JP2013521357A - ポリウレタン水性分散体 - Google Patents
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Abstract
Description
A)1以上の20〜300mgKOH/g物質OH価を有する芳香族ポリエポキシ(メタ)アクリレート、
B)必要に応じて、A)とは異なり、少なくとも1つのイソシアネートに対して反応性である基および少なくとも1つの放射線硬化性二重結合を有する化合物、
C)1以上の15〜300mgKOH/g物質および50gI2/100g物質を越えるヨウ素価を有するオリゴ−またはポリエステル含有不飽和脂肪酸、
D)必要に応じて、イソシアネートに対して反応性である少なくとも1つの基を有するが、放射線硬化性二重結合も酸化的硬化性二重結合も有さない1以上の化合物、
E)1以上のイソシアネートに対して反応性である少なくとも1つの基および更に親水性化作用を有する少なくとも1つの基を有する化合物、
F)1以上の有機ポリイソシアネート、および
G)必要に応じて、A)〜F)とは異なる、少なくとも1つのアミン官能基を有する化合物
を含むことを特徴とする放射線硬化性水性分散体に関する。
3200gのヒマシ油および1600gの大豆油ならびに2.4gの水酸化リチウムを、蒸留装置を有する5L反応器中へ計量投入した。窒素流(5L/時)を反応物中へ通した。混合物を240℃まで140分にわたり加熱した。240℃にて7時間後、混合物を冷却した。OH価:109mgKOH/g物質、酸価:3.2mgKOH/g物質、ヨウ素価:97mgI2/100g物質。
168.9部のビスフェノールAジグリシジルジアクリレートAgiSyn(登録商標)1010(AGI Corp.、台北、台湾)、成分A)、247.1部のポリエステル1)、成分C)、32.0部のジメチロールプロピオン酸、成分E)、323.1部の4,4’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、成分F)、および0.7部のジブチル錫ジラウレートを220部のアセトンに溶解し、溶液を60℃にて撹拌しながら4.0重量%のNCO含有量にまで反応させた。次いで、21.0部のトリエチルアミン中に添加および撹拌することによって中和を行い、78.6部のジトリメチロールプロパンテトラアクリレートEbecryl(登録商標)140(Cytec Surface Specialties SA/NV、ドロゲンボス、ベルギー)、成分(ii)を添加した。透明溶液を、撹拌しながら1230部の水へ導入した。その後、22.3部のエチレンジアミン、成分G)および84.0部の水の混合物を、分散体へ撹拌しながら添加した。次いでアセトンをわずかな減圧下で分散体から留去した。固形分37重量%、18秒のフロー時間、95nmの平均粒度および8.4のpHを有する放射線硬化性水性分散体を得た。
37.3部のビスフェノールAジグリシジルジアクリレートAgiSyn(登録商標)1010(AGI Corp.、台北、台湾)、成分A)、120.7部のポリエステルアクリレートAgiSyn(登録商標)720(AGI Corp.、台北、台湾)、成分B)、109.8gのポリステルI)、成分C)、8.2部のトリメチロールプロパン、成分D)、4.5部の1,4−ブタンジオール、成分D)、22.1部のジメチロールプロピオン酸、成分E)、199.9gの4,4’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、成分F)、および0.6部のジブチル錫ジラウレートを、175部のアセトンに溶解し、溶液を60℃にて撹拌しながら1.9重量%のNCO含有量にまで反応させた。次いで、15.2部のトリエチルアミン中に添加および撹拌することによって中和を行った。透明溶液を撹拌しながら900部の水へ導入した。その後、8.1部のエチレンジアミン、成分G)、および24.0部の水の混合物を、撹拌しながら分散体へ添加した。次いでアセトンをわずかな減圧下で分散体から留去した。固形分40重量%、24秒のフロー時間、146nmの平均粒度および8.8のpHを有する放射線硬化性水性分散体を得た。
