TWI521098B - 電解方法 - Google Patents
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Description
本申請要求2010年8月2日提交的法國專利申請號1056360的權益,將該申請的內容藉由引用結合在此。
若任何藉由引用結合在此的專利案、專利申請案以及公開物中的揭露內容與本說明書相衝突的程度至它可能使一術語不清楚,則本說明書案應該優先。
本發明涉及一種電解方法。更確切地說本發明涉及對被一有機化合物污染、並旨在對一電解槽的陽極室進料的一鹽水進行電解的方法。
以SOLVAY SA的名義提交的國際申請WO 2008/152043揭露了包含一種鹽以及至少一種羧酸的水性組合物作為電解反應中的反應物的用途。然而一種羧酸的存在仍然是電解槽的陽極室中的問題來源,例如像起泡和溫度變化。
本發明的目的係藉由提供一種電解方法來克服該等問題,該方法使之有可能避免上述缺點。
為此目的,本發明首先涉及一種電解方法,其中對一電解槽的陽極室供送至少一種鹽水,該鹽水已經在至少一種汽提劑的存在下在小於或等於該電解槽的陽極室pH的一個pH下經受了一汽提處理,該鹽水在該處理之前包括至少一種有機化合物。
在這種情況下,該電解製程和汽提處理可以位於同一工業場所或者位於不同的工業場所。在這兩個方案中,電解製程和汽提處理可以由同一法律實體或兩個不同的法律實體來操作。
為了相同的目的,本發明還涉及一種電解方法,該方法包括:
(a) 供應包括至少一種有機化合物的一鹽水;
(b) 在至少一種汽提劑的存在下對該來自(a)的鹽水進行至少一個汽提處理以獲得一汽提過的鹽水;
(c) 對一電解槽的陽極室供送該來自(b)的汽提過的鹽水;
並且其中該來自(b)的汽提處理係在小於或等於來自(c)的電解槽的陽極室pH的一pH下進行。
本發明的必要特徵之一在於進行該汽提處理的pH值。
藉由對一個電解槽的陽極室供送一已經在小於或等於該陽極室pH的一pH下進行了至少一個汽提處理的鹽水,沒有觀察到電解槽性能的退化。這個槽的槽電壓和操作溫度保持不變。這具有以下效果:保持該槽的生產力恆定並且防止生產能力損失、並且還保持電流效率恆定而不產生補充的陽極過電壓,陽極過電壓係單位電力消耗增加的一來源。
在根據本發明的方法中,術語“鹽水”應理解為係指包含至少一種鹽的一水性組合物。該鹽可以是一有機鹽、一無機鹽或兩者的一混合物。無機鹽係較佳的。一無機鹽係其構成性陰離子和陽離子不包含碳氫鍵的一種鹽。該無機鹽可以選自以下各項組成之組:金屬氯化物類、金屬硫酸鹽類、金屬硫酸氫鹽類、金屬氫氧化物類、金屬碳酸鹽類、金屬碳酸氫鹽類、金屬磷酸鹽類、金屬磷酸氫鹽類、金屬硼酸鹽類以及其至少兩種的混合物。鹼金屬和鹼土金屬的氯化物係較佳的。鈉和鉀的氯化物係更佳的,並且氯化鈉係非常特別佳的。
該鹽水的鹽含量總體上是大於或等於5 g鹽/kg鹽水,經常是大於或等於10 g/kg,時常是大於或等於20 g/kg,通常是大於或等於30 g/kg,較佳的是大於或等於50 g/kg,更佳的是大於或等於100 g/kg,甚至更佳的是大於或等於140 g/kg,還更佳的是大於或等於160 g/kg,並且非常特別佳的是大於或等於200 g/kg。這個鹽含量常規地是小於或等於在該電解方法的操作溫度下、特別是在該電解槽的陽極室的操作溫度下以g/kg表示的該鹽的溶解度的值,較佳的是小於或等於所述鹽的溶解度的值減少20 g/kg,並且更佳的是小於或等於所述鹽的溶解度的值減少50 g/kg。其鹽含量習常地是小於或等於270 g鹽/kg鹽水,較佳的是小於或等於250 g/kg並且非常特別佳的是小於或等於230 g/kg。
氯化鈉含量大於或等於140 g/kg鹽水並且小於210 g/kg的一鹽水係非常特別合適的。
氯化鈉含量大於或等於220 g/kg的一鹽水也是非常特別合適的。
在根據本發明的方法中,該有機化合物可以是選自以下各項組成之組:脂肪族化合物、芳香族化合物或其至少兩種的混合物。該等化合物可以可隨意地包含至少一個選自以下各項組成之組的雜原子:鹵素,較佳的是氟、氯、溴以及碘,硫族元素,較佳的是氧或硫,氮,磷以及其至少兩種的混合物。該雜原子較佳的是氧。
該有機化合物可以是如在SOLVAY(Socit Anonyme[公司是匿名的])名下的國際申請WO 2009/095429中所描述的,該申請的內容、更確切地說是從第2頁第16行至第3頁第11行的段落藉由引用結合在此。
這種有機化合物較佳的是一種羧酸。這種羧酸可以在汽提處理之前以酸(質子化的)的形式或以該酸衍生物的形式存在於該鹽水中。這種羧酸的衍生物一般在以下各項組成之組中找到:羧酸鹽類、羧酸酯類、腈類、醯胺類以及其至少兩種的混合物。該羧酸較佳的是以酸(質子化的)的形式、以羧酸鹽的形式或兩者的混合物的形式存在。該羧酸可以是單羧酸或多元羧酸,並且較佳的是一種單羧酸。該羧酸較佳的是碳原子數目大於或等於4並且小於或等於32的單羧酸,適宜地其碳原子數目係大於或等於4並且小於或等於30,特別是大於或等於4並且小於或等於20並且尤其是大於或等於6並且小於或等於20。分子中包含不多於兩個的氧原子的單羧酸也是合適的。這種單羧酸較佳的是一種脂肪酸。藉由脂肪酸旨在表示選自以下各項組成之組的酸:丁酸、己酸、戊酸、辛酸、庚酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、二十一烷酸、山萮酸、二十三烷酸、廿四烷酸、二十五烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、褐煤酸、二十九烷酸、蜂花酸、三十一烷酸、三十二烷酸、10-十一烯酸、肉豆蔻烯酸、棕櫚油酸、芫荽油酸、十八碳烯酸、油酸、反油酸、鱈油酸、芥酸、巴西烯酸、神經酸、亞油酸、反亞麻油酸、順式,順式,順式-9,12,15-十八碳三烯酸、亞麻酸、α-桐油酸、β-桐油酸、花生四烯酸、鰶魚酸以及其至少兩者的混合物。
