JP2013174805A

JP2013174805A - 表示用粒子、表示用粒子分散液、表示媒体、及び表示装置

Info

Publication number: JP2013174805A
Application number: JP2012040368A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Kayashima; 弘志萱嶋; Atsushi Kawahara; 淳川原; Shigeaki Otani; 薫明大谷; Yoshio Tadakuma; 芳夫多田隈
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd; Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp; Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 2012-02-27
Filing date: 2012-02-27
Publication date: 2013-09-05
Also published as: KR20130098196A; CN103289446A; US20130222883A1; TW201343683A

Abstract

【課題】電界応答性を抑制した表示用粒子を提供する。
【解決手段】一般式（１）で表されるビニル化合物と、極性基及びエチレン性不飽和結合を有する化合物と、を重合成分として含む共重合体を構成要素とする表示用粒子。一般式（１）中、Ａｒは、無置換の芳香環又は炭素数１以上６以下のアルキル基若しくは炭素数６以上１２以下のアリール基で置換された芳香環を表し、ｎは１以上４以下の整数を表す。

【選択図】なし

Description

本発明は、表示用粒子、表示用粒子分散液、表示媒体、及び表示装置に関する。

従来、繰り返し書き換えが可能な表示媒体として、泳動粒子を用いた表示媒体が知られている。この表示媒体は、例えば一対の基板と、一対の基板間に形成された電界に応じて基板間を移動可能に該基板間に封入された粒子と、を含んで構成されている。また、表示媒体には、背景色（例えば白色）を表示するために、電界による泳動速度が低い粒子（例えば白色粒子）を基板間に封入することがある。

例えば、特許文献１には、「電気泳動分散液に分散する電気泳動用のポリマーグラフト微粒子であって、顔料微粒子に対しその１６〜１００質量％のポリマーをグラフト化したことを特徴とするポリマーグラフト微粒子」が提案されている。
例えば、特許文献２には、「分散媒と該分散媒とは色調の異なる少なくとも１種類以上の着色粒子からなる電気泳動表示用表示液において、高分子型界面活性剤を含有することを特徴とする電気泳動表示用表示液」が提案されている。
例えば、特許文献３には、「第一物質の粒子が正の表面電荷を有し、そして第二物質の粒子が負の表面電荷を有する少なくとも２種の化学的に別個の物質の結合から成る複合粒状顔料物質であって、前記の表面電荷の結果として第一物質の粒子が、第二物質の粒子に結合して保持されていることを特徴とする前記の複合粒状顔料物質」が提案されている。
例えば、特許文献４には、「白色乃至着色粒子が樹脂に被覆されている複合粒子において、該白色乃至着色粒子が分散剤を用いて分散媒に分散可能であり、かつ該樹脂が該白色乃至着色粒子に吸着した該分散剤分子中の反応性基と少なくとも１種のモノマーとの反応により生成した重合体で且つ該分散媒に溶解しないことを特徴とする複合粒子」が提案されている。

特開２００８−１４５７１３号公報特開２００１−１２５１４７号公報特開平０６−１００７０１号公報特開２００８−１２２４６８号公報

本発明の課題は、電界応答性を抑制した表示用粒子を提供することである。

上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
＜１＞下記一般式（１）で表されるビニル化合物と、極性基及びエチレン性不飽和結合を有する化合物と、を重合成分として含む共重合体を構成要素とする表示用粒子。

一般式（１）中、Ａｒは、無置換の芳香環又は炭素数１以上６以下のアルキル基若しくは炭素数６以上１２以下のアリール基で置換された芳香環を表し、ｎは１以上４以下の整数を表す。

＜２＞着色粒子と、
前記着色粒子を被覆し、下記一般式（１）で表されるビニル化合物と、極性基及びエチレン性不飽和結合を有する化合物と、を重合成分として含む共重合体を構成要素とする被覆層と、
を有する表示用粒子。

＜３＞前記一般式（１）で表されるビニル化合物が、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルビフェニル、ジビニルビフェニル、ビニルナフタレン及びジビニルナフタレンから選ばれる少なくとも１種である、前記＜１＞又は前記＜２＞に記載の表示用粒子。

＜４＞前記共重合体が、さらに、シリコーン鎖を持つ化合物を重合成分として含む、前記＜１＞〜前記＜３＞のいずれか１項に記載の表示用粒子。

＜５＞前記＜１＞〜前記＜４＞のいずれか１項に記載の表示用粒子を含む粒子群と、
前記粒子群を分散するための分散媒と、
を有する表示用粒子分散液。

＜６＞少なくとも一方が透光性を有すると共に間隙をもって配置された一対の基板と、
前記一対の基板間に封入され、電界に応じて泳動する泳動粒子群と、
前記一対の基板間に封入され、前記＜１＞〜前記＜４＞のいずれか１項に記載の表示用粒子を含む表示用粒子群と、
前記一対の基板間に封入され、前記泳動粒子群及び前記表示用粒子群を分散するための分散媒と、
を有する表示媒体。

＜７＞前記＜６＞に記載の表示媒体と、
前記一対の基板間に電界を形成する電界形成手段と、
を備える表示装置。

前記＜１＞、前記＜２＞、前記＜３＞、前記＜４＞に係る発明によれば、極性基及びエチレン性不飽和結合を有する化合物を重合成分として含まない重合体を構成要素とする粒子に比べ、電界応答性を抑制した表示用粒子が提供される。

前記＜５＞に係る発明によれば、粒子群に含まれる粒子が、極性基及びエチレン性不飽和結合を有する化合物を重合成分として含まない重合体を構成要素とする場合に比べ、粒子群の電界応答性を抑制した表示用粒子分散液が提供される。

前記＜６＞、前記＜７＞に係る発明によれば、粒子群に含まれる粒子が、極性基及びエチレン性不飽和結合を有する化合物を重合成分として含まない重合体を構成要素とする場合に比べ、粒子群の電界応答性に起因する混色表示を抑制した表示媒体、及び表示装置が提供される。

第１実施形態に係る表示装置の概略構成図である。第１実施形態に係る表示装置の表示媒体の基板間に電圧を印加したときの粒子群の移動態様を模式的に示す説明図である。第２実施形態に係る表示装置の概略構成図である。第２実施形態に係る表示装置における、印加する電圧と粒子の移動量（表示濃度）との関係を模式的に示す線図である。表示媒体の基板間へ印加する電圧態様と、粒子の移動態様との関係を模式的に示す説明図である。

本明細書において「（メタ）アクリル」との表記は「アクリル、メタクリル」、「（メタ）アクリレート」との表記は「アクリレート、メタクリレート」の双方の表記を意味する。

＜表示用粒子＞
以下に、本実施形態に係る表示用粒子の２つの実施形態について説明する。

（第１実施形態に係る表示用粒子）
第１実施形態に係る表示用粒子は、下記一般式（１）で表されるビニル化合物（以下「特定ビニル化合物」とも称する。）と、極性基及びエチレン性不飽和結合を有する化合物（以下「極性基含有重合成分」とも称する。）と、を重合成分として含む共重合体を構成要素とする。

一般式（１）中、Ａｒは、無置換の芳香環又は炭素数１以上６以下のアルキル基若しくは炭素数６以上１２以下のアリール基で置換された芳香環を表し、ｎは１以上４以下の整数を表す。
第１実施形態に係る表示用粒子では、上記構成により、電界応答性を抑制した表示用粒子が提供される。

表示媒体には、例えば、電界に応じて泳動する泳動粒子と、背景色を表示するための粒子（以下「背景色表示用粒子」と称する。）が用いられる。背景色表示用粒子は、電界応答性が低く、電界においても分散媒中に浮遊した状態を維持することが望ましい。背景色表示用粒子の電界応答性が高いと、電界による泳動速度が速く、その結果、他色の泳動粒子と共に表示媒体の表示面側へと泳動してしまい、混色表示の原因となる。
これに対して、第１実施形態に係る表示用粒子は、その理由は定かではないが、特定ビニル化合物を重合成分として含むが極性基含有重合成分を重合成分として含まない重合体から構成される粒子に比べ、電荷量が低く、電界応答性が低いと考えられる。
そのため、第１実施形態に係る表示用粒子は、電界による泳動速度が低く、つまり、泳動し難く、当該粒子の電界応答性に起因する混色表示が抑制されると考えられる。

第１実施形態に係る表示用粒子としては、例えば、（１）特定ビニル化合物と極性基含有重合成分とを重合成分として含む共重合体が単独で粒子化した表示用粒子、及び、（２）特定ビニル化合物と極性基含有重合成分とを重合成分として含む共重合体の粒状物の中に着色粒子が含まれる表示用粒子が挙げられる。

上記（１）の表示用粒子は、特定ビニル化合物と極性基含有重合成分とを重合成分として含む共重合体が、高い屈折率を示す傾向の材料であることから、表示用白色粒子として用い得る。
また、上記（１）の表示用粒子は、着色粒子を含まない場合、表示用粒子の比重が低く、そのため、分散媒に分散させたときに沈み難く、分散媒中に浮遊した状態を維持しやすい。

上記（２）の表示用粒子は、特定ビニル化合物と極性基含有重合成分とを重合成分として含む共重合体の粒状物の中に、例えば、着色粒子が分散して含まれた表示用粒子である。上記（２）の表示用粒子は、含まれる着色粒子の色に応じた色味を呈し得る。

（第２実施形態に係る表示用粒子）
第２実施形態に係る表示用粒子は、着色粒子と、前記着色粒子を被覆し、特定ビニル化合物と、極性基含有重合成分と、を重合成分として含む共重合体を構成要素とする被覆層と、を有する。
ここで、被覆とは、前記共重合体が着色粒子の表面の少なくとも一部を覆っている状態を意味する。
第２実施形態に係る表示用粒子では、上記構成により、電界応答性を抑制した表示用粒子が提供される。

従来、表示媒体には、表示させる色味に対応する色の着色粒子が表示用粒子として用いられる。しかし、着色粒子の中には電荷量が高いものがあり、この着色粒子を背景色表示用粒子として用いた場合は、背景色表示用粒子の電界応答性が高く、混色表示が起こることがある。例えば、背景色を白色とする場合、背景色表示用粒子として酸化チタン粒子等の無機白色粒子が用いられるが、無機白色粒子は電荷量が高いことから高い電界応答性を有しており、電界による泳動速度が速く混色表示の原因となる。
これに対して、第２実施形態に係る表示用粒子では、着色粒子が、特定ビニル化合物と極性基含有重合成分とを重合成分として含む共重合体を構成要素とする被覆層により被覆されており、当該被覆層の電荷量が低いことにより、電界応答性が低いと考えられる。
そのため、第２実施形態に係る表示用粒子は、電界による泳動速度が低く、つまり、泳動し難く、当該粒子の電界応答性に起因する混色表示が抑制されると考えられる。

