｂ＋ＩＩ＋ＩＩＩ＝１７０に相当］、官能性ラジカル−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）ＮＨ２［Ｒ２に相当］、アミン価０．６ｍｍｏｌ／ｇ、６８ｍｏｌ％ＳｉＭｅ３末端基、２５ｍｏｌ％ＳｉＭｅ２ＯＨ末端基、７ｍｏｌ％ＳｉＭｅ２ＯＭｅ末端基［ＩＩ／ＩＩＩ＝２．１に相当］） ７６．３ｇと２５℃で混合し、透明な無色溶液、粘度約３０００ｍＰａ．ｓを得た。この混合物は、３箇月の期間安定している。
３．安定したオイル混合物の調製
ＭＱシリコーン樹脂（｛［Ｍｅ３ＳｉＯ１／２］０．３７３［ＳｉＯ２］０．６２７｝４０、Ｍｎ＝２７００ｇ／ｍｏｌ、樹脂はＯＨ０．２％及びＯＥｔ３．１％を含む［Ｒ１０に相当］） １３．２ｇを、エチレングリコールモノヘキシルエーテル（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨから入手可能）１０．５ｇに攪拌して溶解させ、続いてアミンオイル（２５℃における粘度約９５０ｍｍ２／ｓ［Ｉａ＋Ｉｂ＋ＩＩ＋ＩＩＩ＝２２０に相当］、官能性ラジカル−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）ＮＨ２［Ｒ２に相当］、アミン価０．６ｍｍｏｌ／ｇ、９２ｍｏｌ％ＳｉＭｅ３末端基、７ｍｏｌ％ＳｉＭｅ２ＯＨ末端基、１ｍｏｌ％ＳｉＭｅ２ＯＭｅ末端基［ＩＩ／ＩＩＩ＝１１．５に相当］） ７６．３ｇと２５℃で混合し、透明な無色溶液、粘度約３０００ｍＰａ．ｓを得た。この混合物は、３箇月の期間安定している。
４．安定したオイル混合物の調製
ＭＱシリコーン樹脂（｛［Ｍｅ３ＳｉＯ１／２］０．３７３［ＳｉＯ２］０．６２７｝４０、Ｍｎ＝２７００ｇ／ｍｏｌ、樹脂はＯＨ０．２％及びＯＥｔ３．１％を含む［Ｒ１０に相当］） １３．２ｇを、エチレングリコールモノヘキシルエーテル（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨから入手可能）１０．５ｇに攪拌して溶解させ、続いてアミンオイル（２５℃における粘度約２５００ｍｍ２／ｓ［Ｉａ＋Ｉｂ＋ＩＩ＋ＩＩＩ＝３１５に相当］、官能性ラジカル−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）ＮＨ２［Ｒ２に相当］、アミン価０．８ｍｍｏｌ／ｇ、７２ｍｏｌ％ＳｉＭｅ３末端基、２６ｍｏｌ％ＳｉＭｅ２ＯＨ末端基、２ｍｏｌ％ＳｉＭｅ２ＯＭｅ末端基［ＩＩ／ＩＩＩ＝２．６に相当］） ７６．３ｇと２５℃で混合し、透明な無色溶液、粘度約３０００ｍＰａ．ｓを得た。この混合物は、３箇月の期間安定している。
５．安定したオイル混合物の調製
ＭＱシリコーン樹脂（｛［Ｍｅ３ＳｉＯ１／２］０．３７３［ＳｉＯ２］０．６２７｝４０、Ｍｎ＝２７００ｇ／ｍｏｌ、樹脂はＯＨ０．２％及びＯＥｔ３．１％を含む［Ｒ１０に相当］） ３．５ｇを、アミンオイル（２５℃における粘度約２２５ｍｍ２／ｓ［Ｉａ＋Ｉｂ＋ＩＩ＋ＩＩＩ＝１０５に相当］、官能性ラジカル−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）ＮＨ２［Ｒ２に相当］、アミン価２．６ｍｍｏｌ／ｇ、９４ｍｏｌ％ＳｉＭｅ３末端基、５ｍｏｌ％ＳｉＭｅ２ＯＨ末端基、１ｍｏｌ％ＳｉＭｅ２ＯＭｅ末端基［ＩＩ／ＩＩＩ＝１５．７に相当］）２０．２ｇと３０分間混合する。
６．安定したオイル混合物の調製
ＤＴシリコーン樹脂（｛［Ｍｅ２ＳｉＯ］０．０３［ＭｅＳｉＯ３／２］０．９７｝３３、Ｍｎ＝２３００ｇ／ｍｏｌ、樹脂はＯＨ０．４％及びＯＥｔ４．４％を含む［Ｒ１０に相当］、Ｓｈｅｌｌｓｏｌ Ｔ中２５％）５．９ｇを、エチレングリコールモノヘキシルエーテル（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨから入手可能）３．６ｇに攪拌して溶解させ、続いてアミンオイル（２５℃における粘度約１０００ｍｍ２／ｓ［Ｉａ＋Ｉｂ＋ＩＩ＋ＩＩＩ＝２３０に相当］、官能性ラジカル−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）ＮＨ２［Ｒ２に相当］、アミン価０．６ｍｍｏｌ／ｇ、９０ｍｏｌ％ＳｉＭｅ３末端基、１０ｍｏｌ％ＳｉＭｅ２ＯＨ末端基［ＩＩ／ＩＩＩ＝９．０に相当］） １４．２ｇと２５℃で混合し、透明な無色溶液、粘度約３０００ｍＰａ．ｓを得た。この混合物は、３箇月の期間安定している。
７．不安定なオイル混合物の調製
