JP2013525559A - 半芳香族ポリアミド - Google Patents

Abstract

本発明は、半芳香族ポリアミド、ならびにジアミン成分（ａ）の総モル数に対して、少なくとも１種類のＣ２−Ｃ５ジアミン５〜３０モル％、少なくとも１種類のＣ７＋ジアミン５〜３０モル％、Ｃ６ジアミン４５〜９０モル％を含むジアミン成分（ａ）；ジカルボン酸成分（ｂ）の総モル数に対して、少なくとも５０モル％のテレフタル酸、最大で５０モル％の他のジカルボン酸を含むジカルボン酸成分（ｂ）を含む半芳香族ポリアミドを含むポリアミド組成物に関する。

Description

発明の詳細な説明

本発明は、半芳香族ポリアミド、さらに特には高い融解温度を有する半結晶性半芳香族ポリアミドに関する。本発明は、上記のポリアミドを含むポリアミド成形組成物、および上記のポリアミドまたはポリアミド組成物を含む物品または物品の部品にも関する。

過去何年にもわたって、高い融点を有し、かつさらに有益には高い加熱撓み温度、向上した耐熱性および向上した溶融安定性を示すと同時に、良好な成形性および優れた寸法安定性のみならず魅力的な費用特性を保持するポリアミドの開発が強く求められている。これらのポリアミドは、非常に要求の厳しいいくつかの用途、例えば、良好なメルトフローおよび耐はんだ性、特にはんだ付けプロセス中の耐ブリスター性が必要とされる、電気部品または電子部品、およびより良い耐熱性が必要とされる車のエンジン部品の製造などに適していると考えられる。要求性能は年々、上昇している。

対処すべき問題としては、分岐を生じる副反応および制御されない分子量の増加または所望のＭｗに達する前の重合の停止、多すぎる吸水、低すぎる融解温度および／または低すぎるガラス転移温度が挙げられる。

主成分として１，６−ヘキサンジアミとアジピン酸を含む脂肪族ポリアミド（ＰＡ−６６）および主成分として１，４−ブタンジアミンとアジピン酸を含む脂肪族ポリアミド（ＰＡ−４６）はそれぞれ、汎用および高耐熱エンジニアリングプラスチックとして広く使用されている。しかしながら、これらの脂肪族ポリアミドは、水を吸収する傾向が顕著であるため、寸法安定性が乏しい。さらに、ＰＡ−６６は耐熱性が乏しい。

上記の要求を満たすため、かつ吸水に取り組むために、半芳香族ポリアミドが提案されており、いくつかが、特に主成分として１，６−ヘキサンジアミンとテレフタル酸を含むポリフタルアミド（ＰＡ−６Ｔ）およびその誘導体が実際に使用されている。ＰＡ−６Ｔは、その融点が非常に高く（つまり、３７０℃）、その分解温度を大幅に超えることから溶融成形することができない。比較的多量のテレフタル酸をアジピン酸および／またはイソフタル酸で置き換えることによって、したがって、良好な溶融成形性を有し、比較的高い融点（一般に、２９０〜３２０℃の範囲）を有するコポリフタルアミド（ＰＡ−６Ｔ／６６；ＰＡ−６Ｔ／６Ｉ；ＰＡ−６Ｔ／６６／６Ｉ）を得ることによって、ＰＡ−６Ｔを改質することができることは公知である。しかしながら、融点の低下および加工性の向上に有効な、これらの更なるジカルボン酸を組み込むことによって、特に結晶化の速度および達成可能な結晶化度などの他の特性も低下し、それによって高温での剛性、耐薬品性および吸湿に関係する寸法安定性などの獲得可能な特性が低下する。特に、１，６−ヘキサンジアミン／アジピン酸アミド結合は熱に弱く、３００℃を超える温度で劣化が増加しやすい。

