CN103052596B - 电解方法 - Google Patents

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Abstract

在此披露了一种电解方法，其中对电解槽的阳极室供送至少一种盐水，该盐水已经在至少一种汽提剂的存在下在小于或等于该电解槽的阳极室的pH的一个pH下经受了汽提处理，所述盐水在该处理之前包含至少一种有机化合物。

Description

电解方法
本申请要求2010年8月2日提交的法国专利申请号1056360的权益，将该申请的内容通过引用结合在此。
若任何通过引用结合在此的专利、专利申请以及公开物中的披露内容与本说明书相冲突的程度到了它可能使一个术语不清楚，则本说明书应该优先。
本发明涉及一种电解方法。更确切地说本发明涉及一种对被有机化合物污染、并旨在供送该电解槽的阳极室的盐水进行电解的方法。
以苏威公司(SOLVAY SA)的名义提交的国际申请WO 2008/152043披露了包含一种盐以及至少一种羧酸的水性组合物作为电解过程中的反应物的用途。然而羧酸的存在仍然是电解槽的阳极室中的问题来源，例如像起泡和温度变化。
本发明的目的是通过提供一种电解方法来克服这些问题，该电解方法使之有可能避免上述缺点。
为此目的，本发明首先涉及这样一种电解方法：其中对电解槽的阳极室供送至少一种盐水，该盐水已经在至少一种汽提剂的存在下在小于或等于该电解槽的阳极室pH的pH下经受了汽提处理，所述盐水在该处理之前包含至少一种有机化合物。
在这种情况下，该电解过程和汽提处理可以位于同一个工业场所或者位于不同的工业场所。在这两个方案中，电解过程和汽提处理可以由同一个法律实体或两个不同的法律实体来操作。
为了相同的目的，本发明还涉及一种电解方法，该电解方法包括：
(a)供应包含至少一种有机化合物的盐水；
(b)在至少一种汽提剂的存在下对来自(a)的盐水进行至少一个汽提处理以获得一种汽提过的盐水；
(c)对电解槽的阳极室供送来自(b)的汽提过的盐水；
并且其中，来自(b)的汽提处理是在小于或等于来自(c)的电解槽的阳极室pH的pH下进行。
本发明的必要特征之一在于进行该汽提处理时的pH值。
通过对电解槽的阳极室供送已经在小于或等于该阳极室pH的pH下进行了至少一个汽提处理的盐水，没有观察到电解槽性能的退化。这个槽的槽电压和操作温度保持不变。这具有以下效果：保持该槽的生产力恒定并且防止生产能力损失、并且还保持电流效率恒定而不产生补充的阳极过电压，阳极过电压是单位电力消耗增加的一个来源。
在根据本发明的方法中，术语“盐水”应理解为是指包含至少一种盐的水性组合物。该盐可以是有机盐、无机盐或两者的混合物。无机盐是优选的。无机盐是其成分阴离子和阳离子不包含碳氢键的盐。该无机盐可以选自下组，该组由以下各项组成：金属氯化物类、金属硫酸盐类、金属硫酸氢盐类、金属氢氧化物类、金属碳酸盐类、金属碳酸氢盐类、金属磷酸盐类、金属磷酸氢盐类、金属硼酸盐类以及其至少两种的混合物。碱金属和碱土金属的氯化物是优选的。钠和钾的氯化物是更优选的，并且氯化钠是非常特别优选的。
该盐水的盐含量总体上是大于或等于5g盐/kg盐水，经常是大于或等于10g/kg，时常是大于或等于20g/kg，通常是大于或等于30g/kg，优选地大于或等于50g/kg，更优选地大于或等于100g/kg，甚至更优选大于或等于140g/kg，还更优选大于或等于160g/kg，并且非常特别优选地是大于或等于200g/kg。这个盐含量常规地是小于或等于在该电解方法的操作温度下、特别是在该电解槽的阳极室的操作温度下以g/kg表示的该盐的溶解度的值，优选地小于或等于所述盐的溶解度的值减少20g/kg，并且更优选地小于或等于所述盐的溶解度的值减少50g/kg。此盐含量习常地是小于或等于270g盐/kg盐水，优选地小于或等于250g/kg并且非常特别优选地小于或等于230g/kg。
氯化钠含量大于或等于140g/kg盐水并且小于210g/kg的盐水是非常特别合适的。
氯化钠含量大于或等于220g/kg的盐水也是非常特别合适的。
在根据本发明的方法中，该有机化合物可以是选自下组，该组由以下各项组成：脂肪族化合物、芳香族化合物或其至少两种的混合物。这些化合物可以任选地包含至少一个选自下组的杂原子，该组由以下各项组成：卤素，优选氟、氯、溴以及碘，硫族元素，优选氧或硫，氮，磷以及其至少两种的混合物。该杂原子优选是氧。
该有机化合物可以是如在苏威(SOLVAY)(SociétéAnonyme[公司是匿名的])名下的申请WO 2009/095429中所描述的，该申请的内容、更确切地说是从第2页第16行至第3页第11行的段落通过引用结合在此。
这种有机化合物优选是羧酸。这种羧酸可以在汽提处理之前以酸(质子化的)的形式或以该酸衍生物的形式存在于该盐水中。这种羧酸的衍生物一般在下组中找到，该组由以下各项组成：羧酸盐类、羧酸酯类、腈类、酰胺类以及其至少两种的混合物。该羧酸优选地是以酸(质子化的)的形式、以羧酸盐的形式或两者的混合物的形式存在。该羧酸可以是一元羧酸或多元羧酸，并且优选是一元羧酸。该羧酸优选是碳原子数目大于或等于4并且小于或等于32的一元羧酸，适宜地其碳原子数目是大于或等于4并且小于或等于30，特别是大于或等于4并且小于或等于20并且尤其是大于6并且小于或等于20。分子中包含不多于两个氧原子的一元羧酸也是合适的。这种一元羧酸优选是一种脂肪酸。脂肪酸旨在表示选自下组的酸，该组由以下各项组成：丁酸、己酸、戊酸、辛酸、庚酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、二十一烷酸、山萮酸、二十三烷酸、廿四烷酸、二十五烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、褐煤酸、二十九烷酸、蜂花酸、三十一烷酸、三十二烷酸、10-十一烯酸、肉豆蔻烯酸、棕榈油酸、芫荽油酸、十八碳烯酸、油酸、反油酸、鳕油酸、芥酸、巴西烯酸、神经酸、亚油酸、反亚麻油酸、顺式，顺式，顺式-9，12，15-十八碳三烯酸、亚麻酸、α-桐油酸、β-桐油酸、花生四烯酸、鰶鱼酸以及其至少两者的混合物。
该一元羧酸更优先地选自下组，该组由以下各项组成：丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、二十一烷酸、山萮酸、二十三烷酸、廿四烷酸、二十五烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、褐煤酸、二十九烷酸、蜂花酸、三十一烷酸、三十二烷酸以及其至少两种的混合物。
该一元羧酸更优先地选自下组，该组由以下各项组成：丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸以及其至少两种的混合物。
该一元羧酸还更优先地是选自下组，该组由以下各项组成：丁酸、戊酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸以及其至少两种的混合物。
该一元羧酸还更加优先地是选自下组，该组由以下各项组成：月桂酸、棕榈酸、硬脂酸以及其至少两种的混合物。
