JP2013523972A - ポリアスパラギン酸2成分被覆組成物 - Google Patents

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Abstract

a)脂肪族イソシアネート官能性物質およびb)脂環式イソシアネート官能性物質
を含むイソシアネート官能性成分(A)、および少なくとも1つのポリアスパラギン酸エステル成分を含むイソシアネート反応性成分(B)の反応生成物を含むポリウレア被覆組成物。

Description

イソシアネート化学に基づく組成物は、例えば塗料、プライマー等の被覆物における成分として有用性を見出す。イソシアネート系被覆組成物としては、例えばジイソシアネート、ポリイソシアネートおよび/またはイソシアネート反応生成物のような成分を含む樹脂から形成されたポリウレタンまたはポリウレア被覆物が挙げられる。これらの樹脂は、種々の機構により硬化し得、共有結合が樹脂成分の間で形成され、これにより架橋ポリマーネットワークが生じる。
良好な接着性および性能特性を有する直接金属周囲急速硬化被覆物は、被覆物工業において常に課題であった。硬化速度と組み合わせた高いスループット速度は、素早くかつ適時に行われた部品を得る金属塗布装置について最重要である。
ポリアスパラギン酸エステルに基づくポリウレア被覆物は、かなりの成功裏に使用されている。しかしながら、このような被覆物での一論点は、許容できる速度にて硬化し、および金属基材へ良好な接着性を示す被覆組成物を提供することである。本発明の目的は、上記課題を解消することができる被覆法を提供することである。
一実施態様では、本発明は、
a)脂肪族イソシアネート官能性物質、および
b)脂環式イソシアネート官能性物質
を含むイソシアネート官能性成分(A)、および
少なくとも1つのポリアスパラギン酸エステル成分を含むイソシアネート反応性成分(B)
の反応生成物を含むポリウレア被覆組成物を対象とする。
他の実施態様では、本発明は、
a)脂肪族イソシアネート官能性物質、および
b)脂環式イソシアネート官能性物質
を含むイソシアネート官能性成分(A)、および
少なくとも1つのポリアスパラギン酸エステル成分を含むイソシアネート反応性成分(B)
の反応生成物から本質的に構成されるポリウレア被覆組成物を対象とする。
他の実施態様では、本発明は、
a)脂肪族イソシアネート官能性物質、および
b)脂環式イソシアネート官能性物質
を含むイソシアネート官能性成分(A)、および
少なくとも1つのポリアスパラギン酸エステル成分を含むイソシアネート反応性成分(B)
の反応生成物からなるポリウレア被覆組成物を対象とする。
本発明は、本概要に開示される実施態様に限定されないと理解される。本発明は、請求項によってのみ定義される発明の範囲内にある変形を覆うと意図される。
開示実施態様の特定の記載は、開示実施態様の明確な理解に関する要素、特徴および態様のみを例示するために、他の要素、特徴および態様を明確性のために排除して簡易化されていると理解されるべきである。当業者は、開示実施態様の本記載を考慮することにより、他の要素および/または特徴が、開示の実施態様の特定の実施または用途に望ましいことであり得ることを理解する。しかしながら、このような他の要素および/または特徴は、開示実施態様の本記載を考慮することにより容易に確認され、開示実施態様の完全な理解について必要ではないので、該要素および/または特徴の記載は、本明細書に与えられない。このように、本明細書に示される記載は、開示の実施態様の単なる例示および説明であり、特許請求の範囲によってのみ定義される本発明の範囲を制限するものではない。
特許請求の範囲を含む本開示では、特記のない限り、量または特性を表す全ての数字は、全ての場合において用語「約」により前置および修飾されると理解される。従って、特記のない限り、以下の記載に示された任意の数値パラメーターは、本開示に従う組成物および方法により得ようとする所望の特性に応じて変化し得る。少なくとも、特許請求の範囲への均等論の適用を制限しようとする試みではなく、本明細書に記載の各数値パラメーターは少なくとも、多くの公表有効数字を考慮して、および通常、四捨五入法を適用することにより解釈されるべきである。
また、本明細書に記載の任意の数値範囲は、それに包含される全ての副範囲を含むものである。例えば「1〜10」の範囲は、記載最小値の1および記載最大値の10(これらの値を含む)の間で、すなわち、1以上の最小値および10以下の最大値を有する、全ての副範囲を含むものとする。本明細書に記載の任意の最大数値限定は、それに包含される全てのより低い数値限定を含むものであり、本明細書に記載の任意の最小数値限定は、それに包含される全てのより大きい数値限定を含むものである。従って、出願人は、そこに明確に記載の範囲内に包含される任意の副範囲を明確に記載するために、特許請求の範囲を含む本明細書の開示を補正する権利を保有する。全てのこのような範囲は、本明細書に本質的に開示され、任意のこのような副範囲を明確に記載する補正は、35U.S.C§ 112、第1段落および35U.S.C.§132(a)の要件に適合するものである。
文法的記述「1つの(one)」、「1つの(a)」、「1つの(an)」および「その(the)」は、本発明では、特記のない限り「少なくとも1つの(at least one)」または「1以上の(one or more)」を含むものである。従って、該記述は、記述の文法的物体の1以上を称するために本明細書に用いる。例えば「1つの(a)成分」は、1以上の成分のことであり、従って場合により、1以上の成分が考慮され、および採用または使用され得る。
全体的または部分的に、参照により本明細書に組み込まれると記載される任意の特許、刊行物または他の開示材料は、その全体において本明細書に組み込まれるが、存在する定義、記載またはこの開示に明らかに記載される他の開示材料と競合しない程度にのみ本明細書に組み込まれる。このように、必要な程度にまで、本明細書に記載の表現開示は、参照により本明細書に組み込まれる任意の競合する材料に代替される。存在する定義、記載または本明細書に記載の他の開示材料と競合する、本明細書に参照により組み込まれると記載される任意の材料またはその一部は、組み込まれた材料および存在する開示の材料の間で競合が生じない程度に単に組み込まれるだけである。
本発明では、用語「脂肪族」は、構成物質炭素原子の置換または非置換の直鎖、分枝鎖および/または環式鎖を特徴とする有機化合物のことである。脂肪族化合物は、化合物の分子構造の一部として芳香族環を含まない。本発明では、用語「脂環式」とは、閉環構造における炭素原子の配置を特徴とする有機化合物のことである。脂環式化合物は、化合物の分子構造の一部として芳香族環を含まない。従って、脂環式化合物は、脂肪族化合物の一部である。従って、脂肪族組成物は、脂肪族化合物および/または脂環式化合物を含み得る。
