JP2013251480A - 有機電界発光素子用材料、有機電界発光素子並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置 - Google Patents

有機電界発光素子用材料、有機電界発光素子並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置 Download PDF

Info

Publication number
JP2013251480A
JP2013251480A JP2012126865A JP2012126865A JP2013251480A JP 2013251480 A JP2013251480 A JP 2013251480A JP 2012126865 A JP2012126865 A JP 2012126865A JP 2012126865 A JP2012126865 A JP 2012126865A JP 2013251480 A JP2013251480 A JP 2013251480A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
general formula
carbon atoms
organic electroluminescent
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2012126865A
Other languages
English (en)
Other versions
JP5875468B2 (ja
Inventor
Tianhua OUYANG
テンカ 欧陽
Koji Takaku
浩二 高久
Satoru Kitamura
哲 北村
Wataru Toyama
弥 外山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
UDC Ireland Ltd
Original Assignee
UDC Ireland Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by UDC Ireland Ltd filed Critical UDC Ireland Ltd
Priority to JP2012126865A priority Critical patent/JP5875468B2/ja
Publication of JP2013251480A publication Critical patent/JP2013251480A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5875468B2 publication Critical patent/JP5875468B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

【課題】発光効率が高くて、青色純度が優れており、駆動劣化に伴う色度変化が小さい有機電界発光素子の提供。
【解決手段】基板と、陽極及び陰極からなる一対の電極と、電極間に配置され、発光層を含む少なくとも一層の有機層とを有し、少なくとも一層の有機層に式(1)で表される化合物を含む有機電界発光素子(R1〜R16は水素原子又は置換基を表し、R1〜R16のうち少なくとも1つは式(2)で表される基;X1〜X16は炭素原子または窒素原子;Lはアリーレン基又はヘテロアリーレン基を表す。)。
Figure 2013251480