ＭＱシリコーン樹脂（｛［Ｍｅ３ＳｉＯ１／２］０．３７３［ＳｉＯ２］０．６２７｝４０、Ｍｎ＝２７００ｇ／ｍｏｌ、樹脂はＯＨ０．２％及びＯＥｔ３．１％を含む［Ｒ１０に相当］） １３．２ｇを、エチレングリコールモノヘキシルエーテル（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨから入手可能）１０．５ｇに攪拌して溶解させ、続いてアミンオイル（２５℃における粘度約２８００ｍｍ２／ｓ［Ｉａ＋Ｉｂ＋ＩＩ＋ＩＩＩ＝３２５に相当］、官能性ラジカル−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）ＮＨ２［Ｒ２に相当］、アミン価０．６ｍｍｏｌ／ｇ、４７ｍｏｌ％ＳｉＭｅ３末端基、４５ｍｏｌ％ＳｉＭｅ２ＯＨ末端基、８ｍｏｌ％ＳｉＭｅ２ＯＭｅ末端基［ＩＩ／ＩＩＩ＝０．９に相当］） ７６．３ｇと２５℃で混合し、透明な無色溶液、粘度約３０００ｍＰａ．ｓを得た。この混合物は、３ｄ後にゲルを形成し、エマルションの調製はこの３日間の間だけ可能である。
８．不安定なオイル混合物の調製
ＭＱシリコーン樹脂（｛［Ｍｅ３ＳｉＯ１／２］０．３７３［ＳｉＯ２］０．６２７｝４０、Ｍｎ＝２７００ｇ／ｍｏｌ、樹脂はＯＨ０．２％及びＯＥｔ３．１％を含む［Ｒ１０に相当］） １３．２ｇを、エチレングリコールモノヘキシルエーテル（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨから入手可能）１０．５ｇに攪拌して溶解させ、続いてアミンオイル（２５℃における粘度約２９００ｍｍ２／ｓ［Ｉａ＋Ｉｂ＋ＩＩ＋ＩＩＩ＝３３１に相当］、官能性ラジカル−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）ＮＨ２［Ｒ２に相当］、アミン価０．４ｍｍｏｌ／ｇ、４７ｍｏｌ％ＳｉＭｅ３末端基、４７ｍｏｌ％ＳｉＭｅ２ＯＨ末端基、６ｍｏｌ％ＳｉＭｅ２ＯＭｅ末端基［ＩＩ／ＩＩＩ＝０．９に相当］） ７６．３ｇと２５℃で混合し、透明な無色溶液、粘度約３０００ｍＰａ．ｓを得た。この混合物は、３ｄ後にゲルを形成し、エマルションの調製はこの３日間の間だけ可能である。
エマルションの製造
オイル混合物１〜６の乳化に関する一般的な処方
脱イオン水８．０ｇ、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨから入手可能）１２．０ｇ、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨから入手可能）１．５ｇ及び酢酸１００％（アミノアルキル含有ポリオルガノシロキサンのアミン基と等モル、ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌから入手可能）を最初に装填し、室温で混合し、次いで上記オイル混合物３９．０ｇを室温で加え、続いて脱イオン水４６．５ｇを攪拌しながらさらに加え、ほとんど透明で、無色のエマルションが得られる。オイル混合物５及び６は、その調製直後に乳化した。
ポリビニルアルコールの存在下におけるオイル混合物１及び２の乳化に関する一般的な処方：
ポリビニルアルコール「Ｃｅｌｖｏｌ ５２３」（Ｓｅｋｉｓｕｉ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ａｍｅｒｉｃａから入手可能） 水中１０％、１７ｇ、ポリビニルアルコールＭ０５／１４０ Ｍ、水中２０％、（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧから入手可能） ２３ｇ、及びジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨから入手可能）４．０ｇを最初に装填し、室温で混合し、次いで上記オイル混合物３９．０ｇを室温で加え、続いて脱イオン水２９．０ｇを攪拌しながらさらに加え、不透明で、無色のエマルションが得られる。
エマルションの５０℃における貯蔵試験
エマルションを閉鎖容器中、５０℃で３箇月貯蔵した。試料は、毎日目視で、均質性に関して評価した。エマルションの崩壊は、様々な段階で起こる。
段階１ エマルションが曇るが、振とうにより透明になる。
段階２ エマルションが曇り、振とうによっては最早戻らない。
段階３ エマルションはゲル型の成分を示す。
Figure 2013537246

Claims (14)

  1. １）１００重量部の、一般式Ｉａ、Ｉｂ、ＩＩ及びＩＩＩの単位から選択された単位の少なくとも８０ｍｏｌ％を含んでなる一種以上の液体アミノアルキル含有ポリオルガノシロキサン（Ｐ）、