本発明では、用語「ジイソシアネート」とは、2つのイソシアネート基を含有する化合物のことである。本発明では、用語「ポリイソシアネート」とは、2以上のイソシアネート基を含有する化合物のことである。従って、ジイソシアネートは、ポリイソシアネートの一部である。
イソシアネート成分(A)は、脂肪族イソシアネート官能性物質および脂環式イソシアネート官能性物質の組み合わせを含み得る。脂肪族イソシアネート官能性物質は、脂肪族ジイソシアネートおよびヒドロキシ官能性エーテル化合物の反応生成物を含み得る。脂環式イソシアネート官能性物質は、脂環式ジイソシアネートおよび単官能性アルコールの反応生成物を含み得る。脂肪族イソシアネート官能性物質および脂環式イソシアネート官能性物質はそれぞれ、イソシアヌレート、イミノオキサジアジン、ウレットジオン、アロファネート、ビウレットおよび任意のこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも1つの官能性基を含み得る。脂肪族および脂環式イソシアネート官能性物質は、2を越えるイソシアネート官能性を有するポリイソシアネートから製造され得、および/またはこれを含み得る。
イソシアヌレートは、ポリイソシアネートの環式三量化により製造し得る。三量化は、例えば3当量のポリイソシアネートを反応させて1当量のイソシアヌレート環を製造することにより行い得る。3当量のポリイソシアネートは、3当量の同じポリイソシアネート化合物、または2または3の異なったポリイソシアネート化合物の種々の混合物を含み得る。例えばホスフィン、マンニッヒ塩基および第3級アミン、例えば1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン、ジアルキルピペラジン等のような化合物を、三量化触媒として用い得る。イミノオキサジアジンは、ポリイソシアネートの非対称環式三量化により製造し得る。ウレットジオンは、ポリイソシアネートの二量化により製造し得る。アロファネートは、ポリイソシアネートとウレタンとの反応により製造し得る。ビウレットは、少量の水および2当量のポリイソシアネートの添加、およびわずかに高温にてビウレット触媒の存在下で反応させることにより製造し得る。ビウレットは、ポリイソシアネートとウレアとの反応により製造し得る。
イソシアヌレート、イミノオキサジアジン、ビウレット、ウレットジオンおよびアロファネートの製造に有用性を見出し得る、および開示工学的樹脂における使用のための脂肪族および脂環式イソシアネート官能性物質の製造に有用性を見出し得るポリイソシアネートとしては、脂肪族および脂環式ジイソシアネート、例えばエチレンジイソシアネート、1,4−テトラメチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート(「HDI」)、2,2,4−トリメチル−1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、1,12−ドデカメチレンジイソシアネート、1−イソシアナト−3−イソシアナトメチル−3,5,5−トリメチル−シクロヘキサン(イソホロンジイソシアネートまたは「IPDI」)、ビス−(4−イソシアナトシクロヘキシル)メタン(「H12MDI」)、ビス−(4−イソシアナト−3−メチル−シクロヘキシル)メタンおよび任意のこれらの組み合わせ等が挙げられる。また、脂肪族および脂環式イソシアネート官能性物質の製造に有用性を見出し得る更なるポリイソシアネート(種々のジイソシアネートを含む)としては、米国特許第4810820号、同第5208334号、同第5124427号、同第5235018号、同第5444146号および同第7038003号(それぞれ、参照により本明細書に組み込まれる)に記載のポリイソシアネートが挙げられる。また、上に示した、および組み込まれたポリイソシアネートの任意の組み合わせを用いて脂肪族および脂環式イソシアネート官能性物質を製造し得る。
種々の実施態様では、ポリイソシアネートおよびヒドロキシ官能性化合物の付加物を含むイソシアネート官能性物質は、イソシアネート成分(A)に有用性を見出し得る。イソシアネート官能性物質は、例えば脂肪族または脂環式ポリイソシアネートとヒドロキシ官能性化合物、例えば単官能性アルコール(「モノアルコール」または「モノオール」)、多官能性アルコール(「ポリオール」)、モノオールの混合物、ポリオールの混合物またはモノオールおよびポリオールの混合物等とを反応させることにより形成し得る。ポリイソシアネートは、ヒドロキシ官能性化合物と反応させて、ウレタン基および/またはアロファネート基を含むポリイソシアネート−ヒドロキシ化合物付加物を製造し得る。特定の実施態様では、ポリイソシアネートは、ヒドロキシ官能性化合物と1:1.5〜1:20のOH:NCOモル比にて反応させ得る。他の実施態様では、ポリイソシアネートは、ヒドロキシ官能性化合物と1:2〜1:15または1:5〜1:15のOH:NCOモル比において反応させ得る。
脂肪族および脂環式イソシアネート官能性物質を製造するのに用い得るポリイソシアネートとしては、例えば上記の脂肪族および脂環式ジイソシアネートが挙げられる。また、イソシアネート官能性物質を製造するのに用い得るポリイソシアネートとしては、例えば上記ジイソシアネートから製造されおよびイソシアヌレート基、イミノオキサジアジン基、ウレットジオン基、アロファネート基、ビウレット基および任意のこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも1つの官能性基を含む化合物が挙げられる。
脂肪族および脂環式イソシアネート官能性物質を製造するのに用い得るヒドロキシ官能性化合物としては、例えば低分子量一価または多価脂肪族アルコール(必要に応じてエーテル基を含有し得る)、一価または多価脂環式アルコール(必要に応じてエーテル基を含有し得る)、ポリチオエーテル、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエーテルおよび任意のこれらの組み合わせが挙げられる。また、脂肪族および脂環式イソシアネート官能性物質を製造するのに用い得るヒドロキシ官能性としては、例えば米国特許第4810820号、同第5208334号、同第5124427号、同第5235018号、同第5444146号および同第7038003号(それぞれ、参照により本明細書に組み込まれる)に記載のヒドロキシ含有化合物が挙げられる。