【選択図】なし

Description

本発明は、有機電界発光素子とそれに用いることができる有機電界発光素子用材料に関する。また本発明は、前記有機電界発光素子を用いた発光装置、表示装置または照明装置にも関する。
有機電界発光素子(以下、「素子」、「有機EL素子」ともいう)は、低電圧駆動で高輝度の発光が得られることから活発に研究開発が行われている。有機電界発光素子は、一対の電極間に有機層を有し、陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔とが有機層において再結合し、生成した励起子のエネルギーを発光に利用するものである。有機電界発光素子は、様々な発光波長を有する素子として提供することが可能であり、応答速度が速くて、比較的薄くて軽量であることから、広汎な用途へ応用されることが期待されている。なかでも、青色純度が高くて、発光効率が高い有機電界発光素子の開発は、フルカラーディスプレイへの応用等において重要であり、これまでにも種々の報告がされている。
例えば、特許文献1には、青色発光の有機電界発光素子の発光層に用いることができるホスト材料の一例として、ベンゾ[s]ピセンが記載されているが、実際にベンゾ[s]ピセンまたはその誘導体を用いた実施例は記載されていなかった。また、他の一例として、ピセン誘導体の説明中において、ピセンの置換基としてアミノ基の記載があり、ピセンの置換基どうしが縮環してベンゾピセンを形成できる旨の記載はあるが、具体的なベンゾピセンの異性体の構造、すなわちベンゼン環の縮環位置については記載がなかった。
また、特許文献2には、連続駆動寿命の長い青色有機電界発光素子の発光層に用いることができるホスト材料の一例として、ベンゾ[s]ピセンが記載されているが、実際にベンゾ[s]ピセンまたはその誘導体を用いた実施例は記載されていなかった。また、ベンゾ[s]ピセンの置換基については何ら言及されていなかった。
また、非特許文献1には、青色有機電界発光素子用の発光材料として、ピセンに2つのジフェニルアミノ基と1つのメチル基が置換した化合物が記載されているものの、スペクトルデータなどによれば半値幅も広いため、青色純度に改善が求められ、さらに発光効率も悪い発光材料であった。
一方、青色発光以外の有機電界発光素子にベンゾピセンを用いた例も知られている。例えば、特許文献3には、赤色系に発光する有機電界発光素子の発光材料として炭素数16〜60の2価の縮合芳香族環にアミノ基が2つ置換した化合物が記載されており、その一例としてアミノベンゾピセンが記載されている。しかしながら、ベンゾピセンの取り得る様々な幾何異性体のうちどのような異性体構造であるかについて詳細は記載されておらず、ベンゾピセンを用いた実施例も記載されていなかった。そのため、ベンゾピセンやその誘導体を青色発光の有機電界発光素子に転用することができるかについて、特許文献3には何ら示唆されていなかった。
US2004−0076853号公報 特開2011−216640号公報 特開2003−81924号公報
J. Org. Chem. 2011, 76, 1054
このような状況のもと、本発明者らが特許文献1および非特許文献1に記載のベンゾピセン系化合物を発光材料として用いた有機電界発光素子について検討したところ、上記特許文献1に記載される有機電界発光素子は発光効率が低かった。また、特許文献1に記載の化合物を用いた有機電界発光素子については、長時間使用し続けると、発光強度が低下する駆動劣化に伴って色度が変化してしまうこと(以下、駆動劣化に伴う色度変化とも言う)も明らかになった。
また、本発明者らが非特許文献1に記載の化合物を用いた有機電界発光素子について検討したところ、非特許文献1に記載の化合物を用いた有機電界発光素子は青緑の発光色であり、発光効率が低く、青色純度が悪く、駆動劣化に伴う色度変化が大きいことがわかった。
本発明は以上の問題を解決することを目的とするものである。すなわち、本発明が解決しようとする課題は、発光効率が高くて、青色純度が優れており、駆動劣化に伴う色度変化が小さい有機電界発光素子を提供することにある。
そこで本発明者らは、発光効率が高くて、青色純度が優れており、駆動劣化に伴う色度変化が小さい有機電界発光素子を提供することを目的として鋭意検討を進めた。その結果、特定の構造のアミノ基を有するベンゾ[s]ピセンまたはその誘導体を用いれば、上記の課題を解決することができることを見出して、以下に記載される本発明を提供するに至った。
[1] 基板と、該基板上に配置され、陽極及び陰極からなる一対の電極と、該電極間に配置され、発光層を含む少なくとも一層の有機層とを有し、前記少なくとも一層の有機層に下記一般式(1)で表される化合物を含むことを特徴とする有機電界発光素子。
Figure 2013251480
(一般式(1)において、R1〜R16はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、R1〜R16のうち少なくとも1つは下記一般式(2)で表される基を表す。X1〜X16はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表し、X1〜X16が窒素原子を表す場合は、そこに結合するR1〜R16は存在しない。)
Figure 2013251480
(一般式(2)において、Lはアリーレン基またはヘテロアリーレン基を表し、一般式(1)中のR1〜R16のいずれかと共同して環を形成してもよい。R17およびR18はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、R17とR18、LとR17およびLとR18は、それぞれが共同して環を形成してもよい。yは0または1を表し、yが0のとき−(L)y−は単結合を表す。)
[2] [1]に記載の有機電界発光素子は、前記一般式(1)において、R3およびR10の少なくとも一方が前記一般式(2)で表される基であることが好ましい。
[3] [1]または[2]に記載の有機電界発光素子は、前記一般式(1)において、R17およびR18がいずれもアリール基またはヘテロアリール基であることが好ましい。
[4] [1]〜[3]のいずれか一項に記載の有機電界発光素子は、前記一般式(1)において、X1〜X16がいずれも炭素原子であることが好ましい。
[5] [1]に記載の有機電界発光素子は、前記一般式(1)で表される化合物が下記一般式(3)で表される化合物であることが好ましい。
Figure 2013251480
(一般式(3)において、R1、R2、R4〜R9、R11〜R16およびR19〜R38はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、複数のR19〜R28およびR29〜R38で共同して環を形成してもよい。L1およびL2はそれぞれ独立にアリーレン基またはヘテロアリーレン基を表し、R1、R2、R4〜R9および、R11〜R16のいずれかと共同して環を形成してもよい。y1およびy2はそれぞれ独立に0または1を表し、y1またはy2が0のとき−(L1y1−または−(L2y2−は単結合を表す。)
[6] [5]に記載の有機電界発光素子は、前記一般式(3)においてy1とy2がともに0であることが好ましい。
[7] [1]〜[6]のいずれか一項に記載の有機電界発光素子は、前記一般式(1)で表される化合物を含む少なくとも一層の有機層が、前記発光層であることが好ましい。
[8] [1]〜[7]のいずれか一項に記載の有機電界発光素子は、前記一般式(1)で表される化合物が、前記発光層に含まれる発光材料であることが好ましい。
[9] [1]〜[8]のいずれか一項に記載の有機電界発光素子は、前記発光層が、アントラセン系ホスト材料を含むことが好ましい。
[10] [9]に記載の有機電界発光素子は、前記アントラセン系ホスト材料が、下記一般式(An−1)で表されることが好ましい。
Figure 2013251480
(一般式(An−1)中、Ar1、Ar2はそれぞれ独立にアリール基またはヘテロアリール基を表し、R301〜R308はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。R301とR302、R302とR303、R303とR304、R305とR306、R306とR307及びR307とR308は互いに結合して環を形成してもよい。)
[11] [10]に記載の有機電界発光素子は、前記一般式(An−1)で表される化合物が、下記一般式(An−2)で表される化合物であることが好ましい。
Figure 2013251480
(一般式(An−2)中、R301〜R318はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。R301とR302、R302とR303、R303とR304、R305とR306、R306とR307、R307とR308、R309とR310、R310とR311、R311とR312、R312とR313、R314とR315、R315とR316、R316とR317及びR317とR318は互いに結合して環を形成してもよい。)
[12] [1]〜[11]のいずれか一項に記載の有機電界発光素子は、前記有機層の少なくとも一層に下記一般式(P)で表される化合物を含むことが好ましい。
Figure 2013251480
(一般式(P)中、RPは、アルキル基(好ましくは炭素数1〜8)、アリール基(好ましくは炭素数6〜30)、又はヘテロアリール基(好ましくは炭素数4〜12)を表し、これらは置換基を有していても良い。nPは1〜10の整数を表し、RPが複数の場合、それらは同一でも異なっていてもよい。RPのうち少なくとも一つは、下記一般式(P−1)〜(P−5)で表される置換基である。)
Figure 2013251480
(一般式(P−1)〜(P−5)中、RP1〜RP5、R’P1〜R’P3、R’P5、R”P3はそれぞれアルキル基(好ましくは炭素数1〜8)、アリール基(好ましくは炭素数6〜30)、又はヘテロアリール基(好ましくは炭素数4〜12)を表し、これらは置換基を有していてもよい。nP1〜nP2、nP4、nP5は0〜4の整数を表し、nP3、nP5は0〜2の整数を表し、RP1〜RP5、R’P1〜R’P3、R’P5、R”P3が複数の場合、それらは同一でも異なっていてもよい。LP1〜LP5は、単結合、アリール環又はヘテロアリール環からなる二価の連結基のいずれかを表す。*は一般式(P)のアントラセン環との結合位を表す。)
[13] [1]〜[12]のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を用いた発光装置。
[14] [1]〜[12]のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を用いた表示装置。
[15] [1]〜[12]のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を用いた照明装置。
[16] 下記一般式(1)で表される化合物からなることを特徴とする有機電界発光素子用材料。
Figure 2013251480
(一般式(1)において、R1〜R16はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、R1〜R16のうち少なくとも1つは下記一般式(2)で表される基を表す。X1〜X16はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表し、X1〜X16が窒素原子を表す場合は、そこに結合するR1〜R16は存在しない。)
Figure 2013251480
(一般式(2)において、Lはアリーレン基またはヘテロアリーレン基を表し、一般式(1)中のR1〜R16のいずれかと共同して環を形成してもよい。R17およびR18はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、R17とR18、LとR17およびLとR18は、それぞれが共同して環を形成してもよい。yは0または1を表し、yが0のとき−(L)y−は単結合を表す。)
[17] [16]に記載の有機電界発光素子用材料は、前記一般式(1)において、R3およびR10の少なくとも一方が前記一般式(2)で表される基であることが好ましい。
[18] [16]または[17]に記載の有機電界発光素子用材料は、前記一般式(1)において、R17およびR18がいずれもアリール基であることが好ましい。
[19] [16]〜[18]のいずれか一項に記載の有機電界発光素子用材料は、前記一般式(1)において、X1〜X16がいずれも炭素原子であることが好ましい。
[20] [16]に記載の有機電界発光素子用材料は、前記一般式(1)で表される化合物が下記一般式(3)で表される化合物であることが好ましい。
Figure 2013251480
(一般式(3)において、R1、R2、R4〜R9、R11〜R16およびR19〜R38はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、複数のR19〜R28およびR29〜R38で共同して環を形成してもよい。L1およびL2はそれぞれ独立にアリーレン基またはヘテロアリーレン基を表し、R1、R2、R4〜R9および、R11〜R16のいずれかと共同して環を形成してもよい。y1およびy2はそれぞれ独立に0または1を表し、y1またはy2が0のとき−(L1y1−または−(L2y2−は単結合を表す。)
[21] [20]に記載の有機電界発光素子用材料は、前記一般式(3)においてy1とy2がともに0であることが好ましい。
本発明の有機電界発光素子は、発光効率が高くて、青色純度が優れており、駆動劣化に伴う色度変化が小さいという有利な効果を有する。また、本発明の有機電界発光素子用材料を用いれば、このような優れた有機電界発光素子を容易に製造することができる。さらに、本発明の発光装置、表示装置及び照明装置は、消費電力が小さく、青色純度が優れており、長時間使用しても色度が変わりにくいという有利な効果を有する。
本発明に係る有機電界発光素子の構成の一例を示す概略図である。 本発明に係る発光装置の一例を示す概略図である。 本発明に係る照明装置の一例を示す概略図である。
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様や具体例に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
[有機電界発光素子]
本発明の有機電界発光素子は、基板と、該基板上に配置され、陽極及び陰極からなる一対の電極と、該電極間に配置され、発光層を含む少なくとも一層の有機層とを有し、前記少なくとも一層の有機層に下記一般式(1)で表される化合物を含むことを特徴とする。
Figure 2013251480
(一般式(1)において、R1〜R16はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、R1〜R16のうち少なくとも1つは下記一般式(2)で表される基を表す。X1〜X16はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表し、X1〜X16が窒素原子を表す場合は、そこに結合するR1〜R16は存在しない。)
Figure 2013251480
(一般式(2)において、Lはアリーレン基またはヘテロアリーレン基を表し、一般式(1)中のR1〜R16のいずれかと共同して環を形成してもよい。R17およびR18はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、R17とR18、LとR17およびLとR18は、それぞれが共同して環を形成してもよい。yは0または1を表し、yが0のとき−(L)y−は単結合を表す。)
本発明の有機電界発光素子は、有機層の少なくとも一層に前記一般式(1)で表される化合物を含有することにより、発光スペクトルがシャープ化して青色純度が良好になるという特徴を有する。青色純度を良好にするためには、発光波長を短くすることも有用であることが知られている。しかしながら、発光材料の発光波長を短くすると、発光材料のS1(最低励起一重項エネルギー準位)が大きくなるため、発光材料のS1とホスト材料のS1との差が小さくなるか、あるいはホスト材料のS1よりも発光材料のS1が大きくなってしまう。このため発光効率が低下するとともに、ホスト材料の副発光が混じって青色純度が低下するという問題も生じる。これに対して、本発明にしたがって一般式(1)で表される化合物を用いれば、高い発光効率を実現させながら、スペクトルをシャープ化させることができて、青色純度を向上させることができる。
一方、駆動劣化による色度変化の原因としては、素子電荷バランスの変化による発光位置変化(それによる光学干渉影響)、駆動に伴う発熱等によるベンゾ[s]ピセン骨格の会合形成、素子駆動による発光材料および/またはホスト材料の化学反応劣化による発光成分生成等が考えられ、これら全てが起こりにくい材料を用いる必要がある。本発明の化合物はホール(酸化)、電子(還元)に対して安定であり、電荷の注入・輸送性が高く、ベンゾ[s]ピセン骨格同士の会合形成が起こりにくく、素子駆動による化学反応劣化も起こりにくいため、色度変化が起こりにくい。
また、本発明の有機電界発光素子用材料は、ホスト材料を用いずに単独で発光層を形成することもできる。
<<一般式(1)で表される化合物>>
以下において、まず、前記一般式(1)で表される化合物について詳細に説明する。
本発明において、前記一般式(1)の説明における水素原子は同位体(重水素原子等)も含み、またさらに置換基を構成する原子は、その同位体も含んでいることを表す。
本発明において、「置換基」というとき、その置換基はさらに置換されていてもよい。例えば、本発明で「アルキル基」と言う時、フッ素原子で置換されたアルキル基(例えばトリフルオロメチル基)やアリール基で置換されたアルキル基(例えばトリフェニルメチル基)なども含むが、「炭素数1〜6のアルキル基」と言うとき、置換されたものも含めた全ての基として炭素数が1〜6であることを示す。
前記一般式(1)において、R1〜R16はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、R1〜R16のうち少なくとも1つは下記一般式(2)で表される基を表す。
Figure 2013251480
前記一般式(2)中、R17およびR18はそれぞれ独立にアリール基、ヘテロアリール基またはアルキル基を表し、R17とR18、LとR17およびLとR18は、それぞれが共同して環を形成してもよい。
17およびR18が表すアルキル基としては、好ましくは炭素数1〜30のアルキル基であり、より好ましくは炭素数1〜20のアルキル基であり、特に好ましくは炭素数1〜10のアルキル基であり、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、n−オクチル基、n−デシル基、n−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基であり、メチル基、エチル基、n−プロピル基がより特に好ましい。
17およびR18が表すアルキル基はさらに置換基を有していてもよく、該置換基としては例えば後述する置換基群Aに含まれる置換基を挙げることができ、その中でもアリール基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
17およびR18がアルキル基を表す場合にはR17およびR18が共同して環を形成することも好ましく、この場合に形成される環は5または6員環であることが好ましく、6員環であることがより好ましく、ピペリジン環であることが特に好ましい。
また、R17およびR18がアルキル基を表す場合には、R17とR18、LとR17およびLとR18はそれぞれ共同して環を形成することも好ましく、この場合に形成される環は飽和の5または6員環であることが好ましく、飽和の6員環であることがより好ましい。
17およびR18が表すアリール基としては、好ましくは炭素数6〜30のアリール基であり、より好ましくは炭素数6〜20のアリール基(例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フェナントレニル基およびトリフェニレニル基)であり、特に好ましくは炭素数6〜15のアリール基であり、より特に好ましくはフェニル基、1−ナフチル基(α−ナフチル基)および2−ナフチル基(β−ナフチル基)である。
17およびR18が表すアリール基はさらに置換基を有していてもよく、該置換基としては例えば後述する置換基群Aに含まれる置換基を挙げることができ、その中でもアルキル基(炭素数1〜5のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、tert−ブチル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい)、アリール基(炭素数6〜10のアリール基が好ましく、フェニル基がより好ましい。該アリール基はさらに置換基を有していてもよく、その場合はパラ位に置換基を有することが好ましい。)、ハロゲン原子(フッ素原子が好ましい)およびシリル基(トリメチルシリル基またはトリフェニルシリル基が好ましい)が好ましく、アルキル基およびアリール基がより好ましい。
また、R17およびR18が表すアリール基の置換基が複数存在する場合は、それらの置換基どうしが互いに結合して環を形成していてもよく、発光効率や色純度の観点からは環を形成していない場合と同程度である。この場合に形成される環は5または6員環であることが好ましい。形成される5または6員環は炭化水素環、ヘテロ環のいずれかであることが好ましい。
17およびR18がアリール基を表す場合には、R17およびR18が共同して環を形成することも好ましく、発光効率や色純度の観点からは環を形成していない場合と同程度であるこの場合に形成される環は5または6員環であることが好ましい。R17およびR18が共同して環を形成する場合には、R17およびR18が単結合を介して環を形成する場合、R17がさらに有する置換基とR20が環を形成する場合、R18がさらに有する置換基とR17が環を形成する場合、および、R17がさらに有する置換基とR18がさらに有する置換基が環を形成する場合が含まれる。R17およびR18が単結合を介して環を形成する以外の場合は、R17とR18は連結基L0を介して結合していることが好ましい。前記連結基L0としては、CR112113、NR114、SiR115116(R112、R113、R114、R115およびR116はそれぞれ独立に置換基を表し、フッ素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表すことが好ましい。)、O原子、S原子、であることが好ましく、CR112113、NR114、O原子またはS原子であることがより好ましく、CR112113、NR114またはO原子であることが特に好ましい。R112、R113、R115およびR116(炭素原子上の置換基および珪素原子上の置換基)として、以下の置換基群Aを挙げることができる。
《置換基群A》
アルキル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜10であり、例えばメチル、エチル、イソプロピル、tert−ブチル、n−オクチル、n−デシル、n−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。)、アルケニル基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばビニル、アリル、2−ブテニル、3−ペンテニルなどが挙げられる。)、アルキニル基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばプロパルギル、3−ペンチニルなどが挙げられる。)、アリール基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニル、p−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。)、アミノ基(好ましくは炭素数0〜30、より好ましくは炭素数0〜20、特に好ましくは炭素数0〜10であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。)、アルコキシ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜10であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、2−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。)、アリールオキシ基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニルオキシ、1−ナフチルオキシ、2−ナフチルオキシなどが挙げられる。)、ヘテロ環オキシ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。)、アシル基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜12であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。)、アルコキシカルボニル基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜12であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。)、アリールオキシカルボニル基(好ましくは炭素数7〜30、より好ましくは炭素数7〜20、特に好ましくは炭素数7〜12であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。)、アシルオキシ基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。)、アシルアミノ基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。)、アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜12であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。)、アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数7〜30、より好ましくは炭素数7〜20、特に好ましくは炭素数7〜12であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。)、スルホニルアミノ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。)、スルファモイル基(好ましくは炭素数0〜30、より好ましくは炭素数0〜20、特に好ましくは炭素数0〜12であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。)、カルバモイル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。)、アルキルチオ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。)、アリールチオ基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。)、ヘテロ環チオ基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばピリジルチオ、2−ベンズイミゾリルチオ、2−ベンズオキサゾリルチオ、2−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。)、スルホニル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。)、スルフィニル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。)、ウレイド基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。)、リン酸アミド基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。)、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基(芳香族ヘテロ環基も包含し、好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜12であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子、ケイ素原子、セレン原子、テルル原子であり、具体的にはピリジル、ピラジニル、ピリミジル、ピリダジニル、ピロリル、ピラゾリル、トリアゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、イソキサゾリル、イソチアゾリル、キノリル、フリル、チエニル、セレノフェニル、テルロフェニル、ピペリジル、ピペリジノ、モルホリノ、ピロリジル、ピロリジノ、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基、シロリル基などが挙げられる。)、シリル基(好ましくは炭素数3〜40、より好ましくは炭素数3〜30、特に好ましくは炭素数3〜24であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。)、シリルオキシ基(好ましくは炭素数3〜40、より好ましくは炭素数3〜30、特に好ましくは炭素数3〜24であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。)、ホスホリル基(例えばジフェニルホスホリル基、ジメチルホスホリル基などが挙げられる。)が挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Aから選択される基を挙げることができる。また、置換基に置換した置換基は更に置換されてもよく、さらなる置換基としては、以上に説明した置換基群Aから選択される基を挙げることができる。また、置換基に置換した置換基に置換した置換基は更に置換されてもよく、さらなる置換基としては、以上に説明した置換基群Aから選択される基を挙げることができる。