該單羧酸更優先地選自以下各項組成之組:丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、二十一烷酸、山萮酸、二十三烷酸、廿四烷酸、二十五烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、褐煤酸、二十九烷酸、蜂花酸、三十一烷酸、三十二烷酸以及其至少兩種的混合物。
該單羧酸更優先地選自以下各項組成之組:丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸以及其至少兩種的混合物。
該單羧酸還更優先地是選自以下各項組成之組:丁酸、戊酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆寇酸、棕櫚酸、硬脂酸以及其至少兩種的混合物。
該單羧酸還更加優先地是選自以下各項組成之組:月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸以及其至少兩種的混合物。
該單羧酸同樣優先選自以下各項組成之組:癸酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸以及其至少兩種的混合物。
該單羧酸同樣優先選自以下各項組成之組:丁酸、戊酸以及其混合物。
一種選自以下各項組成之組的單羧酸也是合適的:10-十一烯酸、肉豆蔻烯酸、棕櫚油酸、芫荽油酸、十八碳烯酸、油酸、反油酸、鱈油酸、芥酸、巴西烯酸、神經酸、亞油酸、反亞麻油酸、順式,順式,順式-9,12,15-十八碳三烯酸、亞麻酸、α-桐油酸、β-桐油酸、花生四烯酸、鰶魚酸以及其至少兩者的混合物。
該單羧酸最優先選自以下各項組成之組:丁酸、戊酸以及其混合物。
在根據本發明的方法中,在汽提處理之前該鹽水中有機化合物的含量以g碳/kg鹽水表示是總體上大於或等於0.005 g/kg,較佳的是大於或等於0.01 g/kg,仍更佳的是大於或等於0.05 g/kg,還更佳的是大於或等於0.1 g/kg,更加較佳的是大於或等於0.5 g/kg,還更佳的是大於或等於0.75 g/kg,仍更佳的是大於或等於1 g/kg,並且最佳的是大於或等於2.5 g/kg。該含量總體上是小於或等於20 g/kg鹽水,較佳的是小於或等於10 g/kg,並且更佳的是小於或等於5 g/kg。
在根據本發明的方法中,該鹽水可以來自產生含有一有機化合物的鹽水的任何過程。此類過程的例子係製造環氧化物的過程,特別是環氧乙烷,環氧丙烷、環氧丁烷或環氧氯丙烷;製造一環氧化物衍生物的過程,特別是環氧樹脂;製造氯化的有機產物的過程,特別是1,2-二氯乙烷;製造單異氰酸酯和多異氰酸酯的過程,特別是4,4’-二苯甲撐二異氰酸酯(MDI),甲苯二異氰酸酯(TDI)或六伸甲基-1,6-二異氰酸酯(HDI);以及製造聚碳酸酯(特別是2,2-雙(4-羥苯基)丙烷聚碳酸酯(雙酚A聚碳酸酯))的過程。這種鹽水可以是來自至少兩個以上過程的鹽水的組合。一環氧化物(特別是環氧氯丙烷以及環氧樹脂)的衍生物可以是如在SOLVAY(Socit Anonyme)名下的國際申請WO 2008/152044中所描述的,該申請的內容、更確切地是從第13頁第22行至第44頁第8行的段落藉由引用結合在此。
在根據本發明的方法中,這種鹽水較佳的是來自製造環氧氯丙烷的過程、製造環氧樹脂的過程、製造1,2-二氯乙烷的過程、製造雙酚A聚碳酸酯的過程或來自該等過程中至少兩種的組合,並且更佳的是來自製造環氧氯丙烷的過程、製造環氧樹脂的過程、製造1,2-二氯乙烷的過程或該等過程中至少兩種的組合。
在根據本發明的方法中,該鹽水還更佳的是來自製造環氧氯丙烷的過程,仍然更佳的是來自藉由二氯丙醇的脫氯化氫作用而製造環氧氯丙烷的過程,並且非常特別優地是選來自如下的藉由二氯丙醇的脫氯化氫作用而製造環氧氯丙烷的過程:其中至少一部分二氯丙醇係由甘油獲得並且其中所述甘油的至少一個分量係一種天然甘油,即,由可再生的原料獲得的甘油。該天然甘油係如在SOLVAY(Socit Anonyme)名下的國際申請WO 2006/100312中所描述的,將該申請的內容、更確切地是從第4頁第22行至第5頁第24行的段落藉由引用結合在此。在這種情況下,在該鹽水中存在的有機化合物較佳的是選自以下各項組成之組的一種單羧酸:丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸以及其至少兩種的混合物。在這種情況下,該鹽水可以包含至少一種其他的選自以下各項組成之組的有機化合物:丙酮、丙烯醛、2-丁酮、異丙醇、3-甲氧基-1,2-環氧丙烷、環戊酮、環氧氯丙烷、氯丙酮、羥丙酮(丙酮醇)、具有經驗化學式C6H12O的化合物、1,2,3-三氯丙烷、2,3-環氧-1-丙醇(縮水甘油)、2-氯-2-丙烯-1-醇、順式-3-氯-2-丙烯-1-醇、1-甲氧基-3-氯丙烷-2-醇、3-氯-1-丙烷-1-醇、反式-3-氯-2-丙烯-1-醇、具有經驗化學式C6H8O2的化合物、具有經驗化學式C6H12OCl22的化合物、具有經驗化學式C6H10O2Cl2的化合物、1,3-二氯-2-丙醇、具有經驗化學式C9H10O2的化合物、2,3-二氯-1-丙醇、苯酚、甘油、1-氯-2,3-丙二醇、2-氯-1,3-丙二醇,環狀二甘油類、甘油醛、甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、乙酸、丙酸、甲酸、乙醇酸、草酸、乳酸、以及其至少兩種的混合物。