他のジアミンでの、例えば長鎖ジアミン、例えばＰＡ−６Ｔ／９Ｔコポリマーを生じる１，９−ノナンジアミンでの、またはＰＡ−６Ｔ／１０Ｔコポリマーを生じる１，１０−デカンジアミンでの、あるいは短鎖ジアミン、例えば、ＰＡ−６Ｔ／４Ｔコポリマーを生じる１，４−ブタンジアミンでのＰＡ−６Ｔの改質も考えられている。ＰＡ−６Ｔ／９ＴおよびＰＡ−６Ｔ／１０Ｔコポリマーは、その吸水量が少ないことから魅力的である。ＰＡ−６Ｔ／９Ｔコポリマーは国際公開第２００７／０７１７９０−Ａ１号パンフレットに記載されている。ＰＡ−６Ｔ／１０Ｔコポリマーは欧州特許出願公開第１９８８１１３−Ａ１号明細書に記載されている。ＰＡ−６Ｔ／４Ｔコポリマーは欧州特許出願公開第１２２６２０２−Ａ１号明細書に記載されている。これらのポリマーはそれぞれ、それ自体が制限を有する：ＰＡ−６Ｔ／４Ｔは十分に高い分子量で製造するのが難しい。高い長鎖ジアミン含有量を有するＰＡ−６Ｔ／９Ｔ、ＰＡ−６Ｔ／９Ｔ／Ｍｅ８ＴおよびＰＡ−６Ｔ／１０Ｔは、等モルのコモノマー含有量にて、融解温度の著しい低下、低結晶化度、ならびにＰＡ−６Ｔ／６６およびＰＡ−６Ｔ／６Ｉと比較して室温での低い剛性を示し、例えばＰＡ−６Ｔ／１０ＴおよびＰＡ−６Ｔ／９ＴおよびＰＡ−６Ｔ／９Ｔ／Ｍｅ８Ｔ、ＰＡ−６Ｔ／６Ｉ等の長鎖ジアミンを有するＰＡ６Ｔベースのコポリアミドもまた、架橋を起こす傾向、または縮合後に制御されない分子量の増加を生じる傾向が高い。一般に、これらのポリアミドには、分子量を制御するために連鎖停止剤を使用する必要がある。しかしながらこれは、ある特定の量の架橋のみを補う。実際には、例えば欧州特許出願公開第０２９９４４４Ａ２号明細書に記載のように、ＨＭＤＡの場合などに、その架橋は不要なアミン縮合によって引き起こされ、三官能性ビス−ヘキサメチレントリアミンコモノマーが生じる。プロセス条件およびプロセスの安定性が、必要なモル質量に達するために必要とされる主反応、アミド化と比較して、この副反応の量を決定する。高融点ＰＡ−６Ｔベースのコポリアミドを製造または加工するのに必要とされる、特に厳しい反応条件によって、副反応が強まり、分子量の制御が低下し、分子量のミスマッチが増加する。固定量の連鎖停止剤の導入による調節は最適でない場合が多く、加工のための加工の窓が制限される。

一方、短鎖ジアミンは、その鎖に炭素原子４個または５個を有するジアミンに対して環状アミン縮合を引き起こす。そのように形成された環状第２級アミンは連鎖停止剤として作用する。さらに、その揮発性特性のために、ＮＨ２およびＣＯ２Ｈ基の不要なアンバランスが起こり、例えば米国特許第５２７０４３７−Ａ号明細書に記載のように、ジアミンを過剰に添加することによって補わなければならない。