第２実施形態に係る表示用粒子は、含まれる着色粒子の色に応じた色味を呈し得る。
第２実施形態に係る表示用粒子において、表示用粒子全体に対する着色粒子の含有割合は、特に制限されない。例えば、含まれる着色粒子の色に応じた色味を呈する観点から、３０質量％以上が望ましく、比重を抑え分散媒中で沈み難い粒子を実現する観点から、９０質量％以下が望ましい。例えば、着色粒子として白色粒子（例えば酸化チタン粒子）を用いる場合、高い白色度を実現する観点から、着色粒子の含有割合は３０質量％以上が望ましく、比重を抑え分散媒中で沈み難い粒子を実現する観点から、９０質量％以下が望ましく、より望ましくは４０質量％以上８０質量％以下である。
なお、着色粒子の含有割合は、例えば、次のようにして求められる。一つは作製した粒子を遠心沈降させて質量を測定し、着色粒子の材料量の割合を算出する。ほかに、粒子の組成分析、熱重量分析から算出してもよい。

第２実施形態に係る表示用粒子の被覆率（着色粒子の表面全体に対する前記共重合体によって被覆された表面の割合）は、特に制限されない。表示用粒子の電界応答性をより低減する観点から、５０％以上が望ましく、望ましくは７０％以上１００％以下である。

以下に、第１実施形態及び第２実施形態に係る表示用粒子を構成する構成要素、及び構成要素に含まれる原料成分について説明する。

［一般式（１）で表されるビニル化合物］
特定ビニル化合物は、前記一般式（１）で表されるビニル化合物である。
前記一般式（１）において、Ａｒは、無置換の芳香環、又は炭素数１以上６以下のアルキル基若しくは炭素数６以上１２以下のアリール基で置換された芳香環を表す。当該芳香環は、単環でも多環でも縮合環でもよい。例えば、ベンゼン（単環芳香族炭化水素）；ビフェニル、トリフェニル等の複数のベンゼンが単結合した多環芳香族炭化水素；ナフタレン、フェナレン、フェナントレン、アントラセン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、テトラセン等の縮合環芳香族炭化水素；ベンゼン、前記多環芳香族炭化水素及び前記縮合環芳香族炭化水素から選ばれる２個以上が単結合した化合物；複数のベンゼンが炭素数１以上６以下のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基）を介して単結合した化合物；ベンゼン、前記多環芳香族炭化水素及び前記縮合環芳香族炭化水素から選ばれる２個以上が炭素数１以上６以下のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基）を介して単結合した化合物；等から水素原子がｎ個とれた基が挙げられる。
中でも、当該芳香環としては、特定ビニル化合物と極性基含有重合成分とを重合成分として含む共重合体を構成要素とする粒子の電荷量が低い点で、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレンから水素原子がｎ個とれた基が望ましい。

前記芳香環は、炭素数１以上６以下のアルキル基又は炭素数６以上１２以下のアリール基で置換されていてもよい。炭素数１以上６以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。炭素数６以上１２以下のアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、メシチル基、ベンジル基、キシリル基、ナフチル基等が挙げられる。

前記一般式（１）において、ｎは１以上４以下の整数を表し、望ましくは１又は２である。

特定ビニル化合物としては、スチレン：下記の構造式（１−１）、ジビニルベンゼン：下記の構造式（１−２）、ビニルビフェニル：下記の構造式（１−３）、ジビニルビフェニル：下記の構造式（１−４）及び（１−５）、ビニルナフタレン：下記の構造式（１−６）、及びジビニルナフタレン：下記の構造式（１−７）及び（１−８）、から選ばれる少なくとも１種であることが望ましい。これらの特定ビニル化合物を含む前記共重合体は、これら以外の特定ビニル化合物を含む前記共重合体に比べ、粒子を形成しやすい観点、粒子の電荷量が低い観点、及び高い屈折率を示す観点から、望ましい。
なお、ジビニルベンゼン、ビニルビフェニル、ジビニルビフェニル、ビニルナフタレン、ジビニルナフタレンにおいて、１個又は２個のビニル基の位置は特に制限されない。

上記の構造式（１−１）乃至（１−８）で表される特定ビニル化合物は、重合成分として同程度の特性を有し、これらのいずれかを重合成分として含む共重合体の特性は、いずれも同程度である。中でも、構造式（１−１）、（１−２）、（１−３）及び（１−６）で表わされる特定ビニル化合物が入手し易い。

［極性基及びエチレン性不飽和結合を有する化合物］
極性基含有重合成分は、極性基と、エチレン性不飽和結合と、を有する化合物である。極性基としては、酸性基、中性基、及び塩基性基のいずれでもよい。

極性基が酸性基である極性基含有重合成分（以下「酸性基含有重合成分」とも称する。）としては、例えば、カルボキシ基、スルホ基、リン酸基、ホルミル基等のいずれかを有するエチレン性不飽和化合物が挙げられる。
カルボキシ基を有するエチレン性不飽和化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノメチル、フタル酸１−［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］等が挙げられる。
スルホ基を有するエチレン性不飽和化合物としては、例えば、２−(（メタ）アクリロイルオキシ）エタンスルホン酸が挙げられる。
リン酸基を有するエチレン性不飽和化合物としては、例えば、リン酸２−(（メタ）アクリロイルオキシ）エチル等が挙げられる。

極性基が中性基である極性基含有重合成分（以下「中性基含有重合成分」とも称する。）としては、例えば、ヒドロキシ基、アミド基、シアノ基等のいずれかを有するエチレン性不飽和化合物が挙げられる。
ヒドロキシ基を有するエチレン性不飽和化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等が挙げられる。
アミド基を有するエチレン性不飽和化合物としては、例えば、（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
シアノ基を有するエチレン性不飽和化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−シアノエチル等が挙げられる。

極性基が塩基性基である極性基含有重合成分（以下「塩基性基含有重合成分」とも称する。）としては、例えば、アミノ基を有するエチレン性不飽和化合物が挙げられる。
アミノ基を有するエチレン性不飽和化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−（ジエチルアミノ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル等が挙げられる。

極性基含有重合成分としては、電荷量の調整の観点から、酸性基含有重合成分が望ましく、中でも、カルボキシ基を有するエチレン性不飽和化合物が望ましく、（メタ）アクリル酸がより望ましい。
極性基含有重合成分は、１種を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。

［その他の重合成分］
第１実施形態及び第２実施形態に係る表示用粒子を構成する共重合体は、重合成分として、特定ビニル化合物および極性基含有重合成分のほかに、その他の重合成分を含んでいてもよい。その他の重合成分としては、例えば、シリコーン鎖を持つ化合物、アルキル鎖を持つ重合成分（アルキル鎖を持つ単量体）が挙げられる。

シリコーン鎖を持つ化合物としては、片末端に（メタ）アクリレート基を持ったジメチルシリコーン化合物（下記構造式（Ａ）で表されるシリコーン化合物。例えば、チッソ社製：サイラプレーン：ＦＭ−０７１１，ＦＭ−０７２１，ＦＭ−０７２５等、信越シリコーン社製：Ｘ−２２−１７４ＤＸ，Ｘ−２２−２４２６，Ｘ−２２−２４７５等）、下記構造式（Ｂ）で表されるシリコーン化合物、及び下記構造式（Ｃ）で表されるシリコーン化合物等が挙げられる。

構造式（Ａ）中、Ｒ^１は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ^１’は、水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。ｍは自然数（例えば１以上１０００以下、望ましくは３以上１００以下）を表す。ｘは１以上３以下の整数を示す。

構造式（Ｂ）及び構造式（Ｃ）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^９及びＲ^１０はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上４以下のアルキル基、又は炭素数１以上４以下のフルオロアルキル基を表す。Ｒ^８は、水素原子、又はメチル基を表す。ｐ、ｑ及びｒはそれぞれ独立に、１以上１０００以下の整数を表す。ｘは、１以上３以下の整数を表す。

構造式（Ｂ）は、Ｒ^１及びＲ^５がブチル基で、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６及びＲ^７がメチル基で、Ｒ^８がメチル基で、ｐ及びｑがそれぞれ独立に１以上５以下の整数で、ｘが１以上３以下の整数である態様が望ましい。

構造式（Ｃ）は、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^９及びＲ^１０がメチル基で、Ｒ^８が水素原子又はメチル基で、ｐ、ｑ及びｒがそれぞれ独立に１以上３以下の整数で、ｘが１以上３以下の整数である態様が望ましい。

構造式（Ｂ）で表される単量体としては、例えば、Ｇｅｌｅｓｔ社製のＭＣＳ−Ｍ１１等が挙げられる。構造式（Ｃ）で表される単量体としては、例えば、Ｇｅｌｅｓｔ社製のＲＴＴ−１０１１等が挙げられる。以下にこれらの単量体の構造式を示す。

ＭＣＳ−Ｍ１１は、上記の構造式においてｍ及びｎがそれぞれ独立に２以上４以下の整数であり、その分子量が８００以上１０００以下である。

ＲＴＴ−１０１１は、上記の構造式で表される化合物である。

アルキル鎖を持つ重合成分（アルキル鎖を持つ単量体）としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステルが挙げられ、具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられる。中でも、長鎖アルキル鎖、具体的には例えば、炭素数４以上３０以下のアルキル鎖を有する（メタ）アクリル酸エステルが望ましい。

前記共重合体において、共重合体全体に対する極性基含有重合成分の含有割合は、粒子の電界応答性を抑制する観点から、０．００１質量％以上が望ましく、０．１質量％以上がより望ましく、１質量％以上が更に望ましい。
一方、共重合体全体に対する特定ビニル化合物の含有割合は、粒子分散溶媒中で樹脂が析出して粒子を形成する観点からは、５質量％以上が望ましく、１０質量％以上がより望ましく、２０質量％以上が更に望ましい。

前記共重合体にシリコーン鎖を持つ化合物が含まれている場合、シリコーン鎖を持つ化合物の含有割合は、共重合体全体に対して、例えば、５質量％以上５０質量％以下としてよく、望ましくは１０質量％以上４０質量％以下がよい。

