JP2013249481A - 改善されたリサイクル性を有するコポリエステル及びブレンド、それらの製造方法並びにそれらから製造された物品 - Google Patents

改善されたリサイクル性を有するコポリエステル及びブレンド、それらの製造方法並びにそれらから製造された物品 Download PDF

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Abstract

【課題】押出ブロー成形や異形押出成形などに有用な、ヘイズ値が低く、乾燥、加工時に装置への粘着を起すことのないポリエステルの押出ブロー成形品の提供。
【解決手段】（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基９０〜１００モル％、（ｉｉ）炭素数２０以下の芳香族及び／若しくは脂肪族ジカルボン酸残基０〜１０モル％を含むジカルボン酸成分と（ｂ）（ｉ）エチレングリコール残基４２〜６０モル％及び（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール残基４０〜５８モル％を含むグリコール成分を含むポリエステルを含んでなり、そして前記ポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．５０〜１．０ｄＬ／ｇである押出ブロー成形品を記載する。
【選択図】なし

Description

本発明は、一般に、コポリエステル、ブレンド及びそれらから製造された物品に関する。これらのコポリエステルは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のリサイクルプロセスにおいて改善されたリサイクル性を有し、押出ブロー成形法に使用できる。別の態様において、本発明は、溶融強度、高いガラス転移温度（Ｔｇ）、特定のインヘレント粘度、低いヘイズ値及び短い半結晶化時間（short crystallization half-time）の特定の組合せを有し且つ比較的大型の硬質容器を含む造形品（shaped article）に容易に成形できる、テレフタル酸、エチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール及び少なくとも１種の分岐剤モノマーの残基を含んでなるコポリエステルに関する。
消費者は、パッケージの内容物に対する視認性を重視すると同時に、ポリエステルから製造された容器の靭性及び光沢を高く評価する。このような属性の組合せのため、市販されている最も一般的な型の透明容器は、射出延伸ブロー成形法（ＩＳＢＭ）によって製造されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製容器である。しかし、ＩＳＢＭ法は、均一な形状に限定され、スルーハンドル(through-handle)を含むボトルを製造できない。ハンドルは丸形又は角形容器の把持が困難となったより大型のボトルサイズにおいて望ましい。スルーハンドルを含むより大型ボトルは、押出ブロー成形（ＥＢＭ）法でしか製造できないと考えられている。
射出延伸ブロー成形法（ＩＳＢＭ）において使用されるＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）組成物は、結晶融点が高く且つ結晶化速度が速いために溶融強度が低いので、押出ブロー成形（ＥＢＭ）法では容易に加工できない。特許文献１は、押出ブロー成形法において特に有用な、完全に非晶質であるか又は結晶化速度の遅いＰＥＴ関連コポリエステル組成物を記載している。これらの組成物は、テレフタル酸又はＤＭＴ（１，４−ジメチルテレフタレート）部分、エチレングリコール残基及び２５〜７５モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール残基並びに０．０５〜１モル％の分岐剤を含む。これらの組成物は、ＩＳＢＭ ＰＥＴ容器と同様な明澄度、光沢度及び靭性を有する容器を生じるので、押出ブロー成形飲料容器に特に望ましい。
残念ながら、特許文献１に記載された組成物から製造された容器は、ＰＥＴリサイクル流において問題を引き起こすことがある。これらの容器からの粉砕フレーク（ground flake）は、１４０〜１８０℃に設定された乾燥機で乾燥機の壁に粘着するか又はＩＳＢＭ ＰＥＴ容器フレークと凝集塊を形成することがある。これらの容器からの粉砕フレークがＩＳＢＭ ＰＥＴ容器フレーク中に混合すると、曇った（hazy）フィルム、シート又はボトルが形成されることもあり得る。特許文献１に記載された組成物をＰＥＴリサイクル流から選別することは可能である。しかし、これよりはるかに望ましい解決法は、透明容器に押出ブロー成形できる材料であるが、ＰＥＴリサイクル流中に存在するよりもはるかに高いレベルで、ＰＥＴリサイクル流中において問題のない材料を見出すことである。
米国特許第４，９８３，７１１号
従って、射出延伸ブロー成形用に使用されるＰＥＴよりも結晶化が遅く、その結果として押出ブロー成形法及び異形押出法に使用でき、且つＰＥＴリサイクル流においても問題のない透明な材料が、当業界で必要とされている。このような材料は、低いヘイズ値、短い半結晶化時間、加工時に製造装置に著しい粘着を起こさないという性質のうち１つ又はそれ以上の組合せを有する。
一面（aspect）において、本発明は、
（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基約９０〜約１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の芳香族及び／若しくは脂肪族ジカルボン酸残基約０〜約１０モル％
を含むジカルボン酸成分と
（ｂ）（ｉ）エチレングリコール残基約４２〜約６０モル％；及び
（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノールから選ばれた少なくとも１種の二官能性グリコールの残基約４０〜約５８モル％
を含むグリコール成分と
（ｃ）少なくとも１種の分岐剤０．０１〜１．０モル％
を含む少なくとも１種のポリエステルを含んでなり（ここで前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり、そして前記グリコール成分の総モル％は１００モル％である）、前記ポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．５０〜１．０ｄＬ／ｇである押出ブロー成形品を提供する。
一面において、本発明は、
（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基約９０〜約１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の芳香族及び／若しくは脂肪族ジカルボン酸残基約０〜約１０モル％
を含むジカルボン酸成分と
（ｂ）（ｉ）エチレングリコール残基約４２〜約６０モル％；
（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール残基約４０〜約５８モル％；及び
（ｉｉｉ）ジエチレングリコール残基約２モル％若しくはそれ以下
から本質的になるグリコール成分と
（ｃ）少なくとも１種の分岐剤０．０１〜１．０モル％
を含む少なくとも１種のポリエステルを含んでなり（ここで前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり、前記グリコール成分の総モル％は１００モル％である）、前記ポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．７０〜０．８０ｄＬ／ｇである押出ブロー成形品を提供する。
一面において、本発明は、
（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基約９０〜約１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の芳香族及び／若しくは脂肪族ジカルボン酸残基約０〜約１０モル％
を含むジカルボン酸成分と
（ｂ）（ｉ）エチレングリコール残基約４２〜約６０モル％；
（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール残基約４０〜約５８モル％；及び
（ｉｉｉ）ジエチレングリコール残基約２モル％若しくはそれ以下
からなるグリコール成分と
（ｃ）少なくとも１種の分岐剤０．０１〜１．０モル％
を含む少なくとも１種のポリエステルを含んでなり（ここで前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり、前記グリコール成分の総モル％は１００モル％である）、前記ポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．７０〜０．８０ｄＬ／ｇである押出ブロー成形品を提供する。
一面において、本発明は、
（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基約９０〜約１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の芳香族及び／若しくは脂肪族ジカルボン酸残基約０〜約１０モル％
を含むジカルボン酸成分と
（ｂ）（ｉ）エチレングリコール残基約４２〜約６０モル％；並びに
（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ｐ−キシレングリコール、１，３−プロパンジオール及び１，４−ブタンジオール又はそれらの混合物から選ばれた少なくとも１種の二官能性グリコールの残基約４０〜約５８モル％
を含むグリコール成分と
（ｃ）少なくとも１種の分岐剤０．１〜０．６モル％
を含む少なくとも１種のポリエステルを含んでなり（ここで前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり、前記グリコール成分の総モル％は１００モル％である）、前記ポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．７０〜０．８０ｄＬ／ｇである押出ブロー成形品を提供する。
一面において、本発明は、
（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基約９０〜約１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の芳香族及び／若しくは脂肪族ジカルボン酸残基約０〜約１０モル％
を含むジカルボン酸成分と
（ｂ）（ｉ）エチレングリコール残基約４２〜約６０モル％；並びに
（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール及び２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール又はそれらの混合物から選ばれた少なくとも１種の二官能性グリコールの残基約４０〜約５８モル％
を含むグリコール成分と
（ｃ）少なくとも１種の分岐剤０．１〜０．６モル％
を含む少なくとも１種のポリエステルを含んでなり（ここで前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり、前記グリコール成分の総モル％は１００モル％である）、前記ポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．７０〜０．８０ｄＬ／ｇである押出ブロー成形品を提供する。
一面において、本発明は、
（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基約９０〜約１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の芳香族及び／若しくは脂肪族ジカルボン酸残基約０〜約１０モル％
を含むジカルボン酸成分と
（ｂ）（ｉ）エチレングリコール残基約４２〜約６０モル％；並びに
（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール及びネオペンチルグリコール又はそれらの混合物から選ばれた少なくとも１種の二官能性グリコールの残基約４０〜約５８モル％
を含むグリコール成分と
（ｃ）少なくとも１種の分岐剤０．１〜０．６モル％
を含む少なくとも１種のポリエステルを含んでなり（ここで前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり、前記グリコール成分の総モル％は１００モル％である）、前記ポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．７０〜０．８０ｄＬ／ｇである押出ブロー成形品を提供する。
一面において、本発明は、
（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基約９０〜約１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の芳香族及び／若しくは脂肪族ジカルボン酸残基約０〜約１０モル％
を含むジカルボン酸成分と
（ｂ）（ｉ）エチレングリコール残基約４２〜約６０モル％；及び
（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール残基約４０〜約５８モル％
を含むグリコール成分と
（ｃ）少なくとも１種の分岐剤０．１〜０．６モル％
を含む少なくとも１種のポリエステルを含んでなり（ここで前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり、前記グリコール成分の総モル％は１００モル％である）、前記ポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．７０〜０．８０ｄＬ／ｇである押出ブロー成形品を提供する。