该一元羧酸同样优先地选自下组，该组由以下各项组成：癸酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸以及其至少两种的混合物。
该一元羧酸同样优先地选自下组，该组由以下各项组成：丁酸、戊酸以及其混合物。
选自下组的一元羧酸也是合适的，该组由以下各项组成：10-十一烯酸、肉豆蔻烯酸、棕榈油酸、芫荽油酸、十八碳烯酸、油酸、反油酸、鳕油酸、芥酸、巴西烯酸、神经酸、亚油酸、反亚麻油酸、顺式，顺式，顺式-9，12，15-十八碳三烯酸、亚麻酸、α-桐油酸、β-桐油酸、花生四烯酸、鰶鱼酸以及其至少两者的混合物。
该一元羧酸最优先地选自下组，该组由以下各项组成：丁酸、戊酸以及其混合物。
在根据本发明的方法中，在汽提处理之前该盐水中有机化合物的含量以g碳/kg盐水表示是总体上大于或等于0.005g/kg，优选大于或等于0.01g/kg，仍更优选地大于或等于0.05g/kg，还更优选地大于或等于0.1g/kg，更加优选地大于0.5g/kg，还更优选地是大于或等于0.75g/kg，仍更加优选地大于或等于1g/kg，并且最优选地是大于或等于2.5g/kg。该含量总体上是小于或等于20g/kg盐水，优选小于或等于10g/kg，并且更优选小于或等于5g/kg。
在根据本发明的方法中，该盐水可以来自会产生含有一种有机化合物的盐水的任何过程。此类过程的例子是制造环氧化物的过程，特别是环氧乙烷，环氧丙烷、环氧丁烷或环氧氯丙烷；制造一种环氧化物衍生物的过程，特别是环氧树脂；制造氯化的有机产物的过程，特别是1，2-二氯乙烷；制造单异氰酸酯和多异氰酸酯的过程，特别是4，4’-二苯甲撑二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)或六亚甲基-1，6-二异氰酸酯(HDI)；以及制造聚碳酸酯(特别是2，2-双(4-羟苯基)丙烷聚碳酸酯(双酚A聚碳酸酯))的过程。这种盐水可以是来自至少两个以上过程的盐水的组合。一种环氧化物(特别是环氧氯丙烷以及环氧树脂)的衍生物可以是如在苏威(SOLVAY)(SociétéAnonyme)名下的申请WO 2008/152044中所描述的，该申请的内容、更确切地是从第13页第22行至第44页第8行的段落通过引用结合在此。
在根据本发明的方法中，这种盐水优选地是来自制造环氧氯丙烷的过程、制造环氧树脂的过程、制造1，2-二氯乙烷的过程、制造双酚A聚碳酸酯的过程或来自这些过程中至少两种的组合，并且更优选地是来自制造环氧氯丙烷的过程、制造环氧树脂的过程、制造1，2-二氯乙烷的过程或这些过程中至少两种的组合。
在根据本发明的方法中，该盐水还更优选地是来自制造环氧氯丙烷的过程，仍然更优选地是来自通过二氯丙醇的脱氯化氢作用而制造环氧氯丙烷的过程，并且非常特别优选地是来自如下的通过二氯丙醇的脱氯化氢作用而制造环氧氯丙烷的过程：其中至少一部分二氯丙醇是由甘油获得并且其中所述甘油的至少一部分是天然甘油，即，由可再生的原料获得的甘油。该天然甘油是如在苏威(SOLVAY)(Société Anonyme)名下的申请WO 2006/100312中所描述的，将该申请的内容、更确切地是从第4页第22行至第5页第24行的段落通过引用结合在此。在这种情况下，在该盐水中存在的有机化合物优选地是选自下组的一种一元羧酸，该组由以下各项组成：丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸以及其至少两种的混合物。在这种情况下，该盐水可以包含至少一种其他的选自下组的有机化合物，该组由以下各项组成：丙酮、丙烯醛、2-丁酮、异丙醇、3-甲氧基-1，2-环氧丙烷、环戊酮、环氧氯丙烷、氯丙酮、羟丙酮(丙酮醇)、具有经验式C6H12O的化合物、1，2，3-三氯丙烷、2，3-环氧-1-丙醇(缩水甘油)、2-氯-2-丙烯-1-醇、顺式-3-氯-2-丙烯-1-醇、1-甲氧基-3-氯丙烷-2-醇、3-氯-1-丙烷-1-醇、反式-3-氯-2-丙烯-1-醇、具有经验式C6H8O2的化合物、具有经验式C6H12OCl2的化合物、具有经验式C6H10O2Cl2的化合物、1，3-二氯-2-丙醇、具有经验式C9H10O2的化合物、2，3-二氯-1-丙醇、苯酚、甘油、1-氯-2，3-丙二醇、2-氯-1，3-丙二醇，环状二甘油类、甘油醛、甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、乙酸、丙酸、甲酸、乙醇酸、草酸、乳酸、以及其至少两种的混合物。
用于制备该环氧树脂、二氯丙醇和环氧氯丙烷的方法可以是如在苏威(SOLVAY)名下提交的以下国际申请中所披露的：WO2005/054167、WO2006/100311、WO2006/100312、WO2006/100313、WO2006/100314、WO2006/100315、WO2006/100316、WO2006/100317、WO2006/106153、WO2007/054505、WO 2006/100318、WO2006/100319、WO2006/100320、WO 2006/106154、WO2006/106155、WO 2007/144335、WO 2008/107468、WO 2008/101866、WO 2008/145729、WO 2008/110588、WO 2008/152045、WO 2008/152043、WO 2009/000773、WO 2009/043796、WO 2009/121853、WO 2008/152044、WO 2009/077528、WO 2010/066660、WO 2010/029039、WO 2010/029153、WO 2011/054769以及WO 2011/054770，将其内容通过引用结合在此。在根据本发明的方法中，术语“汽提”应理解为是指通过使用一种气体、一种纯净材料的蒸气或其混合物(汽提剂)进行夹带来分离一种物质，这种汽提剂溶解或不溶解所述物质。
在根据本发明的方法中，所述汽提剂是选自下组，该组由以下各项组成：空气、氧气耗尽的空气、氮气、氧气、氯气、氯化氢、水蒸汽(steam)、二氧化碳以及其至少两种的混合物。水蒸汽、空气以及氧气耗尽的空气是优选的汽提剂，并且水蒸汽是更优选的汽提剂。水蒸汽与氧气耗尽的空气的混合物也可能是合适的。
当该汽提剂包含水蒸汽时，可以将其在汽提处理的过程中加入该盐水中或者它可以从盐水产生，或它的一部分可以在汽提处理的过程中加入盐水中并且它的另一部分可以从该盐水产生。从盐水产生这种汽提剂是非常合适的。当将该汽提剂以一部分或以其整体加入盐水中时，所述部分或整体可以是任何来源的。具体地，当该盐水至少部分地是来自制造环氧氯丙烷的过程时，该汽提剂可以来自该制造环氧氯丙烷的过程中的任何步骤，特别是来自从甘油生产二氯丙醇这个步骤。在这种情况下，蒸气(vapour)是在对来自该二氯丙醇制造设备的这些物流进行冷却和/或冷凝的步骤中产生。
在根据本发明的方法中，该汽提处理在汽提区中进行。表述“汽提区”应理解为是指在其中盐水与汽提剂相接触的这个区域。