    Ｒ１ ２ＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２ （Ｉａ），
    Ｒ１ ａＲ２ ｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２ （Ｉｂ），
    Ｒ３ ３ＳｉＯ（１／２） （ＩＩ），
    Ｒ３ ２Ｒ４ＳｉＯ（１／２） （ＩＩＩ），
    式中、
    ａが、値０または１を有し、
    ｂが、値１または２を有し、
    ａ＋ｂが、値２を有し、
    Ｒ１が、１〜４０個の炭素原子を有し、所望によりハロゲンで置換された一価のヒドロカルビルラジカルを表し、
    Ｒ２が、
    ａ）一般式ＩＶのアミノアルキルラジカルを表し、
    −Ｒ５−ＮＲ６Ｒ７ （ＩＶ）
    式中、
    Ｒ５が、１〜４０個の炭素原子を有する二価ヒドロカルビルラジカルを表し、
    Ｒ６が、１〜４０個の炭素原子を有する一価ヒドロカルビルラジカル、Ｈ、ヒドロキシメチルまたはアルカノイルラジカルを表し、及び
    Ｒ７が、一般式Ｖのラジカルを表し、
    −（Ｒ８−ＮＲ６）ｘＲ６ （Ｖ）
    式中、
    ｘが、値０または整数値１〜４０を有し、及び
    Ｒ８が、一般式ＶＩの二価ラジカルを表し、
    −（ＣＲ９ ２−）ｙ （ＶＩ）
    式中、
    ｙが、整数値１〜６を有し、
    Ｒ９が、Ｈまたは１〜４０個の炭素原子を有するヒドロカルビルラジカルを表すか、または
    ｂ）一般式ＩＶで、Ｒ６〜Ｒ７が、窒素原子と組合せて、３〜８個の−ＣＨ２−単位を有する環状有機ラジカルを形成するが、隣接していない−ＣＨ２−単位が、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−、−Ｏ−及び−Ｓ−から選択された単位により置換されていてよく、
    Ｒ３が、１〜４０個の炭素原子を有するヒドロカルビルラジカルを表し、所望によりハロゲンで置換されており、
    Ｒ４が、−ＯＲまたは−ＯＨラジカルを表し、
    ポリオルガノシロキサン（Ｐ）で、一般式Ｉａ及びＩｂの単位の合計と、一般式ＩＩ及びＩＩＩの単位の合計の平均比が、０．５〜５００の範囲内にあり、単位ＩＩとＩＩＩの平均比が１．８６〜１００の範囲内にあり、ポリオルガノシロキサン（Ｐ）が、平均アミン価が少なくとも０．０１ｍｅｑｕｉｖ／ｇであり、
    ２）少なくとも１重量部の、それぞれ一般式ＶＩＩ、ＶＩＩＩ、ＩＸ及びＸの単位から選択された単位の少なくとも８０ｍｏｌ％を含んでなる一種以上のシリコーン樹脂（Ｓ）、
    Ｒ１０ ３ＳｉＯ１／２ （ＶＩＩ），
    Ｒ１０ ２ＳｉＯ２／２ （ＶＩＩＩ），
    Ｒ１０ＳｉＯ３／２ （ＩＸ），
    ＳｉＯ４／２ （Ｘ），
    式中、
    Ｒ１０が、１〜４０個の炭素原子を有するヒドロカルビルラジカルを表し、所望によりハロゲンで置換されているか、またはＨ、−ＯＲまたは−ＯＨラジカルを表し、
    単位の少なくとも２０ｍｏｌ％が一般式ＩＸ及びＸの単位から選択され、
    Ｒ１０ラジカルの最大１０重量％が−ＯＲまたは−ＯＨラジカルであり、
    ３）プロトン化剤、
    ４）少なくとも１０重量部の水、及び
    ５）最大５重量部の乳化剤
    を含んでなる水含有混合物（Ｍ）。
  2. 前記シリコーン樹脂（Ｓ）が、少なくとも８０ｍｏｌ％の一般式ＶＩＩ及びＸの単位から選択された単位を含んでなるＭＱシリコーン樹脂（ＭＱ）であり、一般式ＶＩＩとＸの単位の平均比が０．２５〜４である、請求項１に記載の混合物（Ｍ）。
  3. 前記液体アミノアルキル含有ポリオルガノシロキサン（Ｐ）が、少なくとも９５ｍｏｌ％の一般式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの単位から選択された単位を含んでなる、請求項１または２に記載の混合物（Ｍ）。
  4. 前記一価のヒドロカルビルラジカルＲ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ９及びＲ１０が、１〜６個の炭素原子を有するアルキルラジカルまたはフェニルラジカルである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の混合物（Ｍ）。
  5. 前記Ｒ２ラジカルが、−ＣＨ２ＮＲ６Ｒ７、−（ＣＨ２）３ＮＲ６Ｒ７及び−（ＣＨ２）３Ｎ（Ｒ６）（ＣＨ２）２Ｎ（Ｒ６）２から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の混合物（Ｍ）。