用於製備該環氧樹脂、二氯丙醇和環氧氯丙烷的方法可以是如在SOLVAY名下提交的以下國際申請中所揭露的:WO2005/054167、WO2006/100311、WO2006/100312、WO2006/100313、WO2006/100314、WO2006/100315、WO2006/100316、WO2006/100317、WO2006/106153、2007054505、WO 2006/100318、WO2006/100319、WO2006/100320、WO 2006/106154、WO2006/106155、WO 2007/144335、WO 2008/107468、WO 2008/101866、WO 2008/145729、WO 2008/110588、WO 2008/152045、WO 2008/152043、WO 2009/000773、WO 2009/043796、WO 2009/121853、WO 2008/152044、WO 2009/077528、WO 2010/066660、WO 2010/029039 and WO 2010/029153,將其內容藉由引用結合在此。在根據本發明的方法中,術語“汽提”應理解為係指藉由使用一氣體、一純的材料的蒸氣或其混合物(汽提劑)進行夾帶來分離一物質,這種汽提劑溶解或不溶解所說物質。
在根據本發明的方法中,所述汽提劑係選自以下各項組成之組:空氣、氧氣耗盡的空氣、氮氣、氧氣、氯氣、氯化氫、水蒸汽(steam)、二氧化碳以及其至少兩種的混合物。水蒸汽、空氣以及氧氣耗盡的空氣係較佳的汽提劑,並且水蒸汽係更佳的汽提劑。水蒸汽與氧氣耗盡的空氣的混合物也可能是合適的。
當該汽提劑包含水蒸汽時,可以將其在汽提處理的過程中加入該鹽水中或者它可以從鹽水中產生,或它的一部分可以在汽提處理的過程中加入鹽水中或者它的另一部分可以從該鹽水產生。從鹽水中產生這種汽提劑係非常合適的。當將該汽提劑以一部分或以整體加入鹽水中時,所述部分或整體可以是任何來源的。具體地,當該鹽水至少部分地是來自製造環氧氯丙烷的過程時,該汽提劑可以來自該製造環氧氯丙烷的過程中的任何步驟,具體是來自從甘油生產二氯丙醇的這個步驟。在這種情況下,蒸氣(vapour)係在對來自該二氯丙醇製造設備的該等流束進行冷卻和/或冷凝的步驟中產生。
在根據本發明的方法中,該汽提處理在一汽提區中進行。表述“汽提區”應理解為係指在其中鹽水與汽提劑相接觸的這個區域。
在根據本發明的方法中,當該汽提劑係水蒸汽時,進行該汽提處理的溫度一般是大於或等於10℃,經常是大於或等於30℃,時常是大於或等於40℃並且更特別地是大於或等於60℃,特別是大於或等於80℃,並且非常特別地是大於或等於90℃。該溫度一般是小於或等於200℃,經常是小於或等於160℃,時常是小於或等於140℃,更特別地是小於或等於120℃並且尤其是小於或等於100℃。
在根據本發明的方法中,當該汽提劑係選自空氣、氧氣耗盡的空氣、氮氣、氧氣、氯氣、氯化氫、二氧化碳以及其至少兩種的混合物所組成的組中時,並且特別是當該汽提劑係空氣或貧氧的空氣時,汽提區中鹽水的溫度總體上是大於或等於10℃,經常是大於或等於30℃,時常是大於或等於40℃並且更確切地是大於或等於60℃。該汽提區中的溫度總體上是小於或等於100℃,經常是小於或等於90℃,時常小於或等於85℃並且更特別地是小於或等於80℃。在這種情況下,汽提區中鹽水的溫度總體上是取決於汽提劑的流速,並且15℃與35℃之間的溫度範圍係合適的,只要該汽提劑的流速足夠高。
在根據本發明的方法中,該汽提處理的溫度通常就是汽提區中鹽水的溫度。
在根據本發明的方法中,該汽提處理一般是在大於或等於50毫巴絕對值的壓力下進行,該壓力經常是大於或等於100毫巴絕對值,時常是大於或等於200毫巴絕對值,更特別地是大於或等於500毫巴絕對值並且尤其是大於或等於600毫巴絕對值。該壓力一般是小於或等於5巴絕對值,經常是小於或等於3巴絕對值,時常是小於或等於2巴絕對值,更特別地是小於或等於1.5巴絕對值並且尤其是小於或等於1.3巴絕對值。大於或等於0.7巴絕對值並且小於或等於1.2巴絕對值的壓力是非常合適的。
在根據本發明的方法中,該汽提處理的pH較佳的是比該電解槽的陽極室的pH低出至少0.1個pH單位,更佳的是至少0.5個pH單位,甚至更佳的是至少1個pH單位,仍然更佳的是至少2個pH單位,並且更特別佳的是低至少2.5個pH單位。該pH總體上是比該電解槽的陽極室的pH低出最多5個pH單位,並且較佳的是低出最多4個pH單位。
在根據本發明的方法中,該電解槽的陽極室的pH總體上是小於或等於7,經常是小於或等於6,時常是小於或等於5並且特別是小於或等於4.5。該電解槽的陽極室的pH總體上是大於或等於1,經常是大於或等於2,並且時常是大於或等於2.5。4.2±0.5的pH是非常合適的。
在根據本發明的方法中,該汽提處理的pH總體上是小於或等於6.5,經常是小於或等於5,時常是小於或等於3並且特別是小於或等於2.5。該汽提處理的pH總體上是大於或等於0,經常是大於或等於0.5,時常是大於或等於1並且特別是大於或等於1.5。
在根據本發明的方法中,該汽提處理的pH通常是該汽提區中鹽水的pH。
pH可以藉由不同的手段來測量。使用pH敏感的電極進行測量是非常合適的。此種電極應該在汽提處理之前的鹽水中並且在汽提條件下的汽提介質中是穩定的並且不應該污染該鹽水。用於pH測量的玻璃電極係非常合適的。在Ullmann的Encyclopedia of Industrial Chemistry,,Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA,Weinheim 10.1002/14356007.e19_e01,pp. 8-15中給出了此類電極的例子。可以使用的電極的例子有METTLER 所供應的405-DPAS-SC-K85型號的電極或ENDRESS+所供應的Ceragel CPS71以及Orbisint CPS11型號的電極。
