JP2013536320A - 電気分解法 - Google Patents

Abstract

電解槽のアノードコンパートメントのｐＨ以下のｐＨで、少なくとも１種のストリッピング剤の存在下でストリッピング処理を受けた少なくとも１種のブラインを、上記電解槽のアノードコンパートメントに供給する電気分解法であって、上記ブラインが上記処理の前に少なくとも１種の有機化合物を含んでなる電気分解法。

Description

本出願は、２０１０年８月２日出願の仏国特許出願第１０５６３６０号の権利を主張する。上記特許出願の内容は、参照によって本明細書に組み込まれる。

参照によって本明細書に組み込まれる特許、特許出願および刊行物のいずれかの開示が、用語が不明確になり得る程度まで本明細書と矛盾する場合は、本明細書が優先されるであろう。

本発明は、電気分解法に関する。より具体的には、本発明は、有機化合物によって汚染され、そして電解槽のアノードコンパートメントに供給されることが意図されるブラインの電気分解のための方法に関する。

ＳＯＬＶＡＹ ＳＡの名称で出願された（特許文献１）は、電気分解プロセスの反応物として塩および少なくとも１種のカルボン酸を含有する水性組成物の使用を開示する。しかしながら、カルボン酸の存在は、例えば発泡および温度変動などの電解槽のアノードコンパートメントの課題の原因として残っている。

国際公開第２００８／１５２０４３号パンフレット

本発明は、上記の欠点を防止することを可能にする電気分解法を提供することによってこれらの課題を解決することを目的とする。

この目的のため、本発明は、第１に、電解槽のアノードコンパートメントのｐＨ以下のｐＨで、少なくとも１種のストリッピング剤の存在下でストリッピング処理を受けた少なくとも１種のブラインを、電解槽のアノードコンパートメントに供給する電気分解法であって、前記ブラインが処理の前に少なくとも１種の有機化合物を含んでなる電気分解法に関する。

この場合、電気分解プロセスおよびストリッピング処理は、全く同一の工業部位に、または異なる工業部位に配置されてもよい。これらの２つのシナリオにおいて、電気分解プロセスおよびストリッピング処理は、全く同一の法人によって、または２つの異なる法人によって動作されてもよい。

このような同じ目的のため、本発明は、
（ａ）少なくとも１種の有機化合物を含んでなるブラインを供給する工程と、
（ｂ）少なくとも１種のストリッピング剤の存在下で、（ａ）のブラインの少なくとも１回のストリッピング処理をして、ストリッピングされたブラインを得る工程と、
（ｃ）電解槽のアノードコンパートメントに、（ｂ）のストリッピングされたブラインを供給する工程と、
を含んでなる電気分解法であって、（ｂ）のストリッピング処理が、（ｃ）の電解槽のアノードコンパートメントのｐＨ以下のｐＨで実行される電気分解法に関する。

本発明の本質的な特徴の１つは、ストリッピング処理が実行されるｐＨ値にある。

アノードコンパートメントのｐＨ以下のｐＨで実行された少なくとも１回のストリッピング処理を受けたブラインを、電解槽のアノードコンパートメントに供給することによって、電解槽の性能の低下は観察されない。槽の槽電圧および動作温度は不変のままである。これは、特有の電力消費の増加の原因である追加のアノード過電圧を生じることなく、槽の生産性を一定にし、そして生産能力の損失を防ぎ、そのうえ、電流効率を一定にする効果を有する。

本発明による方法において、「ブライン」という用語は、少なくとも１種の塩を含有する水性組成物を意味すると理解される。塩は、有機塩、無機塩または２種の混合物でもよい。無機塩が好ましい。無機塩は、構成要素のアニオンおよびカチオンが炭素−水素結合を含有しない塩である。無機塩は、金属塩化物、金属硫酸塩、金属硫酸水素塩、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属炭酸水素塩、金属リン酸塩、金属リン酸水素塩、金属ホウ酸塩、およびそれらの少なくとも２種の混合物からなる群から選択されてもよい。アルカリおよびアルカリ土類金属塩化物が好ましい。塩化ナトリウムおよび塩化カリウムがより好ましく、そして塩化ナトリウムが特に好ましい。

ブラインの塩含有量は、一般に、５ｇの塩／ブラインのｋｇ以上であり、しばしば１０ｇ／ｋｇ以上、高い頻度で２０ｇ／ｋｇ以上、一般に３０ｇ／ｋｇ以上、好ましくは５０ｇ／ｋｇ以上、より好ましくは１００ｇ／ｋｇ以上、なおより好ましくは１４０ｇ／ｋｇ以上、さらにより好ましくは１６０ｇ／ｋｇ以上、そして特に好ましくは２００ｇ／ｋｇ以上である。この塩含有量は、慣例上、電気分解プロセスの動作温度における、特に電解槽のアノードコンパートメントの動作温度における、ｇ／ｋｇで表される塩の溶解度の値以下、好ましくは塩の前記溶解度から２０ｇ／ｋｇ低下させた値以下、そしてより好ましくは塩の前記溶解度から５０ｇ／ｋｇ低下させた値以下である。この塩含有量は、習慣的に、２７０ｇの塩／ブラインのｋｇ以下、好ましくは２５０ｇ／ｋｇ以下、特に好ましくは２３０ｇ／ｋｇ以下である。

塩化ナトリウム含有量が１４０ｇ／ブラインのｋｇ以上であり、２１０ｇ／ｋｇ未満であるブラインが特に適切である。

塩化ナトリウム含有量が２２０ｇ／ｋｇ以上であるブラインも特に適切である。

本発明による方法において、有機化合物は、脂肪族化合物、芳香族化合物またはそれらの少なくとも２種の混合物からなる群から選択されてもよい。これらの化合物は、任意選択的に、ハロゲン、好ましくはフッ素、塩素、臭素およびヨウ素、カルコゲン、好ましくは、酸素または硫黄、窒素、リンおよびそれらの少なくとも２種の混合物からなる群から選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含有してもよい。ヘテロ原子は好ましくは酸素である。

有機化合物は、ＳＯＬＶＡＹ（Ｓｏｃｉｅｔｅ Ａｎｏｎｙｍｅ）の名称での国際公開第２００９／０９５４２９号パンフレットに記載されるものであってもよく、上記国際公開の内容、特に、２頁１６行〜３頁１１行は参照により組み込まれる。

有機化合物は好ましくはカルボン酸である。カルボン酸は、ストリッピング処理の前のブライン中に、酸（プロトン化）型、または酸の誘導体型で存在してもよい。カルボン酸の誘導体は、一般に、カルボン酸塩、カルボン酸エステル、ニトリル、アミドおよびそれらの少なくとも２種の混合物からなる群で見られる。カルボン酸は、好ましくは、酸（プロトン化）型、カルボン酸塩または２種の混合物の形態で存在する。カルボン酸は、モノカルボン酸またはポリカルボン酸であってもよく、好ましくはモノカルボン酸である。カルボン酸は、好ましくは、炭素原子数が４以上３２以下、都合よくは４以上３０以下、特に４以上２０以下、そして特に６より多く、２０以下であるモノカルボン酸である。分子が２個以下の酸素原子を含有するモノカルボン酸も適切である。モノカルボン酸は、好ましくは脂肪酸である。脂肪酸とは、酪酸、カプロン酸、吉草酸、カプリル酸、エナント酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ヘンエイコサン酸、ベヘン酸、トリコサン酸、リグノセリン酸、ペンタコサン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、ノナコサン酸、メリシン酸、ヘントリアコンタン酸、ラクセロン酸、１０−ウンデセン酸、ミリストレイン酸、パルミトオレイン酸、ペトロセリン酸、ペトロセライジン酸、オレイン酸、エライジン酸、ガドレン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ネルボン酸、リノール酸、リノレライジン酸、ｃｉｓ，ｃｉｓ，ｃｉｓ−９，１２，１５−オクタデカトリエン酸、リノレン酸、α−エレオステアリン酸、β−エレオステアリン酸、アラキドン酸、クルパノドン酸およびそれらの少なくとも２種の混合物からなる群から選択される酸を示すことが意図される。