一面において、本発明は、
（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基約９０〜約１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の芳香族及び／若しくは脂肪族ジカルボン酸残基約０〜約１０モル％
を含むジカルボン酸成分と
（ｂ）（ｉ）エチレングリコール残基約４２〜約６０モル％；
（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール残基約４０〜約５８モル％；及び
（ｉｉｉ）ジエチレングリコール残基約２モル％又はそれ以下
から本質的になるグリコール成分と
（ｃ）少なくとも１種の分岐剤０．１〜０．６モル％
からなる少なくとも１種のポリエステルを含んでなり（ここで前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり、前記グリコール成分の総モル％は１００モル％である）、前記ポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．７０〜０．８０ｄＬ／ｇである押出ブロー成形品を提供する。
一面において、本発明は、
（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基約９０〜約１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の芳香族及び／若しくは脂肪族ジカルボン酸残基約０〜約１０モル％
を含むジカルボン酸成分と
（ｂ）（ｉ）エチレングリコール残基約４２〜約６０モル％；
（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール残基約４０〜約５８モル％；及び
（ｉｉｉ）ジエチレングリコール残基約２モル％又はそれ以下
を含むグリコール成分と
（ｃ）少なくとも１種の分岐剤０．１〜０．６モル％
からなる少なくとも１種のポリエステルを含んでなり（ここで前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり、前記グリコール成分の総モル％は１００モル％である）、前記ポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．７０〜０．８０ｄＬ／ｇである押出ブロー成形品を提供する。
一面において、本発明は、
（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基約９０〜約１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の芳香族及び／若しくは脂肪族ジカルボン酸残基約０〜約１０モル％
を含むジカルボン酸成分と
（ｂ）（ｉ）エチレングリコール残基約４２〜約６０モル％；並びに
（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ｐ−キシレングリコール、１，３−プロパンジオール及び１，４−ブタンジオール又はそれらの混合物から選ばれた少なくとも１種の二官能性グリコールの残基約４０〜約５８モル％
を含むグリコール成分と
（ｃ）少なくとも１種の分岐剤０．０１〜１．０モル％
を含む少なくとも１種のポリエステルを含んでなり（ここで前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり、前記グリコール成分の総モル％は１００モル％である）、前記ポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．７０〜０．８０ｄＬ／ｇであり且つ前記ポリエステルが、ＡＳＴＭ Ｄ１００３，方法 Ａによって測定した場合に、３％未満のヘイズ値を有する押出ブロー成形品を提供する。
一面において、本発明は、
（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基約９０〜約１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の芳香族及び／若しくは脂肪族ジカルボン酸残基約０〜約１０モル％
を含むジカルボン酸成分と
（ｂ）（ｉ）エチレングリコール残基約４２〜約６０モル％；並びに
（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール及び２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール又はそれらの混合物から選ばれた少なくとも１種の二官能性グリコールの残基約４０〜約５８モル％
を含むグリコール成分と
（ｃ）少なくとも１種の分岐剤０．０１〜１．０モル％
を含む少なくとも１種のポリエステルを含んでなり（ここで前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり、前記グリコール成分の総モル％は１００モル％である）、前記ポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．７０〜０．８０ｄＬ／ｇであり且つ前記ポリエステルが、ＡＳＴＭ Ｄ１００３，方法 Ａによって測定した場合に、３％未満のヘイズ値を有する押出ブロー成形品を提供する。
一面において、本発明は、
（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基約９０〜約１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の芳香族及び／若しくは脂肪族ジカルボン酸残基約０〜約１０モル％
を含むジカルボン酸成分と
（ｂ）（ｉ）エチレングリコール残基約４２〜約６０モル％；並びに
（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール及びネオペンチルグリコール又はそれらの混合物から選ばれた少なくとも１種の二官能性グリコールの残基約４０〜約５８モル％
を含むグリコール成分と
（ｃ）少なくとも１種の分岐剤０．０１〜１．０モル％
を含む少なくとも１種のポリエステルを含んでなり（ここで前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり、前記グリコール成分の総モル％は１００モル％である）、前記ポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．７０〜０．８０ｄＬ／ｇであり且つ前記ポリエステルが、ＡＳＴＭ Ｄ１００３，方法 Ａによって測定した場合に、３％未満のヘイズ値を有する押出ブロー成形品を提供する。
一面において、本発明は、
（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基約９０〜約１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の芳香族及び／若しくは脂肪族ジカルボン酸残基約０〜約１０モル％
を含むジカルボン酸成分と
（ｂ）（ｉ）エチレングリコール残基約４２〜約６０モル％；及び
（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール残基約４０〜約６８モル％
を含むグリコール成分と
（ｃ）少なくとも１種の分岐剤０．０１〜１．０モル％
を含む少なくとも１種のポリエステルを含んでなり（ここで前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり、前記グリコール成分の総モル％は１００モル％である）、前記ポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．７０〜０．８０ｄＬ／ｇであり且つ前記ポリエステルが、ＡＳＴＭ Ｄ１００３，方法 Ａによって測定した場合に、３％未満のヘイズ値を有する押出ブロー成形品を提供する。
一面において、本発明は、
（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基約９０〜約１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の芳香族及び／若しくは脂肪族ジカルボン酸残基約０〜約１０モル％
を含むジカルボン酸成分と
（ｂ）（ｉ）エチレングリコール残基約４２〜約６０モル％；
（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール残基約４０〜約５８モル％；及び
（ｉｉｉ）ジエチレングリコール残基約２モル％又はそれ以下
から本質的になるグリコール成分と
（ｃ）少なくとも１種の分岐剤０．０１〜１．０モル％
を含む少なくとも１種のポリエステルを含んでなり（ここで前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり、前記グリコール成分の総モル％は１００モル％である）、前記ポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．７０〜０．８０ｄＬ／ｇであり且つ前記ポリエステルが、ＡＳＴＭ Ｄ１００３，方法 Ａによって測定した場合に、３％未満のヘイズ値を有する押出ブロー成形品を提供する。
一面において、本発明は、
（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基約９０〜約１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の芳香族及び／若しくは脂肪族ジカルボン酸残基約０〜約１０モル％
を含むジカルボン酸成分と
（ｂ）（ｉ）エチレングリコール残基約４２〜約６０モル％；
（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール残基約４０〜約５８モル％；及び
（ｉｉｉ）ジエチレングリコール残基約２モル％又はそれ以下
からなるグリコール成分と
（ｃ）少なくとも１種の分岐剤０．０１〜１．０モル％
を含む少なくとも１種のポリエステルを含んでなり（ここで前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり、前記グリコール成分の総モル％は１００モル％である）、前記ポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．７０〜０．８０ｄＬ／ｇであり且つ前記ポリエステルが、ＡＳＴＭ Ｄ１００３，方法 Ａによって測定した場合に、３％未満のヘイズ値を有する押出ブロー成形品を提供する。
一面において、本発明は、
（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基約９０〜約１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の芳香族及び／若しくは脂肪族ジカルボン酸残基約０〜約１０モル％
を含むジカルボン酸成分と
（ｂ）（ｉ）エチレングリコール残基約４２〜約６０モル％；並びに
（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ｐ−キシレングリコール、１，３−プロパンジオール及び１，４−ブタンジオール又はそれらの混合物から選ばれた少なくとも１種の二官能性グリコールの残基約４０〜約５８モル％
を含むグリコール成分と
（ｃ）少なくとも１種の分岐剤０．０１〜１．０モル％
を含んでなり（ここで前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり、前記グリコール成分の総モル％は１００モル％である）、インヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．５０〜１．０ｄＬ／ｇである少なくとも１種のポリエステルを含む。
一面において、本発明は、
（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基約９０〜約１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の芳香族及び／若しくは脂肪族ジカルボン酸残基約０〜約１０モル％
を含むジカルボン酸成分と
（ｂ）（ｉ）エチレングリコール残基約４２〜約６０モル％；並びに
（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール及び２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール又はそれらの混合物から選ばれた少なくとも１種の二官能性グリコールの残基約４０〜約５８モル％
を含むグリコール成分と
（ｃ）少なくとも１種の分岐剤０．０１〜１．０モル％
を含んでなり（ここで前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり、前記グリコール成分の総モル％は１００モル％である）、インヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．５０〜１．０ｄＬ／ｇである少なくとも１種のポリエステルを含む。
一面において、本発明は、
（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基約９０〜約１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の芳香族及び／若しくは脂肪族ジカルボン酸残基約０〜約１０モル％
を含むジカルボン酸成分と
（ｂ）（ｉ）エチレングリコール残基約４２〜約６０モル％；並びに