［着色粒子］
着色粒子の色は、特に制限されず、表示媒体の背景色に対応する色の着色粒子が選択される。
着色粒子としては、例えば、有機顔料、無機顔料；ガラスビーズ；アルミナ、酸化チタン等の絶縁性の金属酸化物粒子；熱可塑性若しくは熱硬化性樹脂の粒子；熱可塑性若しくは熱硬化性樹脂の粒子の表面に着色剤（有機顔料、無機顔料、染料など）を固定したもの；熱可塑性若しくは熱硬化性樹脂中に絶縁性の着色剤（有機顔料、無機顔料、染料など）を含有する粒子；プラズモン発色機能を有する金属コロイド粒子等が挙げられる。
これら着色粒子を構成する原料成分、及びこれら着色粒子の製造方法は、後述する表示装置の一例に用いる粒子群３４の粒子の原料成分及び製造方法を採用してよい。

着色粒子の中でも、白色粒子としては、例えば、無機白色粒子が挙げられる。無機白色粒子としては、例えば、酸化チタン粒子、酸化ケイ素粒子、酸化亜鉛粒子、酸化スズ粒子等の金属酸化物粒子が挙げられる。これらの中でも、屈折率が高く、高い白色度の表示が実現される観点から、酸化チタン粒子がよい。

次に、第１実施形態及び第２実施形態に係る表示用粒子の特性について説明する。
表示用粒子の体積平均粒径は、例えば、０．１μｍ以上１０μｍ以下がよく、望ましくは０．１５μｍ以上５μｍ以下、より望ましくは０．１５μｍ以上１μｍ以下である。
なお、粒子の体積平均粒径は、粒径アナライザー（大塚電子株式会社製ＦＰＡＲ−１０００）で測定した値である。

表示用粒子の電荷量は、例えば、１．５質量％濃度での表示面積当たりの総電荷量が０．５ｎＣ／ｃｍ^２以上５０ｎＣ／ｃｍ^２以下がよく、望ましくは１ｎＣ／ｃｍ^２以上３０ｎＣ／ｃｍ^２以下、より望ましくは１ｎＣ／ｃｍ^２以上２０ｎＣ／ｃｍ^２以下である。

次に、第１実施形態及び第２実施形態に係る表示用粒子の製造方法について説明する。表示用粒子の製造方法は、特に制限されないが、例えば下記の方法が挙げられる。

−第１実施形態に係る表示用粒子の製造方法−
まず、有機溶媒に前記共重合体の各原料成分と、必要に応じて、重合開始剤等のその他添加剤と、を添加・混合し、混合溶液を調製する。
その後、例えば、この混合溶液を加熱することにより、前記共重合体の各原料成分の重合反応を進行させる。
続いて、重合反応後の反応溶液を、前記共重合体を溶解しない性質の溶媒中に滴下することにより、前記共重合体を析出させ、沈殿物として前記共重合体を得る。
次に、前記共重合体を、前記共重合体を溶解する性質の溶媒中に溶解させ、この溶解液中に、表示媒体用に使用される分散媒（例えばシリコーンオイル）を滴下し、前記共重合体を析出させ、前記共重合体の粒子を形成させる。
これにより、前記共重合体を構成要素とする粒子の分散液が得られる。

第１実施形態に係る表示用粒子が、前記共重合体の粒状物中に着色粒子を含む場合は、例えば、下記の製造方法により、製造される。
例えば、上記の製造工程において沈殿物として得た前記共重合体と着色粒子とを混練し、粉砕する方法；前記共重合体の各原料成分を、着色粒子が共存する溶液中で重合させ、これらを凝集させる方法；前記共重合体の各原料成分を重合させた後、着色粒子を加え、これらを凝集させる方法；等が挙げられる。

−第２実施形態に係る表示用粒子の製造方法−
まず、有機溶媒に前記共重合体の各原料成分と、必要に応じて、重合開始剤等のその他添加剤と、を添加・混合し、混合溶液を調製する。
その後、例えば、この混合溶液を加熱することにより、前記共重合体の各原料成分の重合反応を進行させる。
続いて、重合反応後の反応溶液を、前記共重合体を溶解しない性質の溶媒中に滴下することにより、前記共重合体を析出させ、沈殿物として前記共重合体を得る。
次に、前記共重合体を、前記共重合体を溶解する性質の溶媒中に溶解させ、ここに着色粒子を加え、分散手段（例えばジルコニアビーズとロッキングミル）を用いて着色粒子を分散させ、着色粒子の分散液を得る。
その後、この着色粒子分散液中に、表示媒体用に使用される分散媒（例えばシリコーンオイル）を滴下し、着色粒子の表面に前記共重合体を析出させ、着色粒子の表面が前記共重合体で被覆された粒子を形成させる。
これにより、前記共重合体を構成要素とする被覆層により着色粒子が被覆された粒子の分散液が得られる。

＜表示用粒子分散液＞
本実施形態に係る表示用粒子分散液は、本実施形態に係る表示用粒子を含む粒子群と、前記粒子群を分散するための分散媒と、を有する。
表示用粒子分散液は、粒子群として、他の表示用粒子（泳動粒子）を含んでいてもよい。また、表示用粒子分散液には、必要に応じて、酸、アルカリ、塩、分散剤、分散安定剤、酸化防止や紫外線吸収などを目的とした安定剤、抗菌剤、防腐剤などを添加してもよい。

分散媒としては、表示媒体用に利用される各種分散媒が適用されるが、低誘電溶媒（例えば誘電率５．０以下、望ましくは３．０以下）が選択されることがよい。分散媒は、低誘電溶媒以外の溶媒を併用してもよいが、５０体積％以上の低誘電溶媒を含むことがよい。なお、低誘電率の誘電率は、誘電率計（日本ルフト製）により求められる。

低誘電溶媒としては、例えば、パラフィン系炭化水素溶媒、シリコーンオイル、フッ素系液体など石油由来高沸点溶媒が挙げられるが、本実施形態に係る表示用粒子の構成要素である共重合体の種類に応じて選択されることがよい。
具体的には、例えば、シリコーン鎖を持つ化合物を重合成分として含む共重合体を適用する場合、分散媒としてはシリコーンオイルを選択することがよい。また、アルキル鎖を持つ重合成分を重合成分として含む共重合体を適用する場合、分散媒としてはパラフィン系炭化水素溶媒を選択することがよい。無論、これに限られるわけではない。

シリコーンオイルとして具体的には、シロキサン結合に炭化水素基が結合したシリコーンオイル（例えば、ジメチルシリコーンオイル、ジエチルシリコーンオイル、メチルエチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、ジフェニルシリコーンオイル等）が挙げられる。これらの中も、ジメチルシリコーンが特に望ましい。

パラフィン系炭化水素溶媒としては、炭素数２０以上（沸点８０℃以上）のノルマルパラフィン系炭化水素、イソパラフィン系炭化水素が挙げられるが、安全性、揮発性等の理由から、イソパラフィンを用いることが望ましい。具体的には、シェルゾル７１（シェル石油製）、アイソパーＯ、アイソパーＨ、アイソパーＫ、アイソパーＬ、アイソパーＧ、アイソパーＭ（アイソパーはエクソン社の商品名）やアイピーソルベント（出光石油化学製）等が挙げられる。

帯電制御剤としては、イオン性若しくは非イオン性の界面活性剤、親油性部と親水性部からなるブロック若しくはグラフト共重合体類、環状、星状若しくは樹状高分子（デンドリマー）等の高分子鎖骨格を持った化合物、サリチル酸の金属錯体、カテコールの金属錯体、含金属ビスアゾ染料、テトラフェニルボレート誘導体、重合性シリコーンマクロマー（チッソ社製サイラプレーン）とアニオンモノマーあるいはカチオンポリマーとの共重合体等が挙げられる。
イオン性及び非イオン性の界面活性剤としては、より具体的には以下が挙げられる。ノニオン活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド等が挙げられる。アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタリンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸等が挙げられる。カチオン界面活性剤としては、第一級ないし第三級のアミン塩、第四級アンモニウム塩等が挙げられる。これら帯電制御剤は、粒子固形分に対して０．０１質量％以上、２０質量％以下で用いることが望ましく、特に０．０５質量％以上１０質量％以下で用いることが望ましい。

本実施形態に係る表示用粒子及び表示用粒子分散液は、電気泳動方式の表示媒体などに利用される。

＜表示媒体、表示装置＞
本実施形態に係る表示媒体、及び表示装置の一例について説明する。以下の一例は、本実施形態に係る表示用粒子を表示用白色粒子として適用した例であり、本実施形態に係る表示用粒子を表示用白色粒子として説明する。

−第１実施形態−
図１は、第１実施形態に係る表示装置の概略構成図である。図２は、第１実施形態に係る表示装置の表示媒体の基板間に電圧を印加したときの粒子群の移動態様を模式的に示す説明図である。

第１実施形態に係る表示装置１０は、その表示媒体１２の粒子群３４として、電界に応じて泳動する白色以外の泳動粒子群を適用し、反射粒子群３６として本実施形態に係る表示用白色粒子を含む白色粒子群を適用した形態である。
また、粒子群３４として、粒子群３４Ａと、当該粒子群３４Ａとは異なる色を呈し、且つ帯電極性が異なる粒子群３４Ｂと、を適用した形態である。

本実施形態に係る表示装置１０は、図１に示すように、表示媒体１２と、表示媒体１２に電圧を印加する電圧印加部１６と、制御部１８と、を含んで構成されている。

表示媒体１２は、画像表示面とされる表示基板２０、表示基板２０に間隙をもって対向する背面基板２２、これらの基板間を特定間隔に保持すると共に、表示基板２０と背面基板２２との基板間を複数のセルに区画する間隙部材２４、各セル内に封入された粒子群３４とは異なる光学的反射特性を有する反射粒子群３６を含んで構成されている。

上記セルとは、表示基板２０と、背面基板２２と、間隙部材２４と、によって囲まれた領域を示している。セル中には、分散媒５０が封入されている。粒子群３４は、複数の粒子から構成されており、この分散媒５０中に分散され、セル内に形成された電界強度に応じて表示基板２０と背面基板２２との基板間を反射粒子群３６の間隙を通じて移動（泳動）する。

なお、この表示媒体１２に画像を表示したときの各画素に対応するように間隙部材２４を設け、各画素に対応するようにセルを形成することで、表示媒体１２を、画素毎の表示を行うように構成してもよい。

また、本実施形態では、説明を簡易化するために、１つのセルに注目した図を用いて本実施形態を説明する。以下、各構成について詳細に説明する。

まず、一対の基板について説明する。
表示基板２０は、支持基板３８上に、表面電極４０及び表面層４２を順に積層した構成となっている。背面基板２２は、支持基板４４上に、背面電極４６及び表面層４８を積層した構成となっている。

表示基板２０、又は表示基板２０と背面基板２２との双方は、透光性を有している。ここで、本実施形態における透光性とは、可視光の透過率が６０％以上であることを示している。

支持基板３８及び支持基板４４の材料としては、ガラスや、プラスチック、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂等が挙げられる。