在根据本发明的方法中，当该汽提剂是水蒸汽时，进行该汽提处理时的温度一般是大于或等于10℃，经常是大于或等于30℃，时常是大于或等于40℃并且更特别地是大于或等于60℃，特别是大于或等于80℃，并且非常特别地是大于或等于90℃。该温度一般是小于或等于200℃，经常是小于或等于160℃，时常是小于或等于140℃，更特别地是小于或等于120℃并且尤其是小于或等于100℃。
在根据本发明的方法中，当该汽提剂是选自空气、氧气耗尽的空气、氮气、氧气、氯气、氯化氢、二氧化碳以及其至少两种的混合物所组成的组中时，并且特别是当该汽提剂是空气或氧气耗尽的空气时，汽提区中盐水的温度总体上是大于或等于10℃，经常是大于或等于30℃，时常是大于或等于40℃并且更特别地是大于或等于60℃。该汽提区中的温度一般是小于或等于100℃，经常是小于或等于90℃，时常小于或等于85℃并且更特别地是小于或等于80℃。在这种情况下，汽提区中盐水的温度总体上是取决于汽提剂的流速，并且15℃与35℃之间的温度范围是合适的，只要该汽提剂的流速足够高。
在根据本发明的方法中，该汽提处理的温度通常就是汽提区中盐水的温度。
在根据本发明的方法中，该汽提处理一般是在大于或等于50毫巴绝对值的压力下进行，该压力经常是大于或等于100毫巴绝对值，时常是大于或等于200毫巴绝对值，更特别地是大于或等于500毫巴绝对值并且尤其是大于或等于600毫巴绝对值。该压力一般是小于或等于5巴绝对值，经常是小于或等于3巴绝对值，时常是小于或等于2巴绝对值，更特别地是小于或等于1.5巴绝对值并且尤其是小于或等于1.3巴绝对值。大于或等于0.7巴绝对值并且小于或等于1.2巴绝对值的压力是非常合适的。
在根据本发明的方法中，该汽提处理的pH优选地是比该电解槽的阳极室的pH低至少0.1个pH单位，更优选是低至少0.5个pH单位，甚至更优选地是低至少1个pH单位，仍然更优选地是低至少2个pH单位，并且更特别优选地是低至少2.5个pH单位。该pH总体上是比该电解槽的阳极室的pH低最多5个pH单位，并且优选地是低最多4个pH单位。
在根据本发明的方法中，该电解槽的阳极室的pH一般是小于或等于7，经常是小于或等于6，时常是小于或等于5并且特别是小于或等于4.5。该电解槽的阳极室的pH总体上是大于或等于1，经常是大于或等于2，并且时常是大于或等于2.5。4.2±0.5的pH是非常合适的。
在根据本发明的方法中，该汽提处理的pH一般是小于或等于6.5，经常是小于或等于5，时常是小于或等于3并且特别是小于或等于2.5。该汽提处理的pH一般是大于或等于0，经常是大于或等于0.5，时常是大于或等于1并且特别是大于或等于1.5。
在根据本发明的方法中，该汽提处理的pH通常就是该汽提区中盐水的pH。
pH可以通过不同的手段来测量。使用pH敏感的电极进行测量是非常合适的。此种电极应该在汽提处理之前的盐水中并且在汽提条件下的汽提介质中是稳定的并且不应该污染该盐水。用于pH测量的玻璃电极是非常合适的。在乌尔曼工业化学百科全书，2005，Wiley-VCH出版社股份两合公司，魏因海姆(Encyclopedia of Industrial Chemistry，2005，Wiley-VCH Verlag GmbH&Co.KGaA，Weinheim)10.1002/14356007.e19_e01，第8-15页中给出了此类电极的例子。可以使用的电极的例子有梅特勒-托利多公司(METTLER TOLEDO)所供应的405-DPAS-SC-K85型号的电极或恩德斯豪斯公司(ENDRESS+HAUSER)所供应的Ceragel CPS71以及Orbisint CPS11型号的电极。
电解槽的阳极室的pH可以在供送给该阳极室的盐水中测量或可以在原位在电解条件下的阳极室中的盐水中测量或可以离位地在从供送给阳极室的盐水中抽出的样品上、或者在从该阳极室中抽出并且被置于对于确保该pH测量设备的良好使用寿命而言适当的一个温度和压力下的样品上进行测量。该电解槽的阳极室的pH优选地是在原位在电解条件下的阳极室中进行测量。
该汽提处理的pH可以在原位在汽提处理之前的盐水中测量或在汽提条件下的汽提介质中的盐水中测量或离位地在从汽提处理之前的盐水中抽出的样品上或在从该汽提介质中抽出的并被置于对于确保该pH测量设备的良好使用寿命而言适当的一个温度和压力下的一个盐水样品上进行测量。
对于离位测量，适当的温度和压力的例子为25℃的温度和1巴的压力。可以确定温度和压力对盐水pH的影响以建立相关性，例如在25℃和1巴下的盐水的pH与在汽提区中或在电解槽的阳极室中的温度和压力下该盐水的pH之间的相关性。
总体上，该汽提处理的以及该电解槽阳极室的pH的测量手段可以不相同。它们经常是相同的。时常使用相同类型的pH敏感的电极。
总体上，汽提处理的以及电解槽阳极室的pH的测量条件可以不相同。时地，该电解槽的阳极室的pH是在该阳极室的运行条件下测量的并且该汽提处理的pH是在该处理的运行条件下测量的。
在根据本发明的方法的第一实施例中，该盐水的pH在该汽提处理之前被带到所希望的值并且它在该处理过程中自然地保持在这个值。
在根据本发明的方法的第二实施例中，该盐水的pH在汽提处理之前被带到所希望的值并且它在该处理过程中自然地改变而同时在汽提处理过程中保持在优选的pH范围内。
在根据本发明的方法的第三实施例中，该盐水的pH在汽提处理之前被带到所希望的值并且它在该汽提处理过程中保持在这个值。
在根据本发明的方法的第四实施例中，该盐水的pH被带到所希望的值并且它在该汽提处理过程中保持在这个值。
在根据本发明的方法的第五实施例中，该盐水的pH被带到所希望的值并且它在该汽提处理过程中自然地改变而同时在该汽提处理过程中保持在优选的pH范围内。
该第一实施例以及第二实施例是优选的。
在根据本发明的方法中，优选地对进行汽提处理时的pH进行控制。
在根据本发明的方法中，可以控制该pH并将其保持在所希望的范围内。更特别地在根据本发明的方法的第三以及第四实施例中使用这个程序。
为了将pH维持在所希望的范围内，测量pH并且必要时进行调节。
该pH可以连续地或周期性地进行测量。在后者的情况下，这种测量一般是以足以在该汽提处理持续时间的至少80％之内(经常是在该持续时间的至少90％之内，时常是该持续时间的至少95％之内并且特别是该持续时间的至少99％之内)将pH维持在所希望的pH范围内的一个频率来进行。
可以通过加入一种酸化合物或者通过加入一种碱性化合物将pH调节和/或维持在所选的范围内。无机的酸和碱是优选的。气态的和/或水溶液中的氯化氢是一种更优选的酸化合物。固体的和/或水溶液和/或水性悬浮液中的氢氧化钠是一种更优选的碱性化合物，氢氧化钠的水溶液是非常特别优选的。
该pH能以自动的模式或以非自动的模式进行调节。优选使用自动模式，其中pH的控制是以一种以控制回路的名称已知的闭合回路进行。在乌尔曼工业化学百科全书，2005，Wiley-VCH出版社股份两合公司，魏因海姆(Encyclopedia of Industrial Chemistry，2005，Wiley-VCHVerlag GmbH&Co.KGaA，Weinheim)10.1002/14356007.e19_e01，第24-27页中描述了此类控制回路。可以使用的自动pH控制以及调节仪器的一个例子是PROMINENTDULCOMETER系统类型的PHD。