（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール及びネオペンチルグリコール又はそれらの混合物から選ばれた少なくとも１種の二官能性グリコールの残基約４０〜約５８モル％
を含むグリコール成分と
（ｃ）少なくとも１種の分岐剤０．０１〜１．０モル％
を含んでなり（ここで前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり、前記グリコール成分の総モル％は１００モル％である）、インヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．５０〜１．０ｄＬ／ｇである少なくとも１種のポリエステルを含む。
一面において、本発明は、
（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基約９０〜約１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の芳香族及び／若しくは脂肪族ジカルボン酸残基約０〜約１０モル％
を含むジカルボン酸成分と
（ｂ）（ｉ）エチレングリコール残基約４２〜約６０モル％；及び
（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール残基約４０〜約５８モル％
を含むグリコール成分と
（ｃ）少なくとも１種の分岐剤０．０１〜１．０モル％
を含んでなり（ここで前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり、前記グリコール成分の総モル％は１００モル％である）、インヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．５０〜１．０ｄＬ／ｇである少なくとも１種のポリエステルを含む。
一面において、本発明は、
（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基約９０〜約１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の芳香族及び／若しくは脂肪族ジカルボン酸残基約０〜約１０モル％
を含むジカルボン酸成分と
（ｂ）（ｉ）エチレングリコール残基約４２〜約６０モル％；
（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール残基約４０〜約５８モル％；及び
（ｉｉｉ）ジエチレングリコール残基約２モル％又はそれ以下
から本質的になるグリコール成分と
（ｃ）少なくとも１種の分岐剤０．０１〜１．０モル％
を含んでなり（ここで前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり、前記グリコール成分の総モル％は１００モル％である）、インヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．５０〜１．０ｄＬ／ｇである少なくとも１種のポリエステルを含む。
一面において、本発明は、
（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基約９０〜約１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の芳香族及び／若しくは脂肪族ジカルボン酸残基約０〜約１０モル％
を含むジカルボン酸成分と
（ｂ）（ｉ）エチレングリコール残基約４２〜約６０モル％；
（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール残基約４０〜約５８モル％；及び
（ｉｉｉ）ジエチレングリコール残基約２モル％又はそれ以下
からなるグリコール成分と
（ｃ）少なくとも１種の分岐剤０．０１〜１．０モル％
を含んでなり（ここで前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり、前記グリコール成分の総モル％は１００モル％である）、インヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．５０〜１．０ｄＬ／ｇである少なくとも１種のポリエステルを含む。
一面において、本発明は、
（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基約９０〜約１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の芳香族及び／若しくは脂肪族ジカルボン酸残基約０〜約１０モル％
を含むジカルボン酸成分と
（ｂ）（ｉ）エチレングリコール残基約４２〜約６０モル％；並びに
（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ｐ−キシレングリコール、１，３−プロパンジオール及び１，４−ブタンジオール又はそれらの混合物から選ばれた少なくとも１種の二官能性グリコールの残基約４０〜約５８モル％
を含むグリコール成分と
（ｃ）少なくとも１種の分岐剤０．１〜０．６モル％
を含んでなり（ここで前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり、前記グリコール成分の総モル％は１００モル％である）、インヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．５０〜１．０ｄＬ／ｇである少なくとも１種のポリエステルを含む。
一面において、本発明は、
（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基約９０〜約１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の芳香族及び／若しくは脂肪族ジカルボン酸残基約０〜約１０モル％
を含むジカルボン酸成分と
（ｂ）（ｉ）エチレングリコール残基約４２〜約６０モル％；並びに
（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール及び２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール又はそれらの混合物から選ばれた少なくとも１種の二官能性グリコールの残基約４０〜約５８モル％
を含むグリコール成分と
（ｃ）少なくとも１種の分岐剤０．１〜０．６モル％
を含んでなり（ここで前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり、前記グリコール成分の総モル％は１００モル％である）、インヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．５０〜１．０ｄＬ／ｇである少なくとも１種のポリエステルを含む。
一面において、本発明は、
（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基約９０〜約１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の芳香族及び／若しくは脂肪族ジカルボン酸残基約０〜約１０モル％
を含むジカルボン酸成分と
（ｂ）（ｉ）エチレングリコール残基約４２〜約６０モル％；並びに
（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール及びネオペンチルグリコール又はそれらの混合物から選ばれた少なくとも１種の二官能性グリコールの残基約４０〜約５８モル％
を含むグリコール成分と
（ｃ）少なくとも１種の分岐剤０．１〜０．６モル％
を含んでなり（ここで前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり、前記グリコール成分の総モル％は１００モル％である）、インヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．５０〜１．０ｄＬ／ｇである少なくとも１種のポリエステルを含む。
一面において、本発明は、
（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基約９０〜約１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の芳香族及び／若しくは脂肪族ジカルボン酸残基約０〜約１０モル％
を含むジカルボン酸成分と
（ｂ）（ｉ）エチレングリコール残基約４２〜約６０モル％；及び
（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール残基約４０〜約５８モル％
を含むグリコール成分と
（ｃ）少なくとも１種の分岐剤０．１〜０．６モル％
を含んでなり（ここで前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり、前記グリコール成分の総モル％は１００モル％である）、インヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．５０〜１．０ｄＬ／ｇである少なくとも１種のポリエステルを含む。
一面において、本発明は、
（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基約９０〜約１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の芳香族及び／若しくは脂肪族ジカルボン酸残基約０〜約１０モル％
を含むジカルボン酸成分と
（ｂ）（ｉ）エチレングリコール残基約４２〜約６０モル％；
（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール残基約４０〜約５８モル％；及び
（ｉｉｉ）ジエチレングリコール残基約２モル％又はそれ以下
から本質的になるグリコール成分と
（ｃ）少なくとも１種の分岐剤０．１〜０．６モル％
を含んでなり（ここで前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり、前記グリコール成分の総モル％は１００モル％である）、インヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．５０〜１．０ｄＬ／ｇである少なくとも１種のポリエステルを含む。
一面において、本発明は、
（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基約９０〜約１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の芳香族及び／若しくは脂肪族ジカルボン酸残基約０〜約１０モル％
を含むジカルボン酸成分と
（ｂ）（ｉ）エチレングリコール残基約４２〜約６０モル％；
（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール残基約４０〜約５８モル％；及び
（ｉｉｉ）ジエチレングリコール残基約２モル％又はそれ以下
を含むグリコール成分と
（ｃ）少なくとも１種の分岐剤０．１〜０．６モル％
からなる（ここで前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり、前記グリコール成分の総モル％は１００モル％である）、インヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．５０〜１．０ｄＬ／ｇである少なくとも１種のポリエステルを含む。
一面において、本発明は、
（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基約９０〜約１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の芳香族及び／若しくは脂肪族ジカルボン酸残基約０〜約１０モル％
を含むジカルボン酸成分と
（ｂ）（ｉ）エチレングリコール残基約４２〜約６０モル％；並びに
（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ｐ−キシレングリコール、１，３−プロパンジオール及び１，４−ブタンジオール又はそれらの混合物から選ばれた少なくとも１種の二官能性グリコールの残基約４０〜約５８モル％
を含むグリコール成分と
（ｃ）少なくとも１種の分岐剤０．０１〜１．０モル％
を含んでなり（ここで前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり、前記グリコール成分の総モル％は１００モル％である）、インヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定された場合に、０．５０〜１．０ｄＬ／ｇであり、ＡＳＴＭ Ｄ１００３，方法 Ａによって測定した場合に、３％未満のヘイズ値を有する少なくとも１種のポリエステルを含む。
本発明の一面において、本発明において有用なポリエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ１００３，方法 Ａによって測定した場合に、３％未満のヘイズ値を有する。
本発明の一面において、本発明において有用なポリエステルは、ポリエステルから製造された１６ｍｉｌ厚のフィルムについてＡＳＴＭ Ｄ１００３，方法 Ａによって測定した場合に、３％未満のヘイズ値を有することができる。
本発明の一面において、本発明において有用なポリエステルは５〜５００分の半結晶化時間を有する。
本発明の一面において、本発明において有用なポリエステルは３％未満のヘイズ値（ＡＳＴＭ Ｄ１００３，方法 Ａによって測定した場合）及び５〜５００分の半結晶化時間を有する。
本発明の一面において、本発明において有用なポリエステルは使用済みリサイクル（post-consumer recycled）ポリエステルである。
本発明の一面において、ジエチレングリコールは本発明において有用なポリエステル中に２モル％又はそれ以下の量で存在する。
