JP2013147707A - 電解メッキ用プライマー組成物、メッキ物の製造方法及びメッキ物 - Google Patents
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Abstract
【課題】電解メッキに使用する電解メッキ用プライマー組成物であって、基体表面に、基体との密着性に優れた導電性プライマー層を形成することができる電解メッキ用プライマー組成物を提供すること。
【解決手段】本発明の電解メッキ用プライマー組成物は、（ａ）導電性ポリマーと、（ｂ）アクリル系モノマー、アクリル系オリゴマー、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂及びエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の成分とを含有することを特徴とする。
【選択図】なし
【解決手段】本発明の電解メッキ用プライマー組成物は、（ａ）導電性ポリマーと、（ｂ）アクリル系モノマー、アクリル系オリゴマー、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂及びエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の成分とを含有することを特徴とする。
【選択図】なし
Description
本発明は、電解メッキ用プライマー組成物、この電解メッキ用プライマー組成物を用いたメッキ物の製造方法、及び、この製造方法により製造されたメッキ物に関する。
電子部品を構成する回路部品としては、樹脂やセラミック等からなる絶縁性基材の表面に銅等からなる導体層（回路）が形成された回路部品が広く知られており、このような回路部品の製造に際しては、電解メッキ法を利用して導体層が形成されている。
一般に、電解メッキ法を利用して導体層を形成する場合、絶縁性基材の表面に直接導体層を形成することができないことから、通常、電解メッキ処理に先立ち、絶縁性基材の表面に無電解メッキ法を用いて薄い導体膜を形成し、その後、電解メッキ法を用いて導体層を形成している。
しかしながら、絶縁性基材の表面に無電解メッキ法を用いて導体膜を形成する場合には、予め粗面化処理された絶縁基材にパラジウムなど金属触媒を絶縁性基材に担持させ、アクセレーター等により絶縁性基材の表面に担持している金属触媒を活性化させた後、無電解メッキを行う必要がある。このため、絶縁基板へ無電解メッキを経て電解メッキにより導電層を形成する方法では、多数の処理工程が必要であり、触媒が担持できる基板に限りがある等の問題があった。
しかしながら、絶縁性基材の表面に無電解メッキ法を用いて導体膜を形成する場合には、予め粗面化処理された絶縁基材にパラジウムなど金属触媒を絶縁性基材に担持させ、アクセレーター等により絶縁性基材の表面に担持している金属触媒を活性化させた後、無電解メッキを行う必要がある。このため、絶縁基板へ無電解メッキを経て電解メッキにより導電層を形成する方法では、多数の処理工程が必要であり、触媒が担持できる基板に限りがある等の問題があった。
そこで、この問題を解決する方策として、基材表面に導電性ポリマー層を形成することにより基材表面に導電性を付与し、この導電性ポリマー層上に直接電解メッキ処理を施すことにより、基材表面に電解メッキ層を形成する方法が提案されている（例えば、特許文献１、２参照）。
しかしながら、特許文献１、２に開示された方法で製造されたメッキ物は、基材と電解メッキ層との密着性に乏しく、両者の間で容易に剥離が発生するとの問題があった。
本発明は、基体、及び、電解メッキ層との密着性に優れた導電性プライマー層を形成するための電解メッキ用プライマー組成物を提供すること、並びに、この電解メッキ用プライマー組成物を用いたメッキ物の製造方法及びメッキ物を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、導電性ポリマーと特定の成分とを含有する組成物が、電解メッキ用プライマーとして極めて好適であるとの特性を見出し、本発明を完成した。
より詳細には、上記構成を備えた組成物を用いて基体の表面に導電性プライマー層を形成し、この導電性プライマー層を起点として電解メッキ層を形成した場合、基体、導電性プライマー層及び電解メッキ層の各層の密着性が相互に優れるため、上記組成物が電解メッキ用プライマーとして極めて好適であることを見出し、本発明を完成した。
より詳細には、上記構成を備えた組成物を用いて基体の表面に導電性プライマー層を形成し、この導電性プライマー層を起点として電解メッキ層を形成した場合、基体、導電性プライマー層及び電解メッキ層の各層の密着性が相互に優れるため、上記組成物が電解メッキ用プライマーとして極めて好適であることを見出し、本発明を完成した。
本発明の電解メッキ用プライマー組成物は、
（ａ）導電性ポリマーと、
（ｂ）アクリル系モノマー、アクリル系オリゴマー、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂及びエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の成分と