本発明の目的は、高結晶性を有する高融点ポリアミドであって、良好な耐熱性および加工性を示す一方、上述の不利点が少ないポリアミドを提供することである。

この目的は、本発明による半芳香族ポリアミド、および前記半芳香族ポリアミドを含む組成物で達成されている。

本発明の第１実施形態は、ジアミン成分とジカルボン酸成分から誘導される半芳香族ポリアミドに関する。

本発明の第２実施形態は、前記半芳香族ポリアミドを含むポリアミド成形組成物に関する。

本発明の第３実施形態は、前記半芳香族ポリアミドを製造する方法に関する。

本発明による半芳香族ポリアミドは：
ジアミン成分（ａ）の総モル数に対して、
少なくとも１種類のＣ２−Ｃ５ジアミン５〜３０モル％、
少なくとも７個のＣ原子を有する少なくとも１つを５〜３０モル％、
Ｃ６ジアミン５０〜９０モル％を含むジアミン成分（ａ）であって、
そのモル％が、ジアミン成分（ａ）の総モル量に対する％であり、かつ
Ｃ６ジアミンが、Ｃ６ジアミンの総モル量に対して少なくとも７５モル％の１，６−ヘキサンジアミンからなる、ジアミン成分（ａ）と、
ジカルボン酸成分（ｂ）の総モル数に対して、
テレフタル酸６０〜１００モル％
他のジカルボン酸０〜４０モル％を含むジカルボン酸成分（ｂ）であって、
そのモル％が、ジカルボン酸成分の総量に対する％である、ジカルボン酸成分（ｂ）と、を含む。
少なくとも７個のＣ原子を有するジアミンが本明細書においてＣ７＋ジアミンと示され、呼ばれる。

本発明による半芳香族ポリアミドの利点は、高い融解温度（Ｔｍ）、比較的高いガラス転移温度（Ｔｇ）、および高い結晶性を維持しながら、Ｃ７＋ジアミンの量を比較的大きな範囲にわたって変化させることができることであり、そのポリアミドは、連鎖停止剤を使用する必要なく、架橋のリスクが少なく、高いＭｗで製造することができる。さらに、比較的高い融点および比較的高い結晶性をさらに維持することによって、室温未満の温度から室温を超える温度、特にガラス転移温度（Ｔｇ）を超え、融点までの温度のＴ範囲全体にわたって高い剛性を導く一方で、半芳香族ポリアミドは、脂肪族ジカルボン酸などの比較的多量の他のジカルボン酸を含み得る。

好ましくは、Ｃ７＋ジアミンは、Ｃ２−Ｃ５ジアミンよりも多量で存在する。Ｃ２−Ｃ５ジアミンの量は、好ましくは５〜２０モル％、さらに好ましくは５〜１５モル％の範囲である。Ｃ７＋ジアミンの量は、好ましくは１０〜２５モル％、さらに好ましくは１０〜２０モル％の範囲である。本明細書において、ジアミンのモル％は、ジアミン成分（ａ）の総量に対する％である。

適切なＣ２−Ｃ５ジアミンの例としては、１，２−エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミンおよび２−メチル−１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、およびその混合物または組み合わせが挙げられる。好ましくは、Ｃ２−Ｃ５ジアミンは、１，４−ジアミノブタンおよび１，４−ブタンジアミンとしても知られる、１，４−ブチレンジアミンを含む、またはさらに良いことには、からなる。

適切なＣ７＋ジアミンの例は、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナン−ジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミンおよび１，１８−オクタデカンジアミンである。好ましくは、Ｃ７＋ジアミンはＣ９−Ｃ１２ジアミンを含み、さらに好ましくは、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナン−ジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、および１，１２−ドデカンジアミンまたはその混合物または組み合わせのうちのいずれか１つからなる。

Ｃ６ジアミンは、主に１，６−ヘキサンジアミン、つまり少なくとも７５モル％の１，６−ヘキサンジアミンからなる。好ましくは、Ｃ６ジアミンのモル総量に対する１，６−ヘキサンジアミンの含有率は、少なくとも９０モル％、さらに好ましくは９５〜１００モル％の範囲である。２−メチル−１，５ペンタンジアミンなどの他のＣ６ジアミンは、限定量のみであるが、つまり最大で２５モル％、好ましくは最大で１０モル％、さらに好ましくは０〜５モル％の範囲で存在し得る。

本発明による半芳香族ポリアミドにおけるジカルボン酸成分は、テレフタル酸の次に、イソフタル酸および／またはアジピン酸などの他のジカルボン酸を含み得る。好ましくは、かかる他のジカルボン酸は、アジピン酸よりも少ないイソフタル酸を含み、好ましくはアジピン酸からなる。少しでも存在する場合には、かかる他のジカルボン酸の量は、ジカルボン酸成分の総量に対して、好ましくは最大で４０モル％に制限され、さらに好ましくは最大で２５モル％である。この制限によって、溶融温度の低下が低減され、半芳香族ポリアミドの熱安定性が向上し、重合プロセス中の分岐状構造の形成が低減される。