本発明の一面において、ポリエステルの総モルに基づき０．０１〜１．０モル％の量で分岐剤が存在する押出ブロー成形品が提供される。
本発明の一面において、ポリエステルの総モルに基づき０．１〜０．６モル％の量で分岐剤が存在する押出ブロー成形品が提供される。
本発明の一面において、分岐剤はトリメリット酸、トリメリット酸無水物、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール及び／又はトリメチロールエタンのうち少なくとも１種から選ばれることができる。
本発明の一面において、二官能性グリコール残基が１，４−シクロヘキサンジメタノール及びネオペンチルグリコールの少なくとも１種から選ばれる押出ブロー成形品が提供される。
本発明の一面において、二官能性グリコール残基が１，４−シクロヘキサンジメタノールから本質的になる押出ブロー成形品が提供される。
本発明の一面において、二官能性グリコール残基が１，４−シクロヘキサンジメタノールからなる押出ブロー成形品が提供される。
本発明の一面において、ポリエステルのインヘレント粘度が０．６〜０．９ｄＬ／ｇであることができる押出ブロー成形品が提供される。
本発明の一面において、ポリエステルのインヘレント粘度が０．７０〜０．８０ｄＬ／ｇであることができる押出ブロー成形品が提供される。
本発明の一面において、ポリエステルのインヘレント粘度が０．７４〜０．７８ｄＬ／ｇであることができる押出ブロー成形品が提供される。
本発明の全ての一面において、ポリエステルのインヘレント粘度が０．５〜０．８０ｄＬ／ｇであることができる押出ブロー成形品が提供される。
本発明の全ての面において、ポリエステルのインヘレント粘度が０．６〜０．８０ｄＬ／ｇであることができる押出ブロー成形品が提供される。
本発明の全ての面において、ポリエステルがポリ（エーテルイミド）、ポリフェニレンオキシド、ポリ（フェニレンオキシド）／ポリスチレンブレンド、ポリスチレン樹脂、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンスルフィド／スルホン、ポリ（エステル−カーボネート）、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリスルホンエーテル、ポリ（エーテル−ケトン）、本発明において開示した主たる（primary）ポリエステル（例えばポリエチレンテレフタレート）以外のポリエステル及びそれらの混合物のうちの少なくとも１種のポリマーとブレンドされることができる押出ブロー成形品が提供される。
一態様において、本発明のポリエステルがポリカーボネートと組み合わされた押出ブロー成形品が提供される。
一態様において、本発明のポリエステルがポリカーボネートと組み合わされていない押出ブロー成形品が提供される。
本発明の全ての面において、ポリエステル組成物が着色剤、離型剤、リン化合物、可塑剤、成核剤、紫外線安定剤又はそれらの混合物から選ばれた少なくとも１種の添加剤を含むことができる押出ブロー成形品が提供される。
本発明の全ての面において、押出ブロー成形品は容器であることができる。
本発明の全ての面において、押出ブロー成形品はボトルであることができる。
本発明の全ての面において、押出ブロー成形品はハンドル付きボトルであることができる。
本発明は、以下の利点、即ちＰＥＴリサイクル流において全く問題がない、例えばＰＥＴリサイクル流への改善されたリサイクル性、低いヘイズ値、短い半結晶化時間を有し且つ加工時に製造装置に著しい粘着を起こさないという利点を有すると考えられる透明材料を提供すると考えられる。
本発明は、本発明のいくつかの態様に関する以下の詳細な説明及び実施例を参照することによってより理解しやすくなると考えられる。本発明の目的に従って、本発明のいくつかの態様を前記の「発明の開示」に記載したが、更に以下に詳述する。本発明の他の態様もここに記載する。
テレフタル酸、そのエステル及び／若しくはそれらの混合物、エチレングリコール及び少なくとも１種の二官能性グリコール並びに分岐剤から形成された、本発明の／本発明において有用ないくつかのポリエステル及び／又はポリエステル組成物は、以下の性質即ち低いヘイズ値、短い半結晶化時間、加工時に製造装置に著しい粘着を起こさないという性質のうち１つ又はそれ以上の組合せを有することを含むＰＥＴリサイクルプロセスにおける改善されたリサイクル性の２つ又はそれ以上の独特な組合せを有することができると考えられる。
また、本発明の／本発明において有用ないくつかのポリエステル及び／又はポリエステル組成物は、良好な衝撃強度を示す容器のような透明の非晶質物品の製造するための押出ブロー成形用ブレンドにおいて有用であることが判明したと考えられる。本発明者らは更に、この組成範囲を含むコポリエステルのペレット又はフレークは、フィルム、繊維、ボトル及びストラップのような用途への使用時に、粘着することも最終ブレンドの性質に影響を与えることもなく、ブレンドの総重量に基づき８重量％及びそれ以下のレベルでＩＳＢＭ ＰＥＴペレット又はフレーク中にブレンドすることができることを見出した。
本明細書で使用する用語「ポリエステル」は、「コポリエステル」を含むものとし、１種又はそれ以上の二官能性カルボン酸及び／又は多官能性カルボン酸と１種又はそれ以上の二官能性ヒドロキシル化合物及び／又は多官能性ヒドロキシル化合物、例えば分岐剤との反応によって製造される合成ポリマーを意味すると理解する。典型的には、二官能性カルボン酸はジカルボン酸であることができ、二官能性ヒドロキシル化合物は二価アルコール、例えばグリコール及びジオールであることができる。本明細書で使用する用語「グリコール」は、ジオール、グリコール及び／又は多官能性ヒドロキシル化合物、例えば分岐剤を含むが、これらに限定するものではない。或いは、二官能性カルボン酸はヒドロキシカルボン酸、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸であることができ、二官能性ヒドロキシル化合物は２個のヒドロキシル置換基を有する芳香核、例えばヒドロキノンであることができる。本明細書で使用する用語「残基（residue）」は、対応するモノマーから重縮合及び／又はエステル化反応によってポリマー中に組み入れられた任意の有機構造を意味する。本明細書で使用する用語「反復単位」は、カルボニルオキシ基によって結合されたジカルボン酸残基及びジオール残基を有する有機構造を意味する。従って、例えばジカルボン酸残基はジカルボン酸モノマー若しくはその関連酸ハロゲン化物、エステル、塩、無水物及び／又はそれらの混合物に由来することができる。更に、本明細書で使用する用語「二酸」は、多官能性酸、例えば分岐剤を含む。従って、本明細書で使用する用語「ジカルボン酸」は、ポリエステルを生成するためのジオールとの反応プロセスにおいて有用な、ジカルボン酸とジカルボン酸の任意の誘導体、例えばその関連酸ハロゲン化物、エステル、半エステル、塩、半塩、無水物、混合無水物及び／又はそれらの混合物を含むものとする。本明細書で使用する用語「テレフタル酸」は、テレフタル酸自体とその残基並びにポリエステルを生成するためのジオールとの反応プロセスにおいて有用なテレフタル酸の任意の誘導体、例えばその関連酸ハロゲン化物、エステル、半エステル、塩、半塩、無水物、混合無水物及び／又はそれらの混合物若しくはそれらの残基を含むものとする。
本明細書で使用する用語「多官能性（multifunctional）」は一官能性でも二官能性でもない官能性化合物を意味する。
本発明に使用するポリエステルは、典型的には、実質的に等しい割合で反応し且つそれらの対応残基としてポリエステルポリマー中に組み入れられるジカルボン酸及びジオールから製造することができる。従って、本発明のポリエステルは実質的に等しいモル比の酸残基（１００モル％）とジオール（及び／又は多官能性ヒドロキシル化合物）残基（１００モル％）を含むことができ、その結果、反復単位の総モルは１００モル％に等しい。従って、本明細書中に示すモル百分率は、酸残基の総モル、ジオール残基の総モル又は反復単位の総モルに基づくことができる。例えば総酸残基に基づき１０モル％のイソフタル酸を含むポリエステルは、ポリエステルが合計１００モル％の酸残基のうちイソフタル酸残基を１０モル％含むことを意味する。このため、酸残基各１００モルにつき、イソフタル酸残基が１０モル存在する。別の例において、合計１００モル％のジオール残基のうち１，４−シクロヘキサンジメタノールを４２モル％含むポリエステルは、ポリエステルが合計１００モル％のジオール残基のうち１，４−シクロヘキサンジメタノール残基を４２モル％含むことを意味する。このため、ジオール残基各１００モルにつき、１，４−シクロヘキサンジメタノール残基が４２モル存在する。
一態様において、テレフタル酸を出発原料として使用できる。別の態様においては、テレフタル酸ジメチルを出発原料として使用できる。更に別の態様においては、テレフタル酸とテレフタル酸ジメチルの混合物を出発原料及び／又は中間材料として使用できる。
一部の態様において、テレフタル酸若しくはそのエステル（例えばテレフタル酸ジメチル）又はテレフタル酸残基とそのエステルの残基の混合物が、本発明において有用なポリエステルの形成に使用されるジカルボン酸成分の一部又は全てを構成することができる。一部の態様において、テレフタル酸残基が、本発明において有用なポリエステルの形成に使用されるジカルボン酸成分の一部又は全てを構成することができる。一態様において、テレフタル酸ジメチルが、本発明において有用なポリエステルの生成に使用されるジカルボン酸成分の一部又は全てである。全ての態様において、７０〜１００モル％；若しくは８０〜１００モル％；若しくは９０〜１００モル％；若しくは９５〜１００モル％；若しくは９９〜１００モル％の範囲；又は１００モル％のテレフタル酸及び／若しくはテレフタル酸ジメチル並びに／又はそれらの混合物を使用できる。
本発明において有用なポリエステルのジカルボン酸成分は、テレフタル酸の他に、３０モル％以下、２０モル％以下、１０モル％以下、５モル％以下又は１モル％以下の１種又はそれ以上の改質用芳香族ジカルボン酸を含むことができる。更に別の態様は、０モル％の改質用芳香族ジカルボン酸を含む。従って、１種又はそれ以上の改質用芳香族ジカルボン酸が含まれる場合には、その量はこのような前記端点値のいずれかからの範囲、例えば０．０１〜１０モル％、０．０１〜５モル％及び０．０１〜１モル％の範囲であることができると考えられる。一態様において、本発明において使用できる改質用芳香族ジカルボン酸は、直鎖、ｐ−配向又は対称であることができる炭素数２０以下のものを含むが、これらに限定するものではない。本発明において使用できる改質用芳香族ジカルボン酸の例としては、イソフタル酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、１，４−、１，５−、２，６−、２，７−ナフタレンジカルボン酸及びトランス−４，４’−スチルベンジカルボン酸並びにそれらのエステルが挙げられるが、これらに限定するものではない。一態様において、改質用芳香族ジカルボン酸はイソフタル酸である。
本発明において有用なポリエステルのカルボン酸成分は、更に、１０モル％以下（例えば５モル％以下又は１モル％以下）の炭素数２〜１６の１種又はそれ以上の脂肪族ジカルボン酸、例えばシクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸及びドデカン二酸で改質することができる。一部の態様は０．０１〜１０モル％、例えば０．１〜１０モル％、１又は１０モル％、５〜１０モル％の１種又はそれ以上の改質用脂肪族ジカルボン酸も含むことができる。更に別の態様は０％の改質用脂肪族ジカルボン酸を含む。ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％である。一態様においては、アジピン酸及び／又はグルタル酸を、本発明の改質用脂肪族ジカルボン酸成分中に含ませる。ジカルボン酸の代わりに、テレフタル酸のエステル並びに他の改質用ジカルボン酸又はそれらの対応するエステル及び／若しくは塩を使用することもできる。ジカルボン酸エステルの適当な例としては、ジメチル、ジエチル、ジプロピル、ジイソプロピル、ジブチル及びジフェニルエステルが挙げられるが、これらに限定するものではない。一態様において、エステルは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル及びフェニルエステルのうち少なくとも１種から選ばれる。