在根据本发明的方法中，该汽提处理可以按连续模式或分批模式进行。表述“连续模式”应理解为是指如下的模式：其中该盐水和汽提剂在覆盖该汽提处理持续时间的至少50％(优选该持续时间的至少90％并且更优选该持续时间的至少95％)的一个时间段内以不间断的方式供送给一个汽提区。该汽提处理的持续时间是在盐水与汽提剂进行接触的时刻与这种接触被中断的时刻之间经过的时间。表述“分批模式”应理解为是指任何其他的运行模式。该汽提处理优选地以连续模式进行。
在根据本发明的方法中，当该汽提处理连续地进行时，该汽提剂和盐水可以并流地或逆流地或横向流地供送给该汽提区。汽提区的逆流式进料是优选的。
在根据本发明的方法中，当该汽提处理连续进行时，汽提剂和盐水的物流的运动方向可以是竖直的或水平的，或对于盐水物流是竖直的而对于汽提剂物流是水平的，或对于盐水物流是水平的而对于汽提剂物流是竖直的。这两个物流的竖直的运动方向是优选的。
在根据本发明的方法中，在汽提处理过程中引入的汽提剂的总量与有待被汽提的盐水的量之间的重量比率一般是大于或等于0.01，时常是大于或等于0.02，经常是大于或等于0.05并且特别地是大于或等于0.07。这个重量比一般是小于或等于50，时常是小于或等于10，经常是小于或等于1并且特别地是小于或等于0.5。
在根据本发明的方法中，当该汽提剂是水蒸汽，并且当该汽提处理是在供送有盐水以及竖直并且逆流地循环的汽提剂的汽提区中以连续模式进行时，以kg水蒸汽/小时表示的上升水蒸汽的流速(V)与以kg盐水/小时表示的下降盐水的流速(W)之比(τ)优选地对应于以下公式：
τ＝α.[1/(KW-1)].{1+(XW/XF)[KW(q-1)-1]}
其中：
α是大于或等于0.9、优选地大于或等于0.95并且更优选大于或等于0.98并且是小于或等于5、优选地小于或等于4、更优选小于或等于2.5并且非常特别优选是小于或等于2；
KW＝(P有机物/P)(1/S有机物)td(M有机物/V盐水)；
q＝1+[CPlf*tf-CPlF*tF)]/(ΔHvap)tf；
P有机物是该盐水中所含的有机化合物的蒸气压；
P是该系统的总压力；
S有机物是以g碳/L盐水表示的该有机化合物在盐水中的溶解度；
M有机物是以g碳/mol有机化合物表示的该有机化合物的摩尔质量；
V盐水是以L/mol计的该盐水的摩尔体积；
XW是以g碳/kg盐水表示的在该汽提区底部的盐水的有机化合物含量；
XF是以g碳/kg盐水表示的在该汽提区顶部进入的盐水的有机化合物含量；
CPIf是以kJ/(kg盐水.K)表示的在该盐水入口温度tf下在该汽提区顶部进入的盐水的比热；
CPIf是以kJ/(kg盐水.K)表示的在该盐水出口温度tF下在该汽提区底部离开的盐水的比热；并且
(ΔHvap)tf是以kJ/kg蒸气表示的在该盐水入口温度tf下水的汽化潜热。
在根据本发明的方法中，该汽提处理总体上在一个汽提区中进行并且该汽提区可以包括任何类型的设备或设备组合，例如在“佩里化学工程 师手册(Perry’s Chemical Engineers’Handbook)”1997年第7版第14节中描述的那些。
在根据本发明的方法的一个具体的实施例中，该汽提区包括至少一个汽提柱。
在这个具体实施例的一个第一方面，该汽提区包括一个单一的汽提柱。
在这个具体实施例的一个第二方面，该汽提区包括多于一个的单一的汽提柱。
在这个第二方面的第一变体中，对这些柱串联式地供送盐水以及汽提剂。
在这个第二方面的第二变体中，对这些柱并联式地供送盐水并且串联式地供送汽提剂。
在这个第二方面的第三变体中，对这些柱并联式地供送盐水以及汽提剂。
当该汽提区包括一个单一的汽提柱时，以上形成的公式是非常合适的。
在其中进行汽提处理的设备总体上是由经得起这些汽提条件的一种材料制成或覆盖的。这种材料可以选自下组，该组由以下各项组成：碳钢类、不锈钢类、搪瓷钢类、压钢类、钛、钛合金类以及镍合金类、聚合物类、使用树脂(例如环氧树脂和酚醛树脂)的涂料类、以及其至少两种的组合。聚合物可以是：例如聚烯烃类，如聚丙烯以及聚乙烯；氯化的聚合物，如聚氯乙烯和氯化聚氯乙烯；氟化的聚合物，如全氟化的聚合物，例如像聚四氟乙烯；四氟乙烯与六氟丙烯的共聚物；以及聚(全氟丙基乙烯醚)，如部分氟化的聚合物，例如像聚偏二氟乙烯以及乙烯与氯三氟乙烯的共聚物；含硫的聚合物，如聚砜类以及多硫化物类，特别是芳香族的。这些聚合物可以以本体或烧嵌的形式或作为涂层来使用。这种材料优先选自钛以及钛合金类组成的组，并且更优先选自钛合金类组成的组。这些钛合金优先选自含有钛及钯，钛及钌，或钛、镍及钼的合金。包含钛及钯或钛及钌的合金是更优选的并且包含钛及钯的那些是非常特别优选的。
在根据本发明的方法中，汽提处理之后，总体上回收了至少两个分量。该第一分量包括该汽提剂以及在该汽提处理之前的盐水中初始存在的有机化合物的第一部分。该第二分量包括盐水以及在该汽提处理之前盐水中存在的有机化合物的第二部分。
在根据本发明的方法中，进行该汽提处理的条件是使得在汽提处理之后所获得的第一分量中存在的有机化合物的量值总体上是大于或等于汽提处理之前的盐水中存在的有机化合物量值的90％，优选地大于或等于95％，更优选地大于或等于99％，仍然更优选地大于或等于99.9％并且非常特别优选地是大于或等于99.99％。
在根据本发明的方法中，以g碳/kg第二分量表示的该第二分量中有机化合物的含量是总体上小于5g碳/kg第二分量，优选地小于或等于1g/kg，更优选地小于或等于0.5g/kg，甚至更优选地小于或等于0.1g/kg，仍然更优选地小于或等于0.05g/kg并且还更优选地小于或等于0.01g/kg。该含量总体上是大于或等于0.0001g碳/kg第二分量。
在根据本发明的方法中，当该有机化合物是碳原子数目大于或等于4并且小于或等于20的一种一元羧酸(该羧酸优先选自下组，该组由以下各项组成：丁酸、戊酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸以及其至少两种的混合物)时，以g碳/kg第二分量表示的该第二分量中的酸含量总体上是小于5g碳/kg第二分量，优选地小于或等于1g/kg，更优选小于或等于0.5g/kg，甚至更优选小于或等于0.1g/kg，仍然更优选地小于或等于0.05g/kg并且还更优选地小于或等于0.01g/kg。该含量总体上是大于或等于0.0001g碳/kg第二分量。在这种情况下，以g碳/kg第二分量表示的该第二分量中的丁酸含量总体上是小于0.5g碳/kg第二分量并且优选小于或等于0.1g/kg。在这种情况下，以g碳/kg第二分量表示的该第二分量中的缬草酸(戊酸)含量总体上是小于0.1g碳/kg第二分量、优选小于或等于0.02g/kg并且更优选小于或等于0.01g/kg。在这种情况下，以g碳/kg第二分量表示的该第二分量中的羊油酸(己酸)含量总体上是小于0.1g碳/kg第二分量，优选小于或等于0.02g/kg并且更优选小于或等于0.01g/kg。在这种情况下，以g碳/kg第二分量表示的该第二分量中的羊脂酸(辛酸)含量总体上是小于0.01g碳/kg第二分量并且优选小于或等于0.005g/kg。在这种情况下，以g碳/kg第二分量表示的该第二分量中的羊蜡酸(癸酸)含量总体上是小于0.015g碳/kg第二分量并且优选小于或等于0.010g/kg。在这种情况下，以g碳/kg第二分量表示的该第二分量中的月桂酸(十二烷酸)含量总体上是小于0.005g碳/kg第二分量并且优选小于或等于0.002g/kg。