本発明による半芳香族ポリアミドにおけるジカルボン酸成分は、テレフタル酸を６０〜９５モル％含む。

テレフタル酸の量が高いほど、より高いＴｇを得るのに有利である。脂肪族ジカルボン酸が存在することによって、反応性が高まり、副反応が抑えられ、したがってポリマーが架橋するリスクが少なく、分子量を高くすることが可能となる。

本発明による半芳香族ポリアミドは、ジアミン成分およびジカルボン酸成分の次に、アミノ酸および／または環状ラクタムから誘導される成分、トリアミン成分および／または三官能性カルボン酸などの三官能性成分、およびモノアミンおよび／またはモノカルボン酸などの単官能性成分など、他の成分を含み得る。かかる他の成分は好ましくは、いずれの場合にも少量で使用される。適切には、かかる他の成分の量は、ジアミン成分とジカルボン酸成分の総モル量に対して０〜５モル％、さらに好ましくは０〜１モル％、最も好ましくは０〜０．５モル％の範囲である。

本発明によるポリアミドの組成物に関して、かかる成分は、高いＭｗを得るために必要なわけでもなく、ポリマーの良好な熱安定性を得るために必要なわけでもないため、適切には、三官能性成分および単官能性成分は全く使用されない。

本発明による半芳香族ポリアミドは適切には、３００〜３４０℃の範囲、好ましくは３１０〜３３０℃の範囲の融解温度（Ｔｍ）を有する。

半芳香族ポリアミドは適切には、１０５〜１３０℃の範囲、好ましくは１１０〜１２５℃の範囲のガラス転移温度（Ｔｇ）も有する。

ガラス転移温度（Ｔｇ）という用語は本明細書において、加熱速度２０℃／分でＤＳＣによってＡＳＴＭ Ｅ１３５６−９１に従って測定され、かつ親熱曲線の変曲点に相当する親熱曲線の１次導関数（時間に対する）のピークでの温度として決定される温度と理解される。融点（融解温度）という用語は本明細書において、加熱速度２０℃／分でＤＳＣによってＡＳＴＭ Ｄ３４１８−９７に従って測定される温度と理解され、融解範囲にあり、かつ最高融解速度を示す。

より高いＴｍおよびより高いＴｇを有する半芳香族ポリアミドは、比較的より多くの量のＣ６ジアミンおよびテレフタル酸と、より少ない量の他のジアミン、特にＣ７＋ジアミンと、より少ない量の脂肪族ジカルボン酸を使用して製造することができるのに対して、他のジカルボン酸は主にＴｍに影響を及ぼす。

より低いＴｍおよびより低いＴｇを有する半芳香族ポリアミドは、比較的より低い量のＣ６ジアミンおよび／またはテレフタル酸、より高い量の他のジアミン、特にＣ７＋ジアミン、および／またはより低い量の他のジカルボン酸を使用して製造することができる。

本発明による半芳香族ポリアミドは、溶融重合などの従来の方法によって、ならびにプレポリマーを最初に製造し、続いてプレポリマーを必要なポリマーへとさらに重合することを含む二段階重合プロセスによって製造することができる。その更なる重合は、溶融状態で、例えば押出機において、または固体状態で行うことができる。後者のプロセスは、固体状態での後縮合（ＳＳＰＣ）としても知られる。

本発明の第３実施形態は、本発明によるポリアミドを製造する溶融プロセスに関する。溶融状態での重合に関しては、ある量のＣ７＋ジアミンを除いて、すべてのジアミンおよびジアミン成分、任意選択的に他の成分からプレポリマーを最初に製造することが有利である。このプロセスは有利なことに、長鎖ジアミンと短鎖ジアミンから誘導されるモノマー単位を含むすべてのコポリアミドに適用される。Ｃ７＋ジアミンの場合には、ある量の長鎖ジアミンは、プレポリマーの製造中に差し引かれ、その後、溶融状態での重合中に添加される。このように、高い分子量を有するポリマーは、非常に迅速かつ再現可能な方法で製造される。過剰なジカルボン酸成分を含むモノマー混合物を有するのに十分であり、その結果、主にカルボン酸末端基を含むプレポリマーが得られること以外には、差し引かれた長鎖ジアミン量は重要ではない。差し引かれる量は、ジアミンの総モル量に対して適切には１〜２０モル％、好ましくは２〜１５モル％、最も適切には５〜１０モル％の範囲である。１０個以上のＣ原子を有するジアミンは、プレポリマーの溶融重合においてより効率的に組み込まれるという特定の利点を有する。