本発明の他の面において、本発明において有用なポリエステルのグリコール成分は、以下の範囲の組合せの少なくとも１つを含むが、これらに限定するものではない。本発明の他の面において、コポリエステルの１，４−シクロヘキサンジメタノール残基は以下の範囲：４０〜５８モル％；４１〜５８モル％；４２〜５８モル％；４３〜５８モル％；４４〜５８モル％；４５〜５８モル％；４６〜５８モル％；４７〜５８モル％；４８〜５８モル％；４９〜５８モル％；５０〜５８モル％；５１〜５８モル％；５２〜５８モル％；５３〜５８モル％；５４〜５８モル％；５５〜５８モル％；５６〜５８モル％；５７〜５８モル％；４０〜５７モル％；４１〜５７モル％；４２〜５７モル％；４３〜５７モル％；４４〜５７モル％；４５〜５７モル％；４６〜５７モル％；４７〜５７モル％；４８〜５７モル％；４９〜５７モル％；５０〜５７モル％；５１〜５７モル％；５２〜５７モル％；５３〜５７モル％；５４〜５７モル％；５５〜５７モル％；５６〜５７モル％；４０〜５６モル％；４１〜５６モル％；４２〜５６モル％；４３〜５６モル％；４４〜５６モル％；４５〜５６モル％；４６〜５６モル％；４７〜５６モル％；４８〜５６モル％；４９〜５６モル％；５０〜５６モル％；５１〜５６モル％；５２〜５６モル％；５３〜５６モル％；５４〜５６モル％；５５〜５６モル％；４０〜５５モル％；４１〜５５モル％；４２〜５５モル％；４３〜５５モル％；４４〜５５モル％；４５〜５５モル％；４６〜５５モル％；４７〜５５モル％；４８〜５５モル％；４９〜５５モル％；５０〜５５モル％；５１〜５５モル％；５２〜５５モル％；５３〜５５モル％；５４〜５５モル％；４０〜５４モル％；４１〜５４モル％；４２〜５４モル％；４３〜５４モル％；４４〜５４モル％；４５〜５４モル％；４６〜５４モル％；４７〜５４モル％；４８〜５４モル％；４９〜５４モル％；５０〜５４モル％；５１〜５４モル％；５２〜５４モル％；５３〜５４モル％；４０〜５３モル％；４１〜５３モル％；４２〜５３モル％；４３〜５３モル％；４４〜５３モル％；４５〜５３モル％；４６〜５３モル％；４７〜５３モル％；４８〜５３モル％；４９〜５３モル％；５０〜５３モル％；５１〜５３モル％；５２〜５３モル％；４０〜５２モル％；４１〜５２モル％；４２〜５２モル％；４３〜５２モル％；４４〜５２モル％；４５〜５２モル％；４６〜５２モル％；４７〜５２モル％；４８〜５２モル％；４９〜５２モル％；５０〜５２モル％；５１〜５２モル％；４０〜５１モル％；４１〜５１モル％；４２〜５１モル％；４３〜５１モル％；４４〜５１モル％；４５〜５１モル％；４６〜５１モル％；４７〜５１モル％；４８〜５１モル％；４９〜５１モル％；５０〜５１モル％；４０〜５０モル％；４１〜５０モル％；４２〜５０モル％；４３〜５０モル％；４４〜５０モル％；４５〜５０モル％；４６〜５０モル％；４７〜５０モル％；４８〜５０モル％；４９〜５０モル％；４０〜４９モル％；４１〜４９モル％；４２〜４９モル％；４３〜４９モル％；４４〜４９モル％；４５〜４９モル％；４６〜４９モル％；４７〜４９モル％；４８〜４９モル％；４０〜４８モル％；４１〜４８モル％；４２〜４８モル％；４３〜４８モル％；４４〜４８モル％；４５〜４８モル％；４６〜４８モル％；４７〜４８モル％；４０〜４７モル％；４１〜４７モル％；４２〜４７モル％；４３〜４７モル％；４４〜４７モル％；４５〜４７モル％；４６〜４７モル％；４０〜４６モル％；４１〜４６モル％；４２〜４６モル％；４３〜４６モル％；４４〜４６モル％；４５〜４６モル％；４０〜４５モル％；４１〜４５モル％；４２〜４５モル％；４３〜４５モル％；４４〜４５モル％；４０〜４４モル％；４１〜４４モル％；４２〜４４モル％；４３〜４４モル％；４０〜４３モル％；４１〜４３モル％；４２〜４３モル％；４０〜４２モル％及び４１〜４２モル％の少なくとも１つを構成することができる。
１，４−シクロヘキサンジメタノールをグリコール成分の全て又は一部として用いる場合には、１，４−シクロヘキサンジメタノールはシス、トランス又はそれらの混合物であることができる。シス／トランス−１，４−シクロヘキサンジメタノールのモル比は５０／５０〜０／１００又は４０／６０〜２０／８０又は５０／５０〜１００／１００又は７０：３０〜３０：７０の範囲内で変動できる。一態様において、１，４−シクロヘキサンジメタノールは６０：４０〜４０：６０又は７０：３０〜３０：７０のシス／トランス比を有する。別の態様において、トランス−シクロヘキサンジメタノールは６０〜８０モル％の量で、シス−シクロヘキサンジメタノールは２０〜４０モル％の量で存在でき、シス−シクロヘキサンジメタノール及びトランス−シクロヘキサンジメタノールの総百分率は１００モル％に等しい。特定の態様において、トランス−シクロヘキサンジメタノールは６０モル％の量で、シス−シクロヘキサンジメタノールは４０モル％の量で存在できる。特定の態様において、トランス−シクロヘキサンジメタノールは７０モル％の量で、シス−シクロヘキサンジメタノールは３０モル％の量で存在できる。
一態様において、本発明において有用なポリエステル組成物のポリエステル部分のグリコール成分は、エチレングリコール、ジエチレングリコール又はシクロヘキサンジメタノールではない１種又はそれ以上の改質用二官能性グリコールを１０モル％以下含むことができる。一態様において、本発明において有用なポリエステル組成物のポリエステル部分のグリコール成分は、エチレングリコールでもジエチレングリコールでもシクロヘキサンジメタノールでもない１種又はそれ以上の改質用二官能性グリコールを０．０１〜１０モル％含むことができる。一態様において、本発明において有用なポリエステル組成物のポリエステル部分のグリコール成分は、エチレングリコールでもシクロヘキサンジメタノールでもジエチレングリコールでもない１種又はそれ以上の改質用二官能性グリコールを０．０１〜５モル％含むことができる。別の態様において、本発明において有用なポリエステルは０モル％の改質用グリコールを含むことができる。
本発明において有用なポリエステルにおいて役立つ改質用グリコールは１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール及びエチレングリコール以外のジオールを意味し、炭素数が２〜１６であることができる。適当な改質用グリコールの例としては、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ｐ−キシレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定するものではない。別の態様において、改質用グリコールとしては１，３−プロパンジオール及び１，４−ブタンジオールの少なくとも１種が挙げられるが、これらに限定するものではない。
一態様において、ジエチレングリコールは別のモノマーとして添加せず、重合中に形成される。
一部の態様において、本発明において有用なポリエステルは、本明細書中において分岐剤とも称する分岐モノマーを含むことができる。ポリエステルが分岐剤を含む場合には、分岐剤は、グリコール又は二酸残基の総モル百分率に基づき、０．０１〜１モル％又は０．１〜０．６モル％の範囲の量で存在できる。一態様において、分岐剤は本発明の／本発明において有用なポリエステル中に、グリコール又は二酸残基の総モル百分率に基づき、０．０１〜１０モル％又は０．０１〜５モル％又は０．０１〜１モル％又は０．０５〜５モル％又は０．０５〜１．０モル％又は０．１０〜０．２５モル％の量で存在できる。
一部の態様において、本発明において有用なコポリエステルは、以下の範囲：０．０５〜１０モル％；０．０５〜５モル％；０．０５〜３モル％；０．０５〜１．０モル％；０．１０〜１．０モル％；０．１５〜１．０モル％；０．２０〜１．０モル％；０．２５〜１．０モル％；０．３０〜１．０モル％；０．３５〜１．０モル％；０．４０〜１．０モル％；０．４５〜１．０モル％；０．５０〜１．０モル％；０．５５〜１．０モル％；０．６０〜１．０モル％；０．６５〜１．０モル％；０．７０〜１．０モル％；０．７５〜１．０モル％；０．８０〜１．０モル％；０．８５〜１．０モル％；０．９０〜１．０モル％；０．９５〜１．０モル％；０．０５〜０．９５モル％；０．１０〜０．９５モル％；０．１５〜０．９５モル％；０．２０〜０．９５モル％；０．２５〜０．９５モル％；０．３０〜０．９５モル％；０．３５〜０．９５モル％；０．４０〜０．９５モル％；０．４５〜０．９５モル％；０．５０〜０．９５モル％；０．５５〜０．９５モル％；０．６０〜０．９５モル％；０．６５〜０．９５モル％；０．７０〜０．９５モル％；０．７５〜０．９５モル％；０．８０〜０．９５モル％；０．８５〜０．９５モル％；０．９０〜０．９５モル％；０．０５〜０．９０モル％；０．１０〜０．９０モル％；０．１５〜０．９０モル％；０．２０〜０．９０モル％；０．２５〜０．９０モル％；０．３０〜０．９０モル％；０．３５〜０．９０モル％；０．４０〜０．９０モル％；０．４５〜０．９０モル％；０．５０〜０．９０モル％；０．５５〜０．９０モル％；０．６０〜０．９０モル％；０．６５〜０．９０モル％；０．７０〜０．９０モル％；０．７５〜０．９０モル％；０．８０〜０．９０モル％；０．８５〜０．９０モル％；０．０５〜０．８５モル％；０．１０〜０．８５モル％；０．１５〜０．８５モル％；０．２０〜０．８５モル％；０．２５〜０．８５モル％；０．３０〜０．８５モル％；０．３５〜０．８５モル％；０．４０〜０．８５モル％；０．４５〜０．８５モル％；０．５０〜０．８５モル％；０．５５〜０．８５モル％；０．６０〜０．８５モル％；０．６５〜０．８５モル％；０．７０〜０．８５モル％；０．７５〜０．８５モル％；０．８０〜０．８５モル％；０．０５〜０．８０モル％；０．１０〜０．８０モル％；０．１５〜０．８０モル％；０．２０〜０．８０モル％；０．２５〜０．８０モル％；０．３０〜０．８０モル％；０．３５〜０．８０モル％；０．４０〜０．８０モル％；０．４５〜０．８０モル％；０．５０〜０．８０モル％；０．５５〜０．８０モル％；０．６０〜０．８０モル％；０．６５〜０．８０モル％；０．７０〜０．８０モル％；０．７５〜０．８０モル％；０．０５〜０．７５モル％；０．１０〜０．７５モル％；０．１５〜０．７５モル％；０．２０〜０．７５モル％；０．２５〜０．７５モル％；０．３０〜０．７５モル％；０．３５〜０．７５モル％；０．４０〜０．７５モル％；０．４５〜０．７５モル％；０．５０〜０．７５モル％；０．５５〜０．７５モル％；０．６０〜０．７５モル％；０．６５〜０．７５モル％；０．７０〜０．７５モル％；０．０５〜０．７０モル％；０．１０〜０．７０モル％；０．１５〜０．７０モル％；０．２０〜０．７０モル％；０．２５〜０．７０モル％；０．３０〜０．７０モル％；０．３５〜０．７０モル％；０．４０〜０．７０モル％；０．４５〜０．７０モル％；０．５０〜０．７０モル％；０．５５〜０．７０モル％；０．６０〜０．７０モル％；０．６５〜０．７０モル％；０．０５〜０．６５モル％；０．１０〜０．６５モル％；０．１５〜０．６５モル％；０．２０〜０．６５モル％；０．２５〜０．６５モル％；０．３０〜０．６５モル％；０．３５〜０．６５モル％；０．４０〜０．６５モル％；０．４５〜０．６５モル％；０．５０〜０．６５モル％；０．５５〜０．６５モル％；０．６０〜０．６５モル％；０．０５〜０．６０モル％；０．１０〜０．６０モル％；０．１５〜０．６０モル％；０．２０〜０．６０モル％；０．２５〜０．６０モル％；０．３０〜０．６０モル％；０．３５〜０．６０モル％；０．４０〜６０モル％；０．４５〜０．６０モル％；０．５０〜０．６０モル％；０．５５〜０．６０モル％；０．０５〜０．５５モル％；０．１０〜０．５５モル％；０．１５〜０．５５モル％；０．２０〜０．５５モル％；０．２５〜０．５５モル％；０．３０〜０．５５モル％；０．３５〜０．５５モル％；０．４０〜０．５５モル％；０．４５〜０．５５モル％；０．５０〜０．５５モル％；０．０５〜０．５０モル％；０．１０〜０．５０モル％；０．１５〜０．５０モル％；０．２０〜０．５０モル％；０．２５〜０．５０モル％；０．３０〜０．５０モル％；０．３５〜０．５０モル％；０．４０〜０．５０モル％；０．４５〜０．５０モル％；０．０５〜０．４５モル％；０．１０〜０．４５モル％；０．１５〜０．４５モル％；０．２０〜０．４５モル％；０．２５〜０．４５モル％；０．２５〜０．４５モル％；０．３０〜０．４５モル％；０．３５〜０．４５モル％；０．４０〜０．４５モル％；０．０５〜０．４０モル％；０．１０〜０．４０モル％；０．１５〜０．４０モル％；０．２０〜０．４０モル％；０．２５〜０．４０モル％；０．３０〜０．４０モル％；０．３５〜０．４０モル％；．０．０５〜０．３５モル％；０．１０〜０．３５モル％；０．１５〜０．３５モル％；０．２０〜０．３５モル％；０．２５〜０．３５モル％；０．３０〜０．３５モル％；０．０５〜０．３０モル％；０．１０〜０．３０モル％；０．１５〜０．３０モル％；０．２０〜０．３０モル％；０．２５〜０．３０モル％；０．０５〜０．２５モル％；０．１０〜０．２５モル％；０．１５〜０．２５モル％；０．２０〜０．２５モル％；０．０５〜０．２０モル％；０．１０〜０．２０モル％；０．１５〜０．２０モル％；０．０５〜０．１５モル％；０．１０〜０．１５モル％；及び０．０５〜０．１０モル％の少なくとも１つの分岐モノマー残基を含むことができる。
本発明の他の態様において、本発明において有用なコポリエステルは、以下の範囲：１．０〜５．０モル％；１．０〜４．０モル％；１．０〜３．０モル％；１．０〜２．０モル％；２．０〜５．０モル％；２．０〜４．０モル％；２．０〜３．０モル％；３．０〜５．０モル％；３．０〜４．０モル％及び４．０〜５．０モル％の少なくとも１つの分岐モノマー残基を含むことができる。
本発明の一態様において、分岐モノマーは３個又はそれ以上のカルボキシル置換基、ヒドロキシル置換基又はそれらの組合せを有することができる。
本発明において有用ないくつかの分岐剤の例は多官能性酸、多官能性グリコール及び酸／グリコール混成物である。多官能性酸及び多官能性アルコールの例としては、トリ又はテトラカルボン酸（例えばトリメシン酸、トリメリット酸、クエン酸、酒石酸、３−ヒドロキシグルタル鎖及びピロメリット酸並びにそれらの低級アルキルエステルなど）、及びテトロール（例えばペンタエリスリトール）が挙げられる。また、トリオール（例えばトリメチロールプロパン）又はジヒドロキシカルボン酸及びヒドロキシジカルボン酸並びにそれらの誘導体（例えばジメチルヒドロキシテレフタレート）なども、本発明に関連して有用である。本発明の一態様においては、トリメリット酸無水物が分岐剤である。分岐モノマーはポリエステル反応混合物に添加することもできるし、或いは例えば米国特許第５，６５４，３４７号及び第５，６９６，１７６号（分岐モノマーに関するそれらの開示を引用することによって本明細書中に組み入れる）に記載されたようなコンセントレートの形態でポリエステルとブレンドすることもできる。分岐剤はコポリエステル自体を分岐させるために又は本発明のコポリエステル／ＰＥＴブレンドを分岐させるために使用できる。
一態様において、分岐モノマー残基は、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸二無水物、グリセロール、ソルビトール、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエタン又はトリメシン酸のうち少なくとも１種から選ばれる。
