JP5628034B2 - ポリウレタン水性分散体に基づく硬質被覆物系の製造方法 - Google Patents
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Description
I)A)A1)ポリエステル、ポリエーテル、ポリエポキシ(メタ)アクリレートおよび40〜300mgKOH/gの範囲内のOH価を有し、高エネルギー放射線への暴露によりエチレン性不飽和二重結合と重合反応する基を有するポリウレタンの群から選択される、成分(A)〜(F)の合計を基準として10重量%〜80重量%の1以上のヒドロキシル含有プレポリマー、および必要に応じて、
A2)(メタ)アクリレート基を有し、および35〜1000mgKOH/gの範囲内のOH価を有する、成分(A)〜(F)の合計を基準として0重量%〜50重量%の1以上のアルコール
を含有する、40重量%〜80重量%のヒドロキシル含有成分と、
B)イソシアネート基に対して反応性であり、ポリウレタン分散体のために分散的に働く、0.1重量%〜20重量%の1以上の化合物と、
C)いずれの場合にも62〜242g/molの範囲内の分子量を有するジオール、トリオール、いずれの場合にも700〜4000g/molの範囲内の分子量を有するポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、C2、C3および/またはC4ポリエーテル、ポリエーテルエステルおよびポリカーボネートポリエステルの群から選択される、0重量%〜30重量%のヒドロキシ官能性化合物とを、
D)10重量%〜50重量%の1以上のポリイソシアネート
と反応させてポリウレタンを形成する工程、および次いで、
II)E)物質1kgあたり二重結合が2.0molを越える二重結合密度を有し、高エネルギー放射線への暴露によりエチレン性不飽和化合物と重合反応する成分(A1)の群から選択される、2重量%〜40重量%のオリゴ(メタ)アクリレート
を添加する工程、
III)次いで、工程II)に従って得られる生成物を水に分散して、ポリウレタン水性分散体を形成する工程、および
IV)工程III)から得られるポリウレタン水性分散体と、
F)0.1重量%〜10重量%の1以上のモノ−、ジ−またはポリアミンおよび/またはアミノアルコールと
を反応させる工程
を含む、ポリウレタン分散体に基づく放射線硬化性硬質被覆物系の製造方法によって達成され、成分(A)〜(F)までの画分は合計100重量%となり、該硬化物系は、硬化後、150μmの湿潤厚みを有する塗膜について60秒を越えるDIN 53157に対するケーニッヒペンジュラム硬度および250μmの湿潤厚みを有する塗膜について150%未満のEN ISO 527に対する破断伸びを有する。
成分(A1)は、不飽和基を有するポリマーおよびオリゴマーを含んでなる。不飽和基を有するこれらのポリマーおよびオリゴマーは好適には、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、ポリエポキシ(メタ)アクリレート、ポリエーテルエステル(メタ)アクリレート、ポリウレタン(メタ)アクリレート、アリルエーテル構造単位を有する不飽和ポリエステルおよび前記化合物の組み合わせの群から選択される。
R1およびR2は、互いに独立して、それぞれ、二価の、1〜18個のC原子を有する、脂肪族、脂環式または芳香族の基を示し、それらは酸素および/または窒素原子により中断されていてよく、R3はアルコキシ末端ポリエチレンオキシド基である)
で示される化合物は好適である。
241.5部のポリエポキシアクリレートEbecryl(登録商標) 600(Cytec Surface Specialties SA/NV、ドロゲンボス、ベルギー国)、成分(A)、127.27部のポリエステルDesmophen(登録商標)PE 170 HN(Bayer MaterialScience AG、レーフェルクーゼン、ドイツ国)、成分(A)、5.25部のネオペンチルグリコール、成分(C)、31.98部のジメチロールプロピオン酸、成分(B)、323.10部の4,4’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、成分(D)、および0.7部のジブチル錫ジラウレートを200部のアセトンに溶解させ、および撹拌しながら50℃で3.7重量%のNCO含有量まで反応させる。