表面電極４０及び背面電極４６の材料としては、インジウム、スズ、カドミウム、アンチモン等の酸化物、ＩＴＯ等の複合酸化物、金、銀、銅、ニッケル等の金属、ポリピロールやポリチオフェン等の有機材料等が挙げられる。表面電極４０及び背面電極４６は、これらの単層膜、混合膜又は複合膜のいずれであってもよい。表面電極４０及び背面電極４６の厚さは、例えば、１００Å以上２０００Å以下であることがよい。背面電極４６及び表面電極４０は、例えば、マトリックス状、又はストライプ状に形成されていてもよい。

また、表面電極４０を支持基板３８に埋め込んでもよい。また、背面電極４６を支持基板４４に埋め込んでもよい。この場合、支持基板３８及び支持基板４４の材料を粒子群３４の各粒子の組成等に応じて選択する。

なお、背面電極４６及び表面電極４０各々を表示基板２０及び背面基板２２と分離させ、表示媒体１２の外部に配置してもよい。

なお、上記では、表示基板２０と背面基板２２の双方に電極（表面電極４０及び背面電極４６）を備える場合を説明したが、何れか一方にだけ設けるようにして、アクティブマトリクス駆動させるようにしてもよい。

また、アクティブマトリックス駆動を実施するために、支持基板３８及び支持基板４４は、画素毎にＴＦＴ（薄膜トランジスタ）を備えていてもよい。ＴＦＴは表示基板ではなく背面基板２２に備えることがよい。

次に、表面層について説明する。
表面層４２及び表面層４８は、表面電極４０及び背面電極４６各々上に形成されている。表面層４２及び表面層４８を構成する材料としては、例えば、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスチレン、ポリイミド、エポキシ、ポリイソシアネート、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリブタジエン、ポリメチルメタクリレート、共重合ナイロン、紫外線硬化アクリル樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。

表面層４２及び表面層４８は、上記樹脂と電荷輸送物質を含んで構成されていてもよく、電荷輸送性を有する自己支持性の樹脂を含んで構成されてもよい。

次に、間隙部材について説明する。
表示基板２０と背面基板２２との基板間の隙を保持するための間隙部材２４は、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化樹脂、光硬化樹脂、ゴム、金属等で構成される。

間隙部材２４は表示基板２０及び背面基板２２の何れか一方と一体化されてもよい。この場合には、支持基板３８又は支持基板４４をエッチングするエッチング処理、レーザー加工処理、予め作製した型を使用してプレス加工処理又は印刷処理等を行うことによって作製する。
この場合、間隙部材２４は、表示基板２０側、背面基板２２側のいずれか、又は双方に作製する。

間隙部材２４は有色でも無色でもよいが、無色透明であることがよく、その場合には、例えば、ポリスチレンやポリエステルやアクリルなどの透明樹脂等で構成される。

また、粒子状の間隙部材２４もまた透明であることが望ましく、ポリスチレン、ポリエステル又はアクリル等の透明樹脂粒子の他、ガラス粒子も使用される。
なお、「透明」とは、可視光に対して、透過率６０％以上有することを示している。

次に、粒子群について説明する。
表示媒体１２に封入される粒子群３４は、分散媒５０として高分子樹脂に分散されていることも望ましい。この高分子樹脂としては、高分子ゲル、高分子ポリマー等であることも望ましい。

この高分子樹脂としては、アガロース、アガロペクチン、アミロース、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、イソリケナン、インスリン、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、カードラン、カゼイン、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルデンプン、カロース、寒天、キチン、キトサン、絹フィブロイン、クアーガム、クインスシード、クラウンゴール多糖、グリコーゲン、グルコマンナン、ケラタン硫酸、ケラチン蛋白質、コラーゲン、酢酸セルロース、ジェランガム、シゾフィラン、ゼラチン、ゾウゲヤシマンナン、ツニシン、デキストラン、デルマタン硫酸、デンプン、トラガカントゴム、ニゲラン、ヒアルロン酸、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、プスツラン、フノラン、分解キシログルカン、ペクチン、ポルフィラン、メチルセルロース、メチルデンプン、ラミナラン、リケナン、レンチナン、ローカストビーンガム等の天然高分子由来の高分子ゲルが挙げられる他、合成高分子の場合にはほとんどすべての高分子ゲルが挙げられる。

更に、アルコール、ケトン、エーテル、エステル、及びアミドの官能基を繰り返し単位中に含む高分子等が挙げられ、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリルアミドやその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキシドやこれら高分子を含む共重合体が挙げられる。

これら中でも、製造安定性、電気泳動特性等の観点から、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリルアミド等が望ましく用いられる。

これら高分子樹脂は、前記絶縁性液体と共に分散媒５０として用いることが望ましい。

各セル内に封入されている粒子群３４は、複数の粒子から構成されており、この分散媒５０中に分散され、セル内に形成された電界強度に応じて表示基板２０と背面基板２２との基板間を移動する。

粒子群３４の粒子としては、ガラスビーズ、アルミナ、酸化チタン等の絶縁性の金属酸化物粒子等、熱可塑性若しくは熱硬化性樹脂粒子、これらの樹脂粒子の表面に着色剤を固定したもの、熱可塑性若しくは熱硬化性樹脂中に絶縁性の着色剤を含有する粒子、及びプラズモン発色機能を有する金属コロイド粒子等が挙げられる。

粒子群３４の粒子の製造に使用される熱可塑性樹脂としては、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類の単独重合体あるいは共重合体が例示される。

また、粒子群３４の粒子の製造に使用される熱硬化性樹脂としては、ジビニルベンゼンを主成分とする架橋共重合体や架橋ポリメチルメタクリレート等の架橋樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックス等が挙げられる。

着色剤としては、有機若しくは無機の顔料や、油溶性染料等を使用することができ、マグネタイト、フェライト等の磁性紛、カーボンブラック、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、フタロシアニン銅系シアン色材、アゾ系イエロー色材、アゾ系マゼンタ色材、キナクリドン系マゼンタ色材、レッド色材、グリーン色材、ブルー色材等の公知の着色剤が挙げられる。具体的には、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３、等を代表的なものとして例示される。これらは、複数の色材と組み合わせて用いてもよい。

粒子群３４の粒子の樹脂には、必要に応じて、帯電制御剤を混合してもよい。帯電制御剤としては、電子写真用トナー材料に使用される公知のものが使用でき、例えば、セチルピリジルクロライド、ＢＯＮＴＲＯＮＰ−５１、ＢＯＮＴＲＯＮＰ−５３、ＢＯＮＴＲＯＮＥ−８４、ＢＯＮＴＲＯＮＥ−８１（以上、オリエント化学工業社製）等の第４級アンモニウム塩、サリチル酸系金属錯体、フェノール系縮合物、テトラフェニル系化合物、酸化金属粒子、各種カップリング剤により表面処理された酸化金属粒子が挙げられる。

粒子群３４の粒子の内部や表面には、必要に応じて、磁性材料を混合してもよい。磁性材料は必要に応じてカラーコートした無機磁性材料や有機磁性材料を使用する。また、透明な磁性材料、特に、透明有機磁性材料は着色顔料の発色を阻害せず、比重も無機磁性材料に比べて小さく、より望ましい。
着色した磁性粉として、例えば、特開２００３−１３１４２０公報記載の小径着色磁性粉を用いてもよい。核となる磁性粒子と該磁性粒子表面上に積層された着色層とを備えたものが用いられる。そして、着色層としては、顔料等により磁性粉を不透過に着色する等選定して差し支えないが、例えば光干渉薄膜を用いるのが望ましい。この光干渉薄膜とは、ＳｉＯ_２やＴｉＯ_２等の無彩色材料を光の波長と同等な厚みを有する薄膜にしたものであり、薄膜内の光干渉により光を波長選択的に反射するものである。

粒子群３４の粒子の表面には、必要に応じて、外添剤を付着させてもよい。外添剤の色は、粒子群３４の粒子の色に影響を与えないように、透明であることが望ましい。

外添剤としては、酸化ケイ素（シリカ）、酸化チタン、アルミナ等の金属酸化物等の無機粒子が用いられる。粒子群３４の粒子の帯電性、流動性、及び環境依存性等を調整するために、これらをカップリング剤やシリコーンオイルで表面処理してもよい。

カップリング剤には、アミノシラン系カップリング剤、アミノチタン系カップリング剤、ニトリル系カップリング剤等の正帯電性のものと、窒素原子を含まない（窒素以外の原子で構成される）シラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、エポキシシランカップリング剤、アクリルシランカップリング剤等の負帯電性のものがある。また、シリコーンオイルには、アミノ変性シリコーンオイル等の正帯電性のものと、ジメチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、α−メチルスルホン変性シリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、クロルフェニルシリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル等の負帯電性のものが挙げられる。これらは外添剤の所望の抵抗に応じて選択される。

上記外添剤の中では、よく知られている疎水性シリカや疎水性酸化チタンが望ましく、特に特開平１０−３１７７記載のＴｉＯ（ＯＨ）_２と、シランカップリング剤等のシラン化合物との反応で得られるチタン化合物が好適である。シラン化合物としては、クロロシラン、アルコキシシラン、シラザン、特殊シリル化剤のいずれのタイプでもよい。このチタン化合物は、湿式工程の中で作製されるＴｉＯ（ＯＨ）_２にシラン化合物あるいはシリコーンオイルを反応、乾燥させて作製される。数百度という焼成工程を通らないため、Ｔｉ同士の強い結合が形成されず、凝集が全くなく、粒子群３４の粒子は一次粒子の状態である。さらに、ＴｉＯ（ＯＨ）_２にシラン化合物あるいはシリコーンオイルを直接反応させるため、シラン化合物やシリコーンオイルの処理量を多くすることが実現され、シラン化合物の処理量等を調整することにより帯電特性が制御され、且つ付与される帯電能も従来の酸化チタンのそれより改善がなされる。

外添剤の体積平均粒径は、一般的には５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることがよりよいが、これに限定されない。

外添剤と粒子群３４の粒子の配合比は粒子群３４の粒子の粒径と外添剤の粒径の兼ね合いから調整される。外添剤の添加量が多すぎると粒子群３４の粒子表面から該外添剤の一部が遊離し、これが他方の粒子群３４の粒子の表面に付着して、所望の帯電特性が得られなくなる。一般的には、外添剤の量は、粒子群３４の粒子１００質量部に対して、０．０１質量部以上３質量部以下、また０．０５質量部以上１質量部以下であることがよりよい。