モノカルボン酸は、より好ましくは、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ヘンエイコサン酸、ベヘン酸、トリコサン酸、リグノセリン酸、ペンタコサン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、ノナコサン酸、メリシン酸、ヘントリアコンタン酸、ラクセロン酸およびそれらの少なくとも２種の混合物からなる群から選択される。

モノカルボン酸は、より好ましくは、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸およびそれらの少なくとも２種の混合物からなる群から選択される。

モノカルボン酸は、なおより好ましくは、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびそれらの少なくとも２種の混合物からなる群から選択される。

モノカルボン酸は、なおより好ましくは、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびそれらの少なくとも２種の混合物からなる群から選択される。

モノカルボン酸は、また好ましくは、カプリン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸およびそれらの少なくとも２種の混合物からなる群から選択される。

モノカルボン酸は、また好ましくは、酪酸、吉草酸およびそれらの混合物からなる群から選択される。

１０−ウンデセン酸、ミリストレイン酸、パルミトオレイン酸、ペトロセリン酸、ペトロセライジン酸、オレイン酸、エライジン酸、ガドレン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ネルボン酸、リノール酸、リノレライジン酸、ｃｉｓ，ｃｉｓ，ｃｉｓ−９，１２，１５−オクタデカトリエン酸、リノレン酸、α−エレオステアリン酸、β−エレオステアリン酸、アラキドン酸、クルパノドン酸およびそれらの少なくとも２種の混合物からなる群から選択されるモノカルボン酸も都合がいい。

モノカルボン酸は、最も好ましくは、酪酸、吉草酸およびそれらの混合物からなる群から選択される。

本発明による方法において、ストリッピング処理の前のブライン中の、ブライン１ｋｇあたりの炭素のｇで表される有機化合物の含有量は、一般に０．００５ｇ／ｋｇ以上、好ましくは０．０１ｇ／ｋｇ以上、なお好ましくは０．０５ｇ／ｋｇ以上、さらに好ましくは０．１ｇ／ｋｇ以上、より好ましくは０．５ｇ／ｋｇより高く、なおより好ましくは０．７５ｇ／ｋｇ以上、さらにより好ましくは１ｇ／ｋｇ以上、そして最も好ましくは２．５ｇ／ｋｇ以上である。この含有量は、一般に、２０ｇ／ブラインのｋｇ以下、好ましくは１０ｇ／ｋｇ以下、そしてより好ましくは５ｇ／ｋｇ以下である。

本発明による方法において、ブラインは、有機化合物を含有するブラインを生じる任意のプロセスに由来してもよい。そのようなプロセスの例は、エポキシド、特にエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドまたはエピクロルヒドリンを製造するためのプロセス、エポキシドの誘導体、特にエポキシ樹脂を製造するためのプロセス、塩素化された有機生成物、特に１，２−ジクロロエタンを製造するためのプロセス、モノイソシアネートおよびポリイソシアネート、特に４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）またはヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート（ＨＤＩ）を製造するためのプロセス、ならびにポリカーボネート、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンポリカーボネート（ビスフェノールＡポリカーボネート）を製造するためのプロセスである。ブラインは、これらのプロセスのうちの少なくとも２つに由来するブラインの組み合わせでもよい。エポキシドの誘導体、特にエピクロルヒドリンおよびエポキシ樹脂は、ＳＯＬＶＡＹ（Ｓｏｃｉｅｔｅ Ａｎｏｎｙｍｅ）の名称での国際公開第２００８／１５２０４４号パンフレットに記載されるものであってもよく、上記国際公開の内容、特に、１３頁２２行〜４４頁８行は参照により本明細書に組み込まれる。

本発明による方法において、ブラインは、好ましくは、エピクロルヒドリンを製造するためのプロセス、エポキシ樹脂を製造するためのプロセス、１，２−ジクロロエタンを製造するためのプロセス、ビスフェノールＡポリカーボネートを製造するためのプロセス、またはこれらのプロセスの少なくとも２つの組み合わせ、そしてより好ましくはエピクロルヒドリンを製造するためのプロセス、エポキシ樹脂を製造するためのプロセス、１，２−ジクロロエタンを製造するためのプロセス、またはこれらのプロセスの少なくとも２つの組み合わせに由来する。

本発明による方法において、ブラインは、さらにより好ましくは、エピクロルヒドリンを製造するためのプロセス、なおより好ましくはジクロロプロパノールの脱塩化水素反応によってエピクロルヒドリンを製造するためのプロセス、特に好ましくはジクロロプロパノールの脱塩化水素反応によってエピクロルヒドリンを製造するためのプロセスであって、ジクロロプロパノールの少なくとも一部がグリセロールから得られ、そして前記グリセロールの少なくとも一部が天然グリセロール、すなわち、再生可能な原材料から得られたグリセロールであるプロセスに由来する。天然グリセロールは、ＳＯＬＶＡＹ（Ｓｏｃｉｅｔｅ Ａｎｏｎｙｍｅ）の名称での国際公開第２００６／１００３１２号パンフレットに記載されるものであってもよく、上記国際公開の内容、特に、４頁２２行〜５頁２４行は参照により本明細書に組み込まれる。この場合、ブライン中に存在する有機化合物は、好ましくは、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸およびそれらの少なくとも２種の混合物からなる群から選択されるモノカルボン酸である。この場合、ブラインは、アセトン、アクロレイン、２−ブタノン、イソプロパノール、３−メトキシ−１，２−エポキシプロパン、シクロペンタノン、エピクロルヒドリン、クロロアセトン、ヒドロキシアセトン（アセトール）、実験式Ｃ_６Ｈ_１２Ｏの化合物、１，２，３−トリクロロプロパン、２，３−エポキシ−１−プロパノール（グリシドール）、２−クロロ−２−プロペン−１−オール、シス−３−クロロ−２−プロペン−１−オール、１−メトキシ−３−クロロプロパン−２−オール、３−クロロ−１−プロパン−１−オール、ｔｒａｎｓ−３−クロロ−２−プロペン−１−オール、実験式Ｃ_６Ｈ_８Ｏ_２の化合物、実験式Ｃ_６Ｈ_１２ＯＣｌ_２の化合物、実験式Ｃ_６Ｈ_１０Ｏ_２Ｃｌ_２の化合物、１，３−ジクロロ−２−プロパノール、実験式Ｃ_９Ｈ_１０Ｏ_２の化合物、２，３−ジクロロ−１−プロパノール、フェノール、グリセロール、１−クロロ−２，３−プロパンジオール、２−クロロ−１，３−プロパンジオール、環式ジグリセロール、グリセルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、酢酸、プロピオン酸、ギ酸、グリコール酸、シュウ酸、乳酸、およびそれらの少なくとも２種の混合物からなる群から選択される少なくとも１つの他の有機化合物を含有してもよい。