得られるプレポリマー溶液に、80.50部のプロポキシル化グリセロールトリアクリレートOTA480(Cytec Surface Specialties SA/NV、ドロゲンボス、ベルギー国)、成分(E)、および78.32部のジトリメチロールプロパンテトラアクリレートEbecryl(登録商標)140(Cytec Surface Specialties SA/NV、ドロゲンボス、ベルギー国)、成分(E)の混合物を添加し、撹拌する。次いで、22.93部のトリエチルアミンに添加および撹拌することによって得られる中和を行う。透明溶液を1150部の水に撹拌しながら導入する。このとき、22.36部のエチレンジアミン、成分(F)、および134.2部の水の混合物を撹拌しながら分散体に添加する。アセトンを穏やかな真空下で蒸留によって分散体から除去する。これにより、固形分42重量%、平均粒度121nmおよびpH8.4を有する、本発明のUV硬化性ポリウレタン水性分散体1)を得る。
322.00部のポリエポキシアクリレートEbecryl(登録商標) 6040(Cytec Surface Specialties SA/NV、ドロゲンボス、ベルギー国)、成分(A)、127.5部のポリエステルDesmophen(登録商標)PE 170 HN(Bayer MaterialScience AG、レーフェルクーゼン、ドイツ国)、成分(A)、5.25部のネオペンチルグリコール、成分(C)、31.98部のジメチロールプロピオン酸、成分(B)、323.10部の4,4’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、成分(D)、および0.7部のジブチル錫ジラウレートを200部のアセトンに溶解させ、および撹拌しながら50℃で3.7重量%のNCO含有量まで反応させる。得られるプレポリマー溶液に、16.29部のポリエーテルアクリレートDesmolux(登録商標) 6958(Bayer MaterialScience AG、レーフェルクーゼン、ドイツ国)、成分(E)、および62.5部のジトリメチロールプロパンテトラアクリレートEbecryl(登録商標)140(Cytec Surface Specialties SA/NV、ドロゲンボス、ベルギー国)、成分(E)の混合物を添加し、撹拌する。次いで、22.93部のトリエチルアミンに添加および撹拌することによって得られる中和を行う。透明溶液を1150部の水に撹拌しながら導入する。このとき、22.36部のエチレンジアミン、成分(F)、および134.2部の水の混合物を撹拌しながら分散体に添加する。次いで、アセトンを穏やかな真空下で蒸留によって分散体から除去する。これにより、固形分41重量%、平均粒度61nmおよびpH8.7を有する、本発明のUV硬化性ポリウレタン水性分散体2)を得る。
322.00部のポリエポキシアクリレートEbecryl(登録商標) 6040(Cytec Surface Specialties SA/NV、ドロゲンボス、ベルギー国)、成分(A)、127.5部のポリエステルDesmophen(登録商標)PE 170 HN(Bayer MaterialScience AG、レーフェルクーゼン、ドイツ国)、成分(A)、5.25部のネオペンチルグリコール、成分(C)、31.98部のジメチロールプロピオン酸、成分(B)、323.10部の4,4’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、成分(D)、および0.7部のジブチル錫ジラウレートを200部のアセトンに溶解させ、および撹拌しながら50℃で3.7重量%のNCO含有量まで反応させる。得られるプレポリマー溶液に、16.83部のポリエステルアクリレートLaromer(登録商標) PE 44 F(BASF AG、ルートウィヒスハーフェン、ドイツ国)、成分(E)、および62.5部のジトリメチロールプロパンテトラアクリレートEbecryl(登録商標)140(Cytec Surface Specialties SA/NV、ドロゲンボス、ベルギー国)、成分(E)の混合物を添加し、撹拌する。次いで、22.93部のトリエチルアミンに添加および撹拌することによって得られる中和を行う。透明溶液を1150部の水に撹拌しながら導入する。このとき、22.36部のエチレンジアミン、成分(F)、および134.2部の水の混合物を撹拌しながら分散体に添加する。次いで、アセトンを穏やかな真空下で蒸留によって分散体から除去する。これにより、固形分43.6重量%、平均粒度66nmおよびpH8.7を有する、本発明のUV硬化性ポリウレタン水性分散体3)を得る。