  6. 前記Ｒ６及びＲ７ラジカルが、Ｈの意味を有する、請求項５に記載の混合物（Ｍ）。
  7. 前記Ｒ６及びＲ７ラジカルの１〜９０ｍｏｌ％がアセチルラジカルであり、残りのＲ６及びＲ７ラジカルがＨの意味を有する、請求項５に記載の混合物（Ｍ）。
  8. 前記ポリオルガノシロキサン（Ｐ）の粘度が、２５℃で、１０ｍＰａ．ｓ〜１００００ｍＰａ．ｓである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の混合物（Ｍ）。
  9. ５〜５０重量部のＭＱシリコーン樹脂（ＭＱ）を含んでなる、請求項１〜８のいずれか一項に記載の混合物（Ｍ）。
  10. 粘度が、２５℃で１０ｍｍ２／ｓ〜１０００ｍｍ２／ｓである、請求項１〜９のいずれか一項に記載の混合物（Ｍ）。
  11. 前記プロトン化剤が、ギ酸、酢酸、硫酸、リン酸、塩酸、クエン酸またはそれらの混合物から選択される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の混合物（Ｍ）。
  12. 前記プロトン化剤を、前記Ｒ２ラジカル中の塩基性窒素原子１モルあたり０．２〜１．５ｍｏｌのプロトンの量で含んでなる、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の混合物（Ｍ）。
  13. モノ―またはポリアルコール及びモノ―またはポリアルコールのエーテルから選択された補助成分（Ｈ）を含んでなる、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の混合物（Ｍ）。
  14. 請求項１〜１３のいずれか一項に記載の混合物（Ｍ）の製造方法であって、ポリオルガノシロキサン（Ｐ）及びシリコーン樹脂（Ｓ）及び最大５重量部の水を含んでなる混合物（Ｍ１）を、水で希釈することを含む、方法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017522427A (ja) * 2014-07-28 2017-08-10 ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ アミノシロキサンポリマーナノエマルジョンの製造方法
JP2017524781A (ja) * 2014-07-28 2017-08-31 ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ アミノシロキサンポリマーナノエマルジョンの製造方法
KR20210028227A (ko) * 2019-03-05 2021-03-11 와커 헤미 아게 아미노실록산 및 실리케이트의 에멀션

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9717676B2 (en) 2013-07-26 2017-08-01 The Procter & Gamble Company Amino silicone nanoemulsion
DE102014216380A1 (de) * 2014-08-19 2016-02-25 Wacker Chemie Ag Emulsionen von Aminosiloxanen und Silicaten
DE102014220912A1 (de) 2014-10-15 2016-04-21 Wacker Chemie Ag Zusammensetzungen von Aminosiloxanen, Alkoxysiliciumverbindungen und Metallcarboxylaten
US20160235654A1 (en) * 2015-02-17 2016-08-18 The Procter & Gamble Company Composition for Providing a Film on Keratin Fibres
WO2016133812A1 (en) 2015-02-17 2016-08-25 The Procter & Gamble Company Composition for forming a film on keratin fibres
CN107278150B (zh) 2015-02-17 2021-04-09 诺赛尔股份有限公司 用于在角蛋白纤维上提供包含颜料的薄膜的方法
MX364077B (es) 2015-02-17 2019-04-11 Noxell Corp Composición para formar una película sobre las fibras de queratina.