エポキシ樹脂、ジクロロプロパノールおよびエピクロロヒドリンを調製するためのプロセスは、ＳＯＬＶＡＹの名称での国際公開第２００５／０５４１６７号パンフレット、同第２００６／１００３１１号パンフレット、同第２００６／１００３１２号パンフレット、同第２００６／１００３１３号パンフレット、同第２００６／１００３１４号パンフレット、同第２００６／１００３１５号パンフレット、同第２００６／１００３１６号パンフレット、同第２００６／１００３１７号パンフレット、同第２００６／１０６１５３号パンフレット、同第２００７／０５４５０５号パンフレット、同第２００６／１００３１８号パンフレット、同第２００６／１００３１９号パンフレット、同第２００６／１００３２０号パンフレット、同第２００６／１０６１５４号パンフレット、同第２００６／１０６１５５号パンフレット、同第２００７／１４４３３５号パンフレット、同第２００８／１０７４６８号パンフレット、同第２００８／１０１８６６号パンフレット、同第２００８／１４５７２９号パンフレット、同第２００８／１１０５８８号パンフレット、同第２００８／１５２０４５号パンフレット、同第２００８／１５２０４３号パンフレット、同第２００９／０００７７３号パンフレット、同第２００９／０４３７９６号パンフレット、同第２００９／１２１８５３号パンフレット、同第２００８／１５２０４４号パンフレット、同第２００９／０７７５２８号パンフレット、同第２０１０／０６６６６０号パンフレット、同第２０１０／０２９０３９号パンフレット、同第２０１０／０２９１５３号パンフレット、同第２０１１／０５４７６９号パンフレットおよび同第２０１１／０５４７７０号パンフレットに開示されるものなどであることが可能である。上記国際公開の内容は、参照によって本明細書に組み込まれる。本発明による方法において、「ストリッピング」という用語は、物質を溶解するか、または溶解しない気体、純粋な材料の蒸気またはそれらの混合物（ストリッピング剤）を使用する吹き込み（以下、エントレインメント（ｅｎｔｒａｉｎｍｅｎｔ）ともいう。）による物質の分離を意味することが理解される。

本発明による方法において、前記ストリッピング剤は、空気、低酸素空気、窒素、酸素、塩素、塩化水素、蒸気、二酸化炭素およびそれらの少なくとも２種の混合物からなる群から選択されてもよい。蒸気、空気および低酸素空気は、好ましいストリッピング剤であり、そして蒸気はより好ましいストリッピング剤である。蒸気および低酸素空気の混合物が適切であり得る。

ストリッピング剤が蒸気を含有する場合、それを、ストリッピング処理の間、ブラインに添加してもよく、またはブラインから生じてもよく、または一部分が、ストリッピング処理の間、ブラインに添加されて、そして他の部分がブラインから生じてもよい。このようなストリッピング剤がブラインから生じることは非常に適切である。このようなストリッピング剤を、一部分として、または全体としてブラインに添加する場合、前記一部分または全体はあらゆるものに由来してもよい。特に、ブラインが、エピクロルヒドリンを製造するためのプロセスに少なくとも部分的に由来する場合、ストリッピング剤は、エピクロルヒドリンを製造するためのプロセスのあらゆる工程に由来してもよく、特に、グリセロールからジクロロプロパノールを製造する工程に由来してもよい。この場合、蒸気は、ジクロロプロパノール生産プラントからの流れを冷却および／または凝縮する工程で生じる。

本発明による方法において、ストリッピング処理は、ストリッピング領域で実行される。「ストリッピング領域」という表現は、ブラインとストリッピング剤が接触している領域を意味することが理解される。

本発明による方法において、ストリッピング剤が蒸気である場合、ストリッピング処理は、一般に、１０℃以上、しばしば３０℃以上、高い頻度で４０℃以上、そして特に６０℃以上、特に８０℃以上、特に９０℃以上の温度で実行される。この温度は、一般に、２００℃以下、しばしば１６０℃以下、高い頻度で１４０℃以下、とりわけ１２０℃以下、そして特に１００℃以下である。

本発明による方法において、ストリッピング剤が、空気、低酸素空気、窒素、酸素、塩素、塩化水素、二酸化炭素およびそれらの少なくとも２種の混合物からなる群から選択される場合、特に、ストリッピング剤が、空気または低酸素空気である場合、ストリッピング領域のブラインの温度は、一般に、１０℃以上、しばしば３０℃以上、高い頻度で４０℃以上、そして特に６０℃以上である。ストリッピング領域のこの温度は、一般に、１００℃以下、しばしば９０℃以下、高い頻度で８５℃以下、とりわけ８０℃以下である。この場合、ストリッピング領域のブラインの温度は、一般に、ストリッピング剤のフロー速度次第であり、そしてストリッピング剤のフロー速度が十分に高い限り、１５℃〜３５℃の温度範囲が適切であり得る。

本発明による方法において、ストリッピング処理の温度は、しばしばストリッピング領域のブラインの温度である。

本発明による方法において、ストリッピング処理は、一般に５０ｍｂａｒ（絶対圧）以上、しばしば１００ｍｂａｒ（絶対圧）以上、高い頻度で２００ｍｂａｒ（絶対圧）以上、とりわけ５００ｍｂａｒ（絶対圧）以上、そして特に６００ｍｂａｒ（絶対圧）以上の圧力下で実行される。この圧力は、一般に５ｂａｒ（絶対圧）以下、しばしば３ｂａｒ（絶対圧）以下、高い頻度で２ｂａｒ（絶対圧）以下、とりわけ１．５ｂａｒ（絶対圧）以下、そして特に１．３ｂａｒ（絶対圧）以下である。０．７ｂａｒ絶対以上１．２ｂａｒ（絶対圧）以下の圧力が非常に適切である。

本発明による方法において、ストリッピング処理のｐＨは、好ましくは、電解槽のアノードコンパートメントのｐＨよりも少なくとも０．１ｐＨ単位、より好ましくは少なくとも０．５ｐＨ単位、さらにより好ましくは少なくとも１ｐＨ単位、なおより好ましくは少なくとも２ｐＨ単位、そしてとりわけ好ましくは少なくとも２．５ｐＨ単位低い。このｐＨは、一般に、電解槽のアノードコンパートメントのｐＨよりも多くとも５ｐＨ単位、そして好ましくは多くとも４ｐＨ単位低い。

本発明による方法において、電解槽のアノードコンパートメントのｐＨは、一般に、７以下、しばしば６以下、高い頻度で５以下、特に４．５以下である。電解槽のアノードコンパートメントのｐＨは、一般に、１以上、しばしば２以上、高い頻度で２．５以上である。４．２±０．５のｐＨが非常に適切である。

本発明による方法において、ストリッピング処理のｐＨは、一般に、６．５以下、しばしば５以下、高い頻度で３以下、特に２．５以下である。ストリッピング処理のｐＨは、一般に、０以上、しばしば０．５以上、高い頻度で１以上、特に１．５以上である。

本発明による方法において、ストリッピング処理のｐＨは、しばしば、ストリッピング領域のブラインのｐＨである。

ｐＨは、様々な手段で測定可能である。ｐＨ感応性電極を使用する測定が非常に適切である。そのような電極は、ストリッピング処理の前のブライン中、そしてストリッピング条件下のストリッピング媒体中で安定であるべきであり、そしてブラインを汚染しないべきである。ｐＨ測定用ガラス電極が特に適切である。そのような電極の例は、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，（Ｃｏｐｙ Ｒｉｇｈｔ）２００５，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧａＡ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １０．１００２／１４３５６００７．ｅ１９＿ｅ０１，ｐｐ．８−１５に記載されている。ＭＥＴＴＬＥＲ ＴＯＬＥＤＯ（登録商標）によって供給される４０５−ＤＰＡＳ−ＳＣ−Ｋ８５型、またはＥＮＤＲＥＳＳ＋ＨＡＵＳＥＲ（登録商標）によって供給されるＣｅｒａｇｅｌ ＣＰＳ７１およびＯｒｂｉｓｉｎｔ ＣＰＳ１１型の電極は、使用可能な電極の例である。