224.9部のヘキサン−1,6−ジオール、96.6部のトリメチロールプロパン、146.0部のアジピン酸、144.3部のアクリル酸、3.1部のp−トルエンスルホン酸、1.7部のヒドロキノンモノメチルエーテル、0.6部の2,6−ジ−tert−ブチルクレゾールおよび250部のn−ヘプタンを10時間96℃で撹拌、還流
および水を分離させながら反応させる。次いで溶媒を蒸留によって除去する。OH価は165mgKOH/g、酸価は1.0mgKOH/gおよびDIN53018について23℃で測定される動的粘度は520mPasである。
撹拌機、温度計、滴下漏斗、還流冷却器および制御可能な加熱機を備える反応容器に、55.0部の2−ヒドロキシエチルアクリレートおよび0.059部のジブチル錫オキシドを仕込む。該初期投入原料に空気を激しく通過させながら、該原料を110℃に加熱し、45.94部のε−カプロラクトンを1時間にわたって滴下漏斗により計量投入する。該混合物を、粘度が23℃で66〜70秒の範囲の粘度(DIN EN ISO 2431)に達するまで、110℃で3時間以上撹拌しながら加熱する。
200部のポリエステルアクリレート4)、68.4部の付加物5)、36.0部のジメチロールプロピオン酸および23.9部のトリエチルアミンの混合物を、撹拌しながら、3時間にわたって55〜70℃の温度で滴下して、214.0部の1−イソシアナト−3,3,5−トリメチル−5−イソシアナトメチルシクロヘキサンと混合した。75〜80℃の温度での引き続きの反応の間に、NCO含有量は2.2重量%の一定濃度になる。次いで、得られるプレポリマーを749.4部の水に38〜42℃の温度で、強撹拌しながら分散する。得られる分散体を、同じ温度で15分にわたって9.6部のエチレンジアミンおよび14.3部の水の混合物での滴下により混合した。その後、2270cm−1でのイソシアネートがIR分析法により検出できなくなるまで撹拌を継続する。これにより、固形分40重量%、平均粒度99nmおよびpH7.6を有する、EP−B872502における実施例1によるUV硬化性水性ポリウレンタン分散体6)を得る。
KPG撹拌機、環流冷却器および窒素ブランケットを備える四口フラスコに、36.47部のポリエステルアクリレートLaromer(登録商標)LR 8800(BASF AG、 ルートウィヒスハーフェン、ドイツ国)、145.90部のポリエステルBester(登録商標)42 H (Poliolchimica S.p.A.、Parona パローナロメッリーナ、イタリア国)、14.59部の1,4−ブタンジオール、21.88部のジメチロールプロピオン酸、0.58部の2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾールおよび72.95部のN−メチルピロリドンを含む予備調製ポリオール混合物の最初の半分を136.14部の1−イソシアナト−3,3,5−トリメチル−5−イソシアナトメチルシクロヘキサンと80〜90℃で窒素ブランケット下で約1時間撹拌する。予備調製ポリオール混合物の第2の半分の添加後、3.70重量%のNCO含有量に達するまで80〜90℃で窒素ブランケットしながら撹拌を継続する。反応の経過を滴定により監視する。次いで、該プレポリマーを547部の主要な水および16.51部のトリエチルアミンの混合物中に強撹拌しながら分散し、次いで分散体を、ポリウレタン分散体を構成するために11.32部のエチレンジアミンで鎖延長する。これにより、固形分39重量%、平均粒度173nmおよびpH8.5を有する、EP−B1311639における実施例A.1によりUV硬化性ポリウレタン水性分散体7)を得る。