本発明は、ポリアミド成形組成物にも関する。本発明によるポリアミド成形組成物は、本発明による、または本明細書で上述されるその好ましい実施形態の半芳香族ポリアミド、および少なくとも１種類の他の成分を含む。適切な他の成分は、ガラス繊維および炭素繊維などの補強剤；無機充填剤および粘土などの充填剤；安定剤、顔料、核剤、潤滑剤、可塑剤、帯電防止剤、難燃剤および難燃相乗剤等の添加剤；およびハロゲン化ポリマーなどの他のポリマーである。

ポリアミド成形組成物は適切には、
（Ａ）本発明による、または本明細書に記載のその好ましい実施形態の半芳香族ポリアミド３０〜１００重量％、
（Ｂ）補強剤および／または充填剤０〜７０重量％、
（Ｃ）他の添加剤および／または他のポリマー０〜５０重量％、
からなる。本明細書において、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の総量は１００重量％に等しい。

本発明による半芳香族ポリアミドおよびポリアミド成形組成物は実際に使用可能である。それらは容易にペレット化することができる。押出し成形、圧縮成形および射出成形プロセスなどの従来の成形プロセスによって成形することができる。それらは、エンジニアリングプラスチック、フィルム、家庭用品で一般に使用されている成形物品に形成することができる。

本発明は、以下の実施例および比較実験でさらに説明される。

［試験方法］
［ＤＳＣによる熱的キャラクタリゼーション（ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−９７（Ｔｍ）およびＡＳＴＭ Ｅ１３５６−９１（Ｔｇ）に準拠）］
Ｔ_ｍの決定：Ｎ_２雰囲気中にて、Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ Ｓｔａｒ Ｓｙｓｔｅｍ（ＤＳＣ）を用いて、加熱および冷却速度２０℃／分で第２融解温度Ｔ_ｍの測定を行った。測定のために、予備乾燥させた粉末ポリマーの試料約５ｍｇを使用した。高真空、つまり５０ミリバール未満および１０５℃で予備乾燥を１６時間行った。ポリアミド試料を２０℃／分で２０℃から３８０℃へと加熱し、即座に２０℃／分で２０℃に冷却し、続いて２０℃／分で再び３８０℃に加熱した。第２融解温度Ｔ_ｍについては、第２加熱サイクルにおける融解ピークのピーク値を決定した。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、第２加熱から得られる。

［粘度数（ＶＮ）］
ＩＳＯ３０７の第４版に従って、粘度数（ＶＮ）を測定した。測定のために、予備乾燥されたポリマー試料を使用し、その乾燥は高真空（５０ミリバール未満）下にて８０℃で２４時間行った。９６，００±０，１５％（ｍ／ｍ）硫酸１００ｍｌ中ポリマー０．５グラムの濃度で２５，００±０，０５℃にて、相対粘度の決定を行った。ショット社（Ｓｃｈｏｔｔ）製のＤＩＮ−Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ（参照番号５３０２０）を使用して、２５℃にて溶液（ｔ）と溶媒（ｔ_０）の流動時間を測定した。ＶＮは、

と定義され、
式中、ＶＮ＝粘度数（ｍｌ／ｇ）であり、
ｔ＝試料溶液の平均流動時間（秒）であり、
ｔ_０＝溶媒の平均流動時間（秒）であり、
ｃ＝濃度，ｇ／ｍｌ（＝０，００５）である。