電解槽のアノードコンパートメントのｐＨは、アノードコンパートメントに供給されるブライン中で、または原位置で電気分解条件下のアノードコンパートメントにおけるブライン中で、または原位置以外でアノードコンパートメントに供給されるブラインから採取された、もしくはアノードコンパートメントから採取され、そしてｐＨ測定装置の良好な実用寿命を確実にするために適切な温度および圧力にされた試料において測定されてもよい。電解槽のアノードコンパートメントのｐＨは、好ましくは、原位置での電気分解条件下、アノードコンパートメント中で測定される。

ストリッピング処理のｐＨは、原位置でストリッピング処理の前にブライン中で、またはストリッピング条件下のストリッピング媒体中のブライン中で、または原位置以外でストリッピング処理の前にブラインから採取された試料において、またはストリッピング媒体から採取され、そしてｐＨ測定装置の良好な実用寿命を確実にするために適切な温度および圧力にされたブラインの試料において測定されてもよい。

原位置以外での測定に関して、２５℃の温度および１ｂａｒの圧力が適切な温度および圧力の例である。例えば、２５℃および１ｂａｒでのブラインのｐＨと、ストリッピング領域または電解槽のアノードコンパートメントの温度および圧力条件下のブラインのｐＨとの相関関係を確立するために、ブラインのｐＨに及ぼす温度および圧力の影響が決定されてもよい。

一般に、ストリッピング処理および電解槽のアノードコンパートメントのｐＨを測定する手段は異なってもよい。それらは、しばしば同一である。高い頻度で、同じ型のｐＨ感応性電極が使用される。

一般に、ストリッピング処理および電解槽のアノードコンパートメントのｐＨを測定するための条件は異なってもよい。高い頻度で、電解槽のアノードコンパートメントのｐＨは、アノードコンパートメントの動作条件で測定されたものであり、そしてストリッピング処理のｐＨは、この処理の動作条件で測定されたものである。

本発明による方法の第１の実施形態において、ブラインのｐＨは、ストリッピング処理の前に所望の値にされ、そして処理の間、自然にこの値に保持される。

本発明による方法の第２の実施形態において、ブラインのｐＨは、ストリッピング処理の前に所望の値にされ、そして、ストリッピング処理の間の好ましいｐＨ範囲内に残りながらも、処理の間、自然に変化する。

本発明による方法の第３の実施形態において、ブラインのｐＨは、ストリッピング処理の前に所望の値にされて、ストリッピング処理の間、この値に保持される。

本発明による方法の第４の実施形態において、ブラインのｐＨは所望の値にされて、ストリッピング処理の間、この値に保持される。

本発明による方法の第５の実施形態において、ブラインのｐＨは所望の値にされ、そしてストリッピング処理の間の好ましいｐＨ範囲内に残りながら、ストリッピング処理の間、自然に変化する。

第１の実施形態および第２の実施形態が好ましい。

本発明による方法において、ストリッピング処理が実行されるｐＨは、好ましくは制御される。

本発明による方法において、ｐＨは、所望の範囲内に制御されて、保持されてもよい。この手順は、とりわけ、本発明による方法の第３および第４の実施形態において使用される。

所望の範囲にｐＨを保持するために、ｐＨは測定されて、必要に応じて調節される。

ｐＨは、連続的に、または周期的に測定されてもよい。後者の場合、測定は、一般に、ストリッピング処理の期間の少なくとも８０％にわたって、しばしば期間の少なくとも９０％にわたって、高い頻度で期間の少なくとも９５％にわたって、そして特に期間の少なくとも９９％にわたって、所望のｐＨ範囲内でｐＨを保持するように十分な頻度で実行される。

ｐＨは、酸性化合物の添加によって、または塩基性化合物の添加によって、選択された範囲内に調節および／または保持されてもよい。無機酸および塩基が好ましい。気体状および／または水溶液の塩化水素がより好ましい酸性化合物である。固体および／または水溶液および／または水性懸濁液の水酸化ナトリウムがより好ましい塩基性化合物であり、水酸化ナトリウムの水溶液が特に好ましい。

ｐＨは、自動化モードで、または非自動化モードで調節されてもよい。ｐＨの制御が制御ループの名称で既知の閉回路において実行される自動化モードを使用することが好ましい。そのような制御ループは、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，（Ｃｏｐｙ Ｒｉｇｈｔ）２００５，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧａＡ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １０．１００２／１４３５６００７．ｅ１９＿ｅ０１，ｐｐ．２４−２７に記載されている。ＰＨＤ型ＰＲＯＭＩＮＥＮＴ（登録商標）ＤＵＬＣＯＭＥＴＥＲ（登録商標）システムは、自動化ｐＨ制御の、および使用されてもよい調整器具の例である。

本発明による方法において、ストリッピング処理は、連続式モードまたはバッチ式モードで実行されてもよい。「連続式モード」という表現は、ブラインおよびストリッピング剤が、ストリッピング処理の期間の少なくとも５０％、好ましくはこの期間の少なくとも９０％、そしてより好ましくはこの期間の少なくとも９５％に及ぶ期間にわたって中断されない様式で、ストリッピング領域に供給されるモードを意味することが理解される。ストリッピング処理の期間は、ブラインおよびストリッピング剤を接触させた瞬間と、この接触が中断される瞬間との間の経過時間である。「バッチ式モード」という表現は、他のあらゆる動作モードを意味することが理解される。ストリッピング処理は、好ましくは、連続式モードで実行される。

本発明による方法において、ストリッピング処理が連続的に実行される場合、ストリッピング剤およびブラインは、並流的に、または向流的に、または逆流的にストリッピング領域に供給されてもよい。ストリッピング領域に向流的に供給することが好ましい。

本発明による方法において、ストリッピング処理が連続的に実行される場合、ストリッピング剤およびブラインの流れの運動の方向は垂直もしくは水平でもよく、またはブラインの流れに関しては垂直、そしてストリッピング剤の流れに関しては水平でもよく、またはブラインの流に関しては水平、そしてストリッピング剤の流れに関しては垂直でもよい。両方の流れに関して垂直方向の運動が好ましい。

本発明による方法において、ストリッピング処理の間に導入されるストリッピング剤の全量と、ストリッピングされるブラインの量との間の重量比は、一般に０．０１以上、しばしば０．０２以上、高い頻度で０．０５以上、そして特に０．０７以上である。この重量比は、一般に５０以下、しばしば１０以下、高い頻度で１以下、特に０．５以下である。