400.62部のポリエステルアクリレートLaromer(登録商標)PE 44 F(BASF AG、ルートウィヒスハーフェン、ドイツ国)、成分(A)、4.78部のネオペンチルグリコール、成分(C)、33.99部のジメチロールプロピオン酸、成分(B)、199.74部の4,4’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、成分(D)、および0.6部のジブチル錫ジラウレートを200部のアセトンに溶解し、撹拌しながら50℃で1.4重量%のNCO含有量まで反応させる。得られるプレポリマー溶液に、200.00部のエトキシル化ペンタエリトリトールテトラアクリレートMiramer(登録商標) M4004 (Rahn AG、チューリッヒ、スイス国)、成分(E)を添加し、撹拌する。次いで、22.93部のトリエチルアミンに添加および撹拌することによって得られる中和を行う。透明溶液を1235部の水に撹拌しながら導入する。このとき、7.99部のエチレンジアミン、成分(F)、および24.00部の水の混合物を撹拌しながら分散体に添加する。次いで、アセトンを穏やかな真空下で蒸留によって分散体から除去する。これにより、固形分42.0重量%、平均粒度86nmおよびpH8.3を有する、本発明のUV硬化性ポリウレタン水性分散体3)を得る。
400.62部のポリエステルアクリレートLaromer(登録商標)PE 44 F(BASF AG、ルートウィヒスハーフェン、ドイツ国)、成分(A)、4.78部のネオペンチルグリコール、成分(C)、33.99部のジメチロールプロピオン酸、成分(B)、199.74部の4,4’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、成分(D)、および0.6部のジブチル錫ジラウレートを200部のアセトンに溶解し、撹拌しながら50℃で1.4重量%のNCO含有量まで反応させる。得られるプレポリマー溶液に、200.00部のペンタエリトリトールトリアクリレートAgiSyn(登録商標) 2884(AGI Co.、台北、台湾国)、成分(E)を添加し、撹拌する。次いで、23.58部のトリエチルアミンに添加および撹拌することによって得られる中和を行う。透明溶液を1235部の水に撹拌しながら導入する。このとき、7.99部のエチレンジアミン、成分(F)、および24.00部の水の混合物を撹拌しながら分散体に添加する。次いで、アセトンを穏やかな真空下で蒸留によって分散体から除去する。これにより、固形分42.5重量%、平均粒度173nmおよびpH8.3を有する、本発明のUV硬化性ポリウレタン水性分散体3)を得る。
2Ciba、ランペルトハイム、ドイツ国からのベンゾフェノンおよび1−ヒドロキシシクロヘキシルフェノルケトンの混合物
3Ciba、ランペルトハイム、ドイツ国からのフェニルビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド
4BYK、ヴェーゼル、ドイツ国からのポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンの溶液
5BYK、ヴェーゼル、ドイツ国からのウレア変性ポリウレタンの溶液
6Barberaen製UV装置、モデルHOK−6/2(約80W/cm)
7反応試験のために、硬化後に得られる硬度を、異なったベルト走行時間に応じてペンジュラム秒により測定する。ペンジュラム硬度が最も速いベルト速度でさえ100ペンジュラム秒を越える水準のままである場合、被覆により付与される反応性は優秀である。
等級5:透明、目に見えるヘイズや曇りがない
等級4:約10〜20°の視角で軽い曇りが確認できる
等級3:約45〜80°の視角で軽いヘイズが確認できる
等級2:顕著なヘイズ
等級1:艶消し面またはザラつき感のある表面
等級5:目に見える変化がない(損傷なし)
等級4:光源が、観察者の目に直接に印でまたは印に近い試験表面によって、または単に目で見えるだけの少数の孤立したマーキングによって反射する場合に単に目視できる、光沢および色相における軽い変化
等級3:多くの視角から見える軽いマーキング、例えば単に目視可能なだけのほとんど完全な円または円形領域(目に見えるリング、目視可能な指爪の引掻跡)
等級2:重度のマーキングであるが、表面構造は、あまり変化せず(閉じた膨潤環、観測可能な引掻跡)
等級1:重度のマーキングであるが、表面構造はほとんど変化せず、マーキングは基材の下まで引っ掻くことができる。
等級0:重度のマーキング、表面構造は変化するか、または表面物質は完全にまたは部分的に破壊されるか、またはフィルター紙が表面に付着する。
11BYK、ヴェーゼル、ドイツ国からのポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンの溶液
12Ciba、ランペルトハイム、ドイツ国からのアセトン中のヒドロキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}−2−メチルプロパン−1−オンの31%強度溶液