一態様において、分岐モノマー残基は、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸二無水物、グリセロール、ソルビトール、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエタン又はトリメシン酸の１種又はそれ以上の残基を約０．１０〜約０．２５モル％含む。
一態様において、分岐モノマー又は分岐剤は、ポリエステルの重合中の任意の時点で添加できる。
一部の態様において、本発明のポリエステルは少なくとも１種の連鎖延長剤を含むことができる。適当な連鎖延長剤としては、多官能性（二官能性を含むが、これに限定するものではない）イソシアネート、多官能性エポキシド、例えばエポキシ化ノボラック、及びフェノキシ樹脂が挙げられるが、これらに限定するものはない。一部の態様において、連鎖延長剤は重合プロセスの最後に又は重合プロセス後に添加できる。重合プロセス後に添加する場合には、連鎖延長剤は、射出成形又は押出のような変換プロセスの間に、添加によって又は配合によって組み入れることができる。連鎖延長剤の使用量は、使用する具体的なモノマー組成及び目的とする物理的性質によって、異なる可能性があるが、一般にポリエステルの総重量に基づき、約０．１〜約１０重量％、又は約０．１〜約５重量％である。
本発明の或る種の態様に関しては、本発明において有用なコポリエステルのＴｇは、以下の範囲：７５〜９５℃；７５〜９４℃；７５〜９３℃；７５〜９２℃；７５〜９１℃；７５〜９０℃；７５〜８９℃；７５〜８８℃；７５〜８７℃；７５〜８６℃；７５〜８５℃；７５〜８４℃；７５〜８３℃；７５〜８２℃；７５〜８１℃；７５〜８０℃；７５〜７９℃；７５〜７８℃；７５〜７７℃；７５〜７６℃；７６〜９５℃；７６〜９４℃；７６〜９３℃；７６〜９２℃；７６〜９１℃；７６〜９０℃；７６〜８９℃；７６〜８８℃；７６〜８７℃；７６〜８６℃；７６〜８５℃；７６〜８４℃；７６〜８３℃；７６〜８２℃；７６〜８１℃；７６〜８０℃；７６〜７９℃；７６〜７８℃；７６〜７７℃；７７〜９５℃；７７〜９４℃；７７〜９３℃；７７〜９２℃；７７〜９１℃；７７〜９０℃；７７〜８９℃；７７〜８８℃；７７〜８７℃；７７〜８６℃；７７〜８５℃；７７〜８４℃；７７〜８３℃；７７〜８２℃；７７〜８１℃；７７〜８０℃；７７〜７９℃；７７〜７８℃；７８〜９５℃；７８〜９４℃；７８〜９３℃；７８〜９２℃；７８〜９１℃；７８〜９０℃；７８〜８９℃；７８〜８８℃；７８〜８７℃；７８〜８６℃；７８〜８５℃；７８〜８４℃；７８〜８３℃；７８〜８２℃；７８〜８１℃；７８〜８０℃；７８〜７９℃；７９〜９５℃；７９〜９４℃；７９〜９３℃；７９〜９２℃；７９〜９１℃；７９〜９０℃；７９〜８９℃；７９〜８８℃；７９〜８７℃；７９〜８６℃；７９〜８５℃；７９〜８４℃；７９〜８３℃；７９〜８２℃；７９〜８１℃；７９〜８０℃；８０〜９５℃；８０〜９４℃；８０〜９３℃；８０〜９２℃；８０〜９１℃；８０〜９０℃；８０〜８９℃；８０〜８８℃；８０〜８７℃；８０〜８６℃；８０〜８５℃；８０〜８４℃；８０〜８３℃；８０〜８２℃；８０〜８１℃；８１〜９５℃；８１〜９４℃；８１〜９３℃；８１〜９２℃；８１〜９１℃；８１〜９０℃；８１〜８９℃；８１〜８８℃；８１〜８７℃；８１〜８６℃；８１〜８５℃；８１〜８４℃；８１〜８３℃；８１〜８２℃；８２〜９５℃；８２〜９４℃；８２〜９３℃；８２〜９２℃；８２〜９１℃；８２〜９０℃；８２〜８９℃；８２〜８８℃；８２〜８７℃；８２〜８６℃；８２〜８５℃；８２〜８４℃；８２〜８３℃；８３〜９５℃；８３〜９４℃；８３〜９３℃；８３〜９２℃；８３〜９１℃；８３〜９０℃；８３〜８９℃；８３〜８８℃；８３〜８７℃；８３〜８６℃；８３〜８５℃；８３〜８４℃；８４〜９５℃；８４〜９４℃；８４〜９３℃；８４〜９２℃；８４〜９１℃；８４〜９０℃；８４〜８９℃；８４〜８８℃；８４〜８７℃；８４〜８６℃；８４〜８５℃；８５〜９５℃；８５〜９４℃；８５〜９３℃；８５〜９２℃；８５〜９１℃；８５〜９０℃；８５〜８９℃；８５〜８８℃；８５〜８７℃；８５〜８６℃；８６〜９５℃；８６〜９４℃；８６〜９３℃；８６〜９２℃；８６〜９１℃；８６〜９０℃；８６〜８９℃；８６〜８８℃；８６〜８７℃；８７〜９５℃；８７〜９４℃；８７〜℃９３；８７〜９２℃；８７〜９１℃；８７〜９０℃；８７〜８９℃；８７〜８８℃；８８〜９５℃；８８〜９４℃；８８〜９３℃；８８〜９２℃；８８〜９１℃；８８〜９０℃；８８〜８９℃；８９〜９５℃；８９〜９４℃；８９〜９３℃；８９〜９２℃；８９〜９１℃；８９〜９０℃；９０〜９５℃；９０〜９４℃；９０〜９３℃；９０〜９２℃；９０〜９１℃；９１〜９５℃；９１〜９４℃；９１〜９３℃；９１〜９２℃；９２〜９５℃；９２〜９４℃；９２〜９３℃；９３〜９５℃；９３〜９４℃；及び９４〜９５℃の少なくとも１つであることができる。本発明において有用なポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）は、Thermal Analyst Instrument製のＴＡ ＤＳＣ ２９２０を用いて２０℃／分の走査速度で測定した。
本発明の一部の態様に関しては、本発明において有用なコポリエステルを、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．５ｇ／１００ｍｌの濃度で測定した場合に、以下：０．５０〜１．０ｄｌ／ｇ；０．５０ｄｌ／ｇ〜１ｄｌ／ｇ未満；０．５０〜０．９５ｄｌ／ｇ；０．５０〜０．９０ｄｌ／ｇ；０．５０〜０．８５ｄｌ／ｇ；０．５０〜０．８０ｄｌ／ｇ；０．５０ｄｌ／ｇ〜０．８０ｄｌ／ｇ未満；０．５０〜０．７５ｄｌ／ｇ；０．５０〜０．７０ｄｌ／ｇ；０．５０ｄｌ／ｇ〜０．７０ｄｌ／ｇ未満；０．５０〜０．６５ｄｌ／ｇ；０．５０〜０．６０ｄｌ／ｇ；０．５０〜０．５５ｄｌ／ｇ；０．５５〜１ｄｌ／ｇ；０．５５ｄｌ／ｇ〜１ｄｌ／ｇ未満；０．５５〜０．９５ｄｌ／ｇ；０．５５〜０．９０ｄｌ／ｇ；０．５５〜０．８５ｄｌ／ｇ；０．５５〜０．８０ｄｌ／ｇ；０．５５ｄｌ／ｇ〜０．８０ｄｌ／ｇ未満；０．５５〜０．７５ｄｌ／ｇ；０．５５〜０．７０ｄｌ／ｇ；０．５５ｄｌ／ｇ〜０．７０ｄｌ／ｇ未満；０．５５〜０．６５ｄｌ／ｇ；０．５５〜０．６０ｄｌ／ｇ；０．６０〜１ｄｌ／ｇ；０．６０ｄｌ／ｇ〜１ｄｌ／ｇ未満；０．６０〜０．９５ｄｌ／ｇ；０．６０〜０．９０ｄｌ／ｇ；０．６０〜０．８５ｄｌ／ｇ；０．６０〜０．８０ｄｌ／ｇ；０．６０ｄｌ／ｇ〜０．８０ｄｌ／ｇ未満；０．６０〜０．７５ｄｌ／ｇ；０．６０〜０．７０ｄｌ／ｇ；０．６０ｄｌ／ｇ〜０．７０ｄｌ／ｇ未満；０．６０〜０．６５ｄｌ／ｇ；０．６５〜１ｄｌ／ｇ；０．６５ｄｌ／ｇ〜１ｄｌ／ｇ未満；０．６５〜０．９５ｄｌ／ｇ；０．６５〜０．９０ｄｌ／ｇ；０．６５〜０．８５ｄｌ／ｇ；０．６５ｄｌ／ｇ〜０．８０ｄｌ／ｇ未満；０．６５〜０．８０ｄｌ／ｇ；０．６５〜０．７５ｄｌ／ｇ；０．６５〜０．７０ｄｌ／ｇ；０．７０〜１ｄｌ／ｇ；０．７０ｄｌ／ｇ〜１ｄｌ／ｇ未満；０．７０〜０．９５ｄｌ／ｇ；０．７０〜０．９０ｄｌ／ｇ；０．７０〜０．８５ｄｌ／ｇ；０．７０〜０．８０ｄｌ／ｇ；０．７０ｄｌ／ｇ〜０．８０ｄｌ／ｇ未満；０．５０ｄｌ／ｇ超〜１．０ｄｌ／ｇ；０．５０ｄｌ／ｇ超〜１ｄｌ／ｇ未満；０．５０ｄｌ／ｇ超〜０．９５ｄｌ／ｇ；０．５０ｄｌ／ｇ超〜０．９０ｄｌ／ｇ；０．５０ｄｌ／ｇ超〜０．８５ｄｌ／ｇ；０．５０ｄｌ／ｇ超〜０．８０ｄｌ／ｇ；０．５０ｄｌ／ｇ超〜０．８０ｄｌ／ｇ未満；０．５０ｄｌ／ｇ超〜０．７５ｄｌ／ｇ；０．５０ｄｌ／ｇ超〜０．７０ｄｌ／ｇ未満；０．５０ｄｌ／ｇ超〜０．７０ｄｌ／ｇ；０．５０ｄｌ／ｇ超〜０．６５ｄｌ／ｇ；０．５０ｄｌ／ｇ超〜０．６０ｄｌ／ｇ；０．５０ｄｌ／ｇ超〜０．６０ｄｌ／ｇ未満のインヘレント粘度の少なくとも１つを示すことができる。
本発明において有用な組成物は、特に断らない限り、本明細書中に記載したインヘレント粘度範囲の少なくとも１つ及び本明細書中に記載した組成物のモノマー範囲の少なくとも１つを有することができると考えられる。本発明において有用な組成物は、特に断らない限り、本明細書中に記載したＴｇ範囲の少なくとも１つ及び本明細書中に記載した組成物のモノマー範囲の少なくとも１つを有することができるとも考えられる。本発明において有用な組成物は、本明細書中に記載したインヘレント粘度範囲の少なくとも１つ、本明細書中に記載したＴｇ範囲の少なくとも１つ及び本明細書中に記載した組成物のモノマー範囲の少なくとも１つを有することができるとも考えられる。
本発明のコポリエステル及びブレンドは、本明細書中に記載したグリコール、二酸及び分岐剤組成範囲、ＰＥＴ組成範囲の少なくとも１つ、本明細書中に記載したＴｇ範囲の少なくとも１つ、本明細書中に記載したインヘレント粘度範囲の少なくとも１つ、本明細書中に記載した半結晶化時間の少なくとも１つ、並びに／又は本明細書中に記載したヘイズ値の少なくとも１つの任意の組合せを有することができるとも考えられる。
一態様において、本発明において有用な一部のポリエステルは、目視によって明澄であることができる。本明細書中では、用語「目視によって明澄である(visually clear)」は、目視検査された場合に、曇り(cloudiness)、濁り(haziness)及び／又はくすみ(muddiness)が存在しないことがはっきりと認められることと定義する。別の態様においては、ポリエステルをポリエチレンテレフタレートとブレンドする場合に、ブレンドは目視によって明澄であることができる。
一態様において、本発明の物品は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３，方法 Ａによって測定された場合に、３％未満のヘイズ値を有する。
一態様において、本発明の物品は、５分〜５００分の半結晶化時間を有する。本発明において有用な一部のコポリエステルは１６０℃において半結晶化時間（例えば５分超で５００分未満）を示すので、本発明のブレンドは１６０℃において乾燥機中で粘着しない。
本発明において有用な一部のコポリエステルは１６０℃において短い半結晶化時間（例えば５分超で５００分未満）を示すので、押出ブロー成形造形品(extrusion blow molded shaped article)の製造が可能である。本発明に係る組成物を用いて製造できる押出ブロー成形造形品の例には、例えば１．５、１．７、３、５及び７リットルの容積を有するハンドルウェア容器(handleware container)のような比較的大容積のハンドルウェア容器がある。また、本発明に係る組成物から、フィルム、繊維及びストラップを含む他の物品を製造することも可能である。本発明のコポリエステルは、非晶質又は半結晶質であることができる。一態様において、本発明において有用な一部のコポリエステルは比較的低い結晶化度を有することができる。従って、本発明において有用な一部のコポリエステルは、実質的に非晶質の形態を有することができ、これはこのポリエステルがポリマーの実質的に不規則な領域を含むことを意味する。
一態様において、「非晶質」コポリエステルは、１６０℃において５分超又は１０分超又は５０分超又は１００分超の半結晶化時間を有することができる。本発明の一態様において、本発明のコポリエステルは、１６０℃において以下：５００分未満、４００分未満、３００分未満、２４０分未満、２００分未満及び１００分未満の半結晶化時間の少なくとも１つを示すことができる。一態様において、本発明の成形品は、１６０℃において測定した場合に、ガラス相からの半結晶化時間が５分超で且つ５００分未満である。本明細書中で使用するコポリエステルの半結晶化時間は、当業者によく知られた方法を用いて測定できる。例えば半結晶化時間ｔ1/2は、温度制御された高温ステージ上でレーザー及び光検知器によって、サンプルの光透過率を時間の関数として測定することによって算出できる。この測定は、サンプルを溶融させて既存の結晶性を全て除去し、次いでサンプルを室温まで冷却することによって行うことができる。次に、サンプルを、対象温度に予熱された取り付け具(fixture)上に載せ、サンプルを同温度に保持しながら、透過率の測定を時間の関数として行う。次いで、透過光強度を記録し、時間に対してプロットする。半結晶化時間は、光透過率が初期透過率と最大透過率との中間である時間として記録する。
本発明のコポリエステル及びブレンドは、１６ｍｉｌ厚のフィルムについてＢＹＫ−Gardner HazeGuard Plus Spectrophotometerを用いてＡＳＴＭ Ｄ１００３，方法 Ａに従って測定した場合に、ボトル用途に適当なヘイズ値も示す。適当なヘイズ値の例は、３％又はそれ以下、２％又はそれ以下及び１％又はそれ以下である。
本発明において有用なポリエステルは、文献から周知の方法によって、例えば均一溶液法によって、メルト中におけるエステル交換法によって及び二相界面法によって生成させることができる。適当な方法は、１種又はそれ以上のジカルボン酸と１種又はそれ以上のグリコールとを、１００〜３１５℃において０．１〜７６０ｍｍＨｇの圧力で、ポリエステルの形成に充分な時間反応させる工程を含むが、これに限定するものではない。ポリエステルの製造方法については、米国特許第３，７７２，４０５号を参照されたい。このような方法に関する開示を引用することによって本明細書中に組み入れる。
一態様において、本発明において有用な一部のポリエステルは、Rheometrics Dynamic Analyzer（ＲＤＡ ＩＩ）のような回転粘度計を用いて２４０℃において１ｒａｄ／秒で測定した場合に、２０，０００ポアズ超、好ましくは３０，０００ポアズ超の溶融粘度を示すことができる。
別の面において、本発明は本発明の押出ブロー成形品の製造方法に関する。