本発明による方法において、ストリッピング剤が蒸気であり、そして垂直に、そして向流的に循環するブラインおよびストリッピング剤が供給されるストリッピング領域において、ストリッピング処理が連続式モードで実行される場合、１時間あたりの蒸気のｋｇで表される上昇する蒸気のフロー速度（Ｖ）と、１時間あたりのブラインのｋｇで表される下降するブラインのフロー速度（Ｗ）との間の比率（τ）は、好ましくは次式に相当する。
τ＝α．［１／（Ｋ_Ｗ−１）］．｛１＋（Ｘ_Ｗ／Ｘ_Ｆ）［Ｋ_Ｗ（ｑ−１）−１］｝
式中、
αは、０．９以上、好ましくは０．９５以上、そしてより好ましくは０．９８以上であり、そして５以下、好ましくは４以下、より好ましくは２．５以下、そして特に好ましくは２以下であり、
Ｋ_Ｗ＝（Ｐ_ｏｒｇ／Ｐ）（１／Ｓ_ｏｒｇ）_ｔｄ（Ｍ_ｏｒｇ／Ｖ_{ｂｒｉｎｅ}）、
ｑ＝１＋［Ｃ_Ｐｌｆ ^＊ｔ_ｆ−Ｃ_ＰｌＦ ^＊ｔ_Ｆ）］／（ΔＨ_ｖａｐ）ｔ_ｆ、
Ｐ_ｏｒｇは、ブライン中に含有される有機化合物の蒸気圧力であり、
Ｐは、システムの全圧力であり、
Ｓ_ｏｒｇは、炭素のｇ／ブラインのＬで表されるブライン中の有機化合物の溶解度であり、
Ｍ_ｏｒｇは、炭素のｇ／有機化合物のｍｏｌで表される有機化合物のモル質量であり、
Ｖ_{ｂｒｉｎｅ}は、Ｌ／ｍｏｌで表されるブラインのモル体積であり、
Ｘ_Ｗは、炭素のｇ／ブラインのｋｇで表されるストリッピング領域の底部のブラインの有機化合物含有量であり、
Ｘ_Ｆは、炭素のｇ／ブラインのｋｇで表されるストリッピング領域の上部に入るブラインの有機化合物含有量であり、
Ｃ_ＰＩｆは、ブラインインレット温度ｔ_ｆでストリッピング領域の上部に入るブラインの比熱であり、ｋＪ／（ブラインのｋｇ．Ｋ）で表され、
Ｃ_ＰＩＦは、ブラインアウトレット温度ｔ_Ｆでストリッピング領域の底部を出るブラインの比熱であり、ｋＪ／（ブラインのｋｇ．Ｋ）で表され、そして
（ΔＨ_ｖａｐ）ｔ_ｆは、ブラインインレット温度ｔ_ｆでの水の潜在的気化熱であり、ｋＪ／蒸気のｋｇで表される。

本発明による方法において、ストリッピング処理は、一般に、ストリッピング領域で実行され、そしてストリッピング領域は、例えば、“Ｐｅｒｒｙ’ｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ’ Ｈａｎｄｂｏｏｋ” ｉｎ ｔｈｅ １４ｔｈ ｓｅｃｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ７ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９７に記載されるものなどの、あらゆる種類の装置または装置の組み合わせを含んでもよい。

本発明の方法の特定の一実施形態において、ストリッピング領域は、少なくとも１つのストリッピングカラムを含んでなる。

この特定の実施形態の第１の態様において、ストリッピング領域は、単一のストリッピングカラムを含んでなる。

この特定の実施形態の第２の態様において、ストリッピング領域は、２つ以上のストリッピングカラムを含んでなる。

この第２の態様の第１の変形において、カラムは、連続的にブラインによって、そしてストリッピング剤によって供給される。

この第２の態様の第２の変形において、カラムは、並行してブラインによって、そして連続的にストリッピング剤によって供給される。

この第２の態様の第３の変形において、カラムは、並行してブラインによって、そしてストリッピング剤によって供給される。

ストリッピング領域が単一であるストリッピングカラムを含んでなる場合、上記の通り開発された式は非常に適切である。

ストリッピング処理が実行される装置は、一般に、ストリッピング条件に耐える材料で製造されるか、または被覆される。この材料は、炭素鋼、ステンレス鋼、エナメル化鋼、圧縮鋼、チタン、チタン合金およびニッケル合金、ポリマー、エポキシ樹脂およびフェノール樹脂などの樹脂を使用するコーティング、ならびにそれらの少なくとも２種の組み合わせからなる群から選択されてよい。ポリマーは、例えば、ポリプロピレンおよびポリエチレンなどのポリオレフィン、ポリ塩化ビニルおよび塩素化ポリ塩化ビニルなどの塩素化ポリマー、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンとのコポリマー、およびポリ（ペルフルオロプロピルビニルエーテル）などのペルフッ素化ポリマー、例えば、フッ化ポリビニリデンおよびエチレンとクロロトリフルオロエチレンとのコポリマーなどの部分的にフッ素化されたポリマーなどのフッ素化ポリマー、ポリスルホンおよびポリスルフィド、特に芳香族のものなどの硫黄含有ポリマーが可能である。ポリマーは、バルクで、または凝縮された適当な形態で、またはコーティングとして使用されてもよい。材料は、好ましくは、チタンおよびチタン合金からなる群から、そしてより好ましくは、チタン合金からなる群から選択される。チタン合金は、好ましくは、チタンおよびパラジウム、チタンおよびルテニウムまたはチタン、ニッケルおよびモリブデンを含んでなる合金から選択される。チタンおよびパラジウムまたはチタンおよびルテニウムを含んでなる合金がとりわけ好ましく、そしてチタンおよびパラジウムを含んでなる合金が特に非常に好ましい。

本発明による方法において、ストリッピング処理の後、一般に、少なくとも２つのフラクションは回収される。第１のフラクションは、ストリッピング処理の前にブライン中に最初に存在するストリッピング剤および有機化合物の第１の部分を含んでなる。第２のフラクションは、ストリッピング処理の前にブライン中に存在するブラインおよび有機化合物の第２の部分を含んでなる。

本発明による方法において、ストリッピング処理は、ストリッピング処理の後に得られる第１のフラクションに存在する有機化合物の量が、一般に、ストリッピング処理の前にブライン中に存在する有機化合物の量の９０％以上、好ましくは９５％以上、より好ましくは９９％以上、さらに好ましくは９９．９％以上、そして非常に特に好ましくは９９．９９％以上であるような条件で実行される。

本発明による方法において、第２のフラクションのｋｇあたりの炭素のｇで表される第２のフラクションの有機化合物の含有量は、一般に５ｇの炭素／第２のフラクションのｋｇ未満、好ましくは１ｇ／ｋｇ以下、より好ましくは０．５ｇ／ｋｇ以下、さらにより好ましくは０．１ｇ／ｋｇ以下、なおより好ましくは０．０５ｇ／ｋｇ以下、なおより好ましくは０．０１ｇ／ｋｇ以下である。この含有量は、一般に第２のフラクションのｋｇあたり０．０００１ｇの炭素以上である。

本発明による方法において、有機化合物が、炭素原子数が４以上２０以下であるモノカルボン酸である場合、好ましくは、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびそれらの少なくとも２種の混合物からなる群から選択され、第２のフラクションのｋｇあたりの炭素のｇで表される第２のフラクションの酸の含有量は、一般に、５ｇの炭素／第２のフラクションのｋｇ未満、好ましくは１ｇ／ｋｇ以下、より好ましくは０．５ｇ／ｋｇ以下、さらにより好ましくは０．１ｇ／ｋｇ以下、より好ましくは０．０５ｇ／ｋｇ以下、そしてなおより好ましくは０．０１ｇ／ｋｇ以下である。この含有量は、一般に第２のフラクションのｋｇあたり０．０００１ｇの炭素以上である。この場合、第２のフラクションのｋｇあたりの炭素のｇで表される第２のフラクションの酪酸の含有量は、一般に０．５ｇの炭素／第２のフラクションのｋｇ未満、好ましくは０．１ｇ／ｋｇ以下である。この場合、第２のフラクションのｋｇあたりの炭素のｇで表される第２のフラクションの吉草酸（ペンタン酸）の含有量は、一般に０．１ｇの炭素／第２のフラクションのｋｇ未満、好ましくは０．０２ｇ／ｋｇ以下、より好ましくは０．０１ｇ／ｋｇ以下である。この場合、第２のフラクションのｋｇあたりの炭素のｇで表される第２のフラクションのカプロン酸（ヘキサン酸）の含有量は、一般に０．１ｇの炭素／第２のフラクションのｋｇ未満、好ましくは０．０２ｇ／ｋｇ以下、より好ましくは０．０１ｇ／ｋｇ以下である。この場合、第２のフラクションのｋｇあたりの炭素のｇで表される第２のフラクションのカプリル酸（オクタン酸）の含有量は、一般に０．０１ｇの炭素／第２のフラクションのｋｇ未満、好ましくは０．００５ｇ／ｋｇ以下である。この場合、第２のフラクションのｋｇあたりの炭素のｇで表される第２のフラクションのカプリン酸（デカン酸）の含有量は、一般に０．０１５ｇの炭素／第２のフラクションのｋｇ未満、好ましくは０．０１０ｇ／ｋｇ以下である。この場合、第２のフラクションのｋｇあたりの炭素のｇで表される第２のフラクションのラウリン酸（ドデカン酸）の含有量は、一般に０．００５ｇの炭素／第２のフラクションのｋｇ未満、好ましくは０．００２ｇ／ｋｇ以下である。