電解槽的陽極室的pH可以在供送給該陽極室的鹽水中測量或可以在原位在電解條件下的陽極室中的鹽水中測量或可以離位地在從供送給陽極室的鹽水中抽出的樣品上、或者在從該陽極室中抽出並且被置於對於確保該pH測量設備的良好使用壽命而言適當的一溫度和壓力下的樣品上進行測量。該電解槽的陽極室的pH較佳的是在原位在電解條件下的陽極室中進行測量。
該汽提處理的pH可以在原位在汽提處理之前的鹽水中測量或在汽提條件下的汽提介質中的鹽水中測量或離位地在從汽提處理之前的鹽水中抽出的樣品上或在從該汽提介質中抽出的並被置於對於確保該pH測量設備的良好使用壽命而言適當的一溫度和壓力下的一鹽水樣品上進行測量。
對於離位元測量,適當的溫度和壓力的例子的25℃的溫度和1巴的壓力。可以確定溫度和壓力對鹽水pH的影響以建立一相關性,例如在25℃和1巴下的鹽水的pH與汽提區的中或在電解槽的陽極室中的溫度和壓力下該鹽水的pH之間的相關性。
總體上,該汽提處理的以及該電解槽陽極室的pH的測量手段可以不相同。它們經常是相同的。時常使用相同類型的pH敏感的電極。
總體上,汽提處理的以及電解槽陽極室的pH的測量條件可以不相同。時地,該電解槽的陽極室的pH係在該陽極室的運行條件下測量的並且該汽提處理的pH係在該處理的運行條件下測量的。
在根據本發明的方法一第一實施方式中,該鹽水的pH在該汽提處理之前被帶到所希望的值並且它在該處理過程中自然地保持在這個值。
在根據本發明的方法的一第二實施方式中,該鹽水的pH在汽提處理之前被帶到所希望的值並且它在該處理過程中自然地改變而同時在汽提處理過程中保持在較佳的pH範圍內。
在根據本發明的方法一第三實施方式中,該鹽水的pH在汽提處理之前被帶到所希望的值並且它在該汽提處理過程中保持在這個值。
在根據本發明的方法一第四實施方式中,該鹽水的pH被帶到所希望的值並且它在該汽提處理過程中保持在這個值。
在根據本發明的方法的一第五實施方式中,該鹽水的pH被帶到所希望的值並且它在該汽提處理過程中自然地改變而同時在該汽提處理過程中保持在較佳的pH範圍內。
該第一實施方式以及第二實施方式係較佳的。
在根據本發明的方法中,較佳的是對進行汽提處理所在的pH進行控制。
在根據本發明的方法中,可以控制該pH並將其保持在所希望的範圍內。更特別地在根據本發明的方法的第三以及第四實施方式中使用這個程式。
為了將pH維持在所希望的範圍內,測量pH並且必要時進行調節。
該pH可以連續地或週期性地進行測量。在後者的情況下,這種測量一般是以足以在該汽提處理持續時間的至少80%內(經常是在該持續時間的至少90%內,時常是該持續時間的至少95%內並且特別是該持續時間的至少99%)將pH維持在所希望的pH範圍內的一頻率來進行。
可以藉由加入一酸化合物或者藉由加入一鹼性化合物將pH調節和/或維持在所選的範圍內。無機的酸和鹼係較佳的。氣態的和/或水溶液中的氯化氫係一更佳的酸化合物。固體的和/或水溶液和/或水性懸浮液中的氫氧化鈉係一更佳的鹼性化合物,氫氧化鈉的水溶液係非常特別佳的。
該pH能以自動的模式或以非自動的模式進行調節。較佳的是使用一種自動模式,其中pH的控制係以一以控制回路的名稱已知的閉合回路進行。在Ullmann的Encyclopedia of Industrial Chemistry,,Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA,Weinheim 10.1002/14356007.e19_e01,pp.24-27中描述了此類控制回路。可以使用的自動的pH控制以及調節儀器的一例子係系統類型的PHD。
在根據本發明的方法中,該汽提處理可以按一連續模式或分批模式進行。表述“連續模式”應理解為係指如下的模式:其中該鹽水和汽提劑在覆蓋該汽提處理持續時間的至少50%(較佳的是該持續時間的至少90%並且更佳的是該持續時間的至少95%)的一時間段內以一不間斷的方式供送給一汽提區。該汽提處理的持續時間係在鹽水與汽提劑進行接觸的時刻與這種接觸被中斷的時刻之間經過的時間。表述“分批模式”應理解為係指任何其他的運行模式。該汽提處理較佳的是以一種連續模式進行。
在根據本發明的方法中,當該汽提處理連續地進行時,該汽提劑和鹽水可以並流地或逆流地或橫向流地供送給該汽提區。汽提區的逆流式進料係較佳的。
在根據本發明的方法中,當該汽提處理連續進行時,汽提劑或鹽水的流束的運動方向可以是豎直的或水平的,或對於鹽水流束係豎直的而對於汽提劑流束係水平的,或對於鹽水流束係水平的而對於汽提劑流束係豎直的。這兩個流束的豎直的運動方向係較佳的。
在根據本發明的方法中,在汽提處理過程中引入的汽提劑的總量與有待被汽提的鹽水的量之間的重量比率總體上是大於或等於0.01,時常是大於或等於0.02,經常是大於或等於0.05並且特別是大於或等於0.07。這個重量比總體上是小於或等於50,時常是小於或等於10,經常是小於或等於1並且特別是小於或等於0.5。
在根據本發明的方法中,當該汽提劑係水蒸汽,並且當該汽提處理係在一供送有鹽水以及豎直並且逆流地循環的汽提劑的汽提區中以一連續模式進行時,以kg水蒸汽/小時表示的上升水蒸汽的流速(V)與以kg鹽水/小時表示的下降鹽水的流速(W)之比(τ)較佳的是符合以下公式:
τ=α.[1/(KW-1)].{1+(XW/XF)[KW(q-1)-1]}
其中:α係大於或等於0.9、較佳的是大於或等於0.95並且更佳的是大於或等於0.98並且是小於或等於5、較佳的是小於或等於4、更佳的是小於或等於2.5並且非常特別佳的是小於或等於2;