在根据本发明的方法中，当该有机化合物是碳原子数目大于或等于4并且小于或等于20的一种一元羧酸(该羧酸优先选自下组，该组由以下各项组成：丁酸、戊酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸以及其至少两种的混合物)时，根据本发明的对盐水的处理使之有可能将所述酸的含量减小到使得它们不会破坏在使该盐水参与其中的电解过程的这些值。这种作用是料想不到的。的确，不论这些酸在其离解的(碱性的)与未离解的(酸)形式之间的分配如何，并且因此不论进行该汽提处理时的pH如何，通过汽提剂夹带对未离解的(酸)形式的去除应该使该酸的解离平衡朝酸形式偏移并且因此引起汽提剂对其的完全去除。
在根据本发明的方法中，可以使该汽提处理之后获得的第一分量经受任何后续处理。这种处理可以选自下组，该组由以下各项组成：蒸馏、蒸发、汽提、液液萃取、液液相分离、液固相分离、吸附、吸收、完全或部分冷凝、固化以及其至少两种的任何组合。这种后续处理总体上是旨在于一个第一部分中回收在该后续处理之前的第一分量中存在的大部分有机化合物，并且于一个第二部分中回收在该后续处理之前的第一分量中存在的大部分汽提剂。该第二部分可以再循环到该汽提处理中或该汽提处理的上游。
第一种优选的后续处理由液液相分离操作组成，特别是当该汽提剂包括水蒸汽时。这种分离总体上产生了至少一个有机相(该有机相构成了所述第一部分)，并且获得了至少一个水相(该水相构成了所述第二部分)。这种相分离操作可以是沉降操作、聚结操作或其组合。当该有机化合物是选自丁酸、戊酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸以及其至少两种的混合物组成的组中时，可以有利地将一种酸类无机化合物加入该第一分量中。该酸化合物可以在该液液相分离操作之前和/或过程之中加入。无机酸是优选的酸类无机化合物。气态的和/或水溶液中的氯化氢是一种更优选的酸化合物。酸的加入量是使得在该液液分离操作结束时获得的水相的pH总体上是小于或等于4，优选地小于或等于3并且更优选地小于或等于2。这个酸加入量是使得在液液分离操作结束时获得的水相的pH总体上是大于或等于0.5并且优选地大于或等于1。进行这些沉降以及聚结操作时的温度总体上是小于或等于90℃，优选地小于或等于80℃并且更优选地小于或等于70℃。进行这些沉降以及聚结操作时的温度总体上是大于或等于10℃，优选地大于或等于25℃，更优选地大于或等于35℃并且非常特别优选地大于或等于50℃。
第二种优选的后续处理由一种液液萃取操作组成，特别是当该有机化合物是选自丁酸、戊酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸以及其至少两种的混合物所组成的组中时。这种分离总体上产生了至少一个有机相(该有机相构成了所述第一部分)，并且获得了至少一个水相(该水相构成了所述第二部分)。
可以将产生自该液液萃取操作的有机相送至一个高温氧化单元。该液液萃取操作进行时的温度和pH是如以上对于该液液相分离处理所描述的。
当该后续处理是液液相分离操作、液液萃取操作或其组合时，可以将该有机相的至少一个部分再循环到该汽提处理的上游或下游。具体地，当该盐水是来自制造环氧氯丙烷的过程、优选地来自通过二氯丙醇的脱氯化氢作用制造环氧氯丙烷的过程、并且非常特别优选地是来自通过二氯丙醇脱氯化氢作用而制造环氧氯丙烷的过程(在该过程中至少一部分二氯丙醇是由甘油获得并且其中所述甘油的至少一部分是天然甘油)时，可以将该有机相的所述部分再循环到这些制造过程的任一个中，特别是再循环到从甘油制造二氯丙醇的过程中。当该一元羧酸是选自丁酸、戊酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸以及其至少两种的混合物所组成的组中时，这个方案是非常合适的。
在根据本发明的方法中，汽提处理之后获得的第一分量可以再循环到该汽提处理的上游或下游。例如可以将它送至一个高温氧化处理中。后者的处理在该汽提剂是选自空气、氧气耗尽的空气、氮气、氧气、氯气、水蒸汽、二氧化碳以及其至少两种的混合物所组成的组中的情况下是非常合适的。
在根据本发明的方法中，可以使汽提处理之后获得的第二分量在加入电解槽的阳极室之前经受任何后续处理。这种处理可以是选自下组，该组由以下各项组成：热调节、稀释、浓缩、蒸馏、蒸发、沉降、聚结、液液萃取、过滤、结晶、吸附、氧化、还原、中和、络合、沉淀以及加盐操作以及其至少两种的组合。这些处理是如在苏威(SOLVAY)(Société Anonyme)的申请WO 2008/152043(将该申请的内容、更确切地说是从第11页第13行至第29页第7行的段落通过引用结合在此)、以及苏威(SOLVAY)(Société Anonyme)的申请WO 2009/095429(将该申请的内容、更确切地说是从第1页第24行至第27页第26行的段落通过引用结合在此)中所描述的。
根据本发明的方法一般包括至少一个除该汽提操作之外的选自下组的操作，该组由以下各项组成：稀释、浓缩、蒸馏、蒸发、液/液提取、过滤、结晶、吸附、氧化、还原、中和、络合、沉淀、好氧细菌处理、厌氧细菌处理、以及其至少两种的组合。
在根据本发明的方法中，该盐水因此可以在该汽提处理之前在小于或等于该电解槽阳极室的pH的pH下经受至少一个操作。这种处理可以是选自下组，该组由以下各项组成：稀释、浓缩、蒸馏、蒸发、沉降、聚结、液液萃取、过滤、结晶、吸附、氧化、还原、中和、络合、和沉淀操作以及其至少两种的组合。这些处理是如在苏威(SOLVAY)(Société Anonyme)的申请WO 2008/152043(将该申请的内容、更确切地说是从第11页第13行至第29页第7行的段落通过引用结合在此)、以及苏威(SOLVAY)(Société Anonyme)的申请WO 2009/095429(将该申请的内容、更确切地说是从第1页第24行至第27页第26行的段落通过引用结合在此)中所描述的。
在根据本发明的方法另一个具体实施例中，该盐水是来自通过环氧氯丙烷与一种单醇和/或多元醇之间的反应而制造环氧氯丙烷的衍生物(特别是环氧树脂)的过程中，其中该环氧氯丙烷是通过二氯丙醇的脱氯化氢作用获得的，该二氯丙醇的至少一个部分是从甘油获得，并且其中所述甘油的至少一部分是天然甘油。在这个实施例中，该盐水包含环氧氯丙烷和/或二氯丙醇并且所述盐水经受了处理，该处理旨在于根据本发明的方法的汽提处理之前一方面回收该盐水中所含的环氧氯丙烷和/或二氯丙醇的大部分并且另一方面回收一种环氧氯丙烷被耗尽的盐水。