本発明による方法において、有機化合物が、炭素原子数が４以上２０以下であるモノカルボン酸である場合、好ましくは、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびそれらの少なくとも２つの混合物からなる群から選択され、本発明によるブラインの処理によって、前記酸の含有量を、ブラインが関係する電気分解プロセスを中断させない値まで低下させることが可能となる。この効果は予想外である。実際に、それらの解離型（塩基）および非解離型（酸）の間の酸の分布にかかわりなく、したがって、ストリッピング処理が実行されるｐＨにかかわりなく、ストリッピング剤によるエントレインメントを経た非解離型（酸）の除去によって酸解離平衡は酸型にシフトし、したがって、ストリッピング剤によるそれらの完全な除去がもたらされる。

本発明による方法において、ストリッピング処理の後に得られる第１のフラクションに、いずれかのその後の処理を行ってもよい。この処理は、蒸留、蒸発、ストリッピング、液液抽出、液液相分離、液体−固体相分離、吸着、吸収、完全もしくは部分的凝縮、凝固およびそれらの少なくとも２種のあらゆる組み合わせからなる群から選択されてもよい。このような後処理は、一般に、第１の部分では、後処理の前に第１のフラクションに存在する大部分の有機化合物、および第２の部分では、後処理の前に第１のフラクションに存在する大部分のストリッピング剤を回収することが意図される。第２の部分は、ストリッピング処理に、またはストリッピング処理の上流にリサイクルされてもよい。

第１の好ましい後処理は、特に、ストリッピング剤が蒸気を含んでなる場合、液液相分離操作からなる。この分離は、一般に、前記第１の部分を構成する少なくとも１つの有機相と、前記第２の部分を構成する少なくとも１つの水相とが得られる結果を生じる。相分離操作は、沈殿操作、融合操作またはそれらの組み合わせでもよい。有機化合物が、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびそれらの少なくとも２種の混合物からなる群から選択される場合、酸無機化合物は、第１のフラクションに都合よく添加されてもよい。酸化合物は、液液相分離操作の前および／またはその間に添加されてもよい。無機酸が好ましい酸無機化合物である。気体状および／または水溶液の塩化水素がより好ましい酸化合物である。添加される酸の量は、液液相分離操作の終わりに得られる水相のｐＨが一般に４以下、好ましくは３以下、より好ましくは２以下であるような量である。この添加される酸の量は、液液相分離操作の終わりに得られる水相のｐＨが一般に０．５以上、好ましくは１以上であるような量である。沈殿および融合操作は、一般に、９０℃以下、好ましくは８０℃以下、より好ましくは７０℃以下の温度で実行される。沈殿および融合操作は、一般に、１０℃以上、好ましくは２５℃以上、より好ましくは３５℃以上、特に好ましくは５０℃以上の温度で実行される。

第２の好ましい後処理は、特に、有機化合物が、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびそれらの少なくとも２種の混合物からなる群から選択される場合、液液抽出操作からなる。この分離は、一般に、前記第１の部分を構成する少なくとも１つの有機相と、前記第２の部分を構成する少なくとも１つの水相が得られる結果を生じる。

液液抽出から生じる有機相は、高温酸化装置に送られてもよい。液液抽出操作が実行される温度およびｐＨは、上記の液液相分離処理と同様である。

後処理が、液液相分離操作、液液抽出操作またはそれらの組み合わせである場合、有機相の少なくとも一部は、ストリッピング処理の上流または下流にリサイクルされてもよい。特に、ブラインがエピクロルヒドリンを製造するためのプロセス、好ましくは、ジクロロプロパノールの脱塩化水素反応によってエピクロルヒドリンを製造するためのプロセス、特に好ましくは、ジクロロプロパノールの脱塩化水素反応によってエピクロルヒドリンを製造するためのプロセスであって、ジクロロプロパノールの少なくとも一部がグリセロールから得られ、そして前記グリセロールの少なくとも一部が天然グリセロールであるプロセスに由来する場合、有機相の前記部分は、これらの製造プロセスのいずれか、特に、グリセロールからジクロロプロパノールを製造するためのプロセスにリサイクルされてもよい。このシナリオは、有機化合物が、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびそれらの少なくとも２種の混合物からなる群から選択される場合、非常に適切である。

本発明による方法において、ストリッピング処理の後に得られる第１のフラクションは、ストリッピング処理の上流または下流にリサイクルされてもよい。例えば、高温酸化処理に送られてもよい。ストリッピング剤が、空気、低酸素空気、窒素、酸素、塩素、蒸気、二酸化炭素およびそれらの少なくとも２種の混合物からなる群から選択される場合には、後者の処理は非常に適切である。

本発明による方法において、ストリッピング処理の後に得られる第２のフラクションは、電解槽のアノードコンパートメントに供給される前に、あらゆる後処理が行われてもよい。この処理は、熱調節、希釈、濃縮、蒸留、蒸発、沈殿、融合、液液抽出、濾過、結晶化、吸着、酸化、還元、中和、錯体形成、沈殿および塩添加操作、ならびにそれらの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択されてよい。これらの処理は、その内容、特に１１頁１３行〜２９頁７行が参照により本明細書に組み込まれる、ＳＯＬＶＡＹ（Ｓｏｃｉｅｔｅ Ａｎｏｎｙｍｅ）による国際公開第２００８／１５２０４３号パンフレット、およびその内容、特に１頁２４行〜２７頁２６行が参照により本明細書に組み込まれる、ＳＯＬＶＡＹ（Ｓｏｃｉｅｔｅ Ａｎｏｎｙｍｅ）による国際公開第２００９／０９５４２９号パンフレットに記載されるものであってもよい。

本発明による方法は、一般に、ストリッピング処理以外に、希釈、濃縮、蒸留、蒸発、液体／液体抽出、濾過、結晶化、吸着、酸化、還元、中和、錯体形成、沈殿、好気性細菌処理、嫌気性細菌処理、およびそれらの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの操作を含んでなる。

本発明による方法において、ブラインは、したがって、ストリッピング処理の前に、電解槽のアノードコンパートメントのｐＨ以下のｐＨで、少なくとも１つの操作を行ってもよい。この処理は、希釈、濃縮、蒸留、蒸発、沈殿、融合、液液抽出、濾過、結晶化、吸着、酸化、還元、中和、錯体形成沈殿操作、ならびにそれらの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択されてもよい。これらの処理は、その内容、特に１１頁１３行〜２９頁７行が参照により本明細書に組み込まれる、ＳＯＬＶＡＹ（Ｓｏｃｉｅｔｅ Ａｎｏｎｙｍｅ）による国際公開第２００８／１５２０４３号パンフレット、およびその内容、特に１頁２４行〜２７頁２６行が参照により本明細書に組み込まれる、ＳＯＬＶＡＹ（Ｓｏｃｉｅｔｅ Ａｎｏｎｙｍｅ）による国際公開第２００９／０９５４２９号パンフレットに記載されるものであってもよい。