112、R113、R115およびR116はそれぞれ独立にアルキル基を表すことがより好ましく、炭素数1〜10の直鎖、分枝または環状のアルキル基であることが特に好ましく、炭素数1〜6の直鎖または分枝のアルキル基であることがより特に好ましい。また、合成容易性の観点からは、R112およびR113が同じ置換基であることが好ましい。また、同様の観点からR115およびR116が同じ置換基であることが好ましい。
前記R114(窒素原子上の置換基)として、以下の置換基群Bを挙げることができる。
《置換基群B》
アルキル基(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜10であり、例えばメチル、エチル、イソプロピル、tert−ブチル、n−オクチル、n−デシル、n−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。)、アルケニル基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばビニル、アリル、2−ブテニル、3−ペンテニルなどが挙げられる。)、アルキニル基(好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばプロパルギル、3−ペンチニルなどが挙げられる。)、アリール基(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニル、p−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。)、シアノ基、ヘテロ環基(芳香族ヘテロ環基も包含し、好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜12であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子、ケイ素原子、セレン原子、テルル原子であり、具体的にはピリジル、ピラジニル、ピリミジル、ピリダジニル、ピロリル、ピラゾリル、トリアゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、イソキサゾリル、イソチアゾリル、キノリル、フリル、チエニル、セレノフェニル、テルロフェニル、ピペリジル、ピペリジノ、モルホリノ、ピロリジル、ピロリジノ、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基、シロリル基などが挙げられる。)これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、前記置換基群Aから選択される基を挙げることができる。また、置換基に置換した置換基は更に置換されてもよく、さらなる置換基としては、以上に説明した置換基群Aから選択される基を挙げることができる。また、置換基に置換した置換基に置換した置換基は更に置換されてもよく、さらなる置換基としては、以上に説明した置換基群Aから選択される基を挙げることができる。
114はアリール基を表すことがより好ましく、フェニル基であることが特に好ましい。
17またはR18が表すヘテロアリール基としては、好ましくは環員数5〜30のヘテロアリール基であり、より好ましくは環員数5〜10のヘテロアリール基であり、特に好ましくは環員数5または6のヘテロアリール基である。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子または硫黄原子が好ましい。ヘテロアリール基に含まれるヘテロ原子は1〜3個であることが好ましく、1個であることがより好ましい。R17またはR18が表すヘテロアリール基としてはピリジル基、フラニル基、チオフェニル基が特に好ましく、2−ピリジル基、2−フラニル基、2−チオフェニル基がより特に好ましい。
17またはR18が表すヘテロアリール基はさらに置換基を有していてもよく、該置換基としては前記置換基群Aに含まれる置換基を挙げることができ、その中でもアルキル基が好ましく、炭素数1〜3のアルキル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。
17およびR18はそれぞれ独立にアリール基またはヘテロアリール基を表すことが発光効率および耐久性の観点から好ましく、R17およびR18がいずれもアリール基またはヘテロアリール基であることが発光波長および発光効率の観点からより好ましく、炭素数6〜10のアリール基または環員数5〜10のヘテロアリール基であることが特に好ましく、無置換のフェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、ビフェニル基(好ましくはp−フェニルフェニル基)およびメチルフェニル基(好ましくはp−メチルフェニル基)のいずれかであることが発光効率の観点からより特に好ましく、1−ナフチル基、2−ナフチル基またはビフェニル基であることが発光効率の観点からよりさらに特に好ましく、2−ナフチル基またはビフェニル基であることが発光効率の観点からそれよりも好ましい。
17およびR18がいずれもアリール基である場合、R17およびR18の組み合わせとしては特に制限はない。
17およびR18がさらなる置換基を有する場合のさらなる置換基の個数は、R17およびR18あたり、1〜3個であることが好ましく、1または2個であることがより好ましく、1個であることが特に好ましい。
前記一般式(2)中、Lはアリーレン基またはヘテロアリーレン基を表し、炭素数6〜10のアリーレン基または環員数6〜10のヘテロアリーレン基であることが好ましく、フェニレン基、ピリジニル基またはピリミジニル基であることがより好ましく、フェニレン基であることが特に好ましい。
前記一般式(2)において、Lは前記一般式(1)中のR1〜R16のいずれかと共同して環を形成してもよい。その場合、前記一般式(1)中のR1〜R16のうち、前記一般式(2)で表される基に隣接する基と結合して環を形成することが好ましい。例えば、前記一般式(1)中のR3が前記一般式(2)で表される基である場合はLがR2またはR4と結合して環を形成することが好ましく、前記一般式(1)中のR10が前記一般式(2)で表される基である場合はLがR9またはR11と結合して環を形成することが好ましい。
前記一般式(2)中、yは0または1を表し、0であることが好ましい。
yが0のとき−(L)y−は単結合を表す。
前記一般式(1)におけるR1〜R16のうち、前記一般式(2)で表される基の個数は1〜4つであることが好ましく、1または2つであることが青色純度および発光効率の観点からより好ましく、2つであることが発光効率の観点から特に好ましい。なお、前記一般式(2)で表される基の個数が1個である場合は、2個である場合よりも、発光効率がやや低く、スペクトル幅が大きくなるものの、発光が短波長であるために青色純度の観点では良好である。
前記一般式(1)で表される化合物は、R3およびR10の少なくとも一方が前記一般式(2)で表される基であることが発光効率の観点から好ましく、R3およびR10がともに前記一般式(2)で表される基であることが合成容易性および発光強度(遷移の振動子強度)の観点からより好ましい。
前記一般式(1)で表される化合物は、前記一般式(2)で表される基を2以上有する場合、前記一般式(2)で表される基の組み合わせとしては特に制限はないが、2以上の前記一般式(2)で表される基が同一であることが合成容易性の観点から好ましい。
前記一般式(1)におけるR1〜R16の表す前記一般式(2)で表される基以外の置換基としては前記置換基群Aに含まれる置換基が挙げられる。
1〜R16の表す前記一般式(2)で表される基以外の置換基としてはその中でも、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン原子、シアノ基およびシリル基が好ましく、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子およびシリル基がより好ましく、アルキル基およびフッ素原子が特に好ましく、フッ素原子であることが発光効率の観点からより特に好ましい。
1〜R16の表すアルキル基としては、炭素数1〜6のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、tert−ブチル基、ペンチル基、シクロヘキシル基がより好ましく、メチル基、tert−ブチル基が特に好ましい)。R1〜R16の表すアルキル基はさらに置換基を有していてもよく、該置換基としては前記置換基群Aに含まれる置換基を挙げることができ、その中でもハロゲン原子が好ましく、フッ素原子がより好ましい。
1〜R16の表すアリール基としては、炭素数6〜10のアリール基が好ましく、フェニル基がより好ましい。R1〜R16の表すアリール基はさらに置換基を有していてもよく、該置換基としては前記置換基群Aに含まれる置換基を挙げることができ、その中でもアルキル基、アリール基およびアミノ基が好ましく、アルキル基がより好ましく、トリフロロメチル基が特に好ましい。
なお、R1〜R16の表すアリール基がアミノ基(例えば、前記一般式(2)で表される基)を有していてもよいが、発光スペクトルをシャープにして色純度を高める観点からは、R1〜R16の表すアリール基が無置換またはアルキル基置換であることが好ましい。
1〜R16の表すヘテロアリール基としては、環員数5〜10のヘテロアリール基であることが好ましく、環員数5または6のヘテロアリール基でことがより好ましい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子または硫黄原子が好ましい。ヘテロアリール基に含まれるヘテロ原子は1〜3個であることが好ましく、1個であることがより好ましい。R1〜R16の表すヘテロアリール基は、ピリジル基、チオフェニル基が特に好ましく、2−ピリジル基、2−2−チオフェニル基がより特に好ましい。
1〜R16の表すハロゲン原子としては、フッ素原子が好ましい。
1〜R16の表すシリル基としては、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基が好ましく、トリメチルシリル基がより好ましい。
前記一般式(1)におけるR1〜R16のうち、前記一般式(2)で表される基以外の置換基の個数は0〜6個であることが好ましく、0〜4個であることがより好ましく、0〜2個であることが特に好ましく、0個であることがより特に好ましい。
前記一般式(1)中、R1〜R16の表す前記一般式(2)で表される基以外の置換基を有する位置は特に制限はないが、R2、R3、R5、R8、R10、R11、R14またはR15であることが好ましく、R3、R5、R8、R10、R14またはR15であることがより好ましく、R5、R8、R14またはR15であることが特に好ましい。
前記一般式(1)中、X1〜X16はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表し、X1〜X16が窒素原子を表す場合は、そこに結合するR1〜R16は存在しない。
前記一般式(1)中、X1〜X16のうち、少なくともX2〜X4およびX9〜X11のうち1つ以上が炭素原子であることが好ましく、少なくともX3およびX10のうち1つ以上が炭素原子であることがより好ましい。
一方、前記一般式(1)中、X1〜X16の中でも、X1、X6、X7またはX11は窒素原子であってもよい。
前記一般式(1)中、X1〜X16のうち12個以上が炭素原子であることが好ましく、14個以上が炭素原子であることがより好ましく、16個以上が炭素原子であることが耐久性(駆動後色度変化)の観点から特に好ましい。
前記一般式(1)中、X1〜X16がいずれも炭素原子であることが特に好ましい。
本発明の有機電界発光素子は、前記一般式(1)で表される化合物が下記一般式(3)で表されることが好ましい。
Figure 2013251480
一般式(3)において、R1、R2、R4〜R9、R11〜R16およびR19〜R38はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、複数のR19〜R28およびR29〜R38で共同して環を形成してもよい。L1およびL2はそれぞれ独立にアリーレン基またはヘテロアリーレン基を表し、R1、R2、R4〜R9および、R11〜R16のいずれかと共同して環を形成してもよい。y1およびy2はそれぞれ独立に0または1を表し、y1またはy2が0のとき−(L1y1−または−(L2y2−は単結合を表す。
前記一般式(3)におけるR1、R2、R4〜R9およびR11〜R16の説明と好ましい範囲は、前記一般式(1)におけるR1〜R16の説明と好ましい範囲と同じである。
前記一般式(3)におけるL1およびL2の説明と好ましい範囲は、前記一般式(2)におけるLの説明と好ましい範囲と同じである。
1およびL2は、R1、R2、R4〜R9および、R11〜R16のいずれかと共同して環を形成してもよい。L1およびL2が、R1、R2、R4〜R9および、R11〜R16のいずれかと共同して環を形成する場合、L1はR2またはR4と共同して環を形成することが好ましく、R2と共同して環を形成することがより好ましい。L2はR9またはR11と共同して環を形成することが好ましく、R11と共同して環を形成することがより好ましい。
前記一般式(3)におけるy1およびy2の説明と好ましい範囲は、前記一般式(2)におけるyの説明と好ましい範囲と同じであり、その中でも本発明の有機電界発光素子用材料は、前記一般式(3)においてy1とy2がともに0であることが発光スペクトルをシャープにして色純度を高める観点から好ましい。
前記一般式(3)におけるR19〜R38はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、複数のR19〜R28およびR29〜R38で共同して環を形成してもよい。
前記一般式(3)におけるR19〜R38が表す置換基の好ましい範囲は、前記一般式(1)においてR17またはR18がアリール基を表すときの該アリール基の置換基の好ましい範囲と同様である。
なお、前記一般式(3)における「複数のR19〜R28およびR29〜R38が共同して環を形成してもよい」とは、R19〜R28のうち2つ以上が共同して環を形成した化合物と、R29〜R38のうち2つ以上が共同して環を形成した化合物の両方が含まれることを意味する。
前記一般式(3)におけるR19〜R23について、より好ましい範囲を説明する。
前記一般式(3)におけるR19〜R23は水素原子または置換基を表し、R19〜R23中、置換基が0〜4個であることが好ましく、0〜3個であることがより好ましく、0〜2個であることが特に好ましく、0または1個であることがより特に好ましい。
前記一般式(3)におけるR19〜R23中、置換基が3個である場合の置換基の位置はR19、R21およびR23であることが好ましい。置換基が2個である場合の置換基の位置はR20〜R22のいずれかであることが好ましい。置換基が1個である場合の置換基の位置はR20〜R22のいずれかであることが好ましい。
前記一般式(3)におけるR19〜R23が表す置換基としては、アルキル基(炭素数1〜5のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、tert−ブチル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい)、アリール基(炭素数6〜10のアリール基が好ましく、フェニル基がより好ましい。該アリール基はさらに置換基を有していてもよい。)、ハロゲン原子(フッ素原子が好ましい)およびシリル基(トリメチルシリル基またはトリフェニルシリル基が好ましい)が好ましく、アルキル基およびアリール基がより好ましい。
前記一般式(3)におけるR19〜R23が互いに結合して環を形成していてもよく、この場合に形成される環は5または6員環であることが好ましく、6員環であることがより好ましい。形成される5または6員環は炭化水素環、ヘテロ環のいずれかであることが好ましく、6員のヘテロ環または6員の炭化水素環であることがより好ましく、ベンゼン環であることが特に好ましい。R19〜R23の中でも、R21およびR22が互いに結合して環を形成すること、あるいは、R22およびR23が互いに結合して環を形成することが好ましい。
前記一般式(3)におけるR24〜R28の好ましい範囲は、前記一般式(3)におけるR19〜R23の好ましい範囲とそれぞれ同様である。
前記一般式(3)におけるR24〜R28中の置換基の個数は、R19〜R23中の置換基の個数とそれぞれ同様である。
前記一般式(3)におけるR24〜R28中、置換基が3個である場合の置換基の位置は、R24、R26およびR28であることが好ましい。置換基が2個である場合の置換基の位置はR25〜R27のいずれかであることが好ましい。置換基が1個である場合の置換基の位置はR25〜R27のいずれかであることが好ましい。
前記一般式(3)ではR19〜R23のいずれかの基とR24〜R28のいずれかの基が互いに結合して環を形成していてもよく、この場合に形成される環は5または6員環であることが好ましく、5員環であることがより好ましい。形成される5または6員環は炭化水素環、ヘテロ環のいずれかであることが好ましく、5員のヘテロ環または6員の炭化水素環であることがより好ましく、5員の炭化水素環であることが特に好ましい。い。R19〜R23のいずれかの基とR24〜R28のいずれかの基が互いに結合して環を形成する場合は、単結合を介して環を形成しても、前記連結基L0を介して結合してもよい。R19〜R23のいずれかの基とR24〜R28のいずれかの基が互いに結合して環を形成する場合には、R23とR24が互いに結合して環を形成することが好ましい。
24〜R28が互いに結合して環を形成していてもよく、この場合に形成される環は5または6員環であることが好ましく、6員環であることがより好ましい。形成される5または6員環は炭化水素環、ヘテロ環のいずれかであることが好ましく、6員のヘテロ環または6員の炭化水素環であることがより好ましく、ベンゼン環であることが特に好ましい。R24〜R28の中でも、R24およびR25が互いに結合して環を形成すること、あるいは、R25およびR26が互いに結合して環を形成することが好ましく、R24およびR25が互いに結合して環を形成することがより好ましい。
前記一般式(3)におけるR29〜R38が表す置換基のより好ましい範囲は、それぞれ順に前記一般式(3)におけるR28、R27、R26、R25、R24、R23、R22、R21、R20およびR19が表す置換基の好ましい範囲と同様である。
前記一般式(1)で表される化合物を発光材料として用いるとき、有機電界発光素子の極大発光波長は通常460nm未満となる。好ましくは400nm以上460nm未満であり、より好ましくは420nm以上455nm以下であり、さらに好ましくは430nm以上455nm以下であり、色純度の高い青色発光が得られる観点から最も好ましくは435nm以上455nm以下である。
前記一般式(1)で表される化合物は、分子量が900以下であることが好ましく、850以下であることがより好ましく、800以下であることがさらに好ましい。分子量を低くすることによって、昇華温度を低くすることができるため、蒸着時における化合物の熱分解を防ぐことができる。また、蒸着時間を短縮して、蒸着に必要なエネルギーを抑えることもできる。ここで、昇華温度の高い材料では長時間蒸着時に熱分解が起こり得るため、蒸着適性の観点では昇華温度は高過ぎない方がよい。前記一般式(1)で表される化合物の昇華温度(本明細書中、10質量%減少温度を意味する)は好ましくは300℃であり、より好ましくは285℃以下であり、さらに好ましくは270℃以下である。
前記一般式(1)で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明で用いることができる一般式(1)で表される化合物は、これらの具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
Figure 2013251480
Figure 2013251480
Figure 2013251480
前記一般式(1)で表される化合物は、公知の反応を組み合わせることで合成することができる。例えば、J.Org.Chem. 1995, 60, 3568およびWO2009/107549を参考に合成できる。
Figure 2013251480
合成後、カラムクロマトグラフィー、再結晶等による精製を行った後、昇華精製により精製することが好ましい。昇華精製により、有機不純物を分離できるだけでなく、無機塩や残留溶媒等を効果的に取り除くことができる。
前記一般式(1)で表される化合物を用いる発光材料として用いる場合、その薄膜状態での極大発光波長は色純度の高い青色発光が得られる観点から、460nm未満であることが好ましく、400nm以上460nm以下であることがより好ましく、420nm以上455nm以下であることが特に好ましく、430nm以上455nm以下であることがさらに好ましく、435nm以上455nm以下であることが最も好ましい。
<<有機電界発光素子の構成>>
本発明の有機電界発光素子は、基板と、該基板上に配置され、陽極及び陰極を含む一対の電極と、該電極間に配置され、発光層を含む少なくとも一層の有機層とを有し、前記少なくとも一層の有機層に前記一般式(1)で表される化合物を含むことを特徴とする。
本発明の有機電界発光素子の構成は、特に制限されることはない。図1に、本発明の有機電界発光素子の構成の一例を示す。図1の有機電界発光素子10は、基板2上に、一対の電極(陽極3と陰極9)の間に有機層を有する。
有機電界発光素子の素子構成、基板、陰極及び陽極については、例えば、特開2008−270736号公報に詳述されており、該公報に記載の事項を本発明に適用することができる。
以下、本発明の有機電界発光素子の好ましい態様について、基板、電極、有機層、保護層、封止容器、駆動方法、発光波長、用途の順で詳細に説明する。
<基板>
本発明の有機電界発光素子は、基板を有する。
本発明で使用する基板としては、有機層から発せられる光を散乱又は減衰させない基板であることが好ましい。有機材料の場合には、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、及び加工性に優れていることが好ましい。
<電極>
本発明の有機電界発光素子は、前記基板上に配置され、陽極及び陰極を含む一対の電極を有する。
発光素子の性質上、一対の電極である陽極及び陰極のうち少なくとも一方の電極は、透明若しくは半透明であることが好ましい。
(陽極)
陽極は、通常、有機層に正孔を供給する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。前述のごとく、陽極は、通常透明陽極として設けられる。
(陰極)
陰極は、通常、有機層に電子を注入する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。
<有機層>
本発明の有機電界発光素子は、前記電極間に配置され、発光層を含む少なくとも一層の有機層を有し、前記少なくとも一層の有機層に前記一般式(1)で表される化合物を含むことを特徴とする。
前記有機層は、特に制限はなく、有機電界発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができるが、前記透明電極上に又は前記半透明電極上に形成されるのが好ましい。この場合、有機層は、前記透明電極又は前記半透明電極上の全面又は一面に形成される。
有機層の形状、大きさ、及び厚み等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
以下、本発明の有機電界発光素子における、有機層の構成、有機層の形成方法、有機層を構成する各層の好ましい態様および各層に使用される材料について順に説明する。
(有機層の構成)
本発明の有機電界発光素子では、前記有機層が発光層を含む。前記有機層が、電荷輸送層を含むことが好ましい。前記電荷輸送層とは、有機電界発光素子に電圧を印加した際に電荷移動が起こる層をいう。具体的には正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層、発光層、正孔ブロック層、電子輸送層又は電子注入層が挙げられる。前記電荷輸送層が正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層又は発光層であれば、低コストかつ高効率な有機電界発光素子の製造が可能となる。
前記一般式(1)で表される化合物は、有機電界発光素子の前記電極間に配置される有機層中の少なくとも一層に含有される。
但し、本発明の趣旨に反しない限りにおいて、前記一般式(1)で表される化合物は本発明の有機電界発光素子の発光層に含有されていても、発光層以外のその他の有機層に含有されていてもよい。前記一般式(1)で表される化合物を含有してもよい発光層以外の有機層としては、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電荷ブロック層(正孔ブロック層、電子ブロック層など)などを挙げることができ、好ましくは、励起子ブロック層、電荷ブロック層、正孔輸送層、正孔注入層のいずれかであり、より好ましくは励起子ブロック層、電荷ブロック層、又は正孔輸送層である。
前記一般式(1)で表される化合物が発光層に含有される場合、一般式(1)で表される化合物は発光層の全質量に対して0.1〜100質量%含まれることが好ましく、1〜50質量%含まれることがより好ましく、2〜20質量%含まれることがより好ましい。
前記一般式(1)で表される化合物が発光層以外の有機層に含有される場合、一般式(1)で表される化合物はその有機層の全質量に対して70〜100質量%含まれることが好ましく、80〜100質量%含まれることがより好ましく、90〜100質量%含まれることがさらに好ましい。
(有機層の形成方法)
本発明の有機電界発光素子において、各有機層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式製膜法、転写法、印刷法、スピンコート法、バーコート法等の湿式製膜法(溶液塗布法)のいずれによっても好適に形成することができる。
