JP2013507501A5

JP2013507501A5 -

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Publication number: JP2013507501A5
Application number: JP2012533605A
Authority: JP
Filing date: 2010-10-12
Publication date: 2013-11-28
Anticipated expiration: 2030-10-12

Description

特に、生分解性の脂肪族／芳香族ポリエステルは、以下のように：
Ａ）下記ａ１）〜ａ３）より成る酸成分
ａ１）少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸又はそのエステル又はそれらの混合物３０〜９９モル％
ａ２）少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸又はそのエステル又はそれらの混合物１〜７０モル％及び
ａ３）スルホネート基含有化合物０〜５モル％、
その際、成分ａ１）〜ａ３）のモル百分率は合計して１００％である、及び
Ｂ）下記ｂ１）〜ｂ２）より成るジオール成分
ｂ１）Ｃ₂〜Ｃ₁₂−アルカンジオール又はそれらの混合物を、成分Ａに対して少なくとも等モル量及び
ｂ２）少なくとも３個の官能基を含有する化合物を、段階ｉｉｉ）後のポリエステル量（分離された反応蒸気を除いた成分Ａ及びＢの使用される量に相当する）を基準として０〜２質量％
及び場合により、そのうえまた下記Ｃ）〜Ｅ）から選択される１種以上の成分
Ｃ）下記ｃ１）〜ｃ５）から選択される成分
ｃ１）エーテル官能基を含有する式Ｉ

の少なくとも１つのジヒドロキシ化合物、
［式中、ｎは２、３又は４であり、且つｍは２〜２５０の整数である］、
ｃ２）式ＩＩａ又は式ＩＩｂ

の少なくとも１種のヒドロキシカルボン酸
［式中、ｐは１〜１５００の整数を意味し、且つｒは１〜４の整数を意味し、且つＧは、フェニレン、−（ＣＨ₂）_q−（式中、ｑは１〜５の整数を意味する）、−Ｃ（Ｒ）Ｈ−及び−Ｃ（Ｒ）ＨＣＨ₂（式中、Ｒはメチル又はエチルである）から成る群から選択されている基である］、
ｃ３）少なくとも１種のアミノ−Ｃ₂〜Ｃ₁₂−アルカノール又は少なくとも１種のアミノ−Ｃ₅〜Ｃ₁₀−シクロアルカノール又はそれらの混合物、
ｃ４）少なくとも１種のジアミノ−Ｃ₁−Ｃ₈−アルカン、
ｃ５）カプロラクタム、１，６−アミノカプロン酸、ラウリンラクタム、１，１２−アミノラウリン酸及び１，１１−アミノウンデカン酸から成る群から選択される少なくとも１種のアミノカルボン酸化合物、
又はｃ１）〜ｃ５）より成る混合物
及び
Ｄ）下記の群ｄ１）〜ｄ４）から選択される少なくとも１種の成分を、段階ｉｖにおける又は段階ｉｖの後のポリエステル量を基準として０．０１〜４質量％、
ｄ１）ジ官能性又はオリゴ官能性のイソシアネート及び／又はイソシアヌレート、
ｄ２）ジ官能性又はオリゴ官能性のペルオキシド、
ｄ３）ジ官能性又はオリゴ官能性のエポキシド、
ｄ４）ジ官能性又はオリゴ官能性のオキサゾリン、オキサジン、カプロラクタム及び／又はカルボジイミド；
Ｅ）下記の群ｅ１）〜ｅ２）から選択される成分を、段階ｉｉｉの後のポリエステル量を基準として０〜１５質量％、
ｅ１）滑剤、例えばエルカ酸アミド又はステアレート、
ｅ２）核剤、例えば滑石、炭酸カルシウム、窒化ホウ素、ＰＬＬＡ−ＰＤＬＡ−ステレオコンプレックス、ポリエチレンテレフタレート又はポリブチレンテレフタレート
から構成されているポリエステルと解される。