を含有することを特徴とする。
（ａ）導電性ポリマーと、
（ｂ）アクリル系モノマー、アクリル系オリゴマー、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂及びエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の成分と
を含有することを特徴とする。
本発明の電解メッキ用プライマー組成物において、上記（ｂ）成分は、分子内にアクリル基又はエポキシ基を２個以上含む化合物が好ましい。また、上記（ｂ）成分の配合量は、上記（ａ）導電性ポリマー１００質量部に対して１０〜１５００質量部であることが好ましい。
本発明の電解メッキ用プライマー組成物において、上記（ａ）導電性ポリマーは、分子内にチオフェン環を少なくとも１つ含む導電性ポリマーであることが好ましく、ポリ（３，４−二置換チオフェン）、又は、ポリ（３，４−二置換チオフェン）とポリ陰イオンとの複合体であることがより好ましい。
さらに、ポリ（３，４−二置換チオフェン）は、ポリエチレンジオキシチオフェンであることが特に好ましい。
さらに、ポリ（３，４−二置換チオフェン）は、ポリエチレンジオキシチオフェンであることが特に好ましい。
また、本発明のメッキ物の製造方法は、
（１）基体（Ａ）の表面の一部又は全部に、本発明の電解メッキ用プライマー組成物を用いて導電性プライマー層（Ｂ）を形成する工程、及び、
（２）上記導電性プライマー層（Ｂ）上に電解メッキにより電解メッキ層（Ｃ）を形成する工程、
を経ることを特徴とする。
（１）基体（Ａ）の表面の一部又は全部に、本発明の電解メッキ用プライマー組成物を用いて導電性プライマー層（Ｂ）を形成する工程、及び、
（２）上記導電性プライマー層（Ｂ）上に電解メッキにより電解メッキ層（Ｃ）を形成する工程、
を経ることを特徴とする。
本発明のメッキ物の製造方法において、上記基体（Ａ）は、樹脂基体、ガラス基体又はセラミック基体であることが好ましい。
ここで、上記樹脂基体の材料樹脂は、エポキシ樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリフタルアミド、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリブチレンテレフタレート、シンジオタクチックポリスチレン、ポリアクリレート、ポリスルホン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンスルファイド、ポリエーテルケトン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、フッ素樹脂、液晶ポリマー、ポリエチレンテレフタレート、及びＡＢＳ樹脂からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
ここで、上記樹脂基体の材料樹脂は、エポキシ樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリフタルアミド、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリブチレンテレフタレート、シンジオタクチックポリスチレン、ポリアクリレート、ポリスルホン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンスルファイド、ポリエーテルケトン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、フッ素樹脂、液晶ポリマー、ポリエチレンテレフタレート、及びＡＢＳ樹脂からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
本発明のメッキ物の製造方法では、上記基体（Ａ）に前処理を施す工程をさらに含むことが好ましい。
また、本発明のメッキ物は、本発明のメッキ物の製造方法を用いて製造されたことを特徴とし、上記メッキ物は、回路部品、電磁波シールド部材、又は装飾品であることが好ましい。
本発明の電解メッキ用プライマー組成物は、少なくとも（ａ）導電性ポリマーと、（ｂ）特定の成分とを含有するため、基体表面に、基体との密着性に優れた電解メッキ層を形成するための電解メッキ用プライマーとして好適である。
また、本発明のメッキ物の製造方法では、本発明の電解メッキ用プライマー組成物を用いて導電性プライマー層を形成するため、基体表面に密着性に優れた電解メッキ層を備えたメッキ物を製造することができる。
さらに、本発明のメッキ物は、本発明のメッキ物の製造方法を用いて製造されたものであるため、導電性プライマー層、基体及び電解メッキ層の各層の相互の密着性が優れている。
また、本発明のメッキ物の製造方法では、本発明の電解メッキ用プライマー組成物を用いて導電性プライマー層を形成するため、基体表面に密着性に優れた電解メッキ層を備えたメッキ物を製造することができる。
さらに、本発明のメッキ物は、本発明のメッキ物の製造方法を用いて製造されたものであるため、導電性プライマー層、基体及び電解メッキ層の各層の相互の密着性が