13Lanxess、レーフェルクーゼン、ドイツ国からのポリブチレンテレフタレート
14CeflaからのUV装置、1(約120W/cm、約1000mJ/cm2)
16耐性特性は、目視検査(脚注9参照)により暴露の16時間後に評価する。加えて、クロスカットによる接着性をDIN EN ISO 2409に従って露光領域上で実施する(GT=0は分離がない、完全な接着)。
17決定について、メタノール含浸綿パッドでの5往復摩擦を[A−6]を延展した硬化プラスチック上で実施した。評価は検査(脚注9参照)によるものであった。
18Zehntner Testing Instruments製「CH−ZSH 2090 Pencilhardness Tester」、ISO 15184、EN 13523−4、角度45°、塗布量1000g、5サイクル、三菱鉛筆
19破断伸びの決定のために、透明塗料[A−5]を延展した硬化ガラス板のガラス板を水中で約5分間貯蔵した。該時間の経過において、皮膜をガラス板から分離させた。次いで、50℃で16時間乾燥させ、その後、破断伸びをEN ISO 527に従って決定した。
本発明の好ましい態様は、以下を包含する。
[1] ポリウレタン水性分散体に基づく放射線硬化性硬質被覆物系の製造方法であって、以下の工程:
I)A)A1)ポリエステル、ポリエーテル、ポリエポキシ(メタ)アクリレートおよび40〜300mgKOH/gの範囲内のOH価を有し、高エネルギー放射線への暴露下でエチレン性不飽和二重結合と重合反応する基を有するポリウレタンの群から選択される、成分(A)〜(F)の合計を基準として10重量%〜80重量%の1以上のヒドロキシル含有プレポリマー、および必要に応じて、
A2)(メタ)アクリレート基を有し、および35〜1000mgKOH/gの範囲内のOH価を有する、成分(A)〜(F)の合計を基準として0重量%〜50重量%の1以上のアルコール
を含有する、40重量%〜80重量%のヒドロキシル含有成分と、
B)イソシアネート基に対して反応性であり、ポリウレタン分散体のために分散的に働く、0.1重量%〜20重量%の1以上の化合物と、
C)いずれの場合にも62〜242g/molの範囲内の分子量を有する、ジオール、トリオール、いずれの場合にも700〜4000g/molの範囲内の分子量を有する、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、C 2 、C 3 および/またはC 4 ポリエーテル、ポリエーテルエステルおよびポリカーボネートポリエステルの群から選択される、0重量%〜30重量%のヒドロキシ官能性化合物とを、
D)10重量%〜50重量%の1以上のポリイソシアネート
と反応させてポリウレタンを形成する工程、および次いで、
II)E)物質1kgあたり二重結合が2.0molを越える二重結合密度を有し、高エネルギー放射線への暴露によりエチレン性不飽和化合物と重合反応する成分(A1)の群から選択される2重量%〜40重量%のオリゴ(メタ)アクリレート
を添加する工程、
III)次いで、工程II)に従って得られる生成物を水に分散して、ポリウレタン水性分散体を形成する工程、および
IV)工程III)から得られたポリウレタン水性分散体と、
F)0.1重量%〜10重量%の1以上のモノ−、ジ−またはポリアミンおよび/またはアミノアルコールと
を反応させる工程
を含み、成分(A)〜(F)の画分は合計100重量%となり、該硬化物系は、硬化後、150μmの湿潤厚みを有する塗膜について60秒を越えるDIN 53157に対するケーニッヒペンジュラム硬度および250μmの湿潤厚みを有する塗膜について150%未満のEN ISO 527に対する破断伸びを有する、前記方法。
[2] 成分(A)、(B)および(C)を初期投入原料として反応器に、必要に応じてイソシアネート基に対して不活性である水混和性溶媒で希釈して導入し、および該初期投入原料を30〜60℃の温度に加熱し、イソシアネート付加反応触媒を、ポリイソシアネートまたはポリイソシアネート(D)との反応を実施する前に化合物(A)、(B)および(C)の混合物に必要に応じて添加し、(A)、(B)および(C)におけるイソシアネート反応性基と(D)におけるイソシアネート基のモル比が0.8:1〜2.5:1の範囲であり、工程I)に従って得られるポリウレタンをアセトン中に反応性オリゴ(メタ)クリレート(E)と共に溶解して、オリゴ(メタ)アクリレート−アセトン溶液を形成し、工程III)およびIV)に従って強撹拌しながら、該溶液をポリアミン(F)を含む分散水に導入するか、または反対に、分散水/ポリアミン混合物をポリウレタン−オリゴ(メタ)アクリレート−アセトン溶液に添加し、次いで、必要に応じて、アセトンを蒸留によって除去する、[1]に記載の方法。