種々の実施態様では、ヒドロキシ官能性ポリマーおよび/またはオリゴマーポリエーテルを用いて脂肪族イソシアネート官能性物質を製造し得る。本発明では、用語「ポリエーテル」とは、エーテル基を含有するポリマー化合物およびオリゴマー化合物のことである。脂肪族イソシアネート官能性物質の製造に有用性を見出し得るポリエーテルとしては、1〜4個の遊離ヒドロキシル基を有するポリエーテルが挙げられる。ポリエーテルは、例えばエポキシドのオリゴマー化または重合により製造し得る。このようなエポキシドとしては、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン、スチレンオキシドまたはエピクロロヒドロリンが挙げられる。各エポキシドは、単独で(例えば三フッ化ホウ素の存在下で)、反応性水素原子を有する出発成分との混合物として、または反応性水素原子を有する出発成分へのエポキシドの連続付加により反応させ得る。ポリエーテルの製造に有用性を見出し得る出発成分としては、例えば水、アルコールおよびフェノールが挙げられる。適当な出発成分としては、例えばエチレングリコール、(1,3)−および(1,2)−プロプレングリコールおよびトリメチロールプロパンが挙げられる。
種々の実施態様では、イソシアネート成分(A)は、ジイソシアネートおよびヒドロキシ官能性ポリエーテルの反応生成物を含む脂肪族イソシアネート官能性物質を含む。脂肪族イソシアネート官能性物質の製造に有用性を見出し得るヒドロキシ官能性ポリエーテルとしては、例えばヒドロキシ官能性アルキレンエーテルポリオール、例えばヒドロキシ官能性ポリ(テトラ−メチレングリコール)、ポリ(プロピレンオキシド)、ポリ(エチレンオキシド)およびポリ(エチレン−コ−プロピレンオキシド)等が挙げられる。脂肪族イソシアネート官能性物質の製造に有用性を見出し得るポリエーテルポリオールとしては、例えばポリオールのエチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシド付加物、例えばエチレングリコールまたはブチレングリコールのエチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシド付加物等が挙げられる。特定の実施態様では、ポリカプロラクトンは、ヒドロキシ官能性ポリエーテルと同様に働き得るが、脂肪族イソシアネート官能性物質の製造に有用性を見出し得る。
種々の実施態様では、b)脂環式イソシアネート官能性物質を製造するのに用い得るヒドロキシ官能性化合物としては、例えば1以上の単官能性アルコール、例えばメタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール異性体、ペンタノール異性体、ヘキサノール異性体、ヘプタノール異性体、オクタノール異性体、ノナノール異性体、デカノール異性体、2−エチルヘキサノール、トリメチルヘキサノール、シクロヘキサノール、11〜20個の炭素原子を有する脂肪アルコール、ビニルアルコール、アリルアルコールおよび任意のこれらの組み合わせ等が挙げられる。特定の実施態様では、脂環式イソシアネート官能性物質を製造するのに用い得る単官能性アルコールとしては、6〜9個の炭素原子を含有する直鎖、分枝または環式アルコールが挙げられる。特定の実施態様では、単官能性アルコールは、エーテル基を含み得る。
特定の実施態様では、a)脂肪族イソシアネート官能性物質は、HDI系脂肪族イソシアネート官能性物質を含み得る。HDI系脂肪族イソシアネート官能性物質は、例えば少なくとも1つのアロファネート基を含み得る。HDI系脂肪族イソシアネート官能性物質は、例えばヒドロキシ官能性エーテル化合物およびHDIの反応生成物を含み得る。エーテル化合物は、例えばヒドロキシ官能性ポリエーテルを含み得る。ヒドロキシ官能性ポリエーテルは、例えば米国特許第7038003号(参照により本明細書に組み込む)に記載のポリエーテルポリオールを含み得る。
種々の実施態様では、ヒドロキシ官能性ポリエーテルは、300〜20000g/モルの数平均分子量(M)を有し得る。特定の実施態様では、ヒドロキシ官能性ポリエーテルは、1000〜12000g/モル、他の実施態様では1000〜4000g/モルの数平均分子量(M)を有し得る。
さらに、ヒドロキシ官能性ポリエーテルは、ポリオール1グラム当たり0.02ミリグラム当量(meq/g)以下、幾つかの実施態様では0.015meq/g以下、他の実施態様では0.01meq/g以下の不飽和末端基を含有し得る(参照により本明細書に組み込まれるASTM D 2849−69により決定)。さらに、ヒドロキシ官能性ポリエーテルは、比較的狭い分子量分布(例えば1.0〜1.5の多分散度(M/M))および/または≧1.9のOH官能価を有し得る。特定の実施態様では、ヒドロキシ官能性ポリエーテルは、例えば6未満または4未満のOH官能価を有し得る。
開示工学的樹脂に有用性を見出し得るヒドロキシ官能性ポリエーテルは、適当な出発分子を、例えば米国特許第5158922号および欧州特許出願公開第A0654302号(それぞれ、参照により本明細書に組み込む)に記載の複金属シアン化物触媒(DMC触媒作用)を用いてアルコキシル化することにより製造し得る。
種々の実施態様では、HDI系脂肪族イソシアネート官能性物質は、HDIとDMC触媒作用を用いて製造されたポリエーテルとを反応させることより製造し得る。特定の実施態様では、HDI系脂肪族イソシアネート官能性物質は、HDIおよびポリプロピレングリコールの反応生成物を含み、該反応生成物はアロファネート基を含むことを特徴とする。
HDI系脂肪族イソシアネート官能性物質は、少なくとも4の平均イソシアネート官能価、−40℃未満のガラス転移温度および/または10%未満の%NCOを含み得る。HDI系脂肪族イソシアネート官能性物質は、HDIイソシアヌレートトリマーを本質的に含まなくてよい。
ヒドロキシ官能性化合物およびHDIの反応生成物を含み、および少なくとも1つのアロファネート基を有するHDI系脂肪族イソシアネート官能性物質は、例えば米国特許第7038003号に記載の方法により製造し得る。
特定の実施態様では、b)脂環式イソシアネート官能性物質は、IPDI系脂環式イソシアネート官能性物質を含み得る。IPDI系脂環式イソシアネート官能性物質は、例えば少なくとも1つのアロファネート基および少なくとも1つのイソシアヌレートトリマー基 を含み得る。IPDI系脂環式イソシアネート官能性物質は、例えば単官能性アルコールおよびIPDIの反応生成物を含み得る。単官能性アルコールは、米国特許第5124427号、同第5235018号、同第5208334号および同第5444146号(参照により本明細書に組み込む)に記載のモノアルコールを含み得る。