外添剤は、複数種類の粒子群３４の粒子の何れか１種にだけ添加してもよいし、複数種又は全種類の粒子群３４の粒子へ添加してもよい。粒子群３４の全粒子の表面に外添剤を添加する場合は、粒子群３４の粒子表面に外添剤を衝撃力で打込んだり、粒子群３４の粒子表面を加熱して外添剤を粒子群３４の粒子表面に強固に固着したりすることが望ましい。これにより、外添剤が粒子群３４の粒子から遊離し、異極性の外添剤が強固に凝集して、電界で解離させることが困難な外添剤の集合体を形成することが防止され、ひいては画質劣化が防止される。

粒子群３４の粒子は、基板間に形成された電界に応じて表示基板２０と背面基板２２との基板間を移動するために、予め平均帯電量や静電量等の電界に応じた移動に寄与する特性が予め調整されているものとして説明する。

粒子群３４粒子の平均帯電量の調整は、具体的には、前記した樹脂に配合する帯電制御剤の種類と量、粒子群３４の粒子表面に結合するポリマー鎖の種類と量、粒子群３４の粒子表面に添加したり埋め込んだりする外添剤の種類と量、粒子群３４の粒子表面に付与する界面活性剤やポリマー鎖やカップリング剤の種類と量、粒子群３４の粒子の比表面積（体積平均粒径や粒子群３４の粒子の形状係数）等を調整することによって可能である。

粒子群３４の粒子を作製する方法としては、従来公知のどの方法を用いてもよい。例えば、特開平７−３２５４３４公報記載のように、樹脂、顔料及び帯電制御剤を特定の混合比になるように計量し、樹脂を加熱溶融させた後に顔料を添加して混合、分散させ、冷却した後、ジェットミル、ハンマーミル、ターボミル等の粉砕機を用いて粒子群３４の粒子を調製し、得られた粒子群３４の粒子をその後分散媒に分散する方法が使用される。また、懸濁重合、乳化重合、分散重合等の重合法やコアセルベーション、メルトディスパージョン、エマルジョン凝集法で帯電制御剤を内部に含有させた粒子群３４の粒子を調製し、その後分散媒に分散して粒子群３４の粒子分散媒を作製してもよい。さらにまた、樹脂が可塑化可能で、分散媒が沸騰せず、かつ、樹脂、帯電制御剤及び／又は着色剤の分解点より低温で、前記の樹脂、着色剤、帯電制御剤及び分散媒の原材料を分散及び混錬する適当な装置を用いる方法がある。具体的には、流星型ミキサー、ニーダー等で顔料と樹脂、帯電制御剤を分散媒中で加熱溶融し、樹脂の溶媒溶解度の温度依存性を利用して、溶融混合物を撹拌しながら冷却し、凝固／析出させて粒子群３４の粒子が作製される。

さらにまた、分散及び混練のための粒状メデイアを装備した適当な容器、例えばアトライター、加熱したボールミル等の加熱された振動ミル中に上記の原材料を投入し、この容器を望ましい温度範囲、例えば８０℃以上１６０℃以下で分散及び混練する方法が使用される。粒状メデイアとしては、ステンレス鋼、炭素鋼等の鋼、アルミナ、ジルコニア、シリカ等が望ましく用いられる。この方法によって粒子群３４の粒子を作製するには、あらかじめ流動状態にした原材料をさらに粒状メデイアによって容器内に分散させた後、分散媒を冷却して分散媒から着色剤を含む樹脂を沈殿させる。粒状メデイアは冷却中及び冷却後にも引き続き運動状態を保ちながら、剪断及び／又は、衝撃を発生させ粒径を小さくする。

セル中の全質量に対する粒子群３４の含有量（質量％）としては、所望の色相が得られる濃度であれば特に限定されるものではなく、セルの厚さ（すなわち、表示基板２０と背面基板との基板間の距離）により含有量を調整することが、表示媒体１２としては有効である。即ち、所望の色相を得るために、セルが厚くなるほど含有量は少なくなり、セルが薄くなるほど含有量を多くでき得る。一般的には、０．０１質量％以上５０質量％以下である。

次に、反射粒子群について説明する。
反射粒子群３６は、粒子群３４とは異なる光学的反射特性を有する反射粒子から構成され、粒子群３４とは異なる色を表示する反射部材として機能するものである。そして、表示基板２０と背面基板２２との基板間の移動を阻害することなく、移動させる空隙部材としての機能も有している。すなわち、反射粒子群３６の間隙を通って、背面基板２２側から表示基板２０側、又は表示基板２０側から背面基板２２側へ粒子群３４の各粒子は移動される。
そして、反射粒子群３６として、上記本実施形態に係る表示用白色粒子の白色粒子群が適用される。

次に、表示媒体のその他構成について説明する。
表示媒体１２における上記セルの大きさとしては、表示媒体１２の解像度と密接な関係にあり、セルが小さいほど高解像度な画像を表示する表示媒体１２を作製することができ、通常、表示媒体１２の表示基板２０の板面方向の長さが１０μｍ以上１ｍｍ以下程度である。

上記表示基板２０及び背面基板２２を、間隙部材２４を介して互いに固定するには、ボルトとナットの組み合わせ、クランプ、クリップ、基板固定用の枠等の固定手段を使用する。また、接着剤、熱溶融、超音波接合等の固定手段も使用してもよい。

このように構成される表示媒体１２は、例えば、画像の保存及び書換えがなされる掲示板、回覧版、電子黒板、広告、看板、点滅標識、電子ペーパー、電子新聞、電子書籍、及び複写機・プリンタと共用するドキュメントシート等に使用する。

次に、表示装置について説明する。
上記に示したように、本実施形態に係る表示装置１０は、表示媒体１２と、表示媒体１２に電圧を印加する電圧印加部１６と、制御部１８とを含んで構成されている（図１参照）。

電圧印加部１６は、表面電極４０及び背面電極４６に電気的に接続されている。なお、本実施形態では、表面電極４０及び背面電極４６の双方が、電圧印加部１６に電気的に接続されている場合を説明するが、表面電極４０及び背面電極４６の一方が、接地されており、他方が電圧印加部１６に接続された構成であってもよい。

電圧印加部１６は、制御部１８に信号授受されるように接続されている。

制御部１８は、装置全体の動作を司るＣＰＵ（中央処理装置）と、各種データを一時的に記憶するＲＡＭ（ＲａｎｄｏｍＡｃｃｅｓｓＭｅｍｏｒｙ）と、装置全体を制御する制御プログラム等の各種プログラムが予め記憶されたＲＯＭ（ＲｅａｄＯｎｌｙＭｅｍｏｒｙ）と、を含むマイクロコンピュータとして構成されていてもよい。

電圧印加部１６は、表面電極４０及び背面電極４６に電圧を印加するための電圧印加装置であり、制御部１８の制御に応じた電圧を表面電極４０及び背面電極４６間に印加する

次に、表示装置１０の作用を説明する。この作用は制御部１８の動作に従って説明する。
ここで、表示媒体１２に封入されている粒子群３４のうち、粒子群３４Ｂが負極性に帯電されており、粒子群３４Ｂが正極性に帯電されている場合を説明する。また、分散媒５０は透明であり、反射粒子群３６が白色であるものとして説明する。すなわち、本実施形態では、表示媒体１２は、粒子群３４Ａ及び粒子群３４Ｂの移動によって、それぞれの呈する色を表示し、その背景色として白色を表示する場合を説明する。

まず、電圧を、特定時間、表面電極４０が負極となり背面電極４６が正極となるように印加することを示す初期動作信号を、電圧印加部１６へ出力する。基板間に負極で且つ濃度変動が終了する閾値電圧以上の電圧が印加されると、負極に帯電している粒子群３４Ａを構成する粒子が背面基板２２側へと移動して、背面基板２２に到る（図２（Ａ）参照）。一方で、正極に帯電している粒子群３４Ｂを構成する粒子が表示基板２０側へと移動して、表示基板２０に至る（図２（Ａ）参照）。
このとき、表示基板２０側から視認される表示媒体１２の色は、反射粒子群３６の色としての白色を背景色とし、粒子群３４Ｂの呈する色が視認される。なお、粒子群３４Ａは、反射粒子群３６に隠蔽され、視認され難くなる。

このＴ１時間は、初期動作における電圧印加における電圧印加時間を示す情報として、予め制御部１８内の図示を省略するＲＯＭ等のメモリ等に記憶しておけばよい。そして、処理実行のときに、この特定時間を示す情報を読み取るようにすればよい。

次に、表面電極４０と背面電極４６との電極間に、基板間に印加した電圧とは極性を反転させて、表面電極４０を正極とし背面電極４６を負極として電圧を印加すると、負極に帯電している粒子群３４Ａは表示基板２０側へと移動し、表示基板２０側に至る（図２（Ｂ）参照）。一方で、正極に帯電している粒子群３４Ｂを構成する粒子が背面基板２２側へと移動して、背面基板２２に至る（図２（Ｂ）参照）。
このとき、表示基板２０側から視認される表示媒体１２の色は、反射粒子群３６の色としての白色を背景色とし、粒子群３４Ａの呈する色が視認される。なお、粒子群３４Ｂは、反射粒子群３６に隠蔽され、視認され難くなる。

このように、本実施形態に係る表示装置１０では、粒子群３４（粒子群３４Ａ、粒子群３４Ｂ）が表示基板２０又は背面基板２２に到達して、付着することで表示が行われる。

−第２実施形態−
以下、第２実施形態に係る表示装置について説明する。図３は、第２実施形態に係る表示装置の概略構成図である。図４は、第２実施形態に係る表示装置における、印加する電圧と粒子の移動量（表示濃度）との関係を模式的に示す線図である。図５は、第２実施形態に係る表示装置における、表示媒体の基板間へ印加する電圧態様と、粒子の移動態様との関係を模式的に示す説明図である。

第２実施形態に係る表示装置１０は、３種類の粒子群３４を適用した形態である。なお、３種類の粒子群３４は、全て同じ極性で帯電されている。

第２実施形態に係る表示装置１０は、図３に示すように、表示媒体１２と、表示媒体１２に電圧を印加する電圧印加部１６と、制御部１８と、を含んで構成されている。
なお、第２実施形態に係る表示装置１０において、上記第１実施形態で説明した表示装置１０と同一の構成には、同一符号を付与して詳細な説明を省略する。

表示媒体１２は、画像表示面とされる表示基板２０、表示基板２０に間隙をもって対向する背面基板２２、これらの基板間を定められた間隔に保持すると共に、表示基板２０と背面基板２２との基板間を複数のセルに区画する間隙部材２４、各セル内に封入された粒子群３４、および粒子群３４とは異なる光学的反射特性を有する反射粒子群３６を含んで構成されている。
表示基板２０および背面基板２２の対向面は、第１実施形態に記載のごとく帯電処理されており、この対向面上には、表面層４２および表面層４８各々が設けられている。