Claims

下記ａ）及びｂ）：
ａ）脂肪族の又は脂肪族及び芳香族のジカルボン酸と脂肪族ジヒドロキシ化合物より成る生分解性ポリエステル（Ｑ）１０〜８０質量％、並びに
ｂ）ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリプロピレンカーボネート、ポリグリコライド、脂肪族ポリエステル、セルロースアセテート及びポリヒドロキシアルカノエートから成る群から選択される１種以上のポリマー（Ｔ）２０〜９０質量％
を含有するポリエステル混合物の連続的な製造法であって、
その際、
ｉ）脂肪族ジヒドロキシ化合物、脂肪族及び芳香族のジカルボン酸、及び場合により更なるコモノマー（成分Ｃ）より成る混合物を、触媒を添加せずに、混合してペーストにするか、又は代替的に、ジカルボン酸の液状エステル及びジヒドロキシ化合物、及び場合により更なるコモノマーを、触媒を添加せずに送り込み、第一の段階でこの混合物を、触媒の全量又は部分量と一緒に連続的にエステル化又はエステル交換し；
ｉｉ）第二の段階で連続的に、ｉ）に従って得られたエステル交換反応生成物若しくはエステル化生成物を、ＤＩＮ５３７２８に則った２０〜７０ｃｍ³／ｇの粘度数にまで前縮合し；
ｉｉｉ）第三の段階で連続的に、ｉｉ）より得られる生成物を、ＤＩＮ５３７２８に則った６０〜１７０ｃｍ³／ｇの粘度数にまで重縮合し、且つ
ｉｖ）第四の段階で連続的に、ｉｉｉ）より得られる生成物（ポリエステルＱ）をポリマーＴと混合し、且つ
ｖ）場合により第五の段階で連続的に、ｉｖ）より得られるポリマー混合物を、ＤＩＮ５３７２８に則った１５０〜３２０ｃｍ³／ｇの粘度数にまで、鎖延長剤Ｄとの重付加反応において反応させる、ポリエステル混合物の連続的な製造法。
前記生分解性のポリエステルＱが、
Ａ）下記ａ１）〜ａ３）より成る酸成分
ａ１）少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸又はそのエステル又はそれらの混合物３０〜９９モル％
ａ２）少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸又はそのエステル又はそれらの混合物１〜７０モル％及び
ａ３）スルホネート基含有化合物０〜５モル％、
その際、成分ａ１）〜ａ３）のモル百分率は合計して１００％である、及び
Ｂ）下記ｂ１）〜ｂ２）から成るジオール成分
ｂ１）Ｃ₂〜Ｃ₁₂−アルカンジオール又はそれらの混合物を、成分Ａに対して少なくとも等モル量及び
ｂ２）少なくとも３個の官能基を含有する化合物を、成分Ａ及びｂ１）を基準として０〜２質量％
及び場合により、そのうえまた下記Ｃ）〜Ｅ）から選択される１種以上の成分
Ｃ）下記ｃ１）〜ｃ５）から選択される成分
ｃ１）エーテル官能基を含有する式Ｉ