241.5部のビスフェノールAジグリシジルジアクリレートAgiSyn(登録商標)1010(AGI Corp.、台北、台湾)、成分A)、ポリエステルDesmophen(登録商標)PE170HN(Bayer MaterialScience AG、レーバークーゼン、独国)、成分D)、5.25部のネオペンチルグリコール、成分D)、31.98部のジメチロールプロピオン酸、成分E)、323.10部の4,4’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、成分F)、および0.7部のジブチル錫ジラウレートを、200部のアセトンに溶解し、溶液を50℃にて撹拌しながら3.7重量%のNCO含有量にまで反応させた。次いで、こうして得られた溶液へ、80.50部のプロポキシル化グリセロールトリアクリレートOTA480(Cytec Surface Specialties SA/NV、ドロゲンボス、ベルギー)、成分(ii)および78.32部のジメチロールプリパンテトラアクリレートEbecryl(登録商標)140(Cytec Surface Specialties SA/NV、ドロゲンボス、ベルギー)、成分(ii)、を添加し、撹拌投入した。22.93部のトリエチルアミン中に添加および撹拌することによって中和を行った。透明溶液を撹拌しながら1150部の水へ導入した。その後、22.36部のエチレンジアミン、成分G)、および134.2部の水の混合物を、撹拌しながら分散体へ添加した。次いでアセトンをわずかな減圧下で分散体から留去した。固形分40重量%、34秒のフロー時間、125nmの平均粒度および8.5のpHを有する放射線硬化性水性分散体を得た。
42.47部の無水マレイン酸および22.95部のジエチレングリコールを、電気加熱、内部冷却コイル、アンカースターラー、還流冷却器、カラム、ガラス橋および窒素導入口または通過線を有する高級鋼製装置中へ計量投入し、該混合物を、窒素を通過させながら発熱反応を利用することにより、窒素で不活性にし、1時間にわたり150℃に加熱し、半エステルの形成を終了させるためにこの温度にて1時間、撹拌した。140℃へ冷却後、16.45部のジシクロペンタジエンを添加し、該混合物を、140℃にて4時間維持した。この結果、酸価(205+/−5)およびOH価(<15)を決定した。次いで5.95部のエチレングリコール、17.73部のジエチレングリコールおよび0.2部のトルヒドロキノンを添加した。該混合物を、頭上温度が105℃を越えないように190℃にまで加熱し、この温度を、約12の酸価および105〜125mgKOH/g物質のヒドロキシル価にエステル化により達するまで維持した。150℃への冷却後、0.1部のトルヒドロキノンおよび0.03部のトリメチルヒドロキノンを添加した。次いで該混合物を55℃へ更に冷却し、アセトン中に溶解した。71%濃度溶液のジシクロペンタジエン変性不飽和ポリエステル樹脂5)が生じた。
158.4部の実施例5)において調製したアセトン溶液、425.6部のポリエステルアクリレート(登録商標)PE44F(BASF AG、ルートウィヒスハーフェン、ドイツ)、成分B)、26.8部のジメチロールプロピオン酸、成分E)、50.4部のヘキサメチレンジイソシアネートおよび102.2部のイソホロンジイソシアネート、成分F)、および0.6部のジブチル錫ジラウレートを180部のアセトンに溶解し、溶液を50℃にて撹拌しながら1.6重量%のNCO含有量にまで反応させた。こうして得られたポリマー溶液へ、20.2部のトリエチルアミンを添加し、撹拌投入した。次いで生じた透明溶液を、1100部の蒸留水へ、撹拌しながら導入し、10.2部のエチレンジアミン、成分G)、および31.0部の水の混合物を、撹拌しながら分散体へ添加した。アセトンをわずかな減圧下で分散体から留去した。不飽和ジシクロペンタジエン変性ポリエステルを含有し、固形分40重量%、27秒のフロー時間、112nmの平均粒度および8.1のpHを有する放射線硬化性水性分散体を得た。
Claims (15)