本発明による方法のもう１つの特定の実施形態において、ブラインは、エピクロルヒドリンとモノアルコールおよび／またはポリオールの間の反応によって、エピクロルヒドリンの誘導体、特にエポキシ樹脂を製造するためのプロセスであって、エピクロルヒドリンがジクロロプロパノールの脱塩化水素反応によって得られ、その少なくとも一部はグリセロールから得られ、前記グリセロールの少なくとも一部が天然グリセロールであるプロセスに由来する。この実施形態において、このブラインはエピクロルヒドリンおよび／またはジクロロプロパノールを含有し、そして前記ブラインに、本発明による方法のストリッピング処理より前に、一方で、ブライン中に含有されるエピクロルヒドリンおよび／またはジクロロプロパノールの大部分、ならびに他方では、エピクロルヒドリンが減少したブラインを回収することを意図する処理が行われる。

本発明による方法のさらにもう１つの特定の実施形態において、ブラインは、ジクロロプロパノールおよびモノアルコールおよび／またはポリオールの間の反応によって、エポキシ樹脂を製造するためのプロセスであって、ジクロロプロパノールの少なくとも一部はグリセロールから得られ、前記グリセロールの少なくとも一部が天然グリセロールであるプロセスに由来する。この実施形態において、このブラインはエピクロルヒドリンおよび／またはジクロロプロパノールを含有し、そして前記ブラインに、本発明による方法のストリッピング処理より前に、一方で、ブライン中に含有されるエピクロルヒドリンおよび／またはジクロロプロパノールの大部分、ならびに他方では、エピクロルヒドリンが減少したブラインを回収することを意図する処理が行われる。

上記これらの３つの実施形態においてに、ブラインは、一般に、エピクロルヒドリンまたはジクロロプロパノール以外の少なくとも１種の有機化合物を含有する。この有機化合物は、しばしばモノカルボン酸であり、そして酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびそれらの少なくとも２種の混合物からなる群から選択されるカルボン酸であることが多い。

これらの実施形態の第１の変形において、次いで、エピクロルヒドリンおよび／またはジクロロプロパノールが減少したブラインに、本発明による方法のストリッピング処理の前に、酸化処理を行う。

これらの実施形態の第２の変形において、エピクロルヒドリンおよび／またはジクロロプロパノールが減少したブラインに、本発明による方法のストリッピング処理を行い、次いで、前記ストリッピング処理から得られたブラインに、電解槽のアノードコンパートメントに供給される前に、酸化処理を行う。

これらの実施形態の第３の変形において、エピクロルヒドリンおよび／またはジクロロプロパノールが減少したブラインを酸性化し、次いで沈殿操作を行う。この操作によって、本発明によるストリッピング処理の前にブライン中に含有される酸の少なくとも一部を分離することが可能となる。

本発明による方法において、電解槽は、塩化アルカリ電気分解の水銀電解槽または隔膜電解槽または膜電解槽でもよい。この種類の電気分解は、ＳＯＬＶＡＹ（Ｓｏｃｉｅｔｅ Ａｎｏｎｙｍｅ）の名称での国際公開第２００８／１５２０４３号パンフレットに記載されるものであってもよく、上記国際公開の内容、特に、３１頁１８行〜３７頁１３行は参照により本明細書に組み込まれる。電解槽は、好ましくは塩化アルカリ電気分解の膜電解槽である。

本発明による方法において、電解槽は、好ましくは塩化アルカリ電気分解の膜電解槽であり、そしてブラインは、エピクロルヒドリンの製造のためのプロセス、なおより好ましくはジクロロプロパノールの脱塩化水素反応によってエピクロルヒドリンを製造するためのプロセスであって、ジクロロプロパノールの少なくとも一部がグリセロールから得られ、前記グリセロールの少なくとも一部が再生可能な原材料から得られたプロセスに由来する。

本発明による方法において、電解槽は、好ましくは塩化アルカリ電気分解の水銀電解槽または隔膜電解槽または膜電解槽であり、そしてブラインは、エピクロルヒドリンの製造、エピクロルヒドリン誘導体の製造、１，２−ジクロロエタンの製造、ポリカーボネートの製造、およびそれらの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択されるプロセスに由来する。

以下の実施例は、本発明を例示することが意図されているが、しかしながら、本発明を限定することはない。

実施例１（本発明による）
（ａ）１７％ ｇ／ｇのＮａＣｌと、６９ｍｇ／ＬのＴＯＣ（全有機炭素）に相当するカプロン酸とを含有する水性ブライン５００．４ｇを、試験の間に放出される蒸気を排出および凝縮するための傾斜凝縮器に連結されたガラス蒸留ヘッドを備えた１リットル丸底フラスコに入れた。丸底フラスコおよび蒸留ヘッドに、サーモウェルと、さらには熱電対を装備した。ブラインのｐＨを、２５℃で測定し、濃塩酸の添加によって２．０の値まで調節した。大気圧で沸騰付近の温度（１０５℃）までブラインを加熱し、そしてブラインに浸漬された毛管によって、蒸気を一定フロー速度で導入した。２６分かけて５０ｇの蒸気を注入した後、ブラインは１７ｍｇ／ＬのＴＯＣを含有し、そして周囲温度で測定したそのｐＨは２．１１であった。

（ｂ）膜によって分離されたアノードを含むアノードコンパートメントと、カソードを含むカソードコンパートメントとを備えた０．６Ｌの電解槽で電気分解試験を実行した。アノードは、電気化学コーティングで被覆されたチタンからなった。カソードは、電気化学コーティングで被覆されたニッケルから製造された。膜は、Ａｓａｈｉ Ｇｌａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ−Ｆｌｅｍｉｏｎ Ｆ８０２０型の膜であった。カソードコンパートメントに、３２％ ｇ／ｇのＮａＯＨを含有する水性組成物を連続的に供給した。アノードコンパートメントは、１８％のＮａＣｌおよび１８ｍｇ／ＬのＴＯＣに相当するカプロン酸を含有する水性組成物を供給した。アノードコンパートメントのｐＨは４であった。アノードとカソードとの間に、電極１ｍ^２あたり４ｋＡの電流密度が適用された。槽は８５℃に保持され、そして１ｂａｒ（絶対圧）の圧力で操作した。測定された槽電圧は、実際に、同一条件ではあったが、アノードコンパートメントに供給された水性組成物が１８％のＮａＣｌを含有し、カプロン酸を含有しないものを用いて実行された参照試験で測定された槽電圧と同一であった。

比較例２（本発明によらない）
（ａ）１７％ ｇ／ｇのＮａＣｌと、８２ｍｇ／ＬのＴＯＣ（全有機炭素）に相当するカプロン酸とを含有する水性ブライン４９６．７ｇを、試験の間に放出される蒸気を排出および凝縮するための傾斜凝縮器に連結されたガラス蒸留ヘッドを備えた１リットル丸底フラスコに入れた。丸底フラスコおよび蒸留ヘッドに、サーモウェルと、さらには熱電対を装備した。ブラインのｐＨを、２５℃で測定し、１Ｎ塩酸の添加によって５．５の値まで調節した。大気圧で沸騰付近の温度（１０５℃）までブラインを加熱し、そしてブラインに浸漬された毛管によって、蒸気を一定フロー速度で導入した。ブラインのｐＨを、１Ｎ塩酸の通常の添加によって、その初期値に保持した。２６分かけて５０ｇの蒸気を注入した後、ブラインは５４ｍｇ／ＬのＴＯＣを含有し、そしてそのｐＨは５．４であった。