本発明は当業界で知られた任意の押出ブロー成形製造法を含むものとする。押出ブロー成形製造法の典型的な内容は、１）押出機中で樹脂を溶融させ；２）溶融樹脂をダイに通して押出して、溶融ポリマーのチューブ（即ちパリソン）を形成し；３）所望の仕上げ形状を有する金型を前記パリソンの周囲で締め；４）前記パリソン中に空気を吹き込むことによって、押出物を延伸及び膨張させて金型を満たし；５）成形品を冷却し；６）金型から前記成形品を突き出し（ejecting）；そして７）過剰のプラスチック（一般に「ばり」と称する）を前記成形品から除去することを含むが、これらに限定するものではない。
この方法において押出される高温のパリソンは多くの場合、その周囲で金型を締める前に、自重下で数秒間懸垂せざるを得ない。この間、押出物は良好な溶融寸法安定性（溶融強度としても知られる）を有する必要がある。溶融強度は、材料の粘度と直接関係する。良好な溶融強度（即ち高粘度）を有する材料は、パリソン中に不均一な材料分布を生じ且つパリソン壁の薄肉化を引き起こすであろう延伸及び流れ（「垂下」として知られる）に耐えることができる。押出されたパリソンの垂下はパリソンの重量に直接関係するので、パリソンが大きく重いほど、垂下の傾向が大きいであろう。ボトルサイズが大きくなるにつれて重いパリソンが必要となり得るので、製造するボトルが大きいほど、より高い溶融強度が必要となる。高い溶融強度を有する材料も、パリソンをボトルにブロー成形する際の裂けに耐えるであろう。従って、均一な側壁厚を有し且つ膨張（即ちブロー成形）時に裂けない良質の容器（特に大型の）を形成するには、良好な溶融強度が必要である。
懸垂パリソンを含む２つの型の押出ブロー成形を、「シャトル」法及び「間欠」法と称する。シャトル法においては、金型を可動プラットフォーム上に配置する。可動プラットフォームは、押出機ダイまで金型を上昇させ、切断材（section）を切り取りながら金型をパリソンの周囲で閉じ、次いで前記ダイから離れて、ボトルを膨張させ、冷却し且つ突き出す。この方法のメカニズムのため、ポリマーは比較的遅い速度でダイを通して連続的に押出される。これとは対照的に、間欠法においては、金型をダイ開口部の下方に固定し、ポリマーの全射出重量（ボトルとばりの重量）を、前のボトルを突出した後であって現在のボトルを膨張させる前に、ダイを通して急速に押し進める必要がある。間欠法では、往復スクリュー動作を利用してパリソンを押し進めるか、或いは押出物を、プランジャーを用いてパリソンを押し進めるキャビティー中に連続的に押出することができる。
非常に異なる型の押出ブロー成形法では、１〜１０回転／分で動く直径４〜２０ｆｔのホイールが、パリソンがダイから押出されるにつれてパリソンをつかみ、ホイールの外周に取り付けられた金型中にパリソンを置く。ホイールが回転するにつれて、金型の閉鎖、パリソンの膨張、ボトルの冷却及び突き出しが連続して起こる。この「ホイール法」では、パリソンは実際にはホイールによってダイから引き出されるので、引き出しとそれに続くブロー成形のいずれにおいてもパリソンの薄肉化を防ぐために良好な溶融強度が必要である。ホイール法においては、パリソンはダイから上向き又は下向きに出ていくことができるが、溶融強度は、重力作用のため、上向き押出中により重要となる。この「ホイール」法は連続的であるので、ポリマーをダイから非常に速い速度で押出せる。
本発明の他の面において、本発明において有用な組成物は、ブレンドの総重量に基づき、以下の範囲（ｗｔ％は重量％を意味する）：０．１〜８ｗｔ％；０．５〜８ｗｔ％；１．０〜８ｗｔ％；１．５〜８ｗｔ％；２．０〜８ｗｔ％；２．５〜８ｗｔ％；３．０〜８ｗｔ％；３．５〜８ｗｔ％；４．０〜８ｗｔ％；４．５〜８ｗｔ％；５．０〜８ｗｔ％；５．５〜８ｗｔ％；６．０〜８ｗｔ％；６．５〜８ｗｔ％；７．０〜８ｗｔ％；７．５〜８ｗｔ％；０．１〜７．５ｗｔ％；０．５〜７．５ｗｔ％；１．０〜７．５ｗｔ％；１．５〜７．５ｗｔ％；２．０〜７．５ｗｔ％；２．５〜７．５ｗｔ％；３．０〜７．５ｗｔ％；３．５〜７．５ｗｔ％；４．０〜７．５ｗｔ％；４．５〜７．５ｗｔ％；５．０〜７．５ｗｔ％；５．５〜７．５ｗｔ％；６．０〜７．５ｗｔ％；６．５〜７．５ｗｔ％；７．０〜７．５ｗｔ％；０．１〜７．０ｗｔ％；０．５〜７．０ｗｔ％；１．０〜７．０ｗｔ％；１．５〜７．０ｗｔ％；２．０〜７．０ｗｔ％；２．５〜７．０ｗｔ％；３．０〜７．０ｗｔ％；３．５〜７．０ｗｔ％；４．０〜７．０ｗｔ％；４．５〜７．０ｗｔ％；５．０〜７．０ｗｔ％；５．５〜７．０ｗｔ％；６．０〜７．０ｗｔ％；６．５〜７．０ｗｔ％；０．１〜６．５ｗｔ％；０．５〜６．５ｗｔ％；１．０〜６．５ｗｔ％；１．５〜６．５ｗｔ％；２．０〜６．５ｗｔ％；２．５〜６．５ｗｔ％；３．０〜６．５ｗｔ％；３．５〜６．５ｗｔ％；４．０〜６．５ｗｔ％；４．５〜６．５ｗｔ％；５．０〜６．５ｗｔ％；５．５〜６．５ｗｔ％；６．０〜６．５ｗｔ％；０．１〜６．０ｗｔ％；０．５〜６．０ｗｔ％；１．０〜６．０ｗｔ％；１．５〜６．０ｗｔ％；２．０〜６．０ｗｔ％；２．５〜６．０ｗｔ％；３．０〜６．０ｗｔ％；３．５〜６．０ｗｔ％；４．０〜６．０ｗｔ％；４．５〜６．０ｗｔ％；５．０〜６．０ｗｔ％；５．５〜６．０ｗｔ％；０．１〜５．５ｗｔ％；０．５〜５．５ｗｔ％；１．０〜５．５ｗｔ％；１．５〜５．５ｗｔ％；２．０〜５．５ｗｔ％；２．５〜５．５ｗｔ％；３．０〜５．５ｗｔ％；３．５〜５．５ｗｔ％；４．０〜５．５ｗｔ％；４．５〜５．５ｗｔ％；５．０〜５．５ｗｔ％；０．１〜５．０ｗｔ％；０．５〜５．０ｗｔ％；１．０〜５．０ｗｔ％；１．５〜５．０ｗｔ％；２．０〜５．０ｗｔ％；２．５〜５．０ｗｔ％；３．０〜５．０ｗｔ％；３．５〜５．０ｗｔ％；４．０〜５．０ｗｔ％；４．５〜５．０ｗｔ％；０．１〜４．５ｗｔ％；０．５〜４．５ｗｔ％；１．０〜４．５ｗｔ％；１．５〜４．５ｗｔ％；２．０〜４．５ｗｔ％；２．５〜４．５ｗｔ％；３．０〜４．５ｗｔ％；３．５〜４．５ｗｔ％；４．０〜４．５ｗｔ％；０．１〜４．０ｗｔ％；０．５〜４．０ｗｔ％；１．０〜４．０ｗｔ％；１．５〜４．０ｗｔ％；２．０〜４．０ｗｔ％；２．５〜４．０ｗｔ％；３．０〜４．０ｗｔ％；３．５〜４．０ｗｔ％；０．１〜３．５ｗｔ％；０．５〜３．５ｗｔ％；１．０〜３．５ｗｔ％；１．５〜３．５ｗｔ％；２．０〜３．５ｗｔ％；２．５〜３．５ｗｔ％；３．０〜３．５ｗｔ％；０．１〜３．０ｗｔ％；０．５〜３．０ｗｔ％；１．０〜３．０ｗｔ％；１．５〜３．０ｗｔ％；２．０〜３．０ｗｔ％；２．５〜３．０ｗｔ％；０．１〜２．５ｗｔ％；０．５〜２．５ｗｔ％；１．０〜２．５ｗｔ％；１．５〜２．５ｗｔ％；２．０〜２．５ｗｔ％；０．１〜２．０ｗｔ％；０．５〜２．０ｗｔ％；１．０〜２．０ｗｔ％；１．５〜２．０ｗｔ％；０．１〜１．５ｗｔ％；０．５〜１．５ｗｔ％；１．０〜１．５ｗｔ％；０．１〜１．０ｗｔ％；０．５〜１．０ｗｔ％；及び０．１〜０．５ｗｔ％の少なくとも１つのＩＳＢＭポリエチレンテレフタレート組成物とブレンドできる。
更に、本発明において有用なポリエステル組成物及びポリエステルブレンド組成物は、任意の量の少なくとも１種の添加剤、例えば全組成物の０．０１〜２５重量％の一般的な添加剤、例えば着色剤、トナー、染料、離型剤、難燃剤、可塑剤、成核剤、安定剤（紫外線安定剤、熱安定剤及び／又はそれらの反応生成物を含むが、これらに限定するものではない）、充填剤及び耐衝撃性改良剤も含むことができる。本発明において有用な、当業界でよく知られた典型的な市販の耐衝撃性改良剤の例としては、エチレン／プロピレンターポリマー、官能基化ポリオレフィン（例えばアクリル酸メチル及び／又はメタクリル酸グリシジルを含むもの）、スチレン系ブロックコポリマー耐衝撃性改良剤並びに種々のアクリルコア／シェル型耐衝撃性改良剤が挙げられるが、これらに限定するものではない。このような添加剤の残基はポリエステル組成物の一部としても考えられる。
更に、ポリマーを着色する一部の薬剤をメルトに添加することができる。一態様においては、得られるポリエステルポリマー溶融相生成物のｂ*を低下させるために、青味トナー（ブルーイングトナー）(bluing toner)をメルトに添加する。このような青味剤は青色無機及び有機トナーを含む。更に、ａ*カラーを調整するために、赤色トナーを使用することもできる。米国特許第５，３７２，８６４号及び第５，３８４，３７７号（引用することによってその全体を本明細書中に組み入れる）に記載されたような有機トナー、例えば青色及び赤色有機トナーを使用できる。有機トナーはプレミックス組成物として供給できる。プレミックス組成物は、赤色及び青色化合物のニートブレンドであることもできるし、或いは組成物をポリエステルの原料の１つ、例えばエチレングリコール中に予め溶解させるか又はスラリー化させることもできる。
トナー成分の総添加量は、当然ながら、ベースポリエステルにおける固有の黄色の量及びトナーの有効性に左右される。一般に、約１５ｐｐｍ以下の組合せ有機トナー成分濃度及び約０．５ｐｐｍの最小濃度を使用する。青味添加剤の総量は典型的には０．５〜１０ｐｐｍの範囲である。
トナーはエステル化ゾーン又は重縮合ゾーンに添加できる。好ましくは、トナーはエステル化ゾーンに又は重縮合ゾーンの初期段階、例えば予備重合反応器に添加する。
以下の例は本発明のポリエステルの製造方法及び評価方法を更に例証する。これらは本発明を単に例示するものであり、本発明の範囲を限定するものではない。特に断らない限り、部は重量部であり、温度は℃で表されるか又は室温であり、圧力は大気圧又はほぼ大気圧であり、「ｗｔ」は重量を意味する。
下記実施例の全体を通じて、以下の略語を用いる：
Figure 2013249481
本発明のコポリエステルは、高分子量ポリエステルを製造するための、当業界でよく知られた方法を用いて製造できる。例えばコポリエステルは、ジカルボン酸を用いた直接縮合によって又はジカルボン酸ジアルキルを用いたエステル交換によって製造できる。従ってテレフタル酸ジメチルのようなテレフタル酸ジアルキルは、高温において触媒の存在下でジオールとエステル交換させる。重縮合は、所望のインヘレント粘度を有するコポリエステルが得られるまで、温度を次第に増加させながら減圧において実施する。全てのペレットは、反応器から出た際に非晶質であった。
例中で使用したポリマーの組成は、プロトン核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトル分析法によって測定した。ＮＭＲスペクトルは全て、クロロホルム−トリフルオロ酢酸（７０−３０容量／容量）を用いて、JOEL Eclipse Plus 600MHz核磁気共鳴分光計上で記録した。
ポリエステルのインヘレント粘度は、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中で０．５ｇ／１００ｍｌの濃度で測定した。
特に断らない限り、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、Thermal Analyst Instruments製のＴＡ ＤＳＣ ２９２０計測器を用いてＡＳＴＭ Ｄ３４１８に従って２０℃／分の走査速度で測定した。
ヘイズは、１６ｍｉｌ厚フィルムについて、ＢＹＫ−Gardner HazeGuard Plus Spectrophotometerを用いてＡＳＴＭ Ｄ１００３，方法 Ａに従って測定した。
組成物のグリコール含量は、プロトン核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトル分析法によって測定した。ＮＭＲスペクトルは、全て、ポリマーについてはクロロホルム−トリフルオロ酢酸（７０−３０容量／容量）を又はオリゴマーサンプルについては６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン（ロックのために重水素化クロロホルムが添加されている）を用いて、JOEL Eclipse Plus 600MHz核磁気共鳴分光計上で記録した。１，４−シクロヘキサンジメタノール及びエチレングリコールのピーク指定は、一般に認められたモデル化合物と比較することによって行った。これらのモデル化合物は、ポリマー及びオリゴマーに見られる共鳴位置に非常に似ている。
半結晶化時間ｔ1/2は、温度制御された高温ステージ上でレーザー及び光検知器によってサンプルの光透過率を時間の関数として測定することによって算出した。この測定は、サンプルを溶融させて既存の結晶性を全て除去し、次いでサンプルを室温まで冷却することによって、行った。次に、サンプルを、対象温度に予熱された取り付け具上に載せ、サンプルを同温度に保持しながら、透過率の測定を時間の関数として行った。次いで、透過光強度を記録し、時間に対してプロットした。半結晶化時間は、光透過率が初期透過率と最大透過率との中間である時間として記録した。
これらの例は、本発明の範囲外のＣＨＤＭ含量を含むコポリエステル組成物が乾燥機中で過度の粘着を引き起こし且つ／又はＩＳＢＭ ＰＥＴ容器フレーク中へのブレンド時に塊を形成する可能性がどれ程あるのかを示す。
実施例組成物Ａは、ジカルボン酸ジアルキル部分としてのテレフタル酸ジメチル１００％及びエチレングリコール５０モル％とシクロヘキサンジメタノール５０モル％の混合物を用いて製造した。この材料は、更に、０．１７５重量％のトリメリット酸部分を含んでいた。２４０℃における１ｒａｄ／秒での溶融粘度は４７，０００ポアズであった。
比較組成物Ｂは、ジカルボン酸ジアルキル部分としてのテレフタル酸ジメチル１００％及びエチレングリコール６９モル％とシクロヘキサンジメタノール３１モル％の混合物を用いて製造した。この材料は、更に、０．１７５重量％のトリメリット酸部分を含んでいた。
比較組成物Ｃは、ジカルボン酸ジアルキル部分としてのテレフタル酸ジメチル１００％及びエチレングリコール３８モル％とシクロヘキサンジメタノール６２モル％の混合物を用いて製造した。この材料は、更に、０．１７５重量％のトリメリット酸部分を含んでいた。