- ポリウレタンアクリレート(i)に基づく放射線硬化性水性分散体であって、前記ポリウレタンアクリレート(i)は、構成成分として、
A)1以上の20〜300mgKOH/g物質のOH価を有する芳香族ポリエポキシ(メタ)アクリレート、
C)1以上の15〜300mgKOH/g物質および50gI2/100g物質を越えるヨウ素価を有するオリゴ−またはポリエステル含有不飽和脂肪酸、
E)1以上の、少なくとも1つのイソシアネートに対して反応性である基を有し、および少なくとも1つの親水性化作用を有する基を更に有する化合物、および
F)1以上の有機ポリイソシアネート
を含むことを特徴とする、ポリウレタンアクリレート(i)に基づく放射線硬化性水性分散体。 - A)とは異なり、および少なくとも1つのイソシアネートに対して反応性である基および少なくとも1つの放射線硬化性2重結合を有する成分B)を含有することを特徴とする、請求項1に記載のポリウレタンアクリレート(i)に基づく放射線硬化性水性分散体。
- 少なくとも1つのイソシアネートに対して反応性である基を有するが、放射線硬化性二重結合も酸化的硬化性二重結合も有さない成分D)を含有することを特徴とする、請求項1または2に記載のポリウレタンアクリレート(i)に基づく放射線硬化性水性分散体。
- A)〜F)とは異なり、および少なくとも1つのアミン官能基を有する成分G)を含有することを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載のポリウレタンアクリレート(i)に基づく放射線硬化性水性分散体。
- 水性分散体は、フリーラジカル重合することができる少なくとも1つの基を有する反応性希釈剤を成分(ii)として含有することを特徴とする、請求項1〜4のいずれかに記載のポリウレタンアクリレート(i)に基づく放射線硬化性水性分散体。
- 成分A)は、(メタ)アクリル酸と、モノマー、オリゴマーまたはポリマービスフェノールAおよび/またはビスフェノールFからなる群から選択される芳香族グリシジルエーテルまたはそのアルコキシル化誘導体との反応生成物を含むことを特徴とする、請求項1〜5のいずれかに記載の放射線硬化性水性分散体。
- 成分C)は、不飽和脂肪酸および/または不飽和油と少なくとも2官能性ポリオール化合物とのエステル化生成物およびエステル交換生成物を含むか、またはヒマシ油および1以上の100を越えるヨウ素価を有する油とのエステル交換生成物であることを特徴とする、請求項1〜6のいずれかに記載の放射線硬化性水性分散体。
- 成分C)は、ヒマシ油および大豆油のエステル交換生成物であることを特徴とする、請求項1〜7のいずれかに記載の放射線硬化性水性分散体。
- 不飽和ジシクロペンタジエン変性ポリエステル樹脂を含まないことを特徴とする、請求項1〜8のいずれかに記載の放射線硬化性水性分散体。
- 成分A)を5〜45重量%の範囲で、および成分C)を15〜65重量%の範囲で含有することを特徴とする、請求項1〜9のいずれかに記載の放射線硬化性水性分散体。
- 請求項1〜10のいずれかに記載のポリウレタンアクリレート(i)に基づく放射線硬化性水性分散体の製造方法であって、ポリウレタンアクリレート(i)を、成分A)〜E)と成分F)との1以上の反応工程における反応により得、中和剤をA)〜F)の付加生成物の製造前、製造中または製造後に添加して分散操作に必要なイオン基を製造し、次いでA)〜F)の付加生成物への水の添加または水を含んだ容器にA)〜F)の付加生成物を移すことによる分散工程を行い、成分G)による鎖延長を分散前、分散中または分散後に行うことを可能とすることを特徴とする、方法。
- 被覆物、特にラッカーおよび接着剤の製造のための、請求項1〜11のいずれかに記載の本発明による放射線硬化性水性分散体の使用。
- ポリウレタンアクリレートに基づく請求項1〜12のいずれかに記載の本発明による放射線硬化性水性分散体を含む被覆組成物。
- 木材およびプラスチックを被覆するための着色処方物中における、請求項13に記載の被覆組成物の使用。
- 請求項13に記載の被覆組成物で被覆された基材。
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