KW=(P有機物/P)(1/S有機物)td(M有機物/V鹽水);
q=1+[CP1f*tf-CP1F*tF]]/(ΔHvap)tf;
P有機物係該鹽水中所含的有機化合物的蒸氣壓;P係該系統的總壓力;S有機物係以g碳/l鹽水表示的該有機化合物在鹽水中的溶解度;M有機物係以g碳/mol有機化合物表示的有機化合物的莫耳質量;V鹽水係以1/mol計的該鹽水的莫耳體積;XW係以g碳/kg鹽水表示的在該汽提區底部的鹽水的有機化合物含量;XF係以g碳/kg鹽水表示的進入該汽提區頂部的鹽水的有機化合物含量;CPIf係以kJ/(kg鹽水.K)表示的在該鹽水入口溫度tf下進入該汽提區頂部的鹽水的比熱;CPIf係以kJ/(kg鹽水.K)表示的在該鹽水出口溫度tF下離開該汽提區底部的鹽水的比熱;並且(ΔHvap)tf係以kJ/kg蒸氣表示的在該鹽水入口溫度tf下水的汽化潛熱。
在根據本發明的方法中,該汽提處理總體上在一汽提區中進行並且該汽提區可以包括任何類型的設備或設備組合,例如在“Perry’s Chemical Engineers’Handbook”1997年第7版第14節中描述的那些。
在根據本發明的方法的一具體的實施方式中,該汽提區包括至少一個汽提柱。
在這個具體實施方式的一第一方面,該汽提區包括一單獨的汽提柱。
在這個具體實施方式的一第二方面,該汽提區包括多於一個的單獨的汽提柱。
在這個第二方面的第一變體中,對該等柱串聯式地供送鹽水以及汽提劑。
在這個第二方面的第二變體中,對該等柱並聯式地供送鹽水並且串聯式地供送汽提劑。
在這個第二方面的第三變體中,對該等柱並聯式地供送鹽水以及汽提劑。
當該汽提區包括一單獨的汽提柱時,以上發展的公式係非常合適的。
在其中進行汽提處理的設備總體上是由經得起該等汽提條件的一材料製成或覆蓋的。這種材料可以選自以下各項組成之組:碳鋼類、不鏽鋼類、搪瓷鋼類、壓鋼類、鈦、鈦合金類以及鎳合金類、聚合物類、使用樹脂(例如環氧樹脂和酚醛樹脂)的塗料類、以及其至少兩種的組合。聚合物可以是:例如聚烯烴類,如聚丙烯以及聚乙烯;氯化的聚合物,如聚氯乙烯和氯化聚氯乙烯;氟化的聚合物,如全氟化的聚合物,例如像聚四氟乙烯;四氟乙烯與六氟丙烯的共聚物;以及聚(全氟丙基乙烯醚),如部分氟化的聚合物,例如像聚偏二氟乙烯以及乙烯與氯三氟乙烯的共聚物;含硫的聚合物,如聚碸類以及多硫化物類,特別是芳香族的。該等聚合物可以以本體或燒嵌的形式或作為塗層來使用。這種材料優先選自鈦以及鈦合金類組成的組,並且更優先選自鈦合金類組成的組。該等鈦合金優先選自含有鈦及鈀,鈦及釕,或鈦、鎳及鉬的合金。包含鈦及鈀或鈦及釕的合金係更佳的並且包含鈦及鈀的那些係非常特別佳的。
在根據本發明的方法中,汽提處理之後,總體上回收了至少兩個分量。該第一分量包括該汽提劑以及在該汽提處理之前的鹽水中初始存在的有機化合物的一第一部分。該第二分量包括鹽水以及在該汽提處理之前鹽水中存在的有機化合物的一第二部分。
在根據本發明的方法中,進行該汽提處理的條件係使得在汽提處理之後所獲得的第一分量中存在的有機化合物的量值總體上是大於或等於汽提處理之前的鹽水中存在的有機化合物量值的90%,較佳的是大於或等於95%,更佳的是大於或等於99%,仍然更佳的是大於或等於99.9%並且非常特別佳的是大於或等於99.99%。
在根據本發明的方法中,以g碳/kg第二分量表示的該第二分量中有機化合物的含量是總體上小於5 g碳/kg第二分量,較佳的是小於或等於1 g/kg,更佳的是小於或等於0.5 g/kg,甚至更佳的是小於或等於0.1 g/kg,仍然更佳的是小於或等於0.05 g/kg並且還更佳的是小於或等於0.01 g/kg。該含量總體上是大於或等於0.0001 g碳/kg第二分量。
在根據本發明的方法中,當該有機化合物係碳原子數目大於或等於4並且小於或等於20的一種單羧酸(該羧酸優先選自以下各項組成之組:丁酸、戊酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆寇酸、棕櫚酸、硬脂酸以及其至少兩種的混合物)時,以g碳/kg第二分量表示的該第二分量中的酸含量總體上是小於5 g碳/kg第二分量,較佳的是小於或等於1 g/kg,更佳的是小於或等於0.5 g/kg,甚至更佳的是小於或等於0.1 g/kg,仍然更佳的是小於或等於0.05 g/kg並且還更佳的是小於或等於0.01 g/kg。該含量總體上是大於或等於0.0001 g碳/kg第二分量。在這種情況下,以g碳/kg第二分量表示的該第二分量中的丁酸含量總體上是小於0.5g碳/kg第二分量並且較佳的是小於或等於0.1 g/kg。在這種情況下,以g碳/kg第二分量表示的該第二分量中的纈草酸(戊酸)含量總體上是小於0.1 g碳/kg第二分量、較佳的是小於或等於0.02 g/kg並且更佳的是小於或等於0.01 g/kg。在這種情況下,以g碳/kg第二分量表示的該第二分量中的羊油酸(己酸)含量總體上是小於0.1 g碳/kg第二分量,較佳的是小於或等於0.02 g/kg並且更佳的是小於或等於0.01 g/kg。在這種情況下,以g碳/kg第二分量表示的該第二分量中的羊脂酸(辛酸)含量總體上是小於0.01 g碳/kg第二分量並且較佳的是小於或等於0.005 g/kg。在這種情況下,以g碳/kg第二分量表示的該第二分量中的羊蠟酸(癸酸)含量總體上是小於0.015 g碳/kg第二分量並且較佳的是小於或等於0.010 g/kg。在這種情況下,以g碳/kg第二分量表示的該第二分量中的月桂酸(十二烷酸)含量總體上是小於0.005 g碳/kg第二分量並且較佳的是小於或等於0.002 g/kg。