の少なくとも１つのジヒドロキシ化合物、
［式中、ｎは２、３又は４であり、且つｍは２〜２５０の整数である］、
ｃ２）式ＩＩａ又は式ＩＩｂ

の少なくとも１種のヒドロキシカルボン酸
［式中、ｐは１〜１５００の整数を意味し、且つｒは１〜４の整数を意味し、且つＧは、フェニレン、−（ＣＨ₂）_q−（式中、ｑは１〜５の整数を意味する）、−Ｃ（Ｒ）Ｈ−及び−Ｃ（Ｒ）ＨＣＨ₂（式中、Ｒはメチル又はエチルである）から成る群から選択されている基である］、
ｃ３）少なくとも１種のアミノ−Ｃ₂〜Ｃ₁₂−アルカノール又は少なくとも１種のアミノ−Ｃ₅〜Ｃ₁₀−シクロアルカノール又はそれらの混合物、
ｃ４）少なくとも１種のジアミノ−Ｃ₁−Ｃ₈−アルカン、
ｃ５）カプロラクタム、１，６−アミノカプロン酸、ラウリンラクタム、１，１２−アミノラウリン酸及び１，１１−アミノウンデカン酸から成る群から選択される少なくとも１種のアミノカルボン酸化合物、
又はｃ１）〜ｃ５）より成る混合物
及び
Ｄ）下記の群ｄ１）〜ｄ４）から選択される少なくとも１種の成分を、段階ｉｖにおける又は段階ｉｖの後のポリマー混合物を基準として０．０１〜４質量％、
ｄ１）ジ官能性又はオリゴ官能性のイソシアネート及び／又はイソシアヌレート、
ｄ２）ジ官能性又はオリゴ官能性のペルオキシド、
ｄ３）ジ官能性又はオリゴ官能性のエポキシド、
ｄ４）ジ官能性又はオリゴ官能性のオキサゾリン、オキサジン、カプロラクタム及び／又はカルボジイミド；
Ｅ）下記の群ｅ１）〜ｅ２）から選択される成分を、段階ｉｉｉの後のポリエステル量を基準として０〜１０質量％、
ｅ１）滑剤、例えばエルカ酸アミド又はステアレート、
ｅ２）核剤、例えば滑石、窒化ホウ素、ＰＬＬＡ−ＰＤＬＡ−ステレオコンプレックス、炭酸カルシウム、ポリエチレンテレフタレート又はポリブチレンテレフタレート
から構成されている、請求項１記載の方法。
前記生分解性のポリエステルＱが、脂肪族ジカルボン酸（成分ａ１））としてコハク酸、アジピン酸又はセバシン酸、それらのエステル又はこれらの混合物；
芳香族ジカルボン酸（成分ａ２））としてテレフタル酸又はそれらのエステル；
ジオール成分（成分Ｂ）として１，４−ブタンジオール又は１，３−プロパンジオール、
成分ｂ２）としてグリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン及び
成分ｄ１）としてヘキサメチレンジイソシアネートを含有する、請求項１記載の方法。
前記エステル化／エステル交換反応（段階ｉ））−付属の熱交換器を有するハイドロサイクロンの形態で−及び段階ｉ）、ｉｉ）及びｉｉｉ）をチタン触媒の存在において実施する、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
段階ｉｉ）を塔型反応器中で実施し、且つ生成物流を並流で流下膜式カスケードに導き、且つ反応蒸気を現場で反応混合物から除去する、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
段階ｉｉ）で、前記エステル交換反応生成物若しくはエステル化生成物を、ＤＩＮ５３７２８に則った２５〜５５ｃｍ³／ｇの粘度数にまで前縮合する、請求項５記載の方法。
段階ｉｉ）と段階ｉｉｉ）の間で、前記生成物流に、失活させるリン化合物０．００１〜０．１質量％又は色安定させるか若しくは活性化させるリン化合物０．００１〜１．５質量％を加える、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
段階ｉｉｉの始めに、段階ｉｉｉの間に若しくは段階ｉｉｉの終わりに、段階ｉｖにおいて又は鎖延長の前の工程において、それぞれのポリマー組成物を基準として０．０１〜２．０質量％の、ジ官能性又はオリゴ官能性のエポキシド（ｄ３）、オキサゾリン、オキサジン、カプロラクタム及び／又はカルボジイミド（ｄ４）の群から選択される酸捕捉剤を添加する、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
段階ｉｉｉ）を、回転ディスク反応器又はかご形反応器中で実施する、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
段階ｉｖ）で、段階ｉｉｉ）の後のポリマー組成物を基準として０．０５〜２．０質量％の滑剤ｅ１を添加する、請求項１から９までのいずれか１項記載の方法。
段階ｉｖ）で、段階ｉｉｉ）の後のポリマー組成物を基準として０．０５〜５．０質量％の核剤ｅ２を添加する、請求項１から９までのいずれか１項記載の方法。
段階ｉｖ）で、ポリマーＴをマスターバッチ−１種以上の添加剤、例えば滑剤（ｅ１）、核剤（ｅ２）及び／又は相溶化剤／鎖延長剤（ｄ３）及び／又は酸捕捉剤（ｄ４）を含有する−として供給する、請求項１から９までのいずれか１項記載の方法。
ポリエステルＱ４０〜７５質量％及びポリマーＴ２５〜６０質量％を含有するポリエステル混合物を製造するための、請求項１から９までのいずれか１項記載の方法。
ポリエステルＱ４０〜７５質量％及びポリ乳酸２５〜６０質量％を含有するポリエステル混合物を製造するための、請求項１から９までのいずれか１項記載の方法。
段階ｉｖ）及び場合により段階ｖ）を、押出機、リスト反応器又はスタティックミキサーにおいて実施する、請求項１から１４までのいずれか１項記載の方法。
段階ｖ）で、鎖延長剤としてヘキサメチレンジイソシアネート（成分ｄ１）を使用する、請求項１から１５までのいずれか１項記載の方法。