[3] [1]または[2]に記載の方法によって得られる、放射線硬化性硬質被覆物系。
[4] 成分(B)によって導入される酸および/または塩基の中和度は、50%および125%の間である、[3]に記載の被覆物系。
[5] 成分(F)によるプレポリマーの残存遊離イソシアネート基の反応V)は、35%〜150%の範囲まで行われる、[3]または[4]に記載の被覆物系。
[6](メタ)アクリル酸とテトロールおよびヘキソールの群から選択されるアルコールとのエステル化から得られる(メタ)アクリレートエステルに基づく、2重量%〜40重量%のオリゴ(メタ)アクリレート(E)が存在する、[3]〜[5]のいずれかに記載の被覆物系。
[7] 30〜300mgKOH/gの範囲内のOH価を有するポリエステル(メタ)アクリレートに基づく、2重量%〜40重量%のオリゴ(メタ)アクリレート(E)が存在する、[3]〜[6]のいずれかに記載の被覆物系。
[8] 5〜200mgKOH/gの範囲内のOH価を有するポリエーテル(メタ)アクリレートに基づく、2重量%〜40重量%のオリゴ(メタ)アクリレート(E)が存在する、[3]〜[7]のいずれかに記載の被覆物系。
[9] 20〜300mgKOH/gの範囲内のOH価を有するポリエポキシ(メタ)アクリレートに基づく、2重量%〜40重量%のオリゴ(メタ)アクリレート(E)が存在する、[3]〜[8]のいずれかに記載の被覆物系。
[10] 20〜300mgKOH/gの範囲内のOH価を有するポリウレタン(メタ)アクリレートに基づく、2重量%〜40重量%のオリゴ(メタ)アクリレート(E)が存在する、[3]〜[9]のいずれかに記載の被覆物系。
[11] ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリエポキシ(メタ)アクリレートおよび(メタ)アクリル酸とテトロールおよびヘキソールの群から選択されるアルコールとのエステル化によって得られる(メタ)アクリレートエステルの群から選択されるオリゴ(メタ)アクリレート(E)の、2重量%〜40重量%の混合物が存在する、[3]〜[10]のいずれかに従って得られる被覆物系。
[12] 工程IV)は、成分Eの添加前または添加後にアセトン溶液中で行われる、[3]〜[11]のいずれかに記載の被覆物系。
[13] 工程III)に従って得られるポリウレタン水性分散体は、少なくともさらなる開始剤および必要に応じて、高エネルギー放射線での硬化を可能とするさらなる助剤および添加剤を含んでなる、[3]〜[12]のいずれかに記載の被覆物系。
[14] 工程III)に従って得られるポリウレタン水性分散体は、5重量%未満の有機溶媒を含有する、[3]〜[13]のいずれかに記載の被覆物系。
[15] 接着剤および/または透明または着色された硬質塗料を製造するための、[3]〜[14]のいずれかに記載の被覆物系の使用。
[16] 接着剤および/または透明または着色された硬質塗料は、150μmの湿潤厚みを有する塗膜について60秒を越えるDIN 53157のケーニッヒペンジュラム硬度および250μmの湿潤厚みを有する塗膜について150%未満のEN ISO 527に対する破断伸びを有する、[15]に記載の被覆物系の使用。
[17] [3]〜[14]のいずれかに記載の被覆物系を含んでなる、透明または着色された硬質塗料。
[18] [3]〜[14]のいずれかに記載の被覆物系を含んでなる接着剤。
[19] 被覆基材を製造するための、[17]に記載の透明または着色された硬質塗料の使用。
[20] 少なくとも2以上の物質から構成される物品を製造するための、[18]に記載の接着剤の使用。
[21] [17]に記載の透明または着色された硬質塗料を含んでなる基材。
[22] 基材は、木材、木質系材料、家具、木材ブロック床、ドア、窓枠、金属物品、プラスチック、紙、ボール紙、コルクまたは皮革の群から選択される、[21]に記載の基材。
[23] [18]に記載の接着剤を含んでなる物品。