実施例１及び２並びに比較例３及び４においては、実施例組成物Ａ又は比較例組成物Ｂ ０．５ ｌｂ（１ｗｔ％）又は２．５ ｌｂ（５ｗｔ％）を、追加の市販ＰＥＴ ＰＣＲとドライブレンドして、５０ ｌｂのバッチを作った。各バッチを、１７０℃に設定された５立方フィートの回転真空乾燥機に加えた。フレークを４時間混転した。フレークは１時間後に１６０℃の温度に達し、同温度にとどまった。４時間後、乾燥機を冷却し、乾燥機から材料を出した。チャンバーの内側を調べた。実施例組成物Ａを含むフレークを用いたランでは、フレークは壁に粘着しなかった。これと対照的に、比較組成物Ｂを含むフレークを用いたランにおいては、壁はフレークによってかなりコーティングされた。残りの材料を孔径０．３６”のメッシュに通して篩って塊を除去し、塊状材料を秤量した。粘着及び塊状材料の総合重量を最初の装填重量（５０ ｌｂ）から差し引いて、総付着％を算出した。以下のデータは、比較組成物Ｂが、ＰＥＴリサイクル流において問題となるほど著しい粘着を引き起こしたことを示している。しかし、実施例組成物Ａを１％及び５％含むフレークはいずれも、粘着の問題を起こすことなく、ＰＥＴに添加できた。
Figure 2013249481
例５〜１１
以下の例は、５８モル％超のＣＤＨＭ含量を有するコポリエステル組成物が、ＰＥＴ中へのブレンド時に不所望なヘイズを引き起こす可能性がどれ程あるのかを示す。典型的なＩＳＢＭボトルグレードＰＥＴ（Eastman Chemical Company製のＣＢ１２）のペレットを、実施例組成物Ａ又は比較組成物Ｃのペレットに示した量でドライブレンドした。これらのブレンドを、最初に、Ｓｔｅｒｌｉｎｇ １．２５”一軸スクリュー押出機でペレットに押出し、次に再乾燥させ、Ｋｉｌｌｉａｎ １”押出機で１６ｍｉｌ厚のフィルムに押出した。比較例５（Ｃ５）は、押出ＣＢ１２フィルムのベースのヘイズを示している。実施例６〜９は、実施例組成物Ａが、ヘイズ値に目視によって認められる変化を生じることなく、ＣＢ１２に添加できることを示している。比較例１０（Ｃ１０）は、１０％の実施例組成物ＡをＣＢ１２に添加すると顕著なヘイズが生じることを示している。この厚さのフィルムでは３％未満のヘイズ値は目視によって発見できない。この測定値の標準偏差は０．２％である。これと対照的に、比較例１１（Ｃ１１）は、比較組成物ＣはＣＢ１２に５％添加しただけで顕著なヘイズを生じることを示している。比較組成物Ｃを容器の製造に用いた場合には、これらの容器はＰＥＴリサイクル流においてＰＥＴと相溶性ではないであろう。
Figure 2013249481
例１２
この実施例は、本発明のブレンドからいかに造形品を製造及び作成できることを示す。１．７４リットルのハンドルウェア容器を、バリアスクリューを装着した８０ｍｍ Ｂｅｋｕｍ Ｈ−１２１連続押出ブロー成形機を用いて実施例組成物Ａから作成した。材料は、押出前に６５℃において１２時間乾燥させた。押出されたパリソンの温度は、メルトプローブによって２３０℃と測定された。この実施例においては１．７４リットルのハンドルウェア容器を作成したが、これより容量の大きい容器、例えば３、５及び７リットルのハンドルウェア容器もまた、本発明の範囲内である。
例１３
この例は、例１〜４において調製された実施例組成物Ａ、比較組成物Ｂ及び比較組成物Ｃの半結晶化時間を示す。表ＩＩＩは、１６０℃において測定されたこれら３種の組成物のガラス相からの半結晶化時間を示す。実施例組成物Ａ及び比較組成物Ｃはいずれも、１６０℃において測定された場合に許容され得る半結晶化時間を有するが、比較組成物Ｃは比較例１１（Ｃ１１）に示されたような顕著なヘイズを生じる。比較組成物Ｃから製造された容器はＰＥＴリサイクル流においてＰＥＴと相溶性ではないであろう。
Figure 2013249481
例１４及び１５
例１４及び１５においては、フレーク流速に対する粘着の影響を評価するための乾燥試験を、ボトルを粒状化し且つフレークを市販食品グレードＰＥＴ ＰＣＲ（使用済みリサイクル）フレーク（United Resources Recovery Corporationから入手）と混合することによって、行った。乾燥試験装置は、乾燥ユニット及び２つのＣｏｎａｉｒ ＤＢ１２真空ローダーを装着したキャパシティー１０００ｌｂのホッパー乾燥機で構成された。第１のローダーは、ホッパーの頂部に位置し、試験の間じゅうホッパーがフレークで満たされ続けるように操作した。第２のローダーは、直径１．７５インチのフレキシブルホース及び空気注入金属チューブ（ペレット又はフレークの商業的空気搬送(airveying)プロセスにおいて用いられるようなもの）によってホッパー出口に接続した。第２のローダーの間欠的吸引時間は、ホッパー滞留時間を約３〜４時間とする１６０ ｌｂ／時の名目速度でフレークがホッパーから空気搬送されるように設定した。試験手順は、ホッパーへのＰＥＴ ＰＣＲフレークの充填と１６０℃における６時間の乾燥から始めた。乾燥機は、試験の間じゅう、１６０℃で運転した。次いで、第２の真空ローダーを始動させて、ホッパーからフレークを指定速度で吸引した。ホッパー頂部の第１のローダーも始動させて、例のボトル及びＰＥＴ ＰＣＲから生成したフレークブレンドをホッパーに補充し続けた。試験中は１時間毎に、ホッパーから空気搬送される数回分の装填材料を捕捉し、秤量して、流速を評価した。ホッパーから空気搬送されたフレークも０．５インチ×０．５インチのメッシュスクリーンに通して、例のボトルからのフレークによってくっつき合ったＰＥＴ ＰＣＲの小さい塊があるならば、それを捕捉した。試験ブレンドがホッパーを通過し終わるまで、又はホッパー中における過度の凝集若しくは架橋のために流れが大幅に妨げられるか若しくは停止される時間まで、試験を数時間続けた。
ＰＥＴフレーク中に組成物Ａのフレーク５％を含む混合物は、乾燥機中において実質的に凝集を示さず、乾燥機からの流れを妨げなかった。これと対照的に、ＰＥＴフレーク中に比較組成物Ｂのフレーク３％を含むブレンド混合物は、乾燥機中でひどい凝集を引き起こし、乾燥機からの流れを完全に停止させた。ＰＥＴフレーク中に比較組成物Ｂ １重量％を含むブレンドは、流れを妨げなかったが、中程度の凝集を示した。
本発明を、本明細書中に開示した態様に関して詳述したが、本発明の精神及び範囲内において変形及び変更が可能であることはわかるであろう。
以下に、本発明及びその関連態様を列挙する。
態様１．（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基約９０〜約１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の芳香族及び／若しくは脂肪族ジカルボン酸残基約０〜約１０モル％
を含むジカルボン酸成分と
（ｂ）（ｉ）エチレングリコール残基約４２〜約６０モル％；
（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール残基約４０〜約５８モル％；及び
（ｉｉｉ）ジエチレングリコール残基約２モル％若しくはそれ以下
から本質的になるグリコール成分と
（ｃ）０．０１〜１．０モル％の量の少なくとも１種の分岐剤
を含む少なくとも１種のポリエステルを含んでなり（ここで前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり、そして前記グリコール成分の総モル％は１００モル％である）、並びに
前記ポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．５０〜１．０ｄＬ／ｇである押出ブロー成形品。
態様２．前記分岐剤が、ポリエステルの総重量に基づき、０．１〜０．６重量％の量で存在する態様１に記載の成形品。
態様３．前記分岐剤がトリメリット酸、トリメリット酸無水物、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール及び／又はトリメチロールエタンのうち少なくとも１種から選ばれる態様１に記載の成形品。
態様４．前記ポリエステルが１，４−シクロヘキサンジメタノール４５〜５５モル％及びエチレングリコール４５〜５５モル％を含む態様１に記載の成形品。
態様５．前記ポリエステルのインヘレント粘度が０．５〜０．９ｄＬ／ｇである態様１に記載の成形品。
態様６．前記ポリエステルのインヘレント粘度が０．６５〜０．８ｄＬ／ｇである態様１に記載の成形品。
態様７．前記ポリエステルのインヘレント粘度が０．７０〜０．８０ｄＬ／ｇである態様１に記載の成形品。
態様８．前記ポリエステルのＴｇが７５〜９５℃である態様１に記載の成形品。
態様９．前記ポリエステルが、ＡＳＴＭ Ｄ１００３，方法 Ａによって測定した場合に、３％未満のヘイズ値を有する態様１に記載の成形品。
態様１０．着色剤、離型剤、リン化合物、可塑剤、成核剤、紫外線安定剤、ガラス繊維、炭素繊維、充填剤、耐衝撃性改良剤又はそれらの混合物から選ばれた少なくとも１種の添加剤を含む態様１に記載の成形品。
態様１１．前記ポリエステルが使用済みリサイクルポリエステルである態様１に記載の成形品。
態様１２．容器を含む態様１に記載の成形品。
態様１３．ボトルを含む態様１に記載の成形品。
態様１４．（ａ）（ｉ）テレフタル酸残基約９０〜約１００モル％；
（ｉｉ）炭素数２０以下の芳香族及び／若しくは脂肪族ジカルボン酸残基約０〜約１０モル％
を含むジカルボン酸成分と
（ｂ）（ｉ）エチレングリコール残基約４２〜約６０モル％；
（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール残基約４０〜約５８モル％；及び
（ｉｉｉ）ジエチレングリコール残基約２モル％若しくはそれ以下
から本質的になるグリコール成分と
（ｃ）少なくとも１種の分岐剤０．０１〜１．０モル％
を含む少なくとも１種のポリエステルを含んでなり（ここで前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり、そして前記グリコール成分の総モル％は１００モル％である）、並びに前記ポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．５０〜１．０ｄＬ／ｇであり且つ前記ポリエステルが、ＡＳＴＭ Ｄ１００３，方法 Ａによって測定した場合に、３％未満の値を有する押出ブロー成形品。
態様１５．前記分岐剤が、ポリエステルの総重量に基づき、０．１〜０．６重量％の量で存在する態様１４に記載の成形品。
態様１６．前記分岐剤が、トリメリット酸、トリメリット酸無水物、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール及び／又はトリメチロールエタンのうち少なくとも１種から選ばれる態様１４に記載の成形品。
態様１７．前記ポリエステルが１，４−シクロヘキサンジメタノール４５〜５５モル％及びエチレングリコール４５〜５５モル％を含む態様１４に記載の成形品。
態様１８．前記ポリエステルのインヘレント粘度が０．５〜０．９ｄＬ／ｇである態様１４に記載の成形品。
態様１９．前記ポリエステルのインヘレント粘度が０．６５〜０．８ｄＬ／ｇである態様１４に記載の成形品。
態様２０．前記ポリエステルのインヘレント粘度が０．７０〜０．８０ｄＬ／ｇである態様１４に記載の成形品。

Claims (12)

  1. （ａ）（ｉ）テレフタル酸残基９０〜１００モル％；
    （ｉｉ）炭素数２０以下の芳香族及び／若しくは脂肪族ジカルボン酸残基０〜１０モル％
    を含むジカルボン酸成分と
    （ｂ）（ｉ）エチレングリコール残基４２〜６０モル％；
    （ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール残基４０〜５８モル％；及び
    （ｉｉｉ）ジエチレングリコール残基２モル％若しくはそれ以下
    から本質的になるグリコール成分と
    （ｃ）０．０１〜１．０モル％の量の少なくとも１種の分岐剤
    を含む少なくとも１種のポリエステルを含んでなり（ここで前記ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％であり、そして前記グリコール成分の総モル％は１００モル％である）、並びに
    前記ポリエステルのインヘレント粘度が、２５℃において６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）のフェノール／テトラクロロエタン中で０．２５ｇ／５０ｍｌの濃度で測定した場合に、０．５０〜１．０ｄＬ／ｇであり、ＡＳＴＭ Ｄ１００３，方法 Ａによって測定した場合に、３％未満のヘイズ値を有し、５〜５００分の半結晶化時間を有する押出ブロー成形品。
  2. 着色剤、離型剤、リン化合物、可塑剤、成核剤、紫外線安定剤、ガラス繊維、炭素繊維、充填剤、耐衝撃性改良剤又はそれらの混合物から選ばれた少なくとも１種の添加剤を含む請求項１に記載の成形品。
  3. 前記ポリエステルが使用済みリサイクルポリエステルである請求項１に記載の成形品。
  4. 容器を含む請求項１に記載の成形品。
  5. ボトルを含む請求項１に記載の成形品。
  6. 前記分岐剤が、ポリエステルの総重量に基づき、０．１〜０．６重量％の量で存在する請求項１に記載の成形品。
  7. 前記分岐剤が、トリメリット酸、トリメリット酸無水物、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール及び／又はトリメチロールエタンのうち少なくとも１種から選ばれる請求項１に記載の成形品。
  8. 前記ポリエステルが１，４−シクロヘキサンジメタノール４５〜５５モル％及びエチレングリコール４５〜５５モル％を含む請求項１に記載の成形品。
  9. 前記ポリエステルのインヘレント粘度が０．５〜０．９ｄＬ／ｇである請求項１に記載の成形品。
  10. 前記ポリエステルのインヘレント粘度が０．６５〜０．８ｄＬ／ｇである請求項１に記載の成形品。
  11. 前記ポリエステルのインヘレント粘度が０．７０〜０．８０ｄＬ／ｇである請求項１に記載の成形品。
  12. 前記ポリエステルのＴｇが７５〜９５℃である請求項１に記載の成形品。
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