種々の実施態様では、IPDI系脂環式イソシアネート官能性物質は、IPDIとモノアルコールを反応させて10重量%〜47重量%のNCO含有量、10000mPas未満の粘度を有し、イソシアヌレート基およびアロファネート基を10:1〜1:5のモノイソシアヌレートとモノアロファネートとのモル比で含有するポリイソシアネート混合物を製造することにより製造し得る。特定の実施態様では、IPDI系脂環式イソシアネート官能性物質は、IPDIおよびメタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール異性体、ペンタノール異性体、ヘキサノール異性体、ヘプタノール異性体、オクタノール異性体、ノナノール異性体、デカノール異性体、2−エチルヘキサノール、トリメチルヘキサノール、シクロヘキサノール、11〜20個の炭素原子を有する脂肪アルコール、ビニルアルコール、アリルアルコールおよび任意のこれらの組み合わせからなる群から選択されるモノアルコールの反応生成物を含む。他の実施態様では、モノアルコールは、メタノール、エタノール、1−ブタノール、2−ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、1−メトキシ−2−プロパノール、isoセチルアルコール、1−ドデカノールおよびモノヒドロキシポリ(エチレンオキシド)からなる群から選択され、該IPDI反応生成物は、イソシアヌレートおよびアロファネート基を10:1〜1:5のモノイソシアヌレートとモノアロファネートのモル比で含むことを特徴とする。
IPDI系脂環式イソシアネート官能性物質は、少なくとも2.3の平均イソシアネート官能価、25℃および65℃の間のガラス転移温度および/または10重量%〜47重量%の%NCOを含み得る。
種々の実施態様では、b)脂環式イソシアネート官能性物質(例えばIPDI系脂環式イソシアネート官能性物質)およびa)脂肪族イソシアネート官能性物質(例えばHDI系脂肪族イソシアネート官能性物質)は、1:99〜99:1の範囲の脂環式イソシアネート官能性物質と脂肪族イソシアネート官能性物質との重量比により組み合わせ得る。特定の実施態様では、イソシアネート成分(A)は、重量により95:5〜50:50の脂環式イソシアネート官能性物質と脂肪族イソシアネート官能性物質とを含み得る。特定の他の実施態様では、イソシアネート成分(A)は、重量により75:25〜65:35の脂環式イソシアネート官能性物質と脂肪族イソシアネート官能性物質を含み得る。特定の他の実施態様では、イソシアネート成分(A)は、重量により73:27〜69:31の脂環式イソシアネート官能性物質と脂肪族イソシアネート官能性物質とを含み得る。
特定の実施態様では、イソシアネート成分(A)は、50重量%〜100重量%のb)脂環式イソシアネート官能性物質(例えばIPDI系脂環式イソシアネート官能性物質)を含み得る。イソシアネート成分(A)は、0重量%〜50重量%のa)脂肪族イソシアネート官能性物質(例えばHDI系脂肪族イソシアネート官能性物質)を含み得る。特定の他の実施態様では、イソシアネート成分(A)は、b)脂環式イソシアネート官能性物質を50重量%〜99重量%、50重量%〜95重量%、50重量%〜90重量%、50重量%〜80重量%、50重量%〜70重量%または50重量%〜60重量%含み得る。特定の他の実施態様では、イソシアネート官能性物質(A)は、a)脂肪族イソシアネート官能性物質を1重量%〜50重量%、5重量%〜50重量%、10重量%〜50重量%、20重量%〜50重量%、30重量%〜50重量%または40重量%〜50重量%含み得る。
特定の実施態様では、イソシアネート成分(A)は、b)脂環式イソシアネート官能性物質を60重量%〜99重量%、60重量%〜95重量%、60重量%〜90重量%、60重量%〜80重量%または60重量%〜70重量%含み得る。特定の実施態様では、イソシアネート成分(A)は、b)脂環式イソシアネート官能性物質を70重量%〜99重量%、70重量%〜95重量%、70重量%〜90重量%または70重量%〜80重量%含み得る。特定の実施態様では、イソシアネート成分(A)は、b)脂環式イソシアネート官能性物質を65重量%〜75重量%含み得る。
特定の実施態様では、イソシアネート成分(A)は、a)脂肪族イソシアネート官能性物質を1重量%〜40重量%、5重量%〜40重量%、10重量%〜40重量%、20重量%〜40重量%または30重量%〜40重量%含み得る。特定の他の実施態様では、イソシアネート成分(A)は、a)脂肪族イソシアネート官能性物質を1重量%〜30重量%、5重量%〜30重量%、10重量%〜30重量%または20重量%〜30重量%含み得る。特定の他の実施態様では、イソシアネート成分(A)は、a)脂肪族イソシアネート官能性物質を25重量%〜35重量%含み得る。
特定の実施態様では、イソシアネート反応性成分(B)は、米国特許第5821326号、同第5236741号、同第6169141号、同第6911501号および同第7276572号(これらのそれぞれの全開示を参照により組み込む)に従って製造されたポリアスパラギン酸エステルを含み得る。
本発明に従う使用のために適当なポリアスパラギン酸エステルは、式:
Figure 2013523972
〔式中、Xは、nの価数を有し、100℃以下の温度にてイソシアネート基に対して不活性である有機基、好ましくは脂肪族、芳香脂肪族または脂環式ポリアミン、より好ましくはジアミンからアミノ基を除去することにより得られた基、より好ましくは炭化水素基を表し、および
およびRは、同一または異なっていてよく、100℃以下の温度にてイソシアネート基に対して不活性である有機基、好ましくは1〜9個の炭素を含有するアルキル基、より好ましくはメチル基、エチル基またはブチル基を表し、またはRおよびRは、β−炭素原子と共に脂環式またはヘテロ環式環を形成し、
およびRは、同一または異なっていてよく、水素または100℃以下の温度にてイソシアネート基に対して不活性である有機基を表し、および
nは、少なくとも2、好ましくは2〜6、より好ましくは2〜4、最も好ましくは2の値を有する〕
で示されるポリアスパラギン酸エステルが挙げられる。
これらのポリアスパラギン酸エステルは、必要に応じて置換されたマレイン酸またはフマル酸エステルとポリアミンとを反応させることにより製造し得る。適当な必要に応じて置換されたマレイン酸またはフマル酸エステルは、式:
Figure 2013523972
〔式中、R、R、RおよびRは、上で定義される通りである〕
で示されるマレイン酸またはフマル酸エステルである。
ポリアスパルテートの製造に適当な必要に応じて置換されたマレイン酸またはフマル酸エステルの例としては、マレイン酸およびフマル酸のジメチル、ジエチルおよびジブチル(例えばジ−n−ブチル)エステルおよび対応するメチルにより2位および/または3位において置換されたマレイン酸またはフマル酸エステルが挙げられる。
ポリアスパラギン酸エステルを製造するための適当なポリアミンとしては、式:
X−(−NH
〔式中、Xおよびnは、先に定義した通りである〕
で示されるポリアミンが挙げられる。
ポリアミンとしては、400〜約10000、好ましくは400〜約6000の分子量を有する高分子量アミンおよび400未満の分子量を有する低分子量アミンが挙げられる。分子量は、数平均分子量(M)であり、末端基分析(NH数)により決定される。これらのポリアミンの例は、アミノ基が脂肪族、脂環式、芳香脂肪族および/または芳香族炭素原子へ結合したポリアミンである。