［吸水量］
ポリアミド製の０．８ｍｍ Ｃａｍｐｕｓ ＵＬ試験片を水に４０℃で１４日間浸漬することによって、吸水量を測定した。

［熱安定性］
等温ＴＧＡによって決定される、１分当たりの重量減少（重量％）によって、熱安定性を決定した。Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ ＴＧＡ７ ｔｈｅｒｍｏ ｂａｌａｎｃｅで等温ＴＧＡを行った。予備乾燥された粉末ポリマー試料約５ｍｇを使用した（高真空，５０ミリバール未満 Ｔ＝１０５℃ １６時間）。ヘリウム雰囲気中にて４０℃／分で試料を２０℃から３８０℃に加熱し、３８０℃で１時間維持することによって、測定を行った。２０℃での加熱の開始を時間ｔ＝０分とした。時間ｔ＝１５分とｔ＝３０分の間の時間、ＴＧＡ曲線の平均勾配を決定し、初期重量に対する１分当たりの重量減少（％）として表した。

［ポリマー］
標準的な重合条件を用いて、様々なモノマー組成物からポリアミドを製造し、押出機で押出し、標準的押出しおよび顆粒化プロセスを用いて顆粒化した。以下の試験法を用いて、得られた生成物の物理的性質を測定した。ポリマー組成物および試験結果を表１にまとめる。

［実施例Ｉ］
テトラメチレンジアミン（６７重量％水溶液）３６．３４ｇ（０．１８８モル＋０．０８８モル過剰）、ヘキサメチレンジアミン（６０重量％水溶液）６１９．４７ｇ（３．１９８モル）、デカンジアミン３２．３５ｇ（０．１８８モル）、塩溶液中で含水率５５重量％となるのに十分な水、次亜リン酸ナトリウム一水和物０．３６ｇ、アジピン酸１４７．７１ｇ（１．０１１モル）、テレフタル酸４３１．７１ｇ（２．５９９モル）の混合物を２．５Ｌオートクレーブ内で加熱しながら、かつ水を蒸留除去しながら攪拌した。５バールにて３０分、塩水溶液７２重量％になるまで水の除去を行い、１２バールにてさらに３０分、塩水溶液９０重量％まで行った。次いで、オートクレーブを閉じた。２５０℃まで温度を上げて１０分間重合を行い、２５０℃で１５分間それを維持し、その後、オートクレーブの内容物をフラッシングし、得られた固形生成物を窒素下にてさらに冷却した。続いて、このようにして得られたプレポリマーを１〜２０ｍｍのサイズの粒子に粉砕した。窒素ストリーム（２４００ｇ／時）下にて２００℃で２時間加熱し、次いで窒素／水蒸気ストリーム（重量比３／１，２４００ｇ／時））下にて２２５℃で２時間および２６０℃で１６時間加熱して、金属管反応器（直径８５ｍｍ）内でプレポリマーを乾燥させ、固相で後縮合した。次いで、ポリマーを室温に冷却した。

［実施例ＩＩ〜ＶＩおよび参照実施例Ａ〜Ｆ］
実施例１と同モル量の総ジカルボン酸および表１および２からのモル比を用いて、Ｃ４^＊０．１５と計算されるポリアミド塩（ｇ／ｋｇ）において過剰なＤＡＢ（Ｃ４は、総ジアミンに対するモル％であり、使用されるポリアミド塩の総量は、実施例１の総量に等しい）を用いて、これらの実施例を実施例１と同じ方法で行った。すべての実施例において、次亜リン酸ナトリウム一水和物０．３５ｇを使用した。

［射出成形］
上述のポリアミドを射出成形部品の製造に使用した。射出成形のために、以下の条件を適用することによって、材料を使用前に予備乾燥させた：コポリアミドを０．０２ＭＰａの真空下にて８０℃に加熱し、窒素ストリームを通すと同時にその温度および圧力にて２４時間維持した。スクリュー直径２２ｍｍおよびＣａｍｐｕｓ ＵＬ０．８ｍｍ二体射出成形用金型を備えたＡｒｂｕｒｇ５射出成形機にて、予備乾燥材料を射出成形した。シリンダーの温度を３４５℃に設定し、金型の温度を１４０℃に設定した。このようにして得られたＣａｍｐｕｓ ＵＬ試験片を更なる試験に使用した。