在根据本发明的方法的又一个具体实施例中，该盐水是来自通过二氯丙醇与一种单醇和/或多元醇之间的反应而制造环氧树脂的过程，其中该二氯丙醇的至少一部分是从甘油获得的，并且其中所述甘油的至少一部分是天然甘油。在这个实施例中，该盐水包含环氧氯丙烷和/或二氯丙醇并且所述盐水经受了处理，该处理旨在于根据本发明的方法的汽提处理之前一方面回收该盐水中所包含的环氧氯丙烷和/或二氯丙醇的大部分并且另一方面回收一种环氧氯丙烷耗尽的盐水。
在以上这三个实施例中，该盐水一般包含至少一种除环氧氯丙烷或二氯丙醇之外的有机化合物。该有机化合物经常是一元羧酸并且时常是选自下组的一种羧酸，该组由以下各项组成：丁酸、戊酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸以及其至少两种的混合物。
在这些实施例的第一变体中，接着使该环氧氯丙烷和/或二氯丙醇被耗尽的盐水在根据本发明的方法的汽提处理之前经受一个氧化处理。
在这些实施例的第二变体中，使该环氧氯丙烷和/或二氯丙醇被耗尽的盐水经受根据本发明的方法的汽提处理，并且接着使产生自所述汽提处理的盐水在供送给该电解槽阳极室之前经受氧化处理。
在这些实施例的第三变体中，将该环氧氯丙烷和/或二氯丙醇被耗尽的盐水进行酸化并且然后经受沉降操作。该操作使之有可能在根据本发明的汽提处理之前分离出该盐水中所含的酸的至少一个部分。
在根据本发明的方法中，该电解槽可以是氯-碱电解的汞槽或隔膜槽或薄膜槽。这些电解类型可以是如在苏威(SOLVAY)(Société Anonyme)名下的国际申请2008/152043中所描述，将该申请的内容、更确切地说是从第31页第18行至第37页第13行的段落通过引用结合在此。该电解槽优选地是一种氯-碱电解的薄膜槽。
在根据本发明的方法中，该电解槽优选是氯-碱电解的薄膜槽，并且该盐水是来自制造环氧氯丙烷的过程、仍然更优选是来自如下的通过二氯丙醇的脱氯化氢作用而制造环氧氯丙烷的过程：在该过程中至少一部分的二氯丙醇是由甘油获得的并且其中所述甘油的至少一部分是由可再生的原料获得的。
在根据本发明的方法中，该电解槽优选是氯-碱电解的汞槽或隔膜槽或薄膜槽，并且其中该盐水是来自选自下组中的过程，该组由以下各项组成：环氧氯丙烷的制造、环氧氯丙烷衍生物的制造、1，2-二氯乙烷的制造、聚碳酸酯的制造以及其至少两种的组合。
以下实例旨在阐述本发明而非限制它。
实例1(根据本发明)
(a)将包含17％g/g的NaCl以及对应于69mg/l TOC(总有机碳)的己酸的500.4g水性盐水置于一升的圆底烧瓶中，该烧瓶顶上盖有一个连接到倾斜的冷凝器上的玻璃蒸馏头，该冷凝器是用于排出并且冷凝在试验过程中放出的蒸气。该圆底烧瓶以及蒸馏头装备有热电偶套管加一个热电偶。通过加入浓盐酸将盐水的pH调节到在25℃测量为2.0的值。将盐水加热到接近于大气压下的沸点(105℃)的温度并且通过浸没在该盐水中的毛细管以恒定的流速引入水蒸汽。在26min内注入50g的水蒸汽之后，该盐水包含17mg/l的TOC并且其pH在环境温度下测量为2.11。
(b)该电解试验在0.6升的电解槽中进行，该电解槽包括具有阳极的阳极室以及具有阴极的阴极隔室，它们通过薄膜分开。该阳极是由覆盖有电化学涂层的钛构成。该阴极是由覆盖有电化学涂层的镍制成。该薄膜是旭硝子玻璃公司(Asahi Glass Company)的Flemion F8020类型的薄膜。向该阴极隔室中连续供送一种含32％g/g NaOH水性组合物。对该阳极室供送含18％NaCl以及对应于18mg/l TOC的己酸的一种水性组合物。阳极室的pH为4。在阳极与阴极之间施加4kA/m2电极的电流密度。将该槽保持在85℃并且它在1巴绝对值的压力下运行。所测得的槽电压与在参比试验中测量的是实际上相同的，该参比试验是在相同条件下但用含有18％的NaCl而无己酸的水性组合物供送给阳极室中来进行的。
实例2(并非根据本发明)
(a)将包含17％g/g的NaCl以及对应于82mg/l TOC(总有机碳)的己酸的496.7g水性盐水置于一升的圆底烧瓶中，该烧瓶顶上盖有一个连接到倾斜的冷凝器上的玻璃蒸馏头，该冷凝器是用于排出并且冷凝在试验过程中放出的蒸气。该圆底烧瓶以及蒸馏头装备有热电偶套管加一个热电偶。通过加入1N盐酸将该盐水的pH调节到在25℃测量为5.5的值。将盐水加热到接近于大气压下的沸点(105℃)的温度并且通过浸没在该盐水中的毛细管以恒定的流速引入水蒸汽。通过规则地加入1N的盐酸将盐水的pH保持在其初始值。在26min内注入50g的水蒸汽之后，该盐水包含54mg/l的TOC并且其pH是5.4。
根据在试验1中所描述的条件进行一个电解试验，点b的不同之处在于供送给该阳极室的水性组合物是由18％g/g的NaCl构成并且包含对应于55mg/l TOC的己酸。阳极室的pH为4。所测得的槽电压比在一个参比试验中测得的高出20mV，该参比试验是在相同条件下但用含有18％g/g的NaCl而无己酸的水性组合物供送给阳极室中来进行的。

Claims (17)

1.电解方法，其中对电解槽的阳极室供送至少一种盐水，该盐水在至少一种汽提剂的存在下在小于或等于该电解槽的阳极室的pH的pH下经受了汽提处理，所述盐水在该处理之前包含至少一种脂肪酸，所述脂肪酸的碳原子数大于或等于4并且小于或等于20。
2.电解方法，包括：
(a)供应包含至少一种脂肪酸的盐水，所述脂肪酸的碳原子数大于或等于4并且小于或等于20；
(b)在至少一种汽提剂的存在下对来自(a)的盐水进行至少一个汽提处理以获得一种汽提过的盐水；
(c)对电解槽的阳极室供送来自(b)的汽提过的盐水；
并且其中来自(b)的汽提处理是在小于或等于来自(c)的电解槽的阳极室pH的pH下进行。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中该盐水在该汽提处理之前至少包含氯化钠，其含量是大于或等于140g NaCl/kg盐水。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中该脂肪酸是碳原子数目大于或等于4并且小于或等于20的一元羧酸。
5.根据权利要求4所述的方法，其中该脂肪酸是碳原子数目大于6并且小于或等于20的一元羧酸。
6.根据权利要求4所述的方法，其中该一元羧酸是选自下组，该组由以下各项组成：丁酸、戊酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸以及其至少两种的混合物。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中在该汽提处理之前该盐水中的脂肪酸含量以g碳/kg盐水表示是大于或等于0.005g/kg并且小于或等于20g/kg。
8.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中在该汽提处理之前该盐水中的脂肪酸含量以g碳/kg盐水表示是大于或等于0.01g/kg并且小于或等于20g/kg。
9.根据权利要求8所述的方法，其中在该汽提处理之前该盐水中的脂肪酸含量以g碳/kg盐水表示是大于或等于0.75g/kg。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其中该汽提处理的pH是比该电解槽的阳极室的pH低至少0.1个pH单位。