適当な低分子量ポリアミンとしては、エチレンジアミン、1,2−および1,3−プロパンジアミン、2−メチル−1,2−プロパンジアミン、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジアミン、1,3−および1,4−ブタンジアミン、1,3−および1,5−ペンタンジアミン、2−メチル−1,5−ペンタンジアミン、1,6−ヘキサンジアミン、2,5−ジメチル−2,5−ヘキサンジアミン、2,2,4−および/または2,4,4−トリメチル−1,6−ヘキサンジアミン、1,7−ヘプタンジアミン、1,8−オクタンジアミン、1,9−ノナンジアミン、トリアミノノナン、1,10−デカンジアミン、1,11−ウンデカンジアミン、1,12−ドデカンジアミン、1−アミノ−3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキサン、2,4−および/または2,6−ヘキサヒドロトルイレンジアミン、2,4’−および/または4,4’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、3,3’−ジアルキル−4,4’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン(例えば3,3’−ジメチル−4,4’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタンおよび3,3’−ジエチル−4,4’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン)、1,3−および/または1,4−シクロヘキサンジアミン、1,3−ビス(メチルアミノ)−シクロヘキサン、1,8−p−メンタンジアミン、ヒドラジン、セミカルバジドカルボン酸のヒドラジド、ビス−ヒドラジド、ビス−セミカルバジド、フェニレンジアミン、2,4−および2,6−トルイレンジアミン、2,3−および3,4−トルイレンジアミン、2,4’−および/または4,4’−ジアミノジフェニルメタン、アニリン/ホルムアルデヒド縮合反応によって得られる高官能性ポリフェニレンポリメチレンポリアミン、N,N,N−トリス−(2−アミノ−エチル)−アミン、グアニジン、メラミン、N−(2−アミノエチル)−1,3−プロパンジアミン、3,3’−ジアミノ−ベンジジン、ポリオキシプロピレンアミン、ポリオキシエチレンアミン、2,4−ビス−(4’−アミノベンジル)−アニリンおよびこれらの混合物が挙げられる。
好ましいポリアミンは、1−アミノ−3−アミノメチル−3,5,5−トリメチル−シクロヘキサン(イソホロンジアミンまたはIPDA)、ビス−(4−アミノシクロヘキシル)−メタン、ビス−(4−アミノ−3−メチルシクロヘキシル)−メタン、1,6−ジアミノ−ヘキサン、2−メチルペンタメチレンジアミン、エチレンジアミン、トリアミノノナン、2,4−および/または2,6−トルイレンジアミンおよび4,4’−および/または2,4’−ジアミン−ジフェニルメタンである。
適当な高分子量ポリアミンとしては、既知のポリウレタンのポリヒドロキシ化合物、特にポリエーテルから製造された高分子量ポリアミンが挙げられる。ポリアミンは、ポリヒドロキシ化合物と過剰の前記ポリイソシアネートとを反応させてNCOプレポリマーを形成し、次いで末端イソシアネート基をアミノ基へ加水分解することにより製造し得る。好ましくは、ポリアミンは、ポリヒドロキシ化合物の末端ヒドロキシ基をアミノ基へ変換することにより、例えばアミン化により製造する。好ましい高分子量ポリアミンは、Huntsman International,LLCから市販のJeffamine(登録商標)樹脂のようなアミン末端ポリエーテルである。
前記出発物質からのポリアスパラギン酸エステルの製造は、0〜100℃の温度にて、出発物質を、各第1級アミノ基について、少なくとも1個、好ましくは1個のオレフィン二重結合が存在するような割合で用いて行い得る。過剰の出発物質は、反応後に蒸留により除去し得る。反応は、溶媒不含または適当な溶媒、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ジオキサン等およびそのような溶媒の混合物の存在下で行い得る。
特定の実施態様では、ポリウレア被覆組成物は、イソシアネート(A)およびポリアスパラギン酸エステル(B)を、20:1〜1:20、幾つかの実施態様では約10:1〜1:10、幾つかの実施態様では約5:1〜1:5、幾つかの実施態様では約3:1〜1:3、幾つかの実施態様では約2:1〜1:2、幾つかの実施態様では約1.5:1〜1:1.5、幾つかの実施態様では約1.2:1〜1:1.2、幾つかの実施態様では約1.1:1〜1:1.1、および幾つかの実施態様では1:1のNCO:NH比において混合することにより製造し得る。
特定の実施態様では、ポリウレア被覆組成物は、イソシアネート成分(A)、ポリアスパラギン酸エステル(B)および米国特許第6164141号および同第5623045号(これはその全体において参照によりここに組み込む)に開示の1以上のアルジミンまたはケチミンを含み得る。好ましくは、ポリウレア被覆組成物は、アルジミンまたはケチミンを含まない。
特定の実施態様では、ポリウレア被覆組成物は、イソシアネート成分(A)、ポリアスパラギン酸エステル(B)および米国特許第5580945号(これらのそれぞれを参照によりここに組み込む)に開示の1以上の有機酸を含み得る。好ましくは、ポリウレア被覆組成物は、任意のこのような有機酸を含まない。
特定の実施態様では、ポリウレア被覆組成物は、イソシアネート成分(A)、ポリアスパラギン酸エステル(B)および米国特許第6444325号および同第6887964(これらのそれぞれを参照によりここに組み込む)にそれぞれ開示の1以上のシラン接着促進剤を含み得る。好ましくは、ポリウレア被覆組成物は、このようなシラン接着促進剤を含まない。
ポリウレア被覆組成物は、イソシアネート成分(A)、ポリアスパラギン酸エステル(B)および更なる成分を含み得る。種々の実施態様では、湿気硬化性被覆組成物は、例えばイソシアネート成分(A)、ポリアスパラギン酸エステル(B)、付加的樹脂、顔料、着色ペースト、顔料湿潤剤、顔料分散剤、光安定剤、紫外線吸収剤、レオロジー調節剤、消泡剤、脱水剤、溶媒、触媒または例えば基材湿潤性、フィルムレベリング性、被覆表面張力、顔料粉砕性、顔料解膠または光沢に影響を与える添加剤を含み得る。
特定の実施態様では、ポリウレア被覆組成物は、イソシアネート成分(A)、ポリアスパラギン酸エステル(B)および1以上の付加的樹脂、例えばJoncryl(登録商標)611(BASF Corporation)および/またはNeocryl B−734(商標)(DSM N.V.)を含み得る。Joncryl(登録商標)611は、スチレンアクリル酸コポリマー樹脂である。Joncryl(登録商標)611は、例えば顔料分散およびフィルム形成性特性に影響を与えるポリウレア被覆組成物中の添加剤樹脂として用い得る。Neocryl B−734(商標)は、メチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレートコポリマー樹脂である。Neocryl B−734(商標)は、例えば顔料分散および皮膜形成性特性に影響を与える付加的樹脂として用い得る。