本実施形態では、粒子群３４として、互いに色の異なる複数種の粒子群３４が分散媒５０に分散されている。

なお、本実施形態では３種類の粒子群３４として、互いに色の異なる粒子群３４、即ちイエロー色のイエロー粒子群３４Ｙ、マゼンタ色のマゼンタ粒子群３４Ｍ、およびシアン色のシアン粒子群３４Ｃが分散されているとして説明するが、３種類に限られない。
この複数種類の粒子群３４は、基板間を電気泳動する粒子群であり、電界に応じて移動するために必要な電圧の絶対値が各色の粒子群でそれぞれ異なる。すなわち、各色の粒子群３４（イエロー粒子群３４Ｙ、マゼンタ粒子群３４Ｍ、およびシアン粒子群３４Ｃ）は、色毎に各色の粒子群３４を移動させるために必要な電圧範囲を有し、当該電圧範囲がそれぞれ異なる。

この電界に応じて移動するために必要な電圧の絶対値が異なる複数種の粒子群３４の各粒子としては、前述の泳動粒子を構成する材料の内の、例えば、粒子を構成する樹脂の種類や濃度、帯電制御剤の量等を換える等して、帯電量の異なる粒子を含む粒子分散液をそれぞれ作製し、これを混合することで得られる。

ここで、上述のように、本実施形態に係る表示媒体１２には３種類の粒子群３４として、互いに色の異なるイエロー粒子群３４Ｙ、マゼンタ粒子群３４Ｍ、およびシアン粒子群３４Ｃが分散されており、これらの複数種類の粒子群３４は、電界に応じて移動するために必要な電圧の絶対値が各色の粒子群でそれぞれ異なる。

なお、本実施形態では、マゼンタ色のマゼンタ粒子群３４Ｍ、シアン色のシアン粒子群３４Ｃ、およびイエロー色のイエロー粒子群３４Ｙの３色の粒子群各々が移動を開始するときの電圧の絶対値として、マゼンタ色のマゼンタ粒子群３４Ｍが｜Ｖｔｍ｜、シアン色のシアン粒子群３４Ｃが｜Ｖｔｃ｜、イエロー色のイエロー粒子群３４Ｙが｜Ｖｔｙ｜であるとして説明する。また、各色粒子群３４のゼンタ色のマゼンタ粒子群３４Ｍ、シアン色のシアン粒子群３４Ｃ、およびイエロー色のイエロー粒子群３４Ｙの３色の粒子群各々を全て移動させるための最大電圧の絶対値として、マゼンタ色のマゼンタ粒子群３４Ｍが｜Ｖｄｍ｜、シアン色のシアン粒子群３４Ｃが｜Ｖｄｃ｜、イエロー色のイエロー粒子群３４Ｙが｜Ｖｄｙ｜であるとして説明する。

なお、以下で説明するＶｔｃ、−Ｖｔｃ、Ｖｄｃ、−Ｖｄｃ、Ｖｔｍ、−Ｖｔｍ、Ｖｄｍ、−Ｖｄｍ、Ｖｔｙ、−Ｖｔｙ、Ｖｄｙ、及び−Ｖｄｙの絶対値は、｜Ｖｔｃ｜＜｜Ｖｄｃ｜＜｜Ｖｔｍ｜＜｜Ｖｄｍ｜＜｜Ｖｔｙ｜＜｜Ｖｄｙ｜の関係であるとして説明する。

具体的には、図４に示すように、例えば、３種類の粒子群３４は、全て同極性に帯電された状態で分散媒５０内に分散され、シアン粒子群３４Ｃを移動させるために必要な電圧範囲の絶対値｜Ｖｔｃ≦Ｖｃ≦Ｖｄｃ｜（Ｖｔｃ以上Ｖｄｃ以下の値の絶対値）、マゼンタ粒子群３４Ｍを移動させるために必要な電圧範囲の絶対値｜Ｖｔｍ≦Ｖｍ≦Ｖｄｍ｜（Ｖｔｍ以上Ｖｄｍ以下の値の絶対値）、およびイエロー粒子群３４Ｙを移動させるために必要な電圧範囲の絶対値｜Ｖｔｙ≦Ｖｙ≦Ｖｄｙ｜（Ｖｔｙ以上Ｖｄｙ以下の値の絶対値）が、この順で重複することなく、大きくなるように設定されている。

また、各色の粒子群３４を独立駆動するために、シアン粒子群３４Ｃを全て移動させるための最大電圧の絶対値｜Ｖｄｃ｜が、マゼンタ粒子群３４Ｍを移動させるために必要な電圧範囲の絶対値｜Ｖｔｍ≦Ｖｍ≦Ｖｄｍ｜（Ｖｔｍ以上Ｖｄｍ以下の値の絶対値）、およびイエロー粒子群３４Ｙを移動させるために必要な電圧範囲の絶対値｜Ｖｔｙ≦Ｖｙ≦Ｖｄｙ｜（Ｖｔｙ以上Ｖｄｙ以下の値の絶対値）よりも小さく設定されている。また、マゼンタ粒子群３４Ｍを全て移動させるための最大電圧の絶対値｜Ｖｄｍ｜が、イエロー粒子群３４Ｙを移動させるために必要な電圧範囲の絶対値｜Ｖｔｙ≦Ｖｙ≦Ｖｄｙ｜（Ｖｔｙ以上Ｖｄｙ以上の値の絶対値）よりも小さく設定されている。

即ち、本実施形態では、各色の粒子群３４を移動させるために必要な電圧範囲が重ならないように設定することによって、各色の粒子群３４が独立駆動されるようにしている。

なお、「粒子群３４を移動させるために必要な電圧範囲」とは、粒子が移動開始するために必要な電圧と移動開始からさらに電圧および電圧印加時間を増加させても、表示濃度の変化が生じなくなり、表示濃度が飽和するまでの電圧範囲を示す。
また、「粒子群３４を全て移動させるために必要な最大電圧」とは上記の移動開始からさらに電圧および電圧印加時間を増加させても、表示濃度の変化が生じなくなり、表示濃度が飽和する電圧を示す。
また、「全て」とは、各色の粒子群３４の特性バラツキがあるため、一部の粒子群３４の特性が表示特性に寄与しない程度異なるものがあることを含む。すなわち上述した移動開始からさらに電圧および電圧印加時間を増加させても、表示濃度の変化が生じなくなり、表示濃度が飽和した状態である。
また、「表示濃度」は、表示面側における色濃度を光学濃度（ＯｐｔｉｃａｌＤｅｎｓｉｔｙ＝ＯＤ）の反射濃度計Ｘ−ｒｉｔｅ社の反射濃度計で測定しながら、表示面側と背面側との間に電圧を印加して且つこの電圧を測定濃度が増加する方向に徐々に変化（印加電圧を増加または減少）させて、単位電圧あたりの濃度変化が飽和し、且つその状態で電圧および電圧印加時間を増加させても濃度変化が生じず、濃度が飽和したときの濃度を示している。

そして、本実施形態に係る表示媒体１２では、表示基板２０と背面基板２２との基板間に０Ｖから電圧を印加して除々に印加電圧の電圧値を上昇させて、基板間に印加された電圧が＋Ｖｔｃを超えると、表示媒体１２においてシアン粒子群３４Ｃの移動により表示濃度に変化が現れ始める。さらに、電圧値を上昇させて、基板間に印加された電圧が＋Ｖｄｃとなると、表示媒体１２においてシアン粒子群３４Ｃの移動による表示濃度の変化が止まる。

さらに電圧値を上昇させて、表示基板２０と背面基板２２との基板間に印加された電圧が＋Ｖｔｍを超えると、表示媒体１２においてマゼンタ粒子群３４Ｍの移動による表示濃度の変化が現れ始める。さらに電圧値を上昇させて、表示基板２０と背面基板２２との基板間に印加された電圧が＋Ｖｄｍとなると、表示媒体１２においてマゼンタ粒子群３４Ｍの移動による表示濃度の変化が止まる。

さらに、電圧値を上昇させて、基板間に印加された電圧が＋Ｖｔｙを超えると、表示媒体１２においてイエロー粒子群３４Ｙの移動による表示濃度の変化が現れ始める。さらに電圧値を上昇させて、基板間に印加された電圧が＋Ｖｄｙとなると、表示媒体１２においてイエロー粒子群３４Ｙの移動による表示濃度の変化が止まる。

反対に、表示基板２０と背面基板２２との基板間に０Ｖからマイナス極の電圧を印加して除々に電圧の絶対値を上昇させ、基板間に印加された電圧−Ｖｔｃの絶対値を超えると、表示媒体１２においてシアン粒子群３４Ｃの基板間の移動により表示濃度に変化が現れ始める。さらに、電圧値の絶対値を上昇させ、表示基板２０と背面基板２２との基板間に印加された電圧が−Ｖｄｃ以上となると、表示媒体１２においてシアン粒子群３４Ｃの移動による表示濃度の変化が止まる。

さらに電圧値の絶対値を上昇させてマイナス極の電圧を印加し、表示基板２０と背面基板２２との基板間に印加される電圧が−Ｖｔｍの絶対値を超えると、表示媒体１２においてマゼンタ粒子群３４Ｍの移動による表示濃度の変化が現れ始める。さらに電圧値の絶対値を上昇させて、表示基板２０と背面基板２２との基板間に印加された電圧が−Ｖｄｍとなると、表示媒体１２においてマゼンタ粒子群３４Ｍの移動による表示濃度の変化が止まる。

さらに電圧値の絶対値を上昇させてマイナス極の電圧を印加し、表示基板２０と背面基板２２との基板間に印加される電圧が−Ｖｔｙの絶対値を超えると、表示媒体１２においてイエロー粒子群３４Ｙの移動により表示濃度に変化が現れ始める。さらに電圧値の絶対値を上昇させて、基板間に印加された電圧が−Ｖｄｙとなると、表示媒体１２においてイエロー粒子群３４Ｙの移動による表示濃度の変化が止まる。

すなわち、本実施形態では、図４に示すように、基板間に印加される電圧が−Ｖｔｃから＋Ｖｔｃの範囲内（電圧範囲｜Ｖｔｃ｜以下）となる電圧が表示基板２０と背面基板２２との基板間に印加された場合には、表示媒体１２の表示濃度に変化が発生する程の粒子群３４（シアン粒子群３４Ｃ、マゼンタ粒子群３４Ｍ、およびイエロー粒子群３４Ｙ）の粒子の移動は生じていないといえる。そして、基板間に、電圧＋Ｖｔｃおよび電圧−Ｖｔｃの絶対値より高い電圧が印加されると、３色の粒子群３４の内のシアン粒子群３４Ｃについて表示媒体１２の表示濃度に変化が発生する程の粒子の移動が生じはじめて表示濃度に変化が生じはじめ、電圧−Ｖｄｃおよび電圧Ｖｄｃの絶対値｜Ｖｄｃ｜以上の電圧が印加されると、単位電圧あたりの表示濃度に変化は生じなくなる。