本発明の有機電界発光素子は、前記一対の電極間に配置された有機層が、少なくとも一層の前記一般式(1)で表される化合物を含む組成物の蒸着により形成されていることが好ましい。
(発光層)
発光層は、電界印加時に、陽極、正孔注入層又は正孔輸送層から正孔を受け取り、陰極、電子注入層又は電子輸送層から電子を受け取り、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層である。但し、本発明における前記発光層は、このようなメカニズムによる発光に必ずしも限定されるものではない。
本発明の有機電界発光素子における前記発光層は、前記発光材料のみで構成されていてもよく、ホスト材料と前記発光材料の混合層とした構成でもよい。前記発光材料の種類は一種であっても二種以上であってもよい。前記ホスト材料は電荷輸送材料であることが好ましい。前記ホスト材料は一種であっても二種以上であってもよく、例えば、電子輸送性のホスト材料とホール輸送性のホスト材料を混合した構成が挙げられる。更に、前記発光層は、電荷輸送性を有さず、発光しない材料を含んでいてもよい。
また、発光層は一層であっても二層以上の多層であってもよく、それぞれの層に同じ発光材料やホスト材料を含んでもよいし、層毎に異なる材料を含んでもよい。発光層が複数の場合、それぞれの発光層が異なる発光色で発光してもよい。
発光層の厚さは、特に限定されるものではないが、通常、2nm〜500nmであるのが好ましく、中でも、外部量子効率の観点で、3nm〜200nmであるのがより好ましく、5nm〜100nmであるのが更に好ましい。
本発明の有機電界発光素子は、前記発光層が前記一般式(1)で表される化合物を含有することが好ましく、前記発光層の発光材料として前記一般式(1)で表される化合物を用いることがより好ましい態様である。前記発光層に用いられるホスト材料は、特に制限はない。
(発光材料)
本発明の有機電界発光素子では、前記一般式(1)で表される化合物を発光材料とすることが好ましいが、その場合であっても前記一般式(1)で表される化合物とは別の発光材料を組み合わせて用いることが可能である。また、本発明の有機電界発光素子において、前記一般式(1)で表される化合物を発光層のホスト材料として使用する場合や、発光層以外の有機層に用いる場合にも、前記一般式(1)で表される化合物とは別の発光材料を発光層に用いる。
本発明において用いることができる発光材料は、燐光発光材料、蛍光発光材料等のいずれであってもよい。また、本発明における発光層は、色純度を向上させたり、発光波長領域を広げたりするために、2種類以上の発光材料を含有することができる。
本発明の有機電界発光素子に用いることができる蛍光発光材料や燐光発光材料については、例えば、特開2008−270736号公報の段落番号[0100]〜[0164]、特開2007−266458号公報の段落番号[0088]〜[0090]に詳述されており、これら公報の記載の事項を本発明に適用することができる。
本発明に使用できる燐光発光材料としては、例えば、米国特許第6303238号明細書、米国特許第6097147号明細書、WO00/57676号公報、WO00/70655号公報、WO01/08230号公報、WO01/39234号公報、WO01/41512号公報、WO02/02714号公報、WO02/15645号公報、WO02/44189号公報、WO05/19373号公報、特開2001−247859号公報、特開2002−302671号公報、特開2002−117978号公報、特開2003−133074号公報、特開2002−235076号公報、特開2003−123982号公報、特開2002−170684号公報、欧州特許公開第1211257号公報、特開2002−226495号公報、特開2002−234894号公報、特開2001−247859号公報、特開2001−298470号公報、特開2002−173674号公報、特開2002−203678号公報、特開2002−203679号公報、特開2004−357791号公報、特開2006−256999号公報、特開2007−19462号公報、特開2007−84635号公報、特開2007−96259号公報等の特許文献に記載の燐光発光化合物などが挙げられ、中でも、更に好ましい発光材料としては、Ir錯体、Pt錯体、Cu錯体、Re錯体、W錯体、Rh錯体、Ru錯体、Pd錯体、Os錯体、Eu錯体、Tb錯体、Gd錯体、Dy錯体、及びCe錯体等の燐光発光性金属錯体化合物が挙げられる。特に好ましくは、Ir錯体、Pt錯体、又はRe錯体であり、中でも金属−炭素結合、金属−窒素結合、金属−酸素結合、金属−硫黄結合の少なくとも一つの配位様式を含むIr錯体、Pt錯体、又はRe錯体が好ましい。更に、発光効率、駆動耐久性、色度等の観点で、Ir錯体、Pt錯体が特に好ましく、Ir錯体が最も好ましい。
本発明に使用できる蛍光発光材料の種類は特に限定されるものではないが、前記一般式(1)で表される化合物の他、例えば、ベンゾオキサゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、スチリルベンゼン、ポリフェニル、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、ナフタルイミド、クマリン、ピラン、ペリノン、オキサジアゾール、アルダジン、ピラリジン、シクロペンタジエン、ビススチリルアントラセン、キナクリドン、ピロロピリジン、チアジアゾロピリジン、シクロペンタジエン、スチリルアミン、縮合多環芳香族化合物(アントラセン、フェナントロリン、ピレン、ペリレン、ルブレン、又はペンタセンなど)、8−キノリノールの金属錯体、ピロメテン錯体や希土類錯体に代表される各種金属錯体、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物、有機シラン、及びこれらの誘導体などを挙げることができる。
その他に、特開2010−111620号公報の[0082]に記載される化合物を発光材料として用いることもできる。
本発明の有機電界発光素子における発光層は、発光材料のみで構成されていてもよく、ホスト材料と発光材料の混合層とした構成でもよい。発光材料の種類は一種であっても二種以上であっても良い。ホスト材料は電荷輸送材料であることが好ましい。ホスト材料は一種であっても二種以上であってもよく、例えば、電子輸送性のホスト材料と正孔輸送性のホスト材料を混合した構成が挙げられる。更に、発光層中に電荷輸送性を有さず、発光しない材料を含んでいてもよい。
また、発光層は一層であっても二層以上の多層であってもよく、それぞれの層に同じ発光材料やホスト材料を含んでもよいし、層毎に異なる材料を含んでもよい。発光層が複数の場合、それぞれの発光層が異なる発光色で発光してもよい。
(ホスト材料)
ホスト材料とは、発光層において主に電荷の注入、輸送を担う化合物であり、また、それ自体は実質的に発光しない化合物のことである。ここで「実質的に発光しない」とは、該実質的に発光しない化合物からの発光量が好ましくは素子全体での全発光量の5%以下であり、より好ましくは3%以下であり、更に好ましくは1%以下であることを言う。
前記一般式(1)で表される化合物は、発光層のホスト材料として用いてもよい。
本発明の有機電界発光素子に用いることのできるホスト材料としては、前記一般式(1)で表される化合物の他、例えば、以下の化合物を挙げることができる。
ピロール、インドール、カルバゾール、アザインドール、アザカルバゾール、トリアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ピラゾール、イミダゾール、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ポリアリールアルカン、ピラゾリン、ピラゾロン、フェニレンジアミン、アリールアミン、アミノ置換カルコン、スチリルアントラセン、フルオレノン、ヒドラゾン、スチルベン、シラザン、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、ポルフィリン系化合物、縮環芳香族炭化水素化合物(フルオレン、ナフタレン、フェナントレン、トリフェニレン等)、ポリシラン系化合物、ポリ(N−ビニルカルバゾール)、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、有機シラン、カーボン膜、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾ−ル、オキサゾ−ル、オキサジアゾ−ル、フルオレノン、アントラキノジメタン、アントロン、ジフェニルキノン、チオピランジオキシド、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン、ジスチリルピラジン、フッ素置換芳香族化合物、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン、8−キノリノ−ル誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾ−ルやベンゾチアゾ−ルを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体及びそれらの誘導体(置換基や縮環を有していてもよい)等を挙げることができる。その他に、特開2010−111620の[0081]や[0083]に記載される化合物を用いることもできる。
これらのうち、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、アリールアミン、縮環芳香族炭化水素化合物、金属錯体が好ましく、縮環芳香族炭化水素化合物が安定であるために特に好ましい。縮環芳香族炭化水素化合物としてはナフタレン系化合物、アントラセン系化合物、フェナントレン系化合物、トリフェニレン系化合物、ピレン系化合物が好ましく、アントラセン系化合物、ピレン系化合物がより好ましく、アントラセン系化合物が特に好ましい。アントラセン系化合物としては、WO2010/134350号公報の[0033]〜[0064]に記載のものが特に好ましく、例えば後掲の化合物H−2〜H−4を挙げることができる。
本発明の有機電界発光素子は、ホスト材料として下記一般式(An−1)で表される化合物を含有することが好ましい。
Figure 2013251480
上記一般式(An−1)中、Ar1、Ar2はそれぞれ独立にアリール基またはヘテロアリール基を表し、R301〜R308はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。R301とR302、R302とR303、R303とR304、R305とR306、R306とR307及びR307とR308は互いに結合して環を形成してもよい。
一般式(An−1)中、Ar1およびAr2が表すアリール基としては、炭素数6〜36のアリール基であることが好ましく、炭素数6〜18のアリール基であることがより好ましく、炭素数6〜14のアリール基であることが特に好ましく、フェニル基またはナフチル基であることがより特に好ましい。
Ar1およびAr2が表すヘテロアリール基としては、環員数5〜20のヘテロアリール基であることが好ましく、環員数5〜13のヘテロアリール基であることがより好ましい。Ar1およびAr2が表すヘテロアリール基に含まれるヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子が好ましく、窒素原子がより好ましい。Ar1およびAr2が表すヘテロアリール基中に含まれるヘテロ原子の数は、1〜3個であることが好ましく、1または2個であることがより好ましく、1個であることが特に好ましい。Ar1およびAr2が表すヘテロアリール基としては、ピリジル基、カルバゾリル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチオフェニル基であることが特に好ましい。
Ar1およびAr2として好ましくはフェニル基、ナフチル基、ピリジル基、カルバゾリル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチオフェニル基、およびこれらを組み合わせてなる基である。Ar1およびAr2はその中でもフェニル基またはナフチル基であることがより好ましく、Ar1およびAr2のうち少なくとも一方が置換または無置換のフェニル基であることが特に好ましい。
Ar1、Ar2はさらに置換基を有していてもよく、該置換基としてはアリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子、アルキル基(炭素数1〜4であることが好ましい)、アルケニル基、シリル基、シアノ基を挙げることができる。
一般式(An−1)中、R301〜R308が表す置換基としては、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子、アルキル基、シリル基、シアノ基およびこれらを組み合わせてなる基を挙げることができ、好ましくは、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、カルバゾリル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチオフェニル基、フッ素原子、アルキル基、シリル基、シアノ基、およびこれらを組み合わせてなる基であり、フェニル基、ナフチル基、炭素数1〜5のアルキル基(tert−ブチル基であることが特に好ましい)であることがより好ましい。
一般式(An−1)中、R301〜R308はさらに置換基を有していてもよく、該置換基としてはアリール基、ヘテロアリール基およびアルキル基を挙げることができ、アリール基およびヘテロアリール基が好ましく、炭素数6〜18のアリール基がより好ましい。
一般式(An−1)中、R301〜R308に含まれる置換基の数は0〜4個であることが好ましく、0または2個であることがより好ましく、0または1個であることが特に好ましく、0個であることがより特に好ましい。
一般式(An−1)中、R301〜R308に含まれる置換基の位置はR302、R303、R306またはR307であることが好ましく、R302およびR303のいずれか一方またはR306およびR307のいずれか一方であることがより好ましい。
一般式(An−1)中、R301とR302、R302とR303、R303とR304、R305とR306、R306とR307及びR307とR308は互いに結合して環を形成してもよいが、これらは互いに結合して環を形成しないことが好ましい。
前記一般式(An−1)で表される化合物は、下記(An−2)で表される化合物であることが好ましい。
Figure 2013251480
上記一般式(An−2)中、R301〜R318はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。R301とR302、R302とR303、R303とR304、R305とR306、R306とR307、R307とR308、R309とR310、R310とR311、R311とR312、R312とR313、R314とR315、R315とR316、R316とR317及びR317とR318は互いに結合して環を形成してもよい。
一般式(An−2)におけるR301〜R308の好ましい範囲は、前記一般式(An−1)におけるR301〜R308の好ましい範囲と同様である。
一般式(An−2)におけるR309〜R318が表す置換基としては、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素原子、アルキル基、シリル基、シアノ基およびこれらを組み合わせてなる基を挙げることができ、炭素数6〜18のアリール基、環員数5〜20のヘテロアリール基、フッ素原子、アルキル基、アルケニル基、シリル基、シアノ基およびこれらを組み合わせてなる基であり、より好ましくは、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、カルバゾリル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチオフェニル基、フッ素原子、アルキル基、アルケニル基、シリル基、シアノ基、およびこれらを組み合わせてなる基であり、特に好ましくはフェニル基、ナフチル基、カルバゾリル基である。
一般式(An−1)中、R309〜R318はさらに置換基を有していてもよく、該置換基としてはアリール基、アルキル基、フッ素原子などを挙げることができ、該置換基どうしが互いに結合して環を形成してもよい。
一般式(An−1)中、R309〜R318に含まれる置換基の数は0〜4個であることが好ましく、0または2個であることがより好ましく、0または1個であることが特に好ましく、0個であることがより特に好ましい。
一般式(An−1)中、R309〜R318に含まれる置換基の位置に特に制限はないが、置換基を有する場合はR311およびR316のうち少なくとも一方に有することが好ましい。
一般式(An−1)中、R309とR310、R310とR311、R311とR312、R312とR313、R314とR315、R315とR316、R316とR317及びR317とR318は互いに結合して環を形成してもよく、形成される環は5または6員環であることが好ましく、5員環であることがより好ましい。
本発明の有機電界発光素子は、前記一般式(1)〜(21)のいずれかで表される化合物と、前記一般式(An−1)および(An−2)のいずれかで表される化合物を組み合わせて、前記発光層に用いることが好ましい。
前記一般式(An−1)で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明で用いることができる一般式(An−1)で表される化合物は、これらの具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
Figure 2013251480
Figure 2013251480
Figure 2013251480
Figure 2013251480
本発明の有機電界発光素子における発光層において用いることができるホスト材料としては、正孔輸送性ホスト材料であっても、電子輸送性ホスト材料であってもよい。
発光層において、前記ホスト材料の膜状態での一重項最低励起エネルギー(S1エネルギー)が、前記発光材料のS1エネルギーより高いことが色純度、発光効率、駆動耐久性の点で好ましい。ホスト材料のS1が発光材料のS1より0.1eV以上大きいことが好ましく、0.2eV以上大きいことがより好ましく、0.3eV以上大きいことが更に好ましい。
ホスト材料の膜状態でのS1が発光材料のS1より小さいと発光を消光してしまうためホスト材料には発光材料より大きなS1が求められる。また、ホスト材料のS1が発光材料より大きい場合でも、両者のS1差が小さい場合には一部、発光材料からホスト材料への逆エネルギー移動が起こるため、効率低下や色純度低下、耐久性低下の原因となる。従って、S1が十分に大きく、化学的安定性及びキャリア注入・輸送性の高いホスト材料が求められる。
また、本発明の有機電界発光素子における発光層におけるホスト化合物の含有量は、特に限定されるものではないが、発光効率、駆動電圧の観点から、発光層を形成する全化合物質量に対して15〜95質量%であることが好ましい。発光層に、一般式(1)で表される化合物を含む複数種類のホスト化合物を含む場合、一般式(1)で表される化合物は全ホスト化合物中50〜99質量%以下であることが好ましい。
(その他の層)
本発明の有機電界発光素子は、前記発光層以外のその他の層を有していてもよい。
前記有機層が有していてもよい前記発光層以外のその他の有機層として、正孔注入層、正孔輸送層、ブロック層(正孔ブロック層、励起子ブロック層など)、電子輸送層などが挙げられる。前記具体的な層構成として、下記が挙げられるが本発明はこれらの構成に限定されるものではない。
・陽極/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/陰極、
・陽極/正孔輸送層/発光層/ブロック層/電子輸送層/陰極、
・陽極/正孔輸送層/発光層/ブロック層/電子輸送層/電子注入層/陰極、
・陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/ブロック層/電子輸送層/陰極、
・陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極、
・陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/ブロック層/電子輸送層/電子注入層/陰極、
・陽極/正孔注入層/正孔輸送層/ブロック層/発光層/ブロック層/電子輸送層/電子注入層/陰極。
本発明の有機電界発光素子は、(A)前記陽極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層を少なくとも一層含むことが好ましい。前記(A)前記陽極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層としては、陽極側から正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層を挙げることができる。
本発明の有機電界発光素子は、(B)前記陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層少なくとも一層含むことが好ましい。前記(B)前記陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層としては、陰極側から電子注入層、電子輸送層、正孔ブロック層を挙げることができる。
具体的には、本発明の有機電界発光素子の好ましい態様の一例は、図1に記載される態様であり、前記有機層として、陽極3側から正孔注入層4、正孔輸送層5、発光層6、正孔ブロック層7及び電子輸送層8がこの順に積層されている態様である。
以下、これら本発明の有機電界発光素子が有していてもよい前記発光層以外のその他の層について、説明する。
(A)陽極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層
まず、(A)前記陽極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層について説明する。
(A−1)正孔注入層、正孔輸送層
正孔注入層、正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。
本発明の発光素子は、発光層と陽極の間に少なくとも一層の有機層を含むことが好ましく、該有機層に、下記一般式(Sa−1)、一般式(Sb−1)、一般式(Sc−1)で表される化合物の内、少なくとも一種の化合物を含有することが好ましい。
Figure 2013251480
(式中、Xは、置換または無置換の炭素数1〜30のアルキレン基、置換または無置換の炭素数2〜30のアルケニレン基、置換または無置換の炭素数6〜30のアリーレン基、置換または無置換の炭素数2〜30のヘテロアリーレン基、置換または無置換の炭素数2〜30の複素環基、あるいは、これらの基を組み合わせてなる基を表す。RS1、RS2、RS3は、各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数1〜30のアルキル基、置換または無置換の炭素数1〜30のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数6〜30のアリール基、置換または無置換の炭素数6〜30のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数2〜30の複素環、置換または無置換の炭素数5〜30の縮合多環基、ヒドロキシ基、シアノ基、あるいは、置換または無置換のアミノ基を表す。隣接するRS1、RS2、RS3同士が互いに結合し、飽和炭素環または不飽和炭素環を形成してもよい。ArS1、ArS2は、各々独立に、置換または無置換の炭素数6〜30のアリール基、あるいは、置換または無置換の炭素数2〜30のヘテロアリール基を表す。)
Figure 2013251480
(式中、RS4、RS5、RS6およびRS7は、各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数1〜30のアルキル基、置換または無置換の炭素数1〜30のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数6〜30のアリール基、置換または無置換の炭素数6〜30のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数2〜30の複素環、置換または無置換の炭素数5〜30の縮合多環基、ヒドロキシ基、シアノ基、あるいは、置換または無置換のアミノ基を表す。隣接するRS4、RS5、RS6およびRS7同士が互いに結合し、飽和炭素環または不飽和炭素環を形成してもよい。ArS3は、置換または無置換の炭素数6〜30のアリール基、あるいは、置換または無置換の炭素数2〜30のヘテロアリール基を表す。)
Figure 2013251480
(式中、RS8およびRS9は各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数1〜30のアルキル基、置換または無置換の炭素数6〜30のアリール基、置換または無置換の炭素数2〜30の複素環基、あるいは、置換または無置換の炭素数5〜30の縮合多環基を表す。RS10は置換または無置換の炭素数1〜30のアルキル基、置換または無置換の炭素数6〜30のアリール基、置換または無置換の炭素数2〜30の複素環基、あるいは、置換または無置換の炭素数5〜30の縮合多環基を表す。RS11およびRS12は、各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数1〜30のアルキル基、置換または無置換の炭素数1〜30のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数6〜30のアリール基、置換または無置換の炭素数6〜30のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数2〜30の複素環、置換または無置換の炭素数5〜30の縮合多環基、ヒドロキシ基、シアノ基、あるいは、置換または無置換のアミノ基を表す。隣接するRS11およびRS12同士が互いに結合し、飽和炭素環または不飽和炭素環を形成してもよい。ArS4は、置換または無置換の炭素数6〜30のアリール基または置換、あるいは、無置換の炭素数2〜30のヘテロアリール基を表す。YS1、YS2は各々独立に、置換または無置換の炭素数1〜30のアルキレン基、あるいは、置換または無置換の炭素数6〜30のアリーレン基を表す。nおよびmは各々独立に0〜5の整数を表す。)
前記一般式(Sa−1)について説明する。
前記一般式(Sa−1)中、Xは、置換または無置換の炭素数1〜30のアルキレン基、置換または無置換の炭素数2〜30のアルケニレン基、置換または無置換の炭素数6〜30のアリーレン基、置換または無置換の炭素数2〜30のヘテロアリーレン基、置換または無置換の炭素数2〜30の複素環基、あるいは、これらの基を組み合わせてなる基を表す。Xとして好ましくは、置換または無置換の炭素数6〜30のアリーレン基であり、より好ましくは、置換または無置換のフェニレン、置換または無置換のビフェニレン、および、置換または無置換のナフチレンであり、さらに好ましくは置換または無置換のビフェニレンである。
S1、RS2、RS3は、各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数1〜30のアルキル基、置換または無置換の炭素数1〜30のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数6〜30のアリール基、置換または無置換の炭素数6〜30のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数2〜30の複素環、置換または無置換の炭素数5〜30の縮合多環基、ヒドロキシ基、シアノ基、あるいは、置換または無置換のアミノ基を表す。隣接するRS1、RS2、RS3同士が互いに結合し、飽和炭素環または不飽和炭素環を形成してもよい。前記飽和炭素環または当該不飽和炭素環の例としては、ナフタレン、アズレン、アントラセン、フルオレン、フェナレンなどがある。RS1、RS2、RS3として好ましくは、水素原子、置換または無置換の炭素数1〜30のアルキル基、置換または無置換の炭素数6〜30のアリール基、置換または無置換の炭素数5〜30の縮合多環基、および、シアノ基であり、より好ましくは水素原子である。