特定の実施態様では、ポリウレア被覆組成物は、イソシアネート成分(A)、ポリアスパラギン酸エステル(B)および1以上の顔料、例えば二酸化チタン等を含み得る。開示のポリウレア被覆組成物に有用性を見出し得る顔料としては、例えばKronos(商標)2310(Kronos Worldwide,Inc.)および/またはTi−Pure(登録商標)R−706(DuPont)が挙げられる。特定の実施態様では、開示ポリウレア被覆組成物は、1以上の充填剤を含み得る。開示ポリウレア被覆組成物に有用性を見出し得るフィラーとしては、例えばImsil(登録商標)A−10(Unimin Corporation)および/またはNytal(登録商標)3300(R.T.Vanderbilt Company)が挙げられる。
特定の実施態様では、ポリウレア被覆組成物は、イソシアネート成分(A)、ポリアスパラギン酸エステル(B)および1以上の顔料湿潤剤または分散剤を含み得る。開示ポリウレア被覆組成物に有用性を見出し得る顔料湿潤剤および分散剤としては、例えばDisperbyk(登録商標)−110(BYK−Chemie GmbH)、Disperbyk(登録商標)−192(BYK−Chemie GmbH)および/またはAnti−Terra U(BYK−Chemie GmbH)が挙げられる。
ポリウレア被覆組成物は、イソシアネート成分(A)、ポリアスパラギン酸エステル(B)および1以上のレオロジー調節剤を含み得る。開示ポリウレア被覆組成物に有用性を見出し得るレオロジー調節剤としては、例えばByk(登録商標)430、Byk(登録商標)431(BYK−Chemie GmbH)、ベントナイト粘度および/またはヒマシ油誘導体が挙げられる。特定の実施態様では、ポリウレア被覆組成物は、開示工学的樹脂および1以上の消泡剤を含み得る。開示ポリウレア被覆組成物に有用性を見出し得る消泡剤としては、例えばByk(登録商標)077(BYK−Chemie GmbH)が挙げられる。
特定の実施態様では、ポリウレア被覆組成物は、イソシアネート成分(A)、ポリアスパラギン酸エステル(B)および1以上の光安定剤および/または紫外線吸収剤を含み得る。開示ポリウレア被覆組成物に有用性を見出し得る光安定剤としては、例えばTinuvin(登録商標)292(Ciba/BASF)が挙げられる。開示ポリウレア被覆組成物に有用性を見出し得るUV吸収剤としては、例えばTinuvin(登録商標)1130(Ciba/BASF)が挙げられる。特定の他の実施態様では、ポリウレア被覆組成物は、イソシアネート成分(A)、ポリアスパラギン酸エステル(B)および1以上の脱水剤を含み得る。ポリウレア被覆組成物に有用性を見出し得る脱水剤としては、例えばp−トルエンスルホニルイソシアネート、イソホロンジイソシアネートおよび/またはヘキサメチレンジイソシアネートが挙げられる。
他の実施態様では、ポリウレア被覆組成物は、イソシアネート成分(A)、ポリアスパラギン酸エステル(B)および1以上の触媒、例えばジブチル錫ジラウレートまたは第3級アミン等を含み得る。開示ポリウレア被覆組成物に有用性を見出し得る触媒としては、例えばDabco(登録商標)T−12(Air Products and Chemicals,Inc.)および/または1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタンが挙げられる。
ポリウレア被覆組成物は、イソシアネート成分(A)、ポリアスパラギン酸エステル(B)および1以上の付加的添加剤を含み得る。開示ポリウレア被覆組成物に有用性を見出し得る付加的添加剤としては、例えばByk(登録商標)358および/またはByk(登録商標)306(BYK−Chemie GmbH)が挙げられる。
特定の実施態様では、ポリウレア被覆組成物は、イソシアネート成分(A)、ポリアスパラギン酸エステル(B)および1以上の溶媒を含み得る。開示ポリウレア被覆組成物に有用性を見出し得る溶媒としては、例えばメチルn−アミルケトン(「MAK」)、Aromatic(商標)100(ExxonMobile Chemical)、Aromatic(商標)150(ExxonMobile Chemical)、キシレン、メチルイソブチルケトン(「MIBK」)、エチル3−エトキシプロピオネート(Eastman(商標)EEP溶媒、Eastman Chemical Company)および/またはメチルエチルケトン(「MEK」)が挙げられる。
本発明のポリウレア被覆組成物の被覆すべき基材への塗布は、被覆技術において従来既知の手段、例えば噴霧、ナイフ塗布、カーテン被覆、真空被覆、回転、注入、浸漬、スピン被覆、スキージ、刷毛またはスパッタ等により、または印刷技術、例えばスクリーン、グラビア、フレキソ印刷またはオフセット印刷等により、および転写法により行う。
本発明のポリウレア被覆組成物は、特に金属基材の被覆物に有用性を見出す。とりわけ、ポリウレア被覆組成物は、新しいまたは風化した亜鉛メッキ鋼、処理または未処理鋼、処理または未処理アルミニウムおよび金属合金に対して既知の被覆組成物を超える向上した接着性を示す。
また、適当な基材としては、例えば木材、プラスチック(フィルムの形態でのプラスチックを含む)、特にABS、AMMA、ASA、CA、CAB、EP、UF、CF、MF、MPF、PF、PAN、PA、PE、HDPE、LDPE、LLDPE、UHMWPE、PET、PMMA、PP、PS、SB、PUR、PVC、RF、SAN、PBT、PPE、POM、PUR−RIM、SMC、BMC、PP−EPDMおよびUP(DIN 7728T1に従った略語)、紙、皮革、繊維製品、フェルト、ガラス、木材、木質材料、コルク、無機結合基材、例えば木質ボードおよび繊維セメントスラブ、電子組立部品または鉱物基材が挙げられる。また、種々の上記物質からなる基材を被覆することも、既に被覆された基材、例えば車両、航空機またはボートならびにそれらの部品、特に車体または外装部材のための部品を被覆することもできる。また、例えば、フィルムを製造するために、被覆組成物を基材へ一時的に塗布し、次いで、それらを部分的または完全に硬化させて、場合によりそれらを再び引き離すこともできる。
以下の例示的かつ非制限的実施例は、本明細書に記載の実施態様を、その範囲を制限することなく記載する。実施例の変形が、特許請求の範囲によってのみ定義される本発明の範囲内で可能であることは、当業者に理解される。全ての部およびパーセントは、特記のない限り重量による。
実施例に用いた物質
〔Desmophen(登録商標)NH 1420〕
Bayer MaterialScience LLCから市販のビス−(4−アミノヘキシル)−メタンから製造されたポリアスパラギン酸エステル(195〜205のアミン価)。