さらに、基板間に印加される電圧が−Ｖｔｍから＋Ｖｔｍの範囲内（電圧範囲｜Ｖｔｍ｜以下）となる電圧が表示基板２０と背面基板２２との基板間に印加された場合には、表示媒体１２の表示濃度に変化が発生する程のマゼンタ粒子群３４Ｍおよびイエロー粒子群３４Ｙの粒子の移動は生じていないといえる。そして、基板間に、電圧＋Ｖｔｍおよび電圧−Ｖｔｍの絶対値より高い電圧が印加されると、マゼンタ粒子群３４Ｍおよびイエロー粒子群３４Ｙの内のマゼンタ粒子群３４Ｍについて、表示媒体１２の表示濃度に変化が発生する程の粒子の移動が生じはじめて単位電圧あたりの表示濃度に変化が生じはじめ、電圧−Ｖｄｍおよび電圧Ｖｄｍの絶対値｜Ｖｄｍ｜以上の電圧が印加されると、表示濃度に変化は生じなくなる。

さらに、基板間に印加する電圧が−Ｖｔｙから＋Ｖｔｙの範囲内（電圧範囲｜Ｖｔｙ｜以下）となる電圧が表示基板２０と背面基板２２との基板間に印加された場合には、表示媒体１２の表示濃度に変化が発生する程のイエロー粒子群３４Ｙの粒子の移動は生じていないといえる。そして、基板間に、電圧＋Ｖｔｙおよび電圧−Ｖｔｙの絶対値より高い電圧が印加されると、イエロー粒子群３４Ｙについて、表示媒体１２の表示濃度に変化が発生する程の粒子の移動が生じ始めて表示濃度に変化が生じはじめ、電圧−Ｖｄｙおよび電圧Ｖｄｙの絶対値｜Ｖｄｙ｜以上の電圧が印加されると、表示濃度に変化は生じなくなる。

次に、図５を参照して、表示媒体１２に画像を表示するときの粒子移動のメカニズムを説明する。

例えば、表示媒体１２に、複数種類の粒子群３４として、図４を用いて説明したイエロー粒子群３４Ｙ、マゼンタ粒子群３４Ｍ、シアン粒子群３４Ｃが封入されているとして説明する。

また、以下では、イエロー粒子群３４Ｙを構成する粒子が移動開始するために必要な電圧の絶対値より大きく、且つイエロー粒子群３４Ｙの上記最大電圧以下で基板間に印加する電圧を「大電圧」と称し、マゼンタ粒子群３４Ｍを構成する粒子が移動開始するために必要な電圧の絶対値より大きく、且つマゼンタ粒子群３４Ｍの上記最大電圧以下で基板間に印加する電圧を「中電圧」と称し、シアン粒子群３４Ｃを構成する粒子が移動開始するために必要な電圧の絶対値より大きく、且つシアン粒子群３４Ｃの上記最大電圧以下で基板間に印加する電圧を「小電圧」と称して説明する。

また、表示基板２０側に背面基板２２側より高い電圧を基板間に印加する場合には、各々の電圧を、「＋大電圧」、「＋中電圧」、及び「＋小電圧」と各々と称する。また、背面基板２２側に表示基板２０側より高い電圧を基板間に印加する場合には、各々の電圧を、「−大電圧」、「−中電圧」、及び「−小電圧」と各々と称して説明する。

図５（Ａ）に示すように、初期状態では全ての粒子群としてのマゼンタ粒子群３４Ｍ、シアン粒子群３４Ｃ、およびイエロー粒子群３４Ｙの全てが背面基板２２側に位置されるとすると（白色表示状態）、この初期状態から、表示基板２０と背面基板２２との間に「＋大電圧」を印加させると、全ての粒子群として、マゼンタ粒子群３４Ｍ、シアン粒子群３４Ｃ、およびイエロー粒子群３４Ｙが表示基板２０側に移動する。この状態で、電圧印加を解除しても、各粒子群各々は表示基板２０側に付着したまま移動せずに、マゼンタ粒子群３４Ｍ、シアン粒子群３４Ｃ、およびイエロー粒子群３４Ｙによる減色混合（マゼンタと、シアンと、イエロー色の減色混合）により黒色を表示したままの状態となる。（図５（Ｂ）参照）。

次に、図５（Ｂ）の状態から、表示基板２０と背面基板２２との間に「−中電圧」を印加させると、全ての色の粒子群３４の内、マゼンタ粒子群３４Ｍと、シアン粒子群３４Ｃと、が背面基板２２側に移動する。このため、表示基板２０側にはイエロー粒子群３４Ｙのみが付着した状態となることから、イエロー色表示がなされる（図５（Ｃ）参照）。

さらに、図５（Ｃ）の状態から、表示基板２０と背面基板２２との間に「＋小電圧」を印加させると、背面基板２２側に移動したマゼンタ粒子群３４Ｍおよびシアン粒子群３４Ｃの内、シアン粒子群３４Ｃが表示基板２０側に移動する。このため、表示基板２０側には、イエロー粒子群３４Ｙおよびシアン粒子群３４Ｃが付着した状態となり、イエローとシアンとの減色混合による緑色が表示される（図５（Ｄ）参照）。

また、上記図５（Ｂ）の状態から、表示基板２０と背面基板２２との間に「−小電圧」を印加させると、全ての粒子群３４の内、シアン粒子群３４Ｃが背面基板２２側に移動する。このため、表示基板２０側にはイエロー粒子群３４Ｙとマゼンタ粒子群３４Ｍが付着した状態となることから、シアンとマゼンタの加色混合による赤色表示がなされる（図５（Ｉ）参照）。

一方、図５（Ａ）に示す上記初期状態から、表示基板２０と背面基板２２との間に「＋中電圧」を印加させると、全ての粒子群３４（マゼンタ粒子群３４Ｍ、シアン粒子群３４Ｃ、およびイエロー粒子群３４Ｙ）の内、マゼンタ粒子群３４Ｍとシアン粒子群３４Ｃとが表示基板２０側に移動する。このため、表示基板２０側には、マゼンタ粒子群３４Ｍとシアン粒子群３４Ｃとが付着するので、マゼンタとシアンの減色混合による青色が表示される（図５（Ｅ）参照）。

この図５（Ｅ）の状態から、表示基板２０と背面基板２２との間に「−小電圧」を印加させると、表示基板２０側に付着しているマゼンタ粒子群３４Ｍとシアン粒子群３４Ｃの内の、シアン粒子群３４Ｃが背面基板２２側に移動する。
このため、表示基板２０側には、マゼンタ粒子群３４Ｍのみが付着した状態となるので、マゼンタ色が表示される（図５（Ｆ）参照）。

この図５（Ｆ）の状態から、表示基板２０と背面基板２２との間に「−大電圧」を印加させると、表示基板２０側に付着しているマゼンタ粒子群３４Ｍが背面基板２２側に移動する。
このため、表示基板２０側には、何も付着しない状態となるため、反射粒子群３６の色としての白色が表示される（図５（Ｇ）参照）。

また、上記図５（Ａ）に示す上記初期状態から、表示基板２０と背面基板２２との間に「＋小電圧」を印加させると、全ての粒子群３４（マゼンタ粒子群３４Ｍ、シアン粒子群３４Ｃ、およびイエロー粒子群３４Ｙ）の内、シアン粒子群３４Ｃが表示基板２０側に移動する。このため、表示基板２０側には、シアン粒子群３４Ｃが付着するので、シアン色が表示される（図５（Ｈ）参照）。

さらに、上記図５（Ｉ）に示す状態から、表示基板２０と背面基板２２との間に「−大電圧」を印加させると、図５（Ｇ）に示すように全ての粒子群３４が背面基板２２側に移動して白色表示がなされる。
また、上記図５（Ｄ）に示す状態から、表示基板２０と背面基板２２との間に「−大電圧」を印加させると、図５（Ｇ）に示すように全ての粒子群３４が背面基板２２側に移動して白色表示がなされる。

本実施形態では、各粒子群３４に応じた電圧を基板間に印加することで、当該電圧による電界に応じて選択的に目的とする粒子を移動させるので、目的とする色以外の色の粒子が分散媒５０中を移動することを抑制され、目的とする色以外の色が混じる混色が抑制され、表示媒体１２の画質劣化を抑制しつつ、カラー表示がなされる。
なお、各粒子群３４は、互いに電界に応じて移動するために必要な電圧の絶対値が異なれば、互いに電界に応じて移動するために必要な電圧範囲が重なっていても、鮮明なカラー表示が実現されるが、当該電圧範囲が互いに異なるほうが、より混色を抑制してカラー表示が実現される。

また、シアン、マゼンタ、イエローの３色の粒子群３４を分散媒５０中に分散することによって、シアン、マゼンタ、イエロー、青色、赤色、緑色、および黒色を表示すると共に、例えば、白色の反射粒子群３６によって白色を表示し、特定のカラー表示を行うことが実現される。

なお、上記いずれの実施形態に係る表示媒体１２及び表示装置１０では、表示基板２０に表面電極４０、背面基板２２に背面電極４６を設けて当該電極間（即ち基板間）に電圧を印加して、当該基板間を粒子群３４を移動（泳動）させて表示させる形態を説明したが、これに限られず、電極間を移動する形態、例えば、表示基板２０に表面電極４０を設ける一方で、間隙部材に電極を設けて、当該電極間に電圧を印加して、表示基板２０と間隙部材との間を粒子群３４を移動させて表示させる形態であってもよい。

上記いずれの実施形態に係る表示媒体１２及び表示装置１０では、表示基板２０に表面電極４０、背面基板２２に背面電極４６を設けて、表示媒体１２を構成した形態を説明したが、各電極を表示媒体１２の外部に配した形態であってもよい。

また、上記いずれの実施形態に係る表示媒体１２及び表示装置１０では、粒子群３４として２又は３種種類（２色又は３色）の粒子群（３４Ａ、３４Ｂ）を適用した形態を説明したが、１種類（１色）の粒子群を適用した形態であってもよいし、４種類（４色）以上の粒子群を適用した形態であってもよい。

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
以下において「部」は特に断りのない限り質量基準である。