在根據本發明的方法中,當該有機化合物係碳原子數目大於或等於4並且小於或等於20的一種單羧酸(該羧酸優先選自以下各項組成之組:丁酸、戊酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆寇酸、棕櫚酸、硬脂酸以及其至少兩種的混合物)時,根據本發明的對鹽水的處理使之有可能將所述酸的含量減小到使得它們不會破壞在其中使用該鹽水的電解過程的該等值。這種作用係料想不到的。的確,不論該等酸在其離解的(鹼性的)與未離解的(酸性的)形式之間的分配如何,並且因此不論進行該汽提處理時的pH如何,藉由汽提劑夾帶對未離解的(酸)形式的去除應該使該酸的解離平衡朝酸形式偏移並且因此引起汽提劑對其的完全去除。
在根據本發明的方法中,可以使該汽提處理之後獲得的第一分量經受任何後續處理。這種處理可以選自以下各項組成之組:蒸餾、蒸發、汽提、液液提取、液液相分離、液固相分離、吸附、吸收、完全或部分冷凝、固化以及其至少兩種的任何組合。這種後續處理總體上是旨在於一第一部分中回收在該後續處理之前的第一分量中存在的大部分有機化合物,並且於一第二部分中回收在該後續處理之前的第一分量中存在的大部分汽提劑。該第二部分可以再循環到該汽提處理中或該汽提處理的上游。
第一種較佳的後續處理由液液相分離操作組成,特別是當該汽提劑包括水蒸汽時。這種分離總體上產生了至少一個有機相(該有機相構成了所述第一部分),並且獲得了至少一個水相(該水相構成了所述第二部分)。這種相分離操作可以是一沉降操作、一聚結操作或其組合。當該有機化合物係選自了酸、戊酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆寇酸、棕櫚酸、硬脂酸以及其至少兩種的混合物組成的組中時,可以有利地將一酸的無機化合物加入該第一分量中。該酸化合物可以在該液液相分離操作之前和/或過程之中加入。無機酸係較佳的酸類無機化合物。氣態的和/或水溶液中的氯化氫係一更佳的酸化合物。酸的加入量係使得在該液液分離操作結束時獲得的水相的pH總體上是小於或等於4,較佳的是小於或等於3並且更佳的是小於或等於2。這個酸加入量是使得在液液分離操作結束時獲得的水相的pH總體上是大於或等於0.5並且較佳的是大於或等於1。進行該等沉降以及聚結操作的溫度總體上是小於或等於90℃,較佳的是小於或等於80℃並且更佳的是小於或等於70℃。進行該等沉降以及聚結操作的溫度總體上是大於或等於10℃,較佳的是大於或等於25℃,更佳的是大於或等於35℃並且非常特別佳的是大於或等於50℃。
第二種較佳的後續處理由一液液提取操作組成,特別是當該有機化合物係選自了酸、戊酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆寇酸、棕櫚酸、硬脂酸以及其至少兩種的混合物所組成的組中時。這種分離總體上產生了至少一個有機相(該有機相構成了所述第一部分),並且獲得了至少一個水相(該水相構成了所述第二部分)。
可以將產生自該液液提取操作的有機相送至一高溫氧化單元。該液液提取操作進行的溫度和pH係如以上對於該液液相分離處理所描述的。
當該後續處理係一液液相分離操作、液液提取操作或其組合時,可以將該有機相的至少一個部分再循環到該汽提處理的上游或下游。具體地,當該鹽水係來自製造環氧氯丙烷的過程、較佳的是來自藉由二氯丙醇的脫氯化氫作用製造環氧氯丙烷的過程、並且非常特別佳的是來自如下的藉由二氯丙醇脫氯化氫作用而製造環氧氯丙烷的過程(在該過程中至少一部分二氯丙醇係由甘油獲得並且其中所述甘油的至少一個分量係一種天然的甘油)時,可以將該有機相的所述部分再循環到該等製造過程的任一個中,特別是再循環到從甘油製造二氯丙醇的過程中。當該單羧酸係選自了酸、戊酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆寇酸、棕櫚酸、硬脂酸以及其至少兩種的混合物所組成的組中時,這個方案係非常合適的。
在根據本發明的方法中,汽提處理之後獲得的第一分量可以再循環到該汽提處理的上游或下游。例如可以將它送至一高溫氧化處理中。後者的處理在該汽提劑係選自空氣、氧氣耗盡的空氣、氮氣、氧氣、氯氣、水蒸汽、二氧化碳以及其至少兩種的混合物所組成的組中的情況下是非常合適的。
在根據本發明的方法中,可以使汽提處理之後獲得的第二分量在加入電解槽的陽極室之前經受任何後續處理。這種處理可以是選自以下各項組成之組:熱調節、稀釋、濃縮、蒸餾、蒸發、沉降、聚結、液液提取、過濾、結晶、吸附、氧化、還原、中和、錯合、沉澱以及加鹽操作以及其至少兩種的組合。該等處理係如在SOLVAY(Socit Anonyme)的申請WO 2008/152043(將該申請的內容、更確切地說是從第11頁第13行至第29頁第7行的段落藉由引用結合在此)、以及SOLVAY(Socit Anonyme)的申請WO 2009/095429(將該申請的內容、更確切地說是從第1頁第24行至第27頁第26行的段落藉由引用結合在此)中所描述的。
根據本發明的方法一般包括至少一個除該汽提操作之外的選自以下各項組成之組的操作:稀釋、濃縮、蒸餾、蒸發、液/液提取、過濾、結晶、吸附、氧化、還原、中和、錯合、沉澱、好氧細菌處理、厭氧細菌處理、以及其至少兩種的組合。
在根據本發明的方法中,該鹽水因此可以在該汽提處理之前在小於或等於該電解槽陽極室的pH的一pH下經受至少一個操作。這種處理可以是選自以下各項組成之組:稀釋、濃縮、蒸餾、蒸發、沉降、聚結、液液提取、過濾、結晶、吸附、氧化、還原、中和、錯合、和沉澱操作以及其至少兩種的組合。該等處理係如在SOLVAY(Socit Anonyme)的申請WO 2008/152043(將該申請的內容、更確切地說是從第11頁第13行至第29頁第7行的段落藉由引用結合在此)、以及SOLVAY(Socit Anonyme)的申請WO 2009/095429(將該申請的內容、更確切地說是從第1頁第24行至第27頁第26行的段落藉由引用結合在此)中所描述的。