〔Desmophen(登録商標)N−75 BA〕
Bayer MaterialScience LLCから市販の、16.5重量%のNCO含有量を有する、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)に基づくn−ブチル酢酸およびキシレン(1:1)に溶解した脂肪族ポリイソシアネート。
〔Desmophen(登録商標)XP 2714〕
Bayer MaterialScience LLCから市販の、15.9重量%のNCO含有量を有する、ヘキサメチレンジイソシアネートに基づくシラン官能性脂肪族ポリイソシアネート。
実施例1
イソシアネート官能性物質を、一実施態様に従って製造した。イソシアネート官能性物質は、30重量%のHDI系脂肪族イソシアネート官能性物質(「HDI系物質」)および70重量%のIPDI系脂環式イソシアネート官能性物質(「IPDI系物質」)を含有した。
HDI系物質は、HDIおよびDMC触媒作用を用いて製造されたヒドロキシ官能性ポリエーテルのアロファネート反応生成物を含有した。HDIは、米国特許第7038018号に記載の方法を用いてポリエーテルと反応させた。HDI系物質は、4以上の平均イソシアネート官能価、−40℃未満のガラス転移温度および10重量%未満のNCO含有量を有した。HDI系物質は、本質的に、HDIイソシアヌレートトリマーを含まなかった。
IPDI系物質は、IPDIおよびモノオールのアロファネート変性イソシアヌレートトリマー反応生成物を含有した。IPDIは、米国特許第5124427号および同第5235018号に記載の方法を用いてモノオールと反応させた。IPDI系物質は、2.3以上の平均イソシアネート官能価、25℃および65℃の間のガラス転移温度および10重量%〜20重量%の%NCOを有した。
実施例2〜9の手順
被覆組成物は、実施例2の手順に従って、各実施例に挙げた特定の処方で製造した。
Desmophen NH−1420、Byk 307およびKronos 2310は、高速粉砕容器中へ投入し、Hegman6.5へ粉砕した。Tinuvins 292および1130は、DBE−9と共に降下に添加する。被覆組成物は、更に10分間混合した。ポリオールを塗布する際に、ポリオール部を、ポリイソシアネート部と完全に混合し、塗布する。
B952(亜鉛リン酸塩化予備処理鋼)、B1000(鉄リン酸塩化予備処理鋼)、冷延鋼板、ミル仕上げアルミニウムおよびクロメート処理アルミニウムパネルを、各実施例の被覆組成物で1.5〜2ミルのDFTにて噴霧した。パネルは、恒温室(72°F/50%RH)において、Thermatron中で77°F/78%RHにて硬化した。硬化後、各硬化条件からのパネルの1セットを、湿潤キャビネット(「CC」)中に4日間置いた。クロスハッチ接着試験は、ASTM法D3359−02法Bに従って行った。
実施例2
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実施例3
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実施例4
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実施例5
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実施例6
1:1のNCO:NH比にて指標付けされたDesmophen NH 1420およびDesmodur N−75 BA/Xを用いる市販の系を、実施例2〜5に従って試験した。
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実施例7
1:7のNCO:NH比にて指標付けされたDesmophen NH 1420およびDesmodur N−75 BA/Xを用いる市販の系を、上の実施例2〜5に従って試験した。
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実施例8
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実施例9
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本開示を、特定の例、説明および非限定的実施態様への参照により記載した。しかしながら、当業者により、種々の開示態様(またはその一部)の任意の置換、変形または組み合わせを、専ら特許請求の範囲によって定義される発明の範囲から逸脱することなくなし得ることは理解されるであろう。従って、本開示が本明細書に明確に記載されてない他の実施態様を含むことは考慮および理解される。このような実施態様は、例えば本明細書に記載の実施態様の開示工程、原料、構成成分、成分、要素、特徴、態様等を、当業者が有用性を見出す任意の方法により組み合わせ、変形または再編成することにより得られる。従って、この開示は、例示および説明的な実施態様の記載ではなく、専ら特許請求の範囲により限定される。

Claims (33)

  1. a)脂肪族イソシアネート官能性物質、および
    b)脂環式イソシアネート官能性物質
    を含むイソシアネート官能性成分(A)、および
    少なくとも1つのポリアスパラギン酸エステル成分を含むイソシアネート反応性成分(B)
    の反応生成物を含むポリウレア被覆組成物。
  2. 脂肪族イソシアネート官能性物質は、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびヒドロキシ官能性エーテル化合物の反応生成物を含む、請求項1に記載のポリウレア被覆組成物。
  3. 脂肪族イソシアネート官能性物質は、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびヒドロキシ官能性エーテル化合物のアロファネート反応生成物を含む、請求項1に記載のポリウレア被覆組成物。
  4. 脂肪族イソシアネート官能性物質は、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびヒドロキシ官能性ポリエーテルのアロファネート反応生成物を含む、請求項1に記載のポリウレア被覆組成物。
  5. 脂肪族イソシアネート官能性物質は、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびDMC触媒作用を用いて製造されたヒドロキシ官能性ポリエーテルのアロファネート反応生成物を含む、請求項1に記載のポリウレア被覆組成物。
  6. 脂肪族イソシアネート官能性物質は、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびヒドロキシ官能性エーテル化合物、少なくとも4のイソシアネート官能価、−40℃未満のガラス転移温度および10%未満の%NCOを有する脂肪族イソシアネート官能性物質のアロファネート反応生成物を含む、請求項1に記載のポリウレア被覆組成物。