＜実施例１〜４４、比較例１〜９＞
（第１実施形態に係る表示用粒子の作製）
表１〜５に記載の組成比（質量部）の共重合体の原料成分と、重合開始剤としてラウロイルパーオキサイド（アルドリッチ社製）１部と、トルエン１００部とを混合した。この混合物を７５℃で６時間加熱した後、イソプロピルアルコール中に滴下し、白色の沈殿物である共重合体を得た。
各共重合体の重量平均分子量を、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。

上記で得た共重合体２０部と、トルエン１００部とを混合し、共重合体を溶解させた。得られた溶解液にジメチルシリコーンオイル（信越シリコーン社製ＫＦ−９６Ｌ−２ｃｓ）を２００部滴下し共重合体を析出させた。その後、エバポレーターを用いて６０℃、真空度２０ｍｂａｒ下でトルエンを除去し、前記共重合体で構成された粒子がシリコーンオイル中に分散された、白色粒子の分散液を得た。
各白色粒子の体積平均粒子径を、粒径アナライザー（大塚電子株式会社製ＦＰＡＲ−１０００）で測定した。

＜実施例１０１〜１０３、比較例１０１＞
（第２実施形態に係る表示用粒子の作製）
表６に記載の組成比（質量部）の共重合体の原料成分と、重合開始剤としてラウロイルパーオキサイド（アルドリッチ社製）１部と、トルエン１００部とを混合した。この混合物を７５℃で６時間加熱した後、イソプロピルアルコール中に滴下し、白色の沈殿物である共重合体を得た。

上記で得た共重合体２０部と、トルエン１００部とを混合し、共重合体を溶解させた後、酸化チタン（石原産業社製ＴＴＯ−５５Ａ）１０部を加え、ジルコニアビーズ（粒子径１μｍ）を用いてロッキングミルで１時間分散させた。ジルコニアビーズを取り除いた後の分散液に、ジメチルシリコーンオイル（信越シリコーン社製ＫＦ−９６Ｌ−２ｃｓ）を２００部滴下し共重合体を析出させた。その後、エバポレーターを用いて６０℃、真空度２０ｍｂａｒ下でトルエンを除去し、樹脂で被覆された酸化チタン粒子がシリコーンオイル中に分散された、白色粒子の分散液を得た。
各白色粒子の体積平均粒子径を、粒径アナライザー（大塚電子株式会社製ＦＰＡＲ−１０００）で測定した。

＜評価＞
実施例１〜４４、比較例１〜９、実施例１０１〜１０３、及び比較例１０１の白色粒子分散液について、下記の評価を行った。その結果を下記の表１〜６に示す。

（電荷量）
−評価用表示媒体セル１の作製−
電極として厚さ５０ｎｍのＩＴＯ（酸化スズインジウム）をスパッタリング法で成膜したガラス基板上に、フッ素樹脂（旭硝子社製Ｃｙｔｏｐ）の溶液をスピンコートして、１３０℃で１時間乾燥させて、膜厚が８０ｎｍの表面層を形成した。
このようにして得た表面層付きＩＴＯ基板を２枚用意し、表示基板、及び背面基板とした。５０μｍのテフロン（登録商標）シートをスペーサー（間隙部材）として、互いの表面層を対向させて背面基板上に表示基板を重ね合わせて、クリップにて固定した。
そして、白色粒子の固形分を２０質量％に調製した白色粒子分散液を、２枚の表面層付きＩＴＯ基板間の間隙に注入し、評価用表示媒体セル１を得た。

−電荷量の測定−
評価用表示媒体セル１を用い、表面電極がマイナスとなるように電極間に１５Ｖの電位差を５秒間印加した。この時に流れる電荷量を電流計（ＫｅｉｔｈｌｅｙＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製６５１４型エレクトロメータ）で測定した。電圧印加直後の電荷量を、全粒子泳動終了後の電荷量から差し引いて粒子の電荷量を算出した。ここで、電荷量は、単位表示面積当たりの総電荷量（ｎＣ／ｃｍ^２）として算出した。

（混色表示）
−評価用表示媒体セル２の作製−
下記シアン粒子分散液と白色粒子分散液とを混合し、混合分散液を得た。このとき、シアン粒子の固形分量を１．５質量％に調整し、白色粒子の固形分量を、実施例１〜４４及び比較例１〜９は白色度が３０％になる量に調整し、実施例１０１〜１０３及び比較例１０１は白色度が５０％になる量に調整した。
次に、混合分散液を、ＩＴＯ電極が形成された一対のガラス基板間（２枚の前記表面層付きＩＴＯ基板間に５０μｍのスペーサーを介在させたセル内）に封入し、評価用表示媒体セル２を得た。

−シアン粒子分散液−
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル６５部、シリコーンマクロマー（チッソ社製サイラプレーンＦＭ−０７２１）３０部、及びメタクリル酸５部を、イソプロピルアルコール１００部に混合し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（重合開始剤、アルドリッチ社製ＡＩＢＮ）を溶解し、窒素下で７０℃、６時間重合を行なった。生成物を、ヘキサンを再沈殿溶媒として精製、乾燥し高分子を得た。

次に、イソプロピルアルコール９ｇに上記高分子０．５ｇを加え、溶解させた後、シアン顔料（山陽色素製シアニンブルー４９７３）０．５ｇを添加し、０．５ｍｍΦのジルコニアボールを使用し、４８時間分散させ、顔料含有高分子溶液を得た。
この顔料含有高分子溶液を３ｇ取り出し、これに超音波を印加しながら、ジメチルシリコーンオイル（信越シリコーン社製ＫＦ−９６Ｌ−２ｃｓ）１２ｇを少量ずつ滴下し、乳化させた。その後、エバポレーターを用いて６０℃に加温し減圧して、イソプロピルアルコールを除去し、高分子及び顔料を含む泳動粒子を得た。続いて、遠心分離機で粒子を沈降させ、上澄み液を除去し、上記シリコーンオイル５ｇを加え、超音波を印加して洗浄した。その後、遠心分離機で粒子を沈降させ、上澄み液を除去して、さらに上記シリコーンオイル５ｇを加えシアン粒子分散液を得た。得られたシアン粒子の体積平均粒径は、０．２μｍであった。
シアン粒子分散液中の粒子の帯電極性を、２枚の電極基板間に該分散液を封入し、直流電圧を印加して泳動方向を観察して評価したところ、負帯電であった。

−評価方法−
評価用表示媒体セル２を用い、基板間（その電極間）に電圧１０Ｖの直流を印加し、正負を入れ替えてシアン粒子を移動させた。表示基板の電極に正電圧を印加したとき、シアン粒子が表示基板側に移動しシアン色を表示した。一方、表示基板の電極に負電圧を印加したとき、シアン粒子が背面基板側に移動し白色を表示した。そして、表示基板の電極に正電圧を印加し、シアン色を表示した表示基板側のシアン濃度を色彩計Ｘ−Ｒｉｔｅ４０４（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて測定した。シアン粒子のみを封入したセルを白色度３０％又は白色度５０％の反射板上で測定したときのシアン濃度を基準にして、シアン濃度の劣化の程度（％）を求め、下記の評価基準に従って評価した。
Ａ：シアン濃度の劣化が１０％未満
Ｂ：シアン濃度の劣化が１０％以上２０％未満
Ｃ：シアン濃度の劣化が２０％以上４０％未満
Ｄ：シアン濃度の劣化が４０％以上

表１〜６に示すとおり、類似する構成において、本実施例は、比較例に比べ、白色粒子分散液中の白色粒子の電荷量が小さく、また、混色表示が抑制されており、白色粒子の電界応答性が低減されていることがわかる。

表１〜６中の略語は下記の化合物を意味する。
・Ｓｔ：スチレン
・ＶＮｐ：２−ビニルナフタレン
・ＶＢＰ：４−ビニルビフェニル
・ＤＶＢ：ジビニルベンゼン（ｍ，ｐ混合物）
・ＭＡＡ：メタクリル酸
・ＣＢ−１：フタル酸１−［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］
・ＦＭ０７２１：シリコーンマクロマー（チッソ社製サイラプレーンＦＭ−０７２１、重量平均分子量５０００。構造式（Ａ）において、Ｒ^１＝メチル基、Ｒ^１’＝ブチル基、ｍ＝６８、ｘ＝３）
・ＨＥＭＡ：メタクリル酸２−ヒドロキシエチル
・ＤＥＡＥＭＡ：メタクリル酸２−（ジエチルアミノ）エチル
・ＭＭＡ：メタクリル酸メチル

１０表示装置、１２表示媒体、１６電圧印加部、１８制御部、２０表示基板、２２背面基板、２４間隙部材、３４（３４Ａ、３４Ｂ、３４Ｙ、３４Ｃ、３４Ｍ）粒子群、３６反射粒子群、３８支持基板、４０表面電極、４２表面層、４４支持基板
４６背面電極、４８表面層、５０分散媒

Claims

下記一般式（１）で表されるビニル化合物と、極性基及びエチレン性不飽和結合を有する化合物と、を重合成分として含む共重合体を構成要素とする表示用粒子。

（一般式（１）中、Ａｒは、無置換の芳香環又は炭素数１以上６以下のアルキル基若しくは炭素数６以上１２以下のアリール基で置換された芳香環を表し、ｎは１以上４以下の整数を表す。）
着色粒子と、
前記着色粒子を被覆し、下記一般式（１）で表されるビニル化合物と、極性基及びエチレン性不飽和結合を有する化合物と、を重合成分として含む共重合体を構成要素とする被覆層と、
を有する表示用粒子。

（一般式（１）中、Ａｒは、無置換の芳香環又は炭素数１以上６以下のアルキル基若しくは炭素数６以上１２以下のアリール基で置換された芳香環を表し、ｎは１以上４以下の整数を表す。）
前記一般式（１）で表されるビニル化合物が、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルビフェニル、ジビニルビフェニル、ビニルナフタレン及びジビニルナフタレンから選ばれる少なくとも１種である、請求項１又は請求項２に記載の表示用粒子。
前記共重合体が、さらに、シリコーン鎖を持つ化合物を重合成分として含む、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の表示用粒子。
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の表示用粒子を含む粒子群と、
前記粒子群を分散するための分散媒と、
を有する表示用粒子分散液。
少なくとも一方が透光性を有すると共に間隙をもって配置された一対の基板と、
前記一対の基板間に封入され、電界に応じて泳動する泳動粒子群と、
前記一対の基板間に封入され、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の表示用粒子を含む表示用粒子群と、
前記一対の基板間に封入され、前記泳動粒子群及び前記表示用粒子群を分散するための分散媒と、
を有する表示媒体。
請求項６に記載の表示媒体と、
前記一対の基板間に電界を形成する電界形成手段と、
を備える表示装置。