ArS1、ArS2は、各々独立に、置換または無置換の炭素数6〜30のアリール基、あるいは、置換または無置換の炭素数2〜30のヘテロアリール基を表す。ArS1、ArS2として好ましくは、置換または無置換のフェニル基である。
次に前記一般式(Sb−1)について説明する。
前記一般式(Sb−1)中、RS4、RS5、RS6およびRS7は、各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数1〜30のアルキル基、置換または無置換の炭素数1〜30のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数6〜30のアリール基、置換または無置換の炭素数6〜30のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数2〜30の複素環、または置換または無置換の炭素数5〜30の縮合多環基、ヒドロキシ基、シアノ基、あるいは、置換または無置換のアミノ基を表す。隣接するRS4、RS5、RS6およびRS7同士が互いに結合し、飽和炭素環または不飽和炭素環を形成してもよい。前記飽和炭素環または当該不飽和炭素環の例としては、ナフタレン、アズレン、アントラセン、フルオレン、フェナレンなどがある。RS4、RS5、RS6およびRS7として好ましくは、水素原子、置換または無置換の炭素数1〜30のアルキル基、置換または無置換の炭素数6〜30のアリール基、置換または無置換の炭素数5〜30の縮合多環基、および、シアノ基であり、より好ましくは水素原子である。
ArS3は、置換または無置換の炭素数6〜30のアリール基、あるいは、置換または無置換の炭素数2〜30のヘテロアリール基を表す。ArS3として好ましくは、置換または無置換のフェニル基である。
次に前記一般式(Sc−1)について説明する。
前記一般式(Sc−1)中、RS8およびRS9は各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数1〜30のアルキル基、置換または無置換の炭素数6〜30のアリール基、置換または無置換の炭素数2〜30の複素環基、あるいは、置換または無置換の炭素数5〜30の縮合多環基を表す。RS8およびRS9として好ましくは、置換または無置換の炭素数1〜30のアルキル基、および、置換または無置換の炭素数6〜30のアリール基であり、より好ましくは、メチル基およびフェニル基である。RS10は置換または無置換の炭素数1〜30のアルキル基、置換または無置換の炭素数6〜30のアリール基、置換または無置換の炭素数2〜30の複素環基、あるいは、置換または無置換の炭素数5〜30の縮合多環基を表す。RS10として好ましくは置換または無置換の炭素数6〜30のアリール基であり、より好ましくはフェニル基である。RS11およびRS12は、各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数1〜30のアルキル基、置換または無置換の炭素数1〜30のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数6〜30のアリール基、置換または無置換の炭素数6〜30のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数2〜30の複素環、置換または無置換の炭素数5〜30の縮合多環基、ヒドロキシ基、シアノ基、あるいは、置換または無置換のアミノ基を表す。隣接するRS11およびRS12同士が互いに結合し、飽和炭素環または不飽和炭素環を形成してもよい。前記飽和炭素環または当該不飽和炭素環の例としては、ナフタレン、アズレン、アントラセン、フルオレン、フェナレンなどがある。RS11およびRS12として好ましくは、水素原子、置換または無置換の炭素数1〜30のアルキル基、置換または無置換の炭素数6〜30のアリール基、置換または無置換の炭素数5〜30の縮合多環基、および、シアノ基であり、より好ましくは水素原子である。ArS4は、置換または無置換の炭素数6〜30のアリール基、あるいは、置換または無置換の炭素数2〜30のヘテロアリール基を表す。YS1、YS2は置換または無置換の炭素数1〜30のアルキレン、あるいは、置換または無置換の炭素数6〜30のアリーレンを表す。YS1、YS2として好ましくは、置換または無置換の炭素数6〜30のアリーレンであり、より好ましくは置換または無置換のフェニレンである。nは0〜5の整数であり、好ましくは0〜3、より好ましくは0〜2、さらに好ましくは0である。mは0〜5の整数であり、好ましくは0〜3、より好ましくは0〜2、さらに好ましくは1である。
前記一般式(Sa−1)は、好ましくは下記一般式(Sa−2)で表される化合物である。
Figure 2013251480
(式中、RS1、RS2、RS3は、各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数1〜30のアルキル基、置換または無置換の炭素数1〜30のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数6〜30のアリール基、置換または無置換の炭素数6〜30のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数2〜30の複素環、置換または無置換の炭素数5〜30の縮合多環基、ヒドロキシ基、シアノ基、あるいは、置換または無置換のアミノ基を表す。隣接するRS1、RS2、RS3同士が互いに結合し、飽和炭素環または不飽和炭素環を形成してもよい。QSaは各々独立に、水素原子、シアノ基、フッ素原子、炭素数1〜30のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数1〜30のアルキル基、炭素数6〜30のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素数6〜30のアリール基、置換または非置換の炭素数2〜30の複素環、あるいは、置換または非置換のアミノ基を表す。)
前記一般式(Sa−2)について説明する。RS1、RS2、RS3は一般式(Sa−1)中のそれらと同義であり、また好ましい範囲も同様である。QSaは各々独立に、水素原子、シアノ基、フッ素原子、炭素数1〜30のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数1〜30のアルキル基、炭素数6〜30のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素数6〜30のアリール基、置換または非置換の炭素数2〜30の複素環、あるいは、置換または非置換のアミノ基を表す。QSaとして好ましくは、水素原子、シアノ基、フッ素原子、置換または非置換の炭素数1〜30のアルキル基、および、置換または非置換の炭素数6〜30のアリール基であり、より好ましくは水素原子、および、置換または非置換の炭素数1〜30のアルキル基であり、さらに好ましくは水素原子である。
前記一般式(Sb−1)は、好ましくは下記一般式(Sb−2)で表される化合物である。
Figure 2013251480
(式中、RS4、RS5、RS6およびRS7は、各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数1〜30のアルキル基、置換または無置換の炭素数1〜30のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数6〜30のアリール基、置換または無置換の炭素数6〜30のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数2〜30の複素環、置換または無置換の炭素数5〜30の縮合多環基、ヒドロキシ基、シアノ基、あるいは、置換または無置換のアミノ基を表す。隣接するRS4、RS5、RS6およびRS7同士が互いに結合し、飽和炭素環または不飽和炭素環を形成してもよい。QSbは、水素原子、シアノ基、フッ素原子、炭素数1〜30のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数1〜30のアルキル基、炭素数6〜30のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素数6〜30のアリール基、置換または非置換の炭素数2〜30の複素環、あるいは、置換または非置換のアミノ基を表す。)
前記一般式(Sb−2)について説明する。RS4、RS5、RS6およびRS7は一般式(Sb−1)中のそれらと同義であり、また好ましい範囲も同様である。QSaは、水素原子、シアノ基、フッ素原子、炭素数1〜30のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数1〜30のアルキル基、炭素数6〜30のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素数6〜30のアリール基、置換または非置換の炭素数2〜30の複素環、あるいは、置換または非置換のアミノ基を表す。QSaとして好ましくは、水素原子、シアノ基、フッ素原子、置換または非置換の炭素数1〜30のアルキル基、および、置換または非置換の炭素数6〜30のアリール基であり、より好ましくは水素原子、および、置換または非置換の炭素数1〜30のアルキル基であり、さらに好ましくは水素原子である。
前記一般式(Sc−1)は、好ましくは下記一般式(Sc−2)で表される化合物である。
Figure 2013251480
(式中、RS8およびRS9は各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数1〜30のアルキル基、置換または無置換の炭素数6〜30のアリール基、置換または無置換の炭素数2〜30の複素環基、あるいは、置換または無置換の炭素数5〜30の縮合多環基を表す。RS10は置換または無置換の炭素数1〜30のアルキル基、置換または無置換の炭素数6〜30のアリール基、置換または無置換の炭素数2〜30の複素環基、あるいは、置換または無置換の炭素数5〜30の縮合多環基を表す。RS11およびRS12は、各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数1〜30のアルキル基、置換または無置換の炭素数1〜30のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数6〜30のアリール基、置換または無置換の炭素数6〜30のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数2〜30の複素環、または置換または無置換の炭素数5〜30の縮合多環基、ヒドロキシ基、シアノ基、あるいは、置換または無置換のアミノ基を表す。隣接するRS11およびRS12同士が互いに結合し、飽和炭素環または不飽和炭素環を形成してもよい。QScは、水素原子、シアノ基、フッ素原子、炭素数1〜30のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数1〜30のアルキル基、炭素数6〜30のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素数6〜30のアリール基、置換または非置換の炭素数2〜30の複素環、あるいは、置換または非置換のアミノ基を表す。)
前記一般式(Sc−2)について説明する。RS8、RS9、RS10、RS11およびRS12は一般式(Sc−1)中のそれらと同義であり、また好ましい範囲も同様である。QScは、水素原子、シアノ基、フッ素原子、炭素数1〜30のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数1〜30のアルキル基、炭素数6〜30のアリールオキシ基、置換または非置換の炭素数6〜30のアリール基、置換または非置換の炭素数2〜30の複素環、または置換または非置換のアミノ基を表す。QScとして好ましくは、水素原子、シアノ基、フッ素原子、置換または非置換の炭素数1〜30のアルキル基、置換または非置換の炭素数6〜30のアリール基であり、より好ましくは水素原子、置換または非置換の炭素数6〜30のアリール基であり、さらに好ましくはフェニル基である。
前記一般式(Sa−1)、(Sb−1)および(Sc−1)で表される化合物の具体例としては以下のものが挙げられる。但し、本発明は以下の具体例に限定されるものではない。
Figure 2013251480
Figure 2013251480
Figure 2013251480
Figure 2013251480
Figure 2013251480
Figure 2013251480
Figure 2013251480
Figure 2013251480
Figure 2013251480
Figure 2013251480
前記一般式(Sa−1)、(Sb−1)または(Sc−1)で表される化合物は、特開2007−318101号公報に記載の方法で合成可能である。合成後、カラムクロマトグラフィー、再結晶、再沈殿などによる精製を行った後、昇華精製により精製することが好ましい。昇華精製により有機不純物を分離できるだけではなく、無機塩や残留溶媒、水分等を効果的に取り除くことが可能である。
本発明の発光素子において、前記一般式(Sa−1)、(Sb−1)または(Sc−1)で表される化合物は、前記発光層と前記陽極との間の有機層に含有されることが好ましく、その中でも発光層に隣接する陽極側の層に含有されることがより好ましく、正孔輸送層に含有される正孔輸送材料であることが特に好ましい。
前記一般式(Sa−1)、(Sb−1)または(Sc−1)で表される化合物は、添加する有機層の全質量に対して70〜100質量%含まれることが好ましく、85〜100質量%含まれることがより好ましい。
〔一般式(M−3)で表される化合物〕
本発明の有機電界発光素子は、前記(A)陽極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層に特に好ましく用いられる材料として、少なくとも一種の下記一般式(M−3)で表される化合物を挙げることができる。
前記一般式(M−3)で表される化合物は発光層と陽極の間の発光層に隣接する有機層に含有されることがより好ましいが、その用途が限定されることはなく、有機層内のいずれの層に更に含有されてもよい。前記一般式(M−3)で表される化合物の導入層としては、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電荷ブロック層のいずれか、若しくは複数に含有することができる。
前記一般式(M−3)で表される化合物が含有される、発光層と陽極の間の発光層に隣接する有機層は、電子ブロック層又は正孔輸送層であることがより好ましい。
Figure 2013251480
前記一般式(M−3)中、RS1〜RS5はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、−CN、ペルフルオロアルキル基、トリフルオロビニル基、−CO2R、−C(O)R、−NR2、−NO2、−OR、ハロゲン原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、更に置換基Zを有していてもよい。Rはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。複数のRS1〜RS5が存在するとき、それらは互いに結合して環を形成してもよく、更に置換基Zを有していてもよい。
aは0〜4の整数を表し、複数のRS1が存在するとき、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。b〜eはそれぞれ独立に0〜5の整数を表し、それぞれ複数のRS2〜RS5が存在するとき、それらは同一でも異なっていてもよく、任意の2つが結合し環を形成してもよい。
qは1〜5の整数であり、qが2以上のとき複数のRS1は同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
アルキル基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基Zを挙げることができる。RS1〜RS5で表されるアルキル基として、好ましくは総炭素原子数1〜8のアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数1〜6のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、i−プロピル基、シクロヘキシル基、t−ブチル基等が挙げられる。
シクロアルキル基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基Zを挙げることができる。RS1〜RS5で表されるシクロアルキル基として、好ましくは環員数4〜7のシクロアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数5〜6のシクロアルキル基であり、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
S1〜RS5で表されるアルケニル基としては好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばビニル、アリル、1−プロペニル、1−イソプロペニル、1−ブテニル、2−ブテニル、3−ペンテニルなどが挙げられる。
S1〜RS5で表されるアルキニル基としては、好ましくは炭素数2〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数2〜10であり、例えばエチニル、プロパルギル、1−プロピニル、3−ペンチニルなどが挙げられる。
S1〜RS5で表されるペルフルオロアルキル基は、前述のアルキル基の全ての水素原子がフッ素原子に置き換えられたものが挙げられる。
S1〜RS5で表されるアリール基としては、好ましくは、炭素数6から30の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、トリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられる。
S1〜RS5で表されるヘテロアリール基としては、好ましくは、炭素数5〜8のヘテロアリール基であり、より好ましくは、5又は6員の置換若しくは無置換のヘテロアリール基であり、例えば、ピリジル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キノキサリニル基、ピロリル基、インドリル基、フリル基、ベンゾフリル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ベンズイミダゾリル基、トリアゾリル基、オキサゾリル基、ベンズオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、イソチアゾリル基、ベンズイソチアゾリル基、チアジアゾリル基、イソオキサゾリル基、ベンズイソオキサゾリル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、ピペラジニル基、イミダゾリジニル基、チアゾリニル基、スルホラニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチエニル基、ピリドインドリル基などが挙げられる。好ましい例としては、ピリジル基、ピリミジニル基、イミダゾリル基、チエニル基であり、より好ましくは、ピリジル基、ピリミジニル基である。
S1〜RS5として好ましくは、水素原子、アルキル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ペルフルオロアルキル基、ジアルキルアミノ基、フルオロ基、アリール基、ヘテロアリール基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、フルオロ基、アリール基であり、更に好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基である。置換基Zとしては、アルキル基、アルコキシ基、フルオロ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基が好ましく、水素原子、アルキル基がより好ましい。
S1〜RS5は任意の2つが互いに結合して縮合4〜7員環を形成してもよく、該縮合4〜7員環は、シクロアルキル、アリール又はヘテロアリールであり、該縮合4〜7員環は更に置換基Zを有していてもよい。形成されるシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールの定義及び好ましい範囲はRS1〜RS5で定義したシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基と同じである。
前記一般式(M−3)で表される化合物を、正孔輸送層中で用いる場合は、前記一般式(M−3)で表される化合物は50〜100質量%含まれることが好ましく、80〜100質量%含まれることが好ましく、95〜100質量%含まれることが特に好ましい。
また、前記一般式(M−3)で表される化合物を、複数の有機層に用いる場合はそれぞれの層において、上記の範囲で含有することが好ましい。
前記一般式(M−3)で表される化合物を含む正孔輸送層の厚さとしては、1nm〜500nmであるのが好ましく、3nm〜200nmであるのがより好ましく、5nm〜100nmであるのが更に好ましい。また、該正孔輸送層は発光層に接して設けられている事が好ましい。
以下に、前記一般式(M−3)で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されることはない。
Figure 2013251480
Figure 2013251480
Figure 2013251480
Figure 2013251480
Figure 2013251480
その他、正孔注入層および正孔輸送層については、特開2008−270736号公報の段落番号〔0165〕〜〔0167〕に記載の事項を本発明に適用することもできる。また、特開2011−71452号公報の〔0250〕〜〔0339〕に記載の事項を本発明の正孔注入層および正孔輸送層について適用することもできる。
前記正孔注入層には電子受容性ドーパントを含有することが好ましい。正孔注入層に電子受容性ドーパントを含有することにより、正孔注入性が向上し、駆動電圧が低下する、効率が向上するなどの効果がある。電子受容性ドーパントとは、ドープされる材料から電子を引き抜き、ラジカルカチオンを発生させることが可能な材料であれば有機材料、無機材料のうちいかなるものでもよいが、
例えば、テトラシアノキノジメタン(TCNQ)、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン(F4−TCNQ)などのTCNQ化合物、ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン(HAT−CN)などのヘキサアザトリフェニレン化合物、酸化モリブデンなどが挙げられる。
前記正孔注入層中の電子受容性ドーパントは、正孔注入層を形成する全化合物質量に対して、0.01〜50質量%含有されることが好ましく、0.1〜40質量%含有されることがより好ましく、0.2〜30質量%含有されることがより好ましい。
(A−2)電子ブロック層
電子ブロック層は、陰極側から発光層に輸送された電子が、陽極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陽極側で隣接する有機層として、電子ブロック層を設けることができる。
電子ブロック層を構成する有機化合物の例としては、例えば前述の正孔輸送材料として挙げたものが適用できる。
電子ブロック層の厚さとしては、1nm〜500nmであるのが好ましく、3nm〜100nmであるのがより好ましく、5nm〜50nmであるのが更に好ましい。
電子ブロック層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
電子ブロック層に用いる材料は、前記発光材料のS1エネルギーより高いことが色純度、発光効率、駆動耐久性の点で好ましい。電子ブロック層に用いる材料の膜状態でのS1が発光材料のS1より0.1eV以上大きいことが好ましく、0.2eV以上大きいことがより好ましく、0.3eV以上大きいことが更に好ましい。
(B)陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層
次に、前記(B)陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層について説明する。
(B−1)電子注入層、電子輸送層
電子注入層、電子輸送層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層である。これらの層に用いる電子注入材料、電子輸送材料は低分子化合物であっても高分子化合物であってもよい。
電子輸送材料としては、例えば前記一般式(1)で表される化合物を用いることができる。その他の電子輸送材料としては、ピリジン誘導体、キノリン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラジン誘導体、フタラジン誘導体、フェナントロリン誘導体、トリアジン誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、イミダゾピリジン誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、8−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、シロールに代表される有機シラン誘導体、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、トリフェニレン、ピレン等の縮環炭化水素化合物等をから選ばれることが好ましく、ピリジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、イミダゾピリジン誘導体、金属錯体、縮環炭化水素化合物のいずれかであることがより好ましい。
電子注入層、電子輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々500nm以下であることが好ましい。
電子輸送層の厚さとしては、1nm〜500nmであるのが好ましく、5nm〜200nmであるのがより好ましく、10nm〜100nmであるのが更に好ましい。また、電子注入層の厚さとしては、0.1nm〜200nmであるのが好ましく、0.2nm〜100nmであるのがより好ましく、0.5nm〜50nmであるのが更に好ましい。
電子注入層、電子輸送層は、上述した材料の1種又は2種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
電子注入層には電子供与性ドーパントを含有することが好ましい。電子注入層に電子供与性ドーパントを含有させることにより、電子注入性が向上し、駆動電圧が低下する、効率が向上するなどの効果がある。電子供与性ドーパントとは、ドープされる材料に電子を与え、ラジカルアニオンを発生させることが可能な材料であれば有機材料、無機材料のうちいかなるものでもよいが、例えば、テトラチアフルバレン(TTF)、テトラチアナフタセン(TTT)、ビス−[1,3 ジエチル−2−メチル−1,2−ジヒドロベンズイミダゾリル]などのジヒドロイミダゾール化合物、リチウム、セシウムなどが挙げられる。