  7. 脂環式イソシアネート官能性物質は、イソホロンジイソシアネートおよび単官能性アルコールの反応生成物を含む、請求項1に記載のポリウレア被覆組成物。
  8. 脂環式イソシアネート官能性物質は、イソホロンジイソシアネートおよび単官能性アルコールのアロファネート変性イソシアヌレートトリマー反応生成物を含む、請求項1に記載のポリウレア被覆組成物。
  9. 脂環式イソシアネート官能性物質は、イソホロンジイソシアネートおよびメタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール異性体、ペンタノール異性体、ヘキサノール異性体、ヘプタノール異性体、オクタノール異性体、ノナノール異性体、デカノール異性体、2−エチルヘキサノール、トリメチルヘキサノール、シクロヘキサノール、11〜20個の炭素原子を有する脂肪アルコール、ビニルアルコール、アリルアルコールおよび任意のこれらの組み合わせからなる群から選択される単官能性アルコールのアロファネート変性イソシアヌレートトリマー反応生成物を含む、請求項1に記載のポリウレア被覆組成物。
  10. 脂環式イソシアネート官能性物質は、イソホロンジイソシアネートおよび単官能性アルコールの反応生成物を含み、該脂環式イソシアネート官能性物質は、少なくとも2.3のイソシアネート官能価および25℃および65℃の間のガラス転移温度を有する、請求項1に記載のポリウレア被覆組成物。
  11. 脂環式イソシアネート官能性物質と脂肪族イソシアネート官能性物質の重量比は、約95:5〜約50:50である、請求項1に記載のポリウレア被覆組成物。
  12. ポリアスパラギン酸エステルは、式:
    Figure 2013523972
    〔式中、Xは、nの価数を有し、および100℃以下の温度にてイソシアネート基に対して不活性である有機基、好ましくは脂肪族、芳香脂肪族または脂環式ポリアミン、より好ましくはジアミンからアミノ基を除去することにより得られた基、より好ましくは炭化水素基を表し、および
    およびRは、同一または異なっていてよく、100℃以下の温度にてイソシアネート基に対して不活性である有機基、好ましくは1〜9個の炭素を含有するアルキル基、より好ましくはメチル基、エチル基またはブチル基を表し、またはRおよびRは、β−炭素原子と共に脂環式またはヘテロ環式環を形成し、
    およびRは、同一または異なっていてよく、水素または100℃以下の温度にてイソシアネート基に対して不活性である有機基を表し、および
    nは、少なくとも2、好ましくは2〜6、より好ましくは2〜4、最も好ましくは2の値を有する〕
    で示される、請求項1に記載のポリウレア被覆組成物。
  13. Xは、アミノ基を脂肪族、芳香脂肪族または脂環式ジアミンから除去することにより得られた炭化水素基を表し、
    およびRは、同一または異なっていてよく、およびメチル基、エチル基またはブチル基を表し、
    およびRは、水素を表し、および
    nは、2の値を有する、請求項1に記載のポリウレア被覆組成物。
  14. a)脂肪族イソシアネート官能性物質、および
    b)脂環式イソシアネート官能性物質
    を含むイソシアネート官能性成分(A)、および
    少なくとも1つのポリアスパラギン酸エステル成分を含むイソシアネート反応性成分(B)
    の反応生成物から実質的に構成される、請求項1に記載のポリウレア被覆組成物。
  15. a)脂肪族イソシアネート官能性物質、および
    b)脂環式イソシアネート官能性物質
    を含むイソシアネート官能性成分(A)、および
    少なくとも1つのポリアスパラギン酸エステル成分を含むイソシアネート反応性成分(B)
    の反応生成物からなる、請求項1に記載のポリウレア被覆組成物。
  16. イソシアネート(A)のNCO基とイソシアネート反応性基成分(B)のイソシアネート反応性基の当量比は、約20:1〜1:20である、請求項1に記載のポリウレア被覆組成物。
  17. イソシアネート(A)のNCO基とイソシアネート反応性基成分(B)のイソシアネート反応性基の当量比は、約10:1〜1:10である、請求項1に記載のポリウレア被覆組成物。
  18. イソシアネート(A)のNCO基とイソシアネート反応性基成分(B)のイソシアネート反応性基の当量比は、約5:1〜1:5である、請求項1に記載のポリウレア被覆組成物。
  19. イソシアネート(A)のNCO基とイソシアネート反応性基成分(B)のイソシアネート反応性基の当量比は、約3:1〜1:3である、請求項1に記載のポリウレア被覆組成物。
  20. イソシアネート(A)のNCO基とイソシアネート反応性基成分(B)のイソシアネート反応性基の当量比は、約2:1〜1:2である、請求項1に記載のポリウレア被覆組成物。
  21. イソシアネート(A)のNCO基とイソシアネート反応性基成分(B)のイソシアネート反応性基の当量比は、約1.5:1〜1:1.5である、請求項1に記載のポリウレア被覆組成物。
  22. イソシアネート(A)のNCO基とイソシアネート反応性基成分(B)のイソシアネート反応性基の当量比は、約1.2:1〜1:1.2である、請求項1に記載のポリウレア被覆組成物。
  23. イソシアネート(A)のNCO基とイソシアネート反応性基成分(B)のイソシアネート反応性基の当量比は、約1.1:1〜1:1.1である、請求項1に記載のポリウレア被覆組成物。
  24. イソシアネート(A)のNCO基とイソシアネート反応性基成分(B)のイソシアネート反応性基の当量比は、1:1である、請求項1に記載のポリウレア被覆組成物。
  25. イソシアネート反応性基成分(B)のイソシアネート反応性基は、−OH基および−NH基である、請求項1に記載のポリウレア被覆組成物。
  26. イソシアネート反応性基成分(B)のイソシアネート反応性基は、専ら−NH基である、請求項1に記載のポリウレア被覆組成物。
  27. ポリアスパラギン酸エステルは、−NHのみの官能性化合物である、請求項22に記載のポリウレア被覆組成物。
  28. 請求項1に記載のポリウレア被覆組成物を金属基材へ直接塗布する工程およびポリウレア被覆組成物を硬化する工程を含んでなる、金属基材を被覆する方法。
  29. 金属基材は、新しいまたは風化した亜鉛めっき鋼である、請求項24に記載の方法。
  30. 金属基材は、処理または未処理鋼である、請求項24に記載の方法。
  31. 金属基材は、アルミニウムである、請求項24に記載の方法。
  32. 金属基材は、金属合金である、請求項24に記載の方法。
  33. 請求項1に記載のポリウレア被覆組成物で被覆された基材。
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