比較例Ａは、低いＴｇおよび高い吸水率を示す６Ｔ／６６コポリアミドである。
比較例Ｂは、低すぎるＭｗおよび高い吸水率を示す６Ｔ／４Ｔコポリアミドである。
比較例Ｃは、高温でかなり高い粘度および低い剛性を示す６Ｔ／１０Ｔコポリアミドである。
比較例Ｄは、低すぎるＭｗ、高い吸水率、高い融解温度およびダブル融解ピーク、および溶融加工条件での劣化を示す４Ｔ／１０Ｔコポリアミドである。
比較例Ｅは、高い吸水率を示すＰＡ６Ｔ／４Ｔ／４６コポリアミドである。
比較例Ｆは、低すぎる融点を示すＰＡ６Ｔ／４Ｔ／１０Ｔコポリアミドである。

本発明によるポリマーは、特性の優れたバランスを示し、上記の不利点を示さないか、またはより少ない程度で示し、更なる対策をとる必要なく、十分に高く安定なＭｗで製造することができる。

Claims (10)

1. ジアミン成分（ａ）の総モル数に対して、
   少なくとも１種類のＣ２−Ｃ５ジアミン５〜３０モル％、
   少なくとも７個のＣ原子を有する少なくとも１種類のジアミン（Ｃ７＋ジアミンと呼ばれる）５〜３０モル％、
   Ｃ６ジアミン５０〜９０モル％、を含むジアミン成分（ａ）であって、前記Ｃ６ジアミンが、Ｃ６ジアミンの総モル量に対して少なくとも７５モル％の１，６−ヘキサンジアミンからなる、ジアミン成分（ａ）と、
   ジカルボン酸成分（ｂ）の総モル数に対して、
   少なくとも６０モル％のテレフタル酸、
   最大で４０モル％の他のジカルボン酸、を含むジカルボン酸成分（ｂ）と、
   を含む半芳香族ポリアミド。
2. Ｃ７＋ジアミンのモル量が、前記Ｃ２−Ｃ５ジアミンのモル量よりも多い、請求項１に記載の半芳香族ポリアミド。
3. 前記Ｃ２−Ｃ５ジアミンが、前記ジアミン成分（ａ）の総モル量に対して５〜１５モル％の量で存在し、かつ／または前記Ｃ７＋ジアミンが、前記ジアミン成分（ａ）の総モル量に対して１０〜２５モル％の量で存在する、請求項１に記載の半芳香族ポリアミド。
4. 前記Ｃ２−Ｃ５ジアミンが１，４−ブタンジアミンであり、かつ／または前記Ｃ７＋ジアミンがＣ９−Ｃ１２ジアミンである、請求項１に記載の半芳香族ポリアミド。
5. テレフタル酸が、前記ジカルボン酸成分（ｂ）のモル量に対して６０〜９０モル％の量で存在する、請求項１に記載の半芳香族ポリアミド。
6. ３００〜３４０℃の範囲の融解温度（Ｔｍ）を有する、請求項１に記載の半芳香族ポリアミド。
7. １０５〜１３０℃の範囲のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項１に記載の半芳香族ポリアミド。
8. Ｃ２−Ｃ６ジアミンおよびＣ７＋ジアミンを含むジアミンと、ジカルボン酸成分とから誘導されるモノマー単位を含むコポリアミドポリマーを製造する方法であって、
   混合物から差し引かれる前記Ｃ７＋ジアミンの量を除いては、プレポリマーが前記ジカルボン酸成分と前記ジアミンとの混合物から製造され、その結果、主にカルボン酸末端基を含むプレポリマーが得られる第１工程と、
   混合物から差し引かれる前記Ｃ７＋ジアミンの前記量が前記プレポリマーの溶融物に添加され、前記プレポリマーがさらに重合され、その結果、前記コポリアミドポリマーが得られる第２工程と、を含む方法。
9. （Ａ）請求項１から７のいずれか一項に記載の半芳香族ポリアミド３０〜１００重量％、
   （Ｂ）補強剤および／または充填剤０〜７０重量％、
   （Ｃ）他の添加剤および／または他のポリマー０〜５０重量％、
   からなるポリアミド組成物。
10. 請求項１から７のいずれか一項に記載の半芳香族ポリアミド、または請求項９に記載のポリアミド組成物からなる成形品。