JP6832860B2 (ja) 2015-02-17 2021-02-24 ノクセル・コーポレーション ケラチン繊維上にフィルムを提供するための組成物
US10406093B2 (en) 2015-02-17 2019-09-10 Noxell Corporation Composition for forming a film on keratin fibres
US10682305B2 (en) 2015-02-17 2020-06-16 Noxell Corporation Composition for providing a film on keratin fibres
JP6938677B2 (ja) * 2017-05-27 2021-09-22 ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ 水中油型マイクロエマルションおよびその製造
CN109824838B (zh) * 2018-12-29 2021-08-06 宁波特粒科技有限公司 一种基于mq树脂的有机硅表面活性剂及其制备方法
CN115505271A (zh) * 2022-09-20 2022-12-23 杭州赛肯新材料技术有限公司 一种日化个人护理的有机硅乳液及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006057095A (ja) * 2004-08-19 2006-03-02 Wacker Chemie Gmbh アミノシロキサンの水中油型エマルションおよびその使用
DE102006032456A1 (de) * 2006-07-13 2007-02-01 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Behandlung von Fasern

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19739991A1 (de) * 1997-09-11 1999-03-18 Wacker Chemie Gmbh Aminosiloxan-Polyether-Polymere
DE10253044A1 (de) * 2002-11-14 2004-06-03 Wacker-Chemie Gmbh Hochkonzentrierte Öl-in-Wasser-Emulsionen von Siliconen
WO2005010076A2 (en) * 2003-07-16 2005-02-03 Dow Corning Corporation Aminofunctional silicone resins and emulsions containing them
GB0505618D0 (en) 2005-03-18 2005-04-27 Unilever Plc Fabric care compositions
GB0505619D0 (en) 2005-03-18 2005-04-27 Unilever Plc Fabric care compositions
US7645333B2 (en) 2005-12-02 2010-01-12 The Clorox Company Aqueous composition and method for imparting resistance to stain absorption
US20110015332A1 (en) 2006-06-30 2011-01-20 Bluestar Silicones France Oil-in-water aminosiloxane emulsions
FR2903113A1 (fr) * 2006-06-30 2008-01-04 Rhodia Recherches & Tech Emulsion huile dans eau d'aminosiloxanes
DE102009000978A1 (de) * 2009-02-18 2010-08-19 Wacker Chemie Ag Wässrige Zusammensetzungen enthaltend aminofunktionelle Organopolysiloxane und Stärke

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006057095A (ja) * 2004-08-19 2006-03-02 Wacker Chemie Gmbh アミノシロキサンの水中油型エマルションおよびその使用
DE102006032456A1 (de) * 2006-07-13 2007-02-01 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Behandlung von Fasern

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017522427A (ja) * 2014-07-28 2017-08-10 ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ アミノシロキサンポリマーナノエマルジョンの製造方法
JP2017524781A (ja) * 2014-07-28 2017-08-31 ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ アミノシロキサンポリマーナノエマルジョンの製造方法
KR20210028227A (ko) * 2019-03-05 2021-03-11 와커 헤미 아게 아미노실록산 및 실리케이트의 에멀션
JP2021532202A (ja) * 2019-03-05 2021-11-25 ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトWacker Chemie AG アミノシロキサン及びケイ酸塩のエマルジョン
KR102577428B1 (ko) 2019-03-05 2023-09-11 와커 헤미 아게 아미노실록산 및 실리케이트의 에멀션

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