電子注入層中の電子供与性ドーパントは、電子注入層を形成する全化合物質量に対して、0.01質量%〜50質量%含有されることが好ましく、0.1質量%〜40質量%含有されることがより好ましく、0.5質量%〜30質量%含有されることがより好ましい。
(B−2)正孔ブロック層
正孔ブロック層は、陽極側から発光層に輸送された正孔が、陰極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陰極側で隣接する有機層として、正孔ブロック層を設けることができる。
正孔ブロック層を構成する有機化合物の膜状態でのS1エネルギーは、発光層で生成する励起子のエネルギー移動を防止し、発光効率を低下させないために、発光材料のS1エネルギーよりも高いことが好ましい。
正孔ブロック層を構成する有機化合物の例としては、例えば前記一般式(1)で表される化合物を用いることができる。
前記一般式(1)で表される化合物以外の、正孔ブロック層を構成するその他の有機化合物の例としては、アルミニウム(III)ビス(2−メチル−8−キノリナト)4−フェニルフェノレート(Aluminum (III)bis(2−methyl−8−quinolinato)4−phenylphenolate(BAlqと略記する))等のアルミニウム錯体、トリアゾール誘導体、2,9−ジメチル−4,7−ジフェニル−1,10−フェナントロリン(2,9−Dimethyl−4,7−diphenyl−1,10−phenanthroline(BCPと略記する))等のフェナントロリン誘導体、等が挙げられる。
正孔ブロック層の厚さとしては、1nm〜500nmであるのが好ましく、3nm〜100nmであるのがより好ましく、5nm〜50nmであるのが更に好ましい。
正孔ブロック層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
正孔ブロック層に用いる材料は、前記発光材料のS1エネルギーより高いことが色純度、発光効率、駆動耐久性の点で好ましい。正孔ブロック層に用いる材料の膜状態でのS1が発光材料のS1より0.1eV以上大きいことが好ましく、0.2eV以上大きいことがより好ましく、0.3eV以上大きいことが更に好ましい。
(B−3)陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層に特に好ましく用いられる材料
本発明の有機電界発光素子は、前記(B)陰極と前記発光層との間に好ましく配置される有機層の材料に特に好ましく用いられる材料として、前記一般式(1)で表される化合物、下記一般式(P−1)で表される化合物および下記一般式(O−1)で表される化合物を挙げることができる。
以下、前記一般式(O−1)で表される化合物と、前記一般式(P−1)で表される化合物について説明する。
本発明の有機電界発光素子は、発光層と陰極との間に少なくとも一層の有機層を含むことが好ましく、該有機層に少なくとも一種の下記一般式(O−1)で表される化合物を含有することが素子の効率や駆動電圧の観点から好ましい。以下に、一般式(O−1)について説明する。
Figure 2013251480
(一般式(O−1)中、RO1は、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。AO1〜AO4はそれぞれ独立に、C−RA又は窒素原子を表す。RAは水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、複数のRAは同じでも異なっていても良い。LO1は、アリール環又はヘテロアリール環からなる二価〜六価の連結基を表す。nO1は2〜6の整数を表す。)
O1は、アルキル基(好ましくは炭素数1〜8)、アリール基(好ましくは炭素数6〜30)、又はヘテロアリール基(好ましくは炭素数4〜12)を表し、これらは前述の置換基群Aから選ばれる置換基を有していても良い。RO1として好ましくはアリール基、又はヘテロアリール基であり、より好ましくはアリール基である。RO1のアリール基が置換基を有する場合の好ましい置換基としては、アルキル基、アリール基又はシアノ基が挙げられ、アルキル基又はアリール基がより好ましく、アリール基が更に好ましい。RO1のアリール基が複数の置換基を有する場合、該複数の置換基は互いに結合して5又は6員環を形成していても良い。RO1のアリール基は、好ましくは置換基群Aから選ばれる置換基を有していても良いフェニル基であり、より好ましくはアルキル基又はアリール基が置換していてもよいフェニル基であり、更に好ましくは無置換のフェニル基又は2−フェニルフェニル基である。
O1〜AO4はそれぞれ独立に、C−RA又は窒素原子を表す。AO1〜AO4のうち、0〜2つが窒素原子であるのが好ましく、0又は1つが窒素原子であるのがより好ましい。AO1〜AO4の全てがC−RAであるか、又はAO1が窒素原子で、AO2〜AO4がC−RAであるのが好ましく、AO1が窒素原子で、AO2〜AO4がC−RAであるのがより好ましく、AO1が窒素原子で、AO2〜AO4がC−RAであり、RAが全て水素原子であるのが更に好ましい。
Aは水素原子、アルキル基(好ましくは炭素数1〜8)、アリール基(好ましくは炭素数6〜30)、又はヘテロアリール基(好ましくは炭素数4〜12)を表し、これらは前述の置換基群Aから選ばれる置換基を有していても良い。また複数のRAは同じでも異なっていても良い。RAとして好ましくは水素原子又はアルキル基であり、より好ましくは水素原子である。
O1は、アリール環(好ましくは炭素数6〜30)又はヘテロアリール環(好ましくは炭素数4〜12)からなる二価〜六価の連結基を表す。LO1として好ましくは、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、アリールトリイル基、又はヘテロアリールトリイル基であり、より好ましくはフェニレン基、ビフェニレン基、又はベンゼントリイル基であり、更に好ましくはビフェニレン基、又はベンゼントリイル基である。LO1は前述の置換基群Aから選ばれる置換基を有していても良く、置換基を有する場合の置換基としてはアルキル基、アリール基、又はシアノ基が好ましい。LO1の具体例としては、以下のものが挙げられる。
Figure 2013251480
O1は2〜6の整数を表し、好ましくは2〜4の整数であり、より好ましくは2又は3である。nO1は、素子効率の観点では最も好ましくは3であり、素子の耐久性の観点では最も好ましくは2である。
前記一般式(O−1)で表される化合物は、高温保存時の安定性、高温駆動時、駆動時の発熱に対して安定して動作させる観点から、ガラス転移温度(Tg)は100℃〜300℃であることが好ましく、120℃〜300℃であることがより好ましく、120℃〜300℃であることが更に好ましく、140℃〜300℃であることが更により好ましい。
一般式(O−1)で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明で用いることができる一般式(O−1)で表される化合物はこれらの具体例によって限定的に解釈されることはない。
Figure 2013251480
Figure 2013251480
Figure 2013251480
前記一般式(O−1)で表される化合物は、特開2001−335776号に記載の方法で合成可能である。合成後、カラムクロマトグラフィー、再結晶、再沈殿などによる精製を行った後、昇華精製により精製することが好ましい。昇華精製により有機不純物を分離できるだけではなく、無機塩や残留溶媒、水分等を効果的に取り除くことが可能である。
本発明の有機電界発光素子において、一般式(O−1)で表される化合物は発光層と陰極との間の有機層に含有されることが好ましいが、発光層に隣接する陰極側の層に含有されることがより好ましい。
一般式(O−1)で表される化合物は、添加する有機層の全質量に対して70〜100質量%含まれることが好ましく、85〜100質量%含まれることがより好ましい。
本発明の有機電界発光素子は、発光層と陰極との間に少なくとも一層の有機層を含むことが好ましく、該有機層に少なくとも一種の下記一般式(P)で表される化合物を含有することが素子の効率や駆動電圧の観点から好ましい。以下に、一般式(P)について説明する。
Figure 2013251480
(一般式(P)中、RPは、アルキル基(好ましくは炭素数1〜8)、アリール基(好ましくは炭素数6〜30)、又はヘテロアリール基(好ましくは炭素数4〜12)を表し、これらは前述の置換基群Aから選ばれる置換基を有していても良い。nPは1〜10の整数を表し、RPが複数の場合、それらは同一でも異なっていてもよい。RPのうち少なくとも一つは、下記一般式(P−1)〜(P−5)で表される置換基である。
Figure 2013251480
一般式(P−4)は、以下の一般式(P−4’)であることがさらに好ましい。
Figure 2013251480
一般式(P−5)は、以下の一般式(P−5’)であることがさらに好ましい。
Figure 2013251480
(一般式(P−1)〜(P−5)中、RP1〜RP5、R’P1〜R’P3、R’P5、R”P3はそれぞれアルキル基(好ましくは炭素数1〜8)、アリール基(好ましくは炭素数6〜30)、又はヘテロアリール基(好ましくは炭素数4〜12)を表し、これらは前述の置換基群Aから選ばれる置換基を有していても良い。nP1、nP2、nP4、nP5は0〜4の整数を表し、nP3、nP5は0〜2の整数を表し、RP1〜RP5、R’P1〜R’P3、R’P5、R”P3が複数の場合、それらは同一でも異なっていてもよい。LP1〜LP5は、単結合、アリール環又はヘテロアリール環からなる二価の連結基のいずれかを表す。*は一般式(P)のアントラセン環との結合位を表す。)
Pとして、(P−1)〜(P−5)で表される置換基以外の好ましい置換基はアリール基であり、より好ましくはフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基のいずれかであり、更に好ましくはナフチル基である。
P1〜RP5、R’P1〜R’P3、R’P5、R”P3として、好ましくはアリール基、ヘテロアリール基のいずれかであり、より好ましくはアリール基であり、更に好ましくはフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基のいずれかであり、最も好ましくはフェニル基である。
P1〜LP5として、好ましくは単結合、アリール環からなる二価の連結基のいずれかであり、より好ましくは単結合、フェニレン、ビフェニレン、ターフェニレン、ナフチレンのいずれかであり、更に好ましくは単結合、フェニレン、ナフチレンのいずれかである。
本発明の有機電界発光素子は、前記一般式(1)〜(21)のいずれかで表される化合物を発光材料として用い、前記RPとして、(P−1)〜(P−5)のいずれかで表される置換基を有する前記一般式(P)で表される化合物を発光層と陰極との間に少なくとも一層の有機層に用いる組み合わせが好ましい。
一般式(P)で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明で用いることができる一般式(P)で表される化合物はこれらの具体例によって限定的に解釈されることはない。
Figure 2013251480
Figure 2013251480
Figure 2013251480
前記一般式(P)で表される化合物は、WO2003/060956号公報、WO2004/080975号公報等に記載の方法で合成可能である。合成後、カラムクロマトグラフィー、再結晶、再沈殿などによる精製を行った後、昇華精製により精製することが好ましい。昇華精製により有機不純物を分離できるだけではなく、無機塩や残留溶媒、水分等を効果的に取り除くことが可能である。
本発明の有機電界発光素子において、一般式(P)で表される化合物は発光層と陰極との間の有機層に含有されることが好ましいが、陰極に隣接する層に含有されることがより好ましい。
一般式(P)で表される化合物は、添加する有機層の全質量に対して70〜100質量%含まれることが好ましく、85〜100質量%含まれることがより好ましい。
本発明の有機電界発光素子において、電子注入層、電子輸送層に用いられるその他の好ましい材料としては、例えば特開平9−194487等に記載のシロール化合物、特開2006−73581等に記載のホスフィンオキサイド化合物、特開2005−276801、特開2006−225320、WO2005/085387等に記載の含窒素芳香族ヘテロ六員環化合物、WO2003/080760、WO2005/085387等に記載の含窒素芳香族ヘテロ六員構造とカルバゾール構造を有するもの、US2009/0009065、WO2010/134350、特表2010−535806等に記載の芳香族炭化水素化合物(ナフタレン化合物、アントラセン化合物、トリフェニレン化合物、フェナントレン化合物、ピレン化合物、フルオランテン化合物、等)、等を挙げることができる。
<保護層>
本発明において、有機電界素子全体は、保護層によって保護されていてもよい。
保護層については、特開2008−270736号公報の段落番号〔0169〕〜〔0170〕に記載の事項を本発明に適用することができる。なお、保護層の材料は無機物であっても、有機物であってもよい。
<封止容器>
本発明の有機電界発光素子は、封止容器を用いて素子全体を封止してもよい。
封止容器については、特開2008−270736号公報の段落番号〔0171〕に記載の事項を本発明に適用することができる。
<駆動方法>
本発明の有機電界発光素子は、陽極と陰極との間に直流(必要に応じて交流成分を含んでもよい)電圧(通常2ボルト〜15ボルト)、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。
本発明の有機電界発光素子の駆動方法については、特開平2−148687号、同6−301355号、同5−29080号、同7−134558号、同8−234685号、同8−241047号の各公報、特許第2784615号、米国特許5828429号、同6023308号の各明細書等に記載の駆動方法を適用することができる。
本発明の有機電界発光素子の外部量子効率としては、5%以上が好ましく、6%以上がより好ましく、7%以上が更に好ましい。外部量子効率の数値は20℃で素子を駆動したときの外部量子効率の最大値、若しくは、20℃で素子を駆動したときの300〜400cd/m2付近での外部量子効率の値を用いることができる。
本発明の有機電界発光素子の内部量子効率は、30%以上であることが好ましく、50%以上が更に好ましく、70%以上が更に好ましい。素子の内部量子効率は、外部量子効率を光取り出し効率で除して算出される。通常の有機EL素子では光取り出し効率は約20%であるが、基板の形状、電極の形状、有機層の膜厚、無機層の膜厚、有機層の屈折率、無機層の屈折率等を工夫することにより、光取り出し効率を20%以上にすることが可能である。
<発光波長>
本発明の有機電界発光素子は、その発光波長に制限はないが、青色または白色の発光に用いるのが好ましい。その中でも、本発明の有機電界発光素子では、前記一般式(1)で表される化合物を発光材料として用いて発光させることが好ましく、特に青色発光させることが好ましい。
<本発明の有機電界発光素子の用途>
本発明の有機電界発光素子は、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、又は光通信等に好適に利用できる。特に、発光装置、照明装置、表示装置等の発光輝度が高い領域で駆動されるデバイスに好ましく用いられる。
[発光装置]
本発明の発光装置は、本発明の有機電界発光素子を含むことを特徴とする。
次に、図2を参照して本発明の発光装置について説明する。
本発明の発光装置は、前記有機電界発光素子を用いてなる。
図2は、本発明の発光装置の一例を概略的に示した断面図である。図2の発光装置20は、透明基板(支持基板)2、有機電界発光素子10、封止容器16等により構成されている。
有機電界発光素子10は、基板2上に、陽極(第一電極)3、有機層11、陰極(第二電極)9が順次積層されて構成されている。また、陰極9上には、保護層12が積層されており、更に、保護層12上には接着層14を介して封止容器16が設けられている。なお、各電極3、9の一部、隔壁、絶縁層等は省略されている。
ここで、接着層14としては、エポキシ樹脂等の光硬化型接着剤や熱硬化型接着剤を用いることができ、例えば熱硬化性の接着シートを用いることもできる。
本発明の発光装置の用途は特に制限されるものではなく、例えば、照明装置のほか、テレビ、パーソナルコンピュータ、携帯電話、電子ペーパ等の表示装置とすることができる。
[照明装置]
本発明の照明装置は、本発明の有機電界発光素子を含むことを特徴とする。
次に、図3を参照して本発明の照明装置について説明する。
図3は、本発明の照明装置の一例を概略的に示した断面図である。本発明の照明装置40は、図3に示すように、前述した有機EL素子10と、光散乱部材30とを備えている。より具体的には、照明装置40は、有機EL素子10の基板2と光散乱部材30とが接触するように構成されている。
光散乱部材30は、光を散乱できるものであれば特に制限されないが、図3においては、透明基板31に微粒子32が分散した部材とされている。透明基板31としては、例えば、ガラス基板を好適に挙げることができる。微粒子32としては、透明樹脂微粒子を好適に挙げることができる。ガラス基板及び透明樹脂微粒子としては、いずれも、公知のものを使用できる。このような照明装置40は、有機電界発光素子10からの発光が散乱部材30の光入射面30Aに入射されると、入射光を光散乱部材30により散乱させ、散乱光を光出射面30Bから照明光として出射するものである。
[表示装置]
本発明の表示装置は、本発明の有機電界発光素子を含むことを特徴とする。
本発明の表示装置としては、例えば、テレビ、パーソナルコンピュータ、携帯電話、電子ペーパ等の表示装置とすることなどを挙げることができる。
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
比較例で用いた化合物の構造式を以下にまとめて示す。
Figure 2013251480
比較化合物1はUS2004−0076853号公報の明細書[0503]記載のBenzo[s]piceneの誘導体であり、比較化合物2はJ. Org. Chem. 2011, 76, 1054に記載の化合物3であり、比較化合物3はWO2004−044088号に記載の化合物11である。
Figure 2013251480
[合成例]
公知の反応を組み合わせて化合物1〜60を合成した。代表例として、化合物1の合成法を以下に示す。なお、その他の化合物についても類似の方法または本明細書中に記載の方法で合成した。
Figure 2013251480
[実施例1]
<有機電界発光素子用材料の物性評価>
厚み0.7mm、2.5cm角の石英ガラス基板上に、真空蒸着法にて、H−1と下記表1および2に記載の各発光材料を質量比(95:5)となるように蒸着して膜厚50nmの薄膜を形成した。得られた膜に350nmのUV光を照射し、発光させたときの発光スペクトルを、蛍光分光光度計(日本分光製FP−6300)を用いて測定し、発光波長(nm)とスペクトル半値幅(発光極大値を1としたとき、0.5となる短波長と長波長のエネルギー差(eV))を求めた。得られた値をもとにして、それぞれ下記に示す○、×、△の3段階で評価した結果を、下記表1および表2に記載した。
(発光波長)
○:435nm以上455nm未満
△:435nm未満
×:455nm以上
(スペクトル半値幅)
○:0.30eV未満
△:0.30eV以上0.35eV未満
×:0.35eV以上
Figure 2013251480
Figure 2013251480
[実施例2]
<素子作製・評価>
素子作製に用いた材料は全て昇華精製を行い、高速液体クロマトグラフィー(東ソーTSKgel ODS−100Z)により純度(254nmの吸収強度面積比)が99.9%以上であることを確認した。
厚み0.5mm、2.5cm角のITO膜を有するガラス基板(ジオマテック社製、表面抵抗10Ω/□)を洗浄容器に入れ、2−プロパノール中で超音波洗浄した後、30分間UV−オゾン処理を行った。この透明陽極(ITO膜)上に真空蒸着法にて以下の有機化合物層を順次蒸着した。
第1層:HAT−CN:膜厚10nm
第2層:HT−1:膜厚60nm
第3層:H−2および下記表3および4中に記載の発光材料(質量比95:5):膜厚30nm
第4層:ET−1およびLiq:質量比1:1、膜厚20nm
この上に、フッ化リチウム1nm及び金属アルミニウム100nmをこの順に蒸着し陰極とした。
得られた積層体を、大気に触れさせることなく、窒素ガスで置換したグローブボックス内に入れ、ガラス製の封止缶及び紫外線硬化型の接着剤(XNR5516HV、長瀬チバ(株)製)を用いて封止し、発光部分が2mm×2mmの正方形である有機電界発光素子1−1〜1−60および比較用の有機電界発光素子1−1〜1−3を得た。
これらの得られた各有機電界発光素子について、以下の試験を行った。発光効率、色純度、駆動色度変化の観点で評価した結果を下記表3および4に示す。
(a)発光効率
東陽テクニカ製ソースメジャーユニット2400を用いて、直流電圧を各素子に印加して発光させ、その輝度を輝度計(BM−8、(株)トプコン社製)を用いて測定した。発光スペクトルと発光波長は浜松ホトニクス製スペクトルアナライザーPMA−11を用いて測定した。これらを元に輝度が1000cd/m2付近の外部量子効率(η)を輝度換算法により算出した。下記表3および4では比較素子1−3の外部量子効率の値を1.0として、相対値で表示した。数字が大きいほど効率が良いことを示しているため、好ましい。
(b)色純度
各有機電界発光素子を輝度が1000cd/m2となるように発光させたときの発光スペクトルから色度(x、y)を求めた(CIE1931表色系)。このときのy値を以下の基準で、4段階で評価した。
◎ 0.03≦y≦0.08
○ 0.025≦y<0.03、0.08<y≦0.10
△ 0.02≦y<0.025、0.10<y≦0.12
× y<0.02、0.12<y
(c)駆動色度変化
各有機電界発光素子を輝度が1000cd/m2になるように直流電圧を印加して発光させ続け、輝度が500cd/m2に低下したときの色度(x’、y’)を発光スペクトルから求めた(CIE1931表色系)。駆動劣化前後のy値の変化Δy(=|y’−Δy|)を以下の基準で、4段階で評価した。
◎:0.01未満
○:0.01以上0.02未満
△:0.02以上0.03未満
×:0.03以上
Figure 2013251480
Figure 2013251480
[実施例3]
層構成を以下に示すものに変えた以外は実施例2と同様にして有機電界発光素子を作製し、実施例2と同様の評価を行った。結果を下記表5に示す。なお、下記表5の発光効率は、比較素子2−3の外部量子効率を1.0としたときの相対値で表示している。
第1層:HI−1:膜厚50nm
第2層:HT−2:膜厚45nm
第3層:H−3及び下記表5中に記載の発光材料(質量比95:5):膜厚25nm
第4層:ET−2:膜厚5nm
第5層:ET−3:膜厚20nm
Figure 2013251480
[実施例4]
層構成を以下に示すものに変えた以外は実施例2と同様にして有機電界発光素子を作製し、実施例1と同様の評価を行った。結果を下記表6に示す。なお、下記表6の発光効率は、比較用の有機電界発光素子3−4の外部量子効率を1.0としたときの相対値で表示している。
第1層:HAT−CN:膜厚10nm
第2層:NPD:膜厚30nm
第3層:下記表6中に記載のホスト材料および発光材料(93:7):膜厚30nm
第4層:ET−4:膜厚30nm
Figure 2013251480
[実施例5]
(有機電界発光素子評価(塗布))
−発光層形成用塗布液の調製−
化合物1(0.1質量%)、ホスト材料PH−1(0.9質量%)に、メチルエチルケトン(98.99質量%)を混合し、発光層形成用塗布液1を得た。
発光層形成用塗布液1において化合物1を化合物6、11に変更した以外は発光層形成用塗布液1と同様にして、発光層形成用塗布液2〜3を調製した。
また、発光層形成用塗布液1〜3において、ホスト材料PH−1をホスト材料H−2に変更した以外は発光層形成用塗布液1〜3と同様にして、発光層形成用塗布液4〜6をそれぞれ調製した。
Figure 2013251480
また、比較として、発光層形成用塗布液1における化合物2を比較化合物1に変更した以外は発光層形成用塗布液1と同様にして、比較発光層形成用塗布液1を調製した。
また、比較として、発光層形成用塗布液4における化合物2を比較化合物1に変更した以外は発光層形成用塗布液1と同様にして、比較発光層形成用塗布液2を調製した。
(素子作製手順)
−有機電界発光素子の作製−
25mm×25mm×0.7mmのガラス基板上にITOを150nmの厚みで蒸着し製膜したものを透明支持基板とした。この透明支持基板をエッチング、洗浄した。
このITOガラス基板上に、下記構造式で表されるPTPDES−2(ケミプロ化成製、Tg=205℃)2質量部を電子工業用シクロヘキサノン(関東化学製)98質量部に溶解し、厚みが約40nmとなるようにスピンコート(2,000rpm、20秒間、)した後、120℃で30分間乾燥と160℃で10分間アニール処理することで、正孔注入層を成膜した。
Figure 2013251480
この正孔注入層上に前記発光層形成用塗布液1を厚みが約40nmとなるようにスピンコート(1,300rpm、30秒間)し、発光層とした。
次いで、発光層上に、電子輸送層として、下記構造式で表されるBAlq(ビス−(2−メチル−8−キノリノラト)−4−(フェニル−フェノラト)−アルミニウム(III))を、厚みが40nmとなるように真空蒸着法にて形成した。
Figure 2013251480
電子輸送層上に、電子注入層としてフッ化リチウム(LiF)を、厚みが1nmとなるように真空蒸着法にて形成した。更に金属アルミニウムを70nm蒸着し、陰極とした。
以上により作製した積層体を、アルゴンガスで置換したグロ−ブボックス内に入れ、ステンレス製の封止缶及び紫外線硬化型の接着剤(XNR5516HV、長瀬チバ(株)製)を用いて封止することで、有機電界発光素子4−1を作製した。
有機電界発光素子4−1において、発光層形成用塗布液1を2〜6に変更した以外は、有機電界発光素子4−1と同様にして、有機電界発光素子4−2〜4−6を作製した。
また、比較として、有機電界発光素子4−1において、発光層形成用塗布液1を比較発光層形成用塗布液1〜2に変更した以外は、有機電界発光素子4−1と同様にして、比較素子4−7〜4−8を作製した。
有機電界発光素子4−1〜4−6、比較素子4−7および4−8について、実施例2と同様の評価を行った。結果を下記表7に示す。なお、下記表7の素子4−1〜4−3および比較素子4−7の発光効率はホスト材料PH−1で比較化合物2を用いた有機電界発光素子の値を1.0としたときの相対値で表示し、素子4−4〜4−6および比較素子4−8の発光効率はホスト材料H−2で比較化合物2を用いた有機電界発光素子の値を1.0としたときの相対値で表示している。
Figure 2013251480
上記表1〜表7より、本発明の有機電界発光素子用材料を用いた有機電界発光素子は、発光効率が高くて、青色純度が優れており、駆動劣化に伴う色度変化が小さいことがわかった。
一方、US2004−0076853号公報に記載の明細書[0503]記載のBenzo[s]piceneの誘導体である比較化合物1を用いた有機電界発光素子は、発光効率が低く、駆動劣化に伴う色度変化が大きいことがわかった。
J. Org. Chem. 2011, 76, 1054に記載の化合物3である比較化合物2を用いた有機電界発光素子は、青緑の発光色であり、発光効率が低く、青色純度が悪く、駆動劣化に伴う色度変化が大きいことがわかった。
WO2004−044088号に記載の化合物11である比較化合物3を用いた有機電界発光素子は、青緑の発光色であり、青色純度が悪いことがわかった。
2・・・基板
3・・・陽極
4・・・正孔注入層
5・・・正孔輸送層
6・・・発光層
7・・・正孔ブロック層
8・・・電子輸送層
9・・・陰極
10・・・有機電界発光素子
11・・・有機層
12・・・保護層
14・・・接着層
16・・・封止容器
20・・・発光装置
30・・・光散乱部材
31・・・透明基板
30A・・光入射面
30B・・光出射面
32・・・微粒子
40・・・照明装置