在根據本發明的方法另一具體實施方式中,該鹽水係來自藉由環氧氯丙烷與一種單醇和/或多元醇之間的反應而製造環氧氯丙烷的一衍生物(特別是環氧樹脂)的過程中,其中該環氧氯丙烷係藉由二氯丙醇的脫氯化氫作用獲得的,該二氯丙醇的至少一個部分係從甘油獲得,並且其中所述甘油的至少一個分量係天然甘油。在這個實施方式中,該鹽水包含環氧氯丙烷和/或二氯丙醇並且所述鹽水經受了一個處理,該處理旨在于根據本發明的方法的汽提處理之前一方面回收該鹽水中所含的環氧氯丙烷和/或二氯丙醇的大部分並且另一方面回收一環氧氯丙烷被耗盡的鹽水。
在根據本發明的方法的又一具體實施方式中,該鹽水係來自藉由二氯丙醇與一種單醇和/或多元醇之間的反應而製造環氧樹脂的過程,其中該二氯丙醇的至少一部分係從甘油獲得的,並且其中所述甘油的至少一個分量係天然甘油。在這個實施方式中,該鹽水包含環氧氯丙烷和/或二氯丙醇並且所述鹽水經受了一個處理,該處理旨在于根據本發明的方法的汽提處理之前一方面回收該鹽水中所包含的環氧氯丙烷和/或二氯丙醇的大部分並且另一方面回收一種環氧氯丙烷耗盡的鹽水。
在以上這三個實施方式中,該鹽水一般包含至少一種除環氧氯丙烷或二氯丙醇之外的有機化合物。該有機化合物經常是一種單羧酸並且時常是選自以下各項組成之組的一種羧酸:丁酸、戊酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆寇酸、棕櫚酸、硬脂酸以及其至少兩種的混合物。
在該等實施方式的一第一變體中,接著使該環氧氯丙烷和/或二氯丙醇被耗盡的鹽水在根據本發明的方法的汽提處理之前經受一氧化處理。
在該等實施方式的一第二變體中,使該環氧氯丙烷和/或二氯丙醇被耗盡的鹽水經受根據本發明的方法的汽提處理,並且接著使產生自所述汽提處理的鹽水在供送給該電解槽陽極室之前經受一氧化處理。
在該等實施方式的一第三變體中,將該環氧氯丙烷和/或二氯丙醇被耗盡的鹽水進行酸化並且然後經受一沉降操作。該操作使之有可能在根據本發明的汽提處理之前分離出該鹽水中所含的酸的至少一個部分。
在根據本發明的方法中,該電解槽可以是一種氯-鹼電解的汞槽或隔膜槽或薄膜槽。該等電解類型可以是如在SOLVAY(Socit Anonyme)名下的國際申請2008/152043中所描述,將該申請的內容、更確切地說是從第31頁第18行至第37頁第13行的段落藉由引用結合在此。該電解槽較佳的是一種氯-鹼電解的薄膜槽。
在根據本發明的方法中,該電解槽較佳的是係一種氯-鹼電解的薄膜槽,並且該鹽水係來自製造環氧氯丙烷的製程、仍然更佳的是來自如下的藉由二氯丙醇的脫氯化氫作用而製造環氧氯丙烷的過程:在該過程中至少一部分的二氯丙醇係由甘油獲得的並且其中所述甘油的至少一個分量係由一種可再生的原料獲得的。
在根據本發明的方法中,該電解槽較佳的是一種氯-鹼電解的汞槽或隔膜槽或薄膜槽,並且其中該鹽水係來自一選自以下各項組成之組中的過程:環氧氯丙烷的製造、環氧氯丙烷衍生物的製造、1,2-二氯乙烷的製造、聚碳酸酯的製造以及其至少兩種的組合。
以下實例旨在闡述本發明而非限制它。
(a) 將包含17% g/g的NaCl以及對應於69 mg/l TOC(總有機碳)的己酸的500.4 g水性鹽水置於一個一升的圓底燒瓶中,該燒瓶頂上蓋有一連接到傾斜的冷凝器上的玻璃蒸餾頭,該冷凝器係用於排出並且冷凝在試驗過程中放出的蒸氣。該圓底燒瓶以及蒸餾頭裝備有一熱電偶套管加一熱電偶。藉由加入濃鹽酸將鹽水的pH調節到在25℃測量為2.0的值。將鹽水加熱到接近於大氣壓下的沸點(105℃)的一溫度並且藉由浸沒在該鹽水中的毛細管以恆定的流速引入水蒸汽。在26 min內注入50 g的水蒸汽之後,該鹽水包含17 mg/l的TOC並且其pH在環境溫度下測量為2.11。
(b) 該電解試驗在0.6升的電解槽中進行,該電解槽包括一具有陽極的陽極室以及一具有陰極的陰極隔室,它們藉由一薄膜分開。該陽極係由覆蓋有一電化學塗層的鈦構成。該陰極係由覆蓋有一電化學塗層的鎳製成。該薄膜係Asahi Glass Company的Flemion F8020類型的薄膜。向該陰極隔室中連續供送一含32% g/g NaOH水性組合物。對該陽極室供送含18% NaCl以及對應於18 mg/l TOC的己酸的一水性組合物。陽極室的pH為4。在陽極與陰極之間施加4 kA/m2電極的電流密度。將該槽保持在85℃並且它在1巴絕對值的壓力下運行。所測得的槽電壓與在一參比試驗中測量的係實際上相同的,該參比試驗係在相同條件下但用含有18%的NaCl而無己酸的水性組合物供送給陽極室中來進行的。
(a) 將包含17% g/g的NaCl以及對應於82 mg/l TOC(總有機碳)的己酸的496.7 g水性鹽水置於一個一升的圓底燒瓶中,該燒瓶頂上蓋有一連接到傾斜的冷凝器上的玻璃蒸餾頭,該冷凝器係用於排出並且冷凝在試驗過程中放出的蒸氣。該圓底燒瓶以及蒸餾頭裝備有一熱電偶套管加一熱電偶。藉由加入1 N鹽酸將該鹽水的pH調節到在25℃測量為5.5的值。將鹽水加熱到接近於大氣壓下的沸點(105℃)的一溫度並且藉由浸沒在該鹽水中的毛細管以恆定的流速引入水蒸汽。藉由規則地加入1N的鹽酸將鹽水的pH保持在其初始值。在26min內注入50 g的水蒸汽之後,該鹽水包含54 mg/l的TOC並且其pH係5.4。
(b) 根據在試驗1中所描述的條件進行一電解試驗,點b的不同之處在於供送給該陽極室的水性組合物係由18% g/g的NaCl構成並且包含對應於55 mg/l TOC的己酸。陽極室的pH為4。所測得的槽電壓比在一參比試驗中測得的高出20 mV,該參比試驗係在相同條件下但用含有18% g/g的NaCl而無己酸的水性組合物供送給陽極室中來進行的。