11.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其中该汽提处理的pH在汽提处理期间为1-5。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的方法，其中该汽提剂是选自下组，该组由以下各项组成：空气、氧气耗尽的空气、氮气、氧气、氯气、氯化氢、水蒸汽、二氧化碳以及其至少两种的混合物。
13.根据权利要求12所述的方法，其中该汽提剂是水蒸汽，并且该汽提处理是在汽提区中以连续模式进行，对该汽提区供送有盐水以及竖直且逆流地循环的汽提剂，以kg水蒸汽/小时表示的上升水蒸汽的流速(V)与以kg盐水/小时表示的下降盐水的流速(W)之比(τ)对应于以下公式：
τ＝α.[1/(KW-1)].{1+(XW/XF)[KW(q-1)-1]}
其中：
α是大于或等于0.9并且小于或等于5；
KW＝(P有机物/P)(1/S有机物)td(M有机物/V盐水)；
q＝1+[CPIf*tf-CPIF*tF)]/(ΔHvap)tf；
P有机物是该盐水中所含的脂肪酸的蒸气压；
P是该系统的总压力；
S有机物是以g碳/L盐水表示的该脂肪酸在盐水中的溶解度；
M有机物是以g碳/mol脂肪酸表示的该脂肪酸的摩尔质量；
V盐水是以L/mol计的该盐水摩尔体积；
XW是以g碳/kg盐水表示的在该汽提区底部的盐水的脂肪酸含量；
XF是以g碳/kg盐水表示的在该汽提区顶部进入的盐水的脂肪酸含量；
CPIf是以kJ/(kg盐水.K)表示的在该盐水入口温度tf下在该汽提区顶部进入的盐水的比热；
CPIF是以kJ/(kg盐水.K)表示的在该盐水出口温度tF下在该汽提区底部离开的盐水的比热；并且
(ΔHvap)tf是以kJ/kg蒸气表示的在该盐水入口温度tf下水的汽化潜热。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的方法，包括至少一个除该汽提操作之外的选自下组的操作，该组由以下各项组成：稀释、浓缩、蒸馏、蒸发、液液萃取、过滤、结晶、吸附、氧化、还原、中和、络合、沉淀、好氧细菌处理、厌氧细菌处理、加盐以及其至少两种的组合。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的方法，其中该电解槽是氯-碱电解的汞槽或隔膜槽或薄膜槽，并且其中该盐水是来自选自下组的过程，该组由以下各项组成：环氧氯丙烷的制造、环氧氯丙烷衍生物的制造、1，2-二氯乙烷的制造、聚碳酸酯的制造以及其至少两种的组合。
16.根据权利要求15所述的方法，其中该电解槽是氯-碱电解的薄膜槽，并且其中该盐水是来自制造环氧氯丙烷的过程。
17.根据权利要求16所述的方法，其中该盐水是来自通过二氯丙醇的脱氯化氢作用制造环氧氯丙烷的过程，在该过程中至少一部分的二氯丙醇是由甘油获得并且至少一部分的所述甘油是由可再生的原料获得。
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE511498T1 (de) 2003-11-20 2011-06-15 Solvay Verfahren zur herstellung von dichlorpropanol aus glycerin und einem chlorinierungsmittel in anwesenheit von einem katalysator ausgewählt aus adipin- und glutarsaeure
TWI478875B (zh) 2008-01-31 2015-04-01 Solvay 使水性組成物中之有機物質降解之方法
FR2935968B1 (fr) 2008-09-12 2010-09-10 Solvay Procede pour la purification de chlorure d'hydrogene
KR20140009163A (ko) 2010-09-30 2014-01-22 솔베이(소시에떼아노님) 천연유래 에피클로로히드린의 유도체
US20140332474A1 (en) 2011-12-19 2014-11-13 Solvay Sa Process for reducing the total organic carbon of aqueous compositions
ITMI20120486A1 (it) * 2012-03-27 2013-09-28 Industrie De Nora Spa Trattamento di effluenti da impianti di produzione di composti epossidici
EP2669305A1 (en) 2012-06-01 2013-12-04 Solvay Sa Process for manufacturing an epoxy resin
WO2014161868A1 (en) * 2013-04-03 2014-10-09 Solvay Sa Plant for chlor-alkali electrolysis of a brine and a process for using it
WO2014161867A1 (en) * 2013-04-03 2014-10-09 Solvay Sa Chlor-alkali electrolysis process
CN105805093A (zh) * 2016-05-12 2016-07-27 沈兴华 用全频段滤波、磁化、吸附、旋转磁场和离心的滤油系统

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3052612A (en) * 1959-02-16 1962-09-04 Olin Mathieson Recovery of chlorine from electrol ysis of brine
US4240885A (en) * 1979-07-30 1980-12-23 The Lummus Company Oxidation of organics in aqueous salt solutions
CN1331658A (zh) * 1998-10-23 2002-01-16 通用电气公司 降低盐水溶液中金属离子浓度的方法
CN101003614A (zh) * 2003-11-20 2007-07-25 索尔维公司 用于生产环氧树脂的方法
CN101678367A (zh) * 2007-03-21 2010-03-24 森林圣源公司 水净化系统
CN101784478A (zh) * 2007-08-23 2010-07-21 陶氏环球技术公司 盐水纯化

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1056360A (fr) 1952-03-03 1954-02-26 Alsthom Cgee Procédé et dispositifs de solidarisation des essieux d'un véhicule, notamment pour véhicules ferroviaires