Claims (21)

  1. 基板と、
    該基板上に配置され、陽極及び陰極からなる一対の電極と、
    該電極間に配置され、発光層を含む少なくとも一層の有機層とを有し、
    前記少なくとも一層の有機層に下記一般式(1)で表される化合物を含むことを特徴とする有機電界発光素子。
    Figure 2013251480
    (一般式(1)において、R1〜R16はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、R1〜R16のうち少なくとも1つは下記一般式(2)で表される基を表す。X1〜X16はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表し、X1〜X16が窒素原子を表す場合は、そこに結合するR1〜R16は存在しない。)
    Figure 2013251480
    (一般式(2)において、Lはアリーレン基またはヘテロアリーレン基を表し、一般式(1)中のR1〜R16のいずれかと共同して環を形成してもよい。R17およびR18はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、R17とR18、LとR17およびLとR18は、それぞれが共同して環を形成してもよい。yは0または1を表し、yが0のとき−(L)y−は単結合を表す。)
  2. 前記一般式(1)において、R3およびR10の少なくとも一方が前記一般式(2)で表される基であることを特徴とする請求項1に記載の有機電界発光素子。
  3. 前記一般式(1)において、R17およびR18がいずれもアリール基またはヘテロアリール基であることを特徴とする請求項1または2に記載の有機電界発光素子。
  4. 前記一般式(1)において、X1〜X16がいずれも炭素原子であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
  5. 前記一般式(1)で表される化合物が下記一般式(3)で表される化合物であることを特徴とする請求項1に記載の有機電界発光素子。
    Figure 2013251480
    (一般式(3)において、R1、R2、R4〜R9、R11〜R16およびR19〜R38はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、複数のR19〜R28およびR29〜R38で共同して環を形成してもよい。L1およびL2はそれぞれ独立にアリーレン基またはヘテロアリーレン基を表し、R1、R2、R4〜R9および、R11〜R16のいずれかと共同して環を形成してもよい。y1およびy2はそれぞれ独立に0または1を表し、y1またはy2が0のとき−(L1y1−または−(L2y2−は単結合を表す。)
  6. 前記一般式(3)においてy1とy2がともに0であることを特徴とする請求項5に記載の有機電界発光素子。
  7. 前記一般式(1)で表される化合物を含む少なくとも一層の有機層が、前記発光層であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
  8. 前記一般式(1)で表される化合物が、前記発光層に含まれる発光材料であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
  9. 前記発光層が、アントラセン系ホスト材料を含むことを特徴とする請求項1〜8のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
  10. 前記アントラセン系ホスト材料が、下記一般式(An−1)で表されることを特徴とする請求項9に記載の有機電界発光素子。
    Figure 2013251480
    (一般式(An−1)中、Ar1、Ar2はそれぞれ独立にアリール基またはヘテロアリール基を表し、R301〜R308はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。R301とR302、R302とR303、R303とR304、R305とR306、R306とR307及びR307とR308は互いに結合して環を形成してもよい。)
  11. 前記一般式(An−1)で表される化合物が、下記一般式(An−2)で表される化合物であることを特徴とする請求項10に記載の有機電界発光素子。
    Figure 2013251480
    (一般式(An−2)中、R301〜R318はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。R301とR302、R302とR303、R303とR304、R305とR306、R306とR307、R307とR308、R309とR310、R310とR311、R311とR312、R312とR313、R314とR315、R315とR316、R316とR317及びR317とR318は互いに結合して環を形成してもよい。)
  12. 前記有機層の少なくとも一層に下記一般式(P)で表される化合物を含むことを特徴とする請求項1〜11のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
    Figure 2013251480
    (一般式(P)中、RPは、アルキル基(好ましくは炭素数1〜8)、アリール基(好ましくは炭素数6〜30)、又はヘテロアリール基(好ましくは炭素数4〜12)を表し、これらは置換基を有していても良い。nPは1〜10の整数を表し、RPが複数の場合、それらは同一でも異なっていてもよい。RPのうち少なくとも一つは、下記一般式(P−1)〜(P−5)で表される置換基である。)
    Figure 2013251480
    (一般式(P−1)〜(P−5)中、RP1〜RP5、R’P1〜R’P3、R’P5、R”P3はそれぞれアルキル基(好ましくは炭素数1〜8)、アリール基(好ましくは炭素数6〜30)、又はヘテロアリール基(好ましくは炭素数4〜12)を表し、これらは置換基を有していてもよい。nP1〜nP2、nP4、nP5は0〜4の整数を表し、nP3、nP5は0〜2の整数を表し、RP1〜RP5、R’P1〜R’P3、R’P5、R”P3が複数の場合、それらは同一でも異なっていてもよい。LP1〜LP5は、単結合、アリール環又はヘテロアリール環からなる二価の連結基のいずれかを表す。*は一般式(P)のアントラセン環との結合位を表す。)
  13. 請求項1〜12のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を用いた発光装置。
  14. 請求項1〜12のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を用いた表示装置。
  15. 請求項1〜12のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を用いた照明装置。
  16. 下記一般式(1)で表される化合物からなることを特徴とする有機電界発光素子用材料。
    Figure 2013251480
    (一般式(1)において、R1〜R16はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、R1〜R16のうち少なくとも1つは下記一般式(2)で表される基を表す。X1〜X16はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表し、X1〜X16が窒素原子を表す場合は、そこに結合するR1〜R16は存在しない。)
    Figure 2013251480
    (一般式(2)において、Lはアリーレン基またはヘテロアリーレン基を表し、一般式(1)中のR1〜R16のいずれかと共同して環を形成してもよい。R17およびR18はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、R17とR18、LとR17およびLとR18は、それぞれが共同して環を形成してもよい。yは0または1を表し、yが0のとき−(L)y−は単結合を表す。)
  17. 前記一般式(1)において、R3およびR10の少なくとも一方が前記一般式(2)で表される基であることを特徴とする請求項16に記載の有機電界発光素子用材料。
  18. 前記一般式(1)において、R17およびR18がいずれもアリール基であることを特徴とする請求項16または17に記載の有機電界発光素子用材料。
  19. 前記一般式(1)において、X1〜X16がいずれも炭素原子であることを特徴とする請求項16〜18のいずれか一項に記載の有機電界発光素子用材料。
  20. 前記一般式(1)で表される化合物が下記一般式(3)で表される化合物であることを特徴とする請求項16に記載の有機電界発光素子用材料。
    Figure 2013251480
    (一般式(3)において、R1、R2、R4〜R9、R11〜R16およびR19〜R38はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、複数のR19〜R28およびR29〜R38で共同して環を形成してもよい。L1およびL2はそれぞれ独立にアリーレン基またはヘテロアリーレン基を表し、R1、R2、R4〜R9および、R11〜R16のいずれかと共同して環を形成してもよい。y1およびy2はそれぞれ独立に0または1を表し、y1またはy2が0のとき−(L1y1−または−(L2y2−は単結合を表す。)
  21. 前記一般式(3)においてy1とy2がともに0であることを特徴とする請求項20に記載の有機電界発光素子用材料。
JP2012126865A 2012-06-04 2012-06-04 有機電界発光素子用材料、有機電界発光素子並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置 Active JP5875468B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012126865A JP5875468B2 (ja) 2012-06-04 2012-06-04 有機電界発光素子用材料、有機電界発光素子並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012126865A JP5875468B2 (ja) 2012-06-04 2012-06-04 有機電界発光素子用材料、有機電界発光素子並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2013251480A true JP2013251480A (ja) 2013-12-12
JP5875468B2 JP5875468B2 (ja) 2016-03-02