[24] 物品は、木材、木質系材料、家具、木材ブロック床、ドア、窓枠、金属物品、プラスチック、紙、ボール紙、コルクまたは皮革の群から選択される少なくとも2つの類似材料および/または異なった材料から選択される、[23]に記載の基材。
Claims (5)
- ポリウレタン水性分散体に基づく放射線硬化性硬質被覆物処方物の製造方法であって、以下の工程:
I)A)A1)ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、ポリエポキシ(メタ)アクリレート、ポリエーテルエステル(メタ)アクリレート、アリルエーテル構造単位を有する不飽和ポリエステルおよび前記化合物の組み合わせおよび40〜300mgKOH/gの範囲内のOH価を有し、高エネルギー放射線への暴露下でエチレン性不飽和二重結合と重合反応する基を有するポリウレタン(メタ)アクリレートの群から選択される、成分(A)〜(F)の合計を基準として10重量%〜80重量%の1以上のヒドロキシル含有プレポリマー、および必要に応じて、
A2)(メタ)アクリレート基を有し、および35〜1000mgKOH/gの範囲内のOH価を有する、成分(A)〜(F)の合計を基準として0重量%〜50重量%の1以上のアルコール
を含有する、40重量%〜80重量%のヒドロキシル含有成分と、
B)イソシアネート基に対して反応性であり、ポリウレタン分散体のために分散的に働く、0.1重量%〜20重量%の1以上の化合物と、
C)いずれの場合にも62〜242g/molの範囲内の分子量を有する、ジオール、トリオール、いずれの場合にも700〜4000g/molの範囲内の分子量を有する、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、C2、C3および/またはC4ポリエーテル、ポリエーテルエステルおよびポリカーボネートポリエステルの群から選択される、0重量%〜30重量%のヒドロキシ官能性化合物とを、
D)10重量%〜50重量%の1以上のポリイソシアネート
と反応させてポリウレタンを形成する工程、および次いで、
II)E)2重量%〜40重量%の、物質1kgあたり二重結合が2.0molを越える二重結合密度を有し、高エネルギー放射線への暴露によりエチレン性不飽和化合物と重合反応する成分(A1)の群から選択されるオリゴ(メタ)アクリレートおよび/または(メタ)アクリル酸とジオール、トリオール、テトロールおよびヘキソールの群から選択されるアルコールとのエステル化によって得られる(メタ)アクリレートエステル
を添加する工程、
III)次いで、工程II)に従って得られる生成物を水に分散して、ポリウレタン水性分散体を形成する工程、および
IV)工程III)から得られたポリウレタン水性分散体と、
F)0.1重量%〜10重量%の1以上のモノ−、ジ−またはポリアミンおよび/またはアミノアルコールと
を反応させる工程
を含み、成分(A)〜(F)の画分は合計100重量%となる、前記方法。 - 成分(A)、(B)および(C)を初期投入原料として反応器に、必要に応じてイソシアネート基に対して不活性である水混和性溶媒で希釈して導入し、および該初期投入原料を30〜60℃の温度に加熱し、イソシアネート付加反応触媒を、ポリイソシアネートまたはポリイソシアネート(D)との反応を実施する前に化合物(A)、(B)および(C)の混合物に必要に応じて添加し、(A)、(B)および(C)におけるイソシアネート反応性基と(D)におけるイソシアネート基のモル比が0.8:1〜2.5:1の範囲であり、工程I)に従って得られるポリウレタンをアセトン中に反応性オリゴ(メタ)クリレート(E)と共に溶解して、オリゴ(メタ)アクリレート−アセトン溶液を形成し、工程III)およびIV)に従って強撹拌しながら、該溶液をポリアミン(F)を含む分散水に導入するか、または反対に、分散水/ポリアミン混合物をポリウレタン−オリゴ(メタ)アクリレート−アセトン溶液に添加し、次いで、必要に応じて、アセトンを蒸留によって除去する、請求項1に記載の方法。
- 請求項1または2に記載の方法によって得られる、放射線硬化性硬質被覆物処方物。
- 工程IV)は、成分Eの添加後にアセトン溶液中で行われる、請求項3に記載の被覆物処方物。
- 工程III)に従って得られるポリウレタン水性分散体は、5重量%未満の有機溶媒を含有する、請求項3または4に記載の被覆物処方物。
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