Claims (16)
- 一種電解方法,其中對一電解槽的陽極室供送至少一種鹽水,該鹽水在至少一種汽提劑的存在下在小於或等於該電解槽的陽極室的pH的一pH下經受了一汽提處理,該鹽水在該處理之前包括至少一種有機化合物,其中該有機化合物為選自以下各項組成之組的脂肪酸:丁酸、己酸、戊酸、辛酸、庚酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、10-十一烯酸、肉豆蔻烯酸、棕櫚油酸、芫荽油酸、十八碳烯酸、油酸、反油酸、鱈油酸、芥酸、巴西烯酸、神經酸、亞油酸、反亞麻油酸、順式,順式,順式-9,12,15-十八碳三烯酸、亞麻酸、α-桐油酸、β-桐油酸、花生四烯酸、鰶魚酸以及其至少兩者的混合物,且其中該電解槽係一種氯-鹼電解的汞槽或隔膜槽或薄膜槽。
- 一種電解方法,包括:(a)供應包括至少一種有機化合物的一鹽水;(b)在至少一種汽提劑的存在下對該來自(a)的鹽水進行至少一個汽提處理以獲得一汽提過的鹽水;(c)對一電解槽的陽極室供送來自(b)的該汽提過的鹽水;並且其中來自(b)的該汽提處理係在小於或等於來自(c)的電解槽的陽極室的pH的一pH下進行,其中該有機化合物為選自以下各項組成之組的脂肪酸:丁 酸、己酸、戊酸、辛酸、庚酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、10-十一烯酸、肉豆蔻烯酸、棕櫚油酸、芫荽油酸、十八碳烯酸、油酸、反油酸、鱈油酸、芥酸、巴西烯酸、神經酸、亞油酸、反亞麻油酸、順式,順式,順式-9,12,15-十八碳三烯酸、亞麻酸、α-桐油酸、β-桐油酸、花生四烯酸及其至少兩者的混合物,且其中該電解槽係一種氯-鹼電解的汞槽或隔膜槽或薄膜槽。
- 如申請專利範圍第1項之方法,其中該電解槽係氯-鹼電解的薄膜槽。
- 如申請專利範圍第2項之方法,其中該電解槽係氯-鹼電解的薄膜槽。
- 如申請專利範圍第1至4項中任一項之方法,其中該鹽水在該汽提處理之前包含至少一種氯化鈉,其含量大於或等於140g NaCl/kg鹽水。
- 如申請專利範圍第1至4項中任一項之方法,其中該脂肪酸係選自以下各項組成之組:丁酸、己酸、戊酸、辛酸、庚酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸及其至少兩者的混合物。
- 如申請專利範圍第6項之方法,其中該脂肪酸係選自以下各項組成之組:丁酸、戊酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆寇酸、棕櫚酸、硬脂酸以及其至少兩種之混 合物。
- 如申請專利範圍第1至4項中任一項之方法,其中在該汽提處理之前該鹽水中有機化合物的含量以g碳/kg鹽水表示係大於或等於0.005g/kg並且小於或等於20g/kg。
- 如申請專利範圍第8項之方法,其中在該汽提處理之前該鹽水中有機化合物的含量以g碳/kg鹽水表示係大於或等於0.75g/kg。
- 如申請專利範圍第1至4項中任一項之方法,其中該汽提處理的pH係比該電解槽的陽極室的pH低出至少0.1個pH單位。
- 如申請專利範圍第1至4項中任一項之方法,其中該汽提劑係選自以下各項組成之組:空氣、氧氣耗盡的空氣、氮氣、氧氣、氯氣、氯化氫、水蒸汽、二氧化碳以及其至少兩種之混合物。
- 如申請專利範圍第11項之方法,其中該汽提劑係水蒸汽,並且該汽提處理係在一汽提區中以一連續的模式進行,對該汽提區供送有鹽水以及豎直且逆流地循環的汽提劑,以kg水蒸汽/小時表示的上升水蒸汽的流速(V)與以kg鹽水/小時表示的下降鹽水的流速(W)之比(τ)符合以下公式:τ=α.[1/(KW-1)].{1+(XW/XF)[KW(q-1)-1]}其中:α係大於或等於0.9並且小於或等於5; KW=(P有機物/P)(1/S有機物)td(M有機物/V鹽水);q=1+[CPlf*tf-CPlF*tF)]/(△Hvap)tf;P有機物係該鹽水中所含的有機化合物的蒸氣壓;P係該系統的總壓力;S有機物係以g碳/l鹽水表示的該有機化合物在鹽水中的溶解度;M有機物係以g碳/mol有機化合物表示的該有機化合物的莫耳質量;V鹽水係以l/mol計的該鹽水莫耳體積;XW係以g碳/kg鹽水表示的在該汽提區底部的鹽水的有機化合物含量;XF係以g碳/kg鹽水表示的進入該汽提區頂部的鹽水的有機化合物含量;CPlf係以kJ/(kg鹽水.K)表示的在該鹽水入口溫度tf下進入該汽提區頂部的鹽水的比熱;CPlf係以kJ/(kg鹽水.K)表示的在該鹽水出口溫度tF下離開該汽提區底部的鹽水的比熱;並且(△Hvap)tf係以kJ/kg蒸氣表示的在該鹽水入口溫度tf下水的汽化潛熱。
- 如申請專利範圍第1或2項之方法,包括至少一個除該汽提操作之外的選自以下各項組成之組的操作:稀釋、濃縮、蒸餾、蒸發、液液提取、過濾、結晶、吸附、氧化、還原、中和、錯合、沉澱、好氧細菌處理、厭氧細菌處理、加鹽以及其至少兩種的組合。
- 如申請專利範圍第1至4項中任一項之方法,其中該鹽水係來自一選自以下各項組成之組的製程:環氧氯丙烷的製造、環氧氯丙烷衍生物的製造、1,2-二氯乙烷的製造、聚碳酸酯的製造以及其至少兩種的組合。
- 如申請專利範圍第14項之方法,其中該電解槽係一氯-鹼電解的薄膜槽,並且其中該鹽水係來自一製造環氧氯丙烷的製程。
- 如申請專利範圍第15項之方法,其中該鹽水係來自藉由二氯丙醇的脫氯化氫作用製造環氧氯丙烷之製程,在該製程中至少一部分的二氯丙醇係由甘油獲得並且至少一個分量的該甘油係由可再生的原料獲得。
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