Family

ID=49849862

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012126865A Active JP5875468B2 (ja) 2012-06-04 2012-06-04 有機電界発光素子用材料、有機電界発光素子並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5875468B2 (ja)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014111556A (ja) * 2012-12-05 2014-06-19 Samsung Display Co Ltd フッ素置換されたアリール基を有するアミン誘導体、それを含む有機el材料及びそれを用いた有機el素子
CN103992315A (zh) * 2014-05-07 2014-08-20 华东师范大学 二苯并[c,i][1,10]邻菲咯啉及其衍生物和制备方法
KR20140132562A (ko) * 2013-05-08 2014-11-18 덕산하이메탈(주) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20150098706A (ko) * 2014-02-20 2015-08-31 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
WO2015133501A1 (ja) * 2014-03-07 2015-09-11 国立大学法人九州大学 発光材料、有機発光素子および化合物
WO2016115718A1 (zh) * 2015-01-23 2016-07-28 北京欣奕华科技有限公司 2-氨基嘧啶类化合物、有机电致发光器件及显示装置
JP2016540731A (ja) * 2014-06-27 2016-12-28 ヒソン・マテリアル・リミテッドHeesung Material Ltd. 多環化合物およびこれを用いた有機発光素子
US9559311B2 (en) 2013-02-22 2017-01-31 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Anthracene derivative, organic-electroluminescence-device material, organic electroluminescence device, and electronic equipment
CN107353229A (zh) * 2017-08-08 2017-11-17 许昌恒生制药有限公司 一种阿戈美拉汀中间体的制备方法
CN107778212A (zh) * 2016-08-26 2018-03-09 北京鼎材科技有限公司 一种1,5‑二取代萘衍生物及其应用
JP2019503988A (ja) * 2015-11-30 2019-02-14 エルジー・ケム・リミテッド カルバゾール誘導体およびこれを用いた有機発光素子
JP2020533324A (ja) * 2017-09-08 2020-11-19 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子デバイス用材料
WO2021186306A1 (ja) * 2020-03-18 2021-09-23 株式会社半導体エネルギー研究所 発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置
US11437585B2 (en) 2019-02-13 2022-09-06 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003081924A (ja) * 2001-09-14 2003-03-19 Petroleum Energy Center アミノ基を有する新規芳香族化合物及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2005148336A (ja) * 2003-11-14 2005-06-09 Ricoh Co Ltd 電子写真感光体、及びそれを用いた電子写真方法、電子写真装置、電子写真装置用プロセスカートリッジ
JP2007227717A (ja) * 2006-02-24 2007-09-06 Toyo Ink Mfg Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2009084585A1 (ja) * 2007-12-28 2009-07-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族ジアミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2010111822A1 (en) * 2009-03-30 2010-10-07 Basf Se Oligocondensed perylene bisimides
WO2010134352A1 (ja) * 2009-05-22 2010-11-25 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2012049228A (ja) * 2010-08-25 2012-03-08 Fujifilm Corp 有機薄膜及びその選択方法、並びに有機薄膜中のトラップキャリア数の測定方法、及び電子素子
JP2012079915A (ja) * 2010-10-01 2012-04-19 Toray Ind Inc 発光素子材料および発光素子

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003081924A (ja) * 2001-09-14 2003-03-19 Petroleum Energy Center アミノ基を有する新規芳香族化合物及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2005148336A (ja) * 2003-11-14 2005-06-09 Ricoh Co Ltd 電子写真感光体、及びそれを用いた電子写真方法、電子写真装置、電子写真装置用プロセスカートリッジ
JP2007227717A (ja) * 2006-02-24 2007-09-06 Toyo Ink Mfg Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2009084585A1 (ja) * 2007-12-28 2009-07-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族ジアミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2010111822A1 (en) * 2009-03-30 2010-10-07 Basf Se Oligocondensed perylene bisimides
WO2010134352A1 (ja) * 2009-05-22 2010-11-25 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2012049228A (ja) * 2010-08-25 2012-03-08 Fujifilm Corp 有機薄膜及びその選択方法、並びに有機薄膜中のトラップキャリア数の測定方法、及び電子素子
JP2012079915A (ja) * 2010-10-01 2012-04-19 Toray Ind Inc 発光素子材料および発光素子

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
WU, JISHAN; BAUMGARTEN, MARTIN; DEBIJE, MICHAEL G.; WARMAN, JOHN W.; MUELLEN, KLAUS: "Arylamine-substituted hexa-peri-hexabenzocoronenes: Facile synthesis and their potential application", ANGEWANDTE CHEMIE, INTERNATIONAL EDITION, vol. (2004), 43(40), JPN6015052504, 2004, pages 5331 - 5335, ISSN: 0003226655 *

Cited By (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014111556A (ja) * 2012-12-05 2014-06-19 Samsung Display Co Ltd フッ素置換されたアリール基を有するアミン誘導体、それを含む有機el材料及びそれを用いた有機el素子
US9502661B2 (en) 2012-12-05 2016-11-22 Samsung Display Co., Ltd. Amine derivative, organic electroluminescence material having the same and organic electroluminescence device using the material
US9559311B2 (en) 2013-02-22 2017-01-31 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Anthracene derivative, organic-electroluminescence-device material, organic electroluminescence device, and electronic equipment
KR102109353B1 (ko) 2013-05-08 2020-05-12 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20140132562A (ko) * 2013-05-08 2014-11-18 덕산하이메탈(주) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20150098706A (ko) * 2014-02-20 2015-08-31 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
US10230051B2 (en) 2014-02-20 2019-03-12 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
KR101670056B1 (ko) 2014-02-20 2016-10-28 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
US9773982B2 (en) 2014-03-07 2017-09-26 Kyulux, Inc. Light-emitting material, organic light-emitting device, and compound
JPWO2015133501A1 (ja) * 2014-03-07 2017-04-06 株式会社Kyulux 発光材料、有機発光素子および化合物
US10043981B2 (en) 2014-03-07 2018-08-07 Kyulux, Inc. Light-emitting material, organic light-emitting device, and compound
WO2015133501A1 (ja) * 2014-03-07 2015-09-11 国立大学法人九州大学 発光材料、有機発光素子および化合物
CN103992315A (zh) * 2014-05-07 2014-08-20 华东师范大学 二苯并[c,i][1,10]邻菲咯啉及其衍生物和制备方法
JP2016540731A (ja) * 2014-06-27 2016-12-28 ヒソン・マテリアル・リミテッドHeesung Material Ltd. 多環化合物およびこれを用いた有機発光素子
CN106170477A (zh) * 2015-01-23 2016-11-30 北京欣奕华科技有限公司 2‑氨基嘧啶类化合物、有机电致发光器件及显示装置
WO2016115718A1 (zh) * 2015-01-23 2016-07-28 北京欣奕华科技有限公司 2-氨基嘧啶类化合物、有机电致发光器件及显示装置
CN106170477B (zh) * 2015-01-23 2019-09-24 北京欣奕华科技有限公司 2-氨基嘧啶类化合物、有机电致发光器件及显示装置
JP2019503988A (ja) * 2015-11-30 2019-02-14 エルジー・ケム・リミテッド カルバゾール誘導体およびこれを用いた有機発光素子
CN107778212A (zh) * 2016-08-26 2018-03-09 北京鼎材科技有限公司 一种1,5‑二取代萘衍生物及其应用
CN107353229A (zh) * 2017-08-08 2017-11-17 许昌恒生制药有限公司 一种阿戈美拉汀中间体的制备方法
JP2020533324A (ja) * 2017-09-08 2020-11-19 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子デバイス用材料
JP7250773B2 (ja) 2017-09-08 2023-04-03 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子デバイス用材料
US12071405B2 (en) 2017-09-08 2024-08-27 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
US11437585B2 (en) 2019-02-13 2022-09-06 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
WO2021186306A1 (ja) * 2020-03-18 2021-09-23 株式会社半導体エネルギー研究所 発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置

Also Published As

Publication number Publication date
JP5875468B2 (ja) 2016-03-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5875468B2 (ja) 有機電界発光素子用材料、有機電界発光素子並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
JP6132470B2 (ja) 有機電界発光素子、該素子に用いる化合物および有機電界発光素子用材料、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
JP5753027B2 (ja) 有機電界発光素子、化合物、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
JP5946317B2 (ja) 有機電界発光素子とそれに用いることができる化合物および有機電界発光素子用材料、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
JP5975611B2 (ja) 有機電界発光素子、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
JP5840417B2 (ja) 有機電界発光素子、有機電界発光素子用の発光材料、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
JP6118026B2 (ja) 有機電界発光素子とそれに用いることができる化合物および有機電界発光素子用材料、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
WO2013077345A1 (ja) 有機電界発光素子、並びに該有機電界発光素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
JP6118034B2 (ja) 有機電界発光素子とそれに用いることができる化合物および有機電界発光素子用材料、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
JP6347909B2 (ja) 有機電界発光素子、該素子用材料、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
JP6046884B2 (ja) 有機電界発光素子、該素子用材料、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
JP2013093541A (ja) 有機電界発光素子とそれに用いることができる化合物および有機電界発光素子用材料、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
JP5979947B2 (ja) 有機電界発光素子、該素子に用いる化合物、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
JP5624518B2 (ja) 有機電界発光素子、該素子用材料、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
JP5890980B2 (ja) 有機電界発光素子、有機電界発光素子用の化合物、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
JP6063114B2 (ja) 有機電界発光素子、該素子用材料、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
JP5952543B2 (ja) 有機電界発光素子、有機電界発光素子用の化合物、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
JP6012148B2 (ja) 有機電界発光素子、化合物、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
JP6224028B2 (ja) 有機電界発光素子、化合物、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
JP6371320B2 (ja) 有機電界発光素子、該素子用材料、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
JP2013084732A (ja) 有機電界発光素子及び該素子用発光材料並びに発光装置、表示装置及び照明装置

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20150120

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20151221

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20160105

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20160119

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5875468

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250