（ｂ）電気分解試験は、実施例１（ｂ）に記載された条件に従って、アノードコンパートメントに供給される水性組成物が１８％ ｇ／ｇのＮａＣｌからなり、そして５５ｍｇ／ＬのＴＯＣに相当するカプロン酸を含有するという点を変更して実行した。アノードコンパートメントのｐＨは４であった。測定された槽電圧は、同一条件ではあったが、アノードコンパートメントに供給された水性組成物が１８％ ｇ／ｇのＮａＣｌを含有し、カプロン酸を含有しないものを用いて実行された参照試験で測定された電圧より２０ｍＶ高かった。

Claims (16)

1. 電解槽のアノードコンパートメントのｐＨ以下のｐＨで、少なくとも１種のストリッピング剤の存在下でストリッピング処理を受けた少なくとも１種のブラインを、前記電解槽のアノードコンパートメントに供給する電気分解方法であって、前記ブラインが前記処理の前に少なくとも１種の有機化合物を含んでなる電気分解方法。
2. （ａ）少なくとも１種の有機化合物を含んでなるブラインを供給する工程と、
   （ｂ）少なくとも１種のストリッピング剤の存在下で、前記（ａ）のブラインの少なくとも１回のストリッピング処理をして、ストリッピングされたブラインを得る工程と、
   （ｃ）電解槽のアノードコンパートメントに、前記（ｂ）のストリッピングされたブラインを供給する工程と、
   を含んでなる電気分解方法であって、前記（ｂ）のストリッピング処理が、前記（ｃ）の前記電解槽のアノードコンパートメントのｐＨ以下のｐＨで実行される電気分解方法。
3. 前記ブラインが、ストリッピング処理の前に、ブライン１ｋｇあたり１４０ｇ以上のＮａＣｌの含有量で少なくとも塩化ナトリウムを含有する、請求項１または２に記載の方法。
4. 前記有機化合物がモノカルボン酸であって、その炭素原子数が４以上２０以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
5. 前記モノカルボン酸が脂肪酸である請求項４に記載の方法。
6. 前記有機化合物がモノカルボン酸であって、その炭素原子数が６より多く、２０以下である、請求項４または５に記載の方法。
7. 前記モノカルボン酸が、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびそれらの少なくとも２種の混合物からなる群から選択される、請求項４または５に記載の方法。
8. ブライン１ｋｇあたりの炭素のｇで表される、前記ストリッピング処理の前の前記ブライン中の前記有機化合物の含有量が、０．００５ｇ／ｋｇ以上２０ｇ／ｋｇ以下である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
9. ブライン１ｋｇあたりの炭素のｇで表される、前記ストリッピング処理の前の前記ブライン中の前記有機化合物の含有量が０．７５ｇ／ｋｇ以上である、請求項８に記載の方法。
10. 前記ストリッピング処理のｐＨが、前記電解槽の前記アノードコンパートメントのｐＨよりも少なくとも０．１ｐＨ単位低い、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
11. 前記ストリッピング剤が、空気、低酸素空気、窒素、酸素、塩素、塩化水素、蒸気、二酸化炭素およびそれらの少なくとも２種の混合物からなる群から選択される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
12. 前記ストリッピング剤が蒸気であり、そして前記ストリッピング処理が、垂直に、そして向流的に循環するブラインおよびストリッピング剤が供給されるストリッピング領域において連続式モードで実行され、１時間あたりの蒸気のｋｇで表される上昇する蒸気のフロー速度（Ｖ）と、１時間あたりのブラインのｋｇで表される下降するブラインのフロー速度（Ｗ）との間の比率（τ）が、次式、すなわち、
    τ＝α.［１／（Ｋ_Ｗ−１）］．｛１＋（Ｘ_Ｗ／Ｘ_Ｆ）［Ｋ_Ｗ（ｑ−１）−１］｝
    ただし、
    αは、０．９以上５以下であり、
    Ｋ_Ｗ＝（Ｐ_ｏｒｇ／Ｐ）（１／Ｓ_ｏｒｇ）_ｔｄ（Ｍ_ｏｒｇ／Ｖ_{ｂｒｉｎｅ}）、
    ｑ＝１＋［Ｃ_Ｐｌｆ ^＊ｔ_ｆ−Ｃ_ＰｌＦ ^＊ｔ_Ｆ）］／（ΔＨ_ｖａｐ）ｔ_ｆ、
    Ｐ_ｏｒｇは、前記ブライン中に含有される前記有機化合物の蒸気圧力であり、
    Ｐは、前記システムの全圧力であり、
    Ｓ_ｏｒｇは、炭素のｇ／ブラインのＬで表されるブライン中の前記有機化合物の溶解度であり、
    Ｍ_ｏｒｇは、炭素のｇ／有機化合物のｍｏｌで表される前記有機化合物のモル質量であり、
    Ｖ_{ｂｒｉｎｅ}は、Ｌ／ｍｏｌで表される前記ブラインのモル体積であり、
    Ｘ_Ｗは、炭素のｇ／ブラインのｋｇで表される前記ストリッピング領域の底部の前記ブラインの有機化合物含有量であり、
    Ｘ_Ｆは、炭素のｇ／ブラインのｋｇで表される前記ストリッピング領域の上部に入る前記ブラインの有機化合物含有量であり、
    Ｃ_ＰＩｆは、ブラインインレット温度ｔ_ｆで前記ストリッピング領域の上部に入る前記ブラインの比熱であり、ｋＪ／（ブラインのｋｇ．Ｋ）で表され、
    Ｃ_ＰＩＦは、ブラインアウトレット温度ｔ_Ｆで前記ストリッピング領域の底部を出る前記ブラインの比熱であり、ｋＪ／（ブラインのｋｇ．Ｋ）で表され、そして
    （ΔＨ_ｖａｐ）ｔ_ｆは、ブラインインレット温度ｔ_ｆでの水の潜在的気化熱であり、ｋＪ／蒸気のｋｇで表される前記式
    に相当する、請求項１１に記載の方法。
13. 希釈、濃縮、蒸留、蒸発、液液抽出、濾過、結晶化、吸着、酸化、還元、中和、錯体形成、沈殿、好気性細菌処理、嫌気性細菌処理、塩添加およびそれらの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択される前記ストリッピング操作以外の少なくとも１つの操作を含んでなる、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
14. 前記電解槽が、塩化アルカリ電気分解の水銀電解槽または隔膜電解槽または膜電解槽であり、そして前記ブラインが、エピクロルヒドリンの製造、エピクロルヒドリン誘導体の製造、１，２−ジクロロエタンの製造、ポリカーボネートの製造、およびそれらの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択されるプロセスに由来する、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
15. 前記電解槽が塩化アルカリ電気分解の膜電解槽であり、そして前記ブラインがエピクロルヒドリンの製造のためのプロセスに由来する、請求項１４に記載の方法。
16. 前記ブラインが、ジクロロプロパノールの脱塩化水素反応によってエピクロルヒドリンを製造するためのプロセスであって、前記ジクロロプロパノールの少なくとも一部がグリセロールから得られ、前記グリセロールの少なくとも一部が再生可能な原材料から得られたプロセスに由来する、請求項１５に記載の方法。