JPS6046384A (ja) * 1983-08-24 1985-03-13 Hodogaya Chem Co Ltd 塩素酸アルカリの製造方法
US7037481B2 (en) * 2002-09-09 2006-05-02 United Brine Services Company, Llc Production of ultra pure salt
EA017149B1 (ru) 2005-05-20 2012-10-30 Солвей (Сосьете Аноним) Непрерывный способ получения хлоргидринов
US7939696B2 (en) 2005-11-08 2011-05-10 Solvay Societe Anonyme Process for the manufacture of dichloropropanol by chlorination of glycerol
WO2007075865A2 (en) * 2005-12-20 2007-07-05 Ceramatec, Inc. Electrolytic process to produce sodium hypochlorite using sodium ion conductive ceramic membranes
KR100979372B1 (ko) 2006-06-14 2010-08-31 솔베이(소시에떼아노님) 조 글리세롤계 생성물, 그 정제방법 및 디클로로프로판올의제조에의 그 용도
US20100032617A1 (en) 2007-02-20 2010-02-11 Solvay (Societe Anonyme) Process for manufacturing epichlorohydrin
FR2913421B1 (fr) 2007-03-07 2009-05-15 Solvay Procede de fabrication de dichloropropanol.
FR2913684B1 (fr) 2007-03-14 2012-09-14 Solvay Procede de fabrication de dichloropropanol
TW200911740A (en) 2007-06-01 2009-03-16 Solvay Process for manufacturing a chlorohydrin
TW200911693A (en) * 2007-06-12 2009-03-16 Solvay Aqueous composition containing a salt, manufacturing process and use
TW200911773A (en) 2007-06-12 2009-03-16 Solvay Epichlorohydrin, manufacturing process and use
FR2918058A1 (fr) 2007-06-28 2009-01-02 Solvay Produit a base de glycerol, procede pour sa purification et son utilisation dans la fabrication de dichloropropanol
WO2009043796A1 (en) 2007-10-02 2009-04-09 Solvay (Société Anonyme) Use of compositions containing silicon for improving the corrosion resistance of vessels
FR2925045B1 (fr) 2007-12-17 2012-02-24 Solvay Produit a base de glycerol, procede pour son obtention et son utilisation dans la fabrication de dichloropropanol
TWI478875B (zh) 2008-01-31 2015-04-01 Solvay 使水性組成物中之有機物質降解之方法
EA201071157A1 (ru) 2008-04-03 2011-04-29 Солвей (Сосьете Аноним) Композиция, содержащая глицерин, способ ее получения и применение в производстве дихлорпропанола
FR2935699A1 (fr) 2008-09-10 2010-03-12 Solvay Procede de fabrication d'un produit chimique
FR2935968B1 (fr) 2008-09-12 2010-09-10 Solvay Procede pour la purification de chlorure d'hydrogene
FR2939434B1 (fr) 2008-12-08 2012-05-18 Solvay Procede de traitement de glycerol.
CN102712738A (zh) 2009-11-04 2012-10-03 索尔维公司 环氧树脂的制造方法
FR2952060B1 (fr) 2009-11-04 2011-11-18 Solvay Procede de fabrication d'un produit derive de l'epichlorhydrine

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3052612A (en) * 1959-02-16 1962-09-04 Olin Mathieson Recovery of chlorine from electrol ysis of brine
US4240885A (en) * 1979-07-30 1980-12-23 The Lummus Company Oxidation of organics in aqueous salt solutions
CN1331658A (zh) * 1998-10-23 2002-01-16 通用电气公司 降低盐水溶液中金属离子浓度的方法
CN101003614A (zh) * 2003-11-20 2007-07-25 索尔维公司 用于生产环氧树脂的方法
CN101678367A (zh) * 2007-03-21 2010-03-24 森林圣源公司 水净化系统
CN101784478A (zh) * 2007-08-23 2010-07-21 陶氏环球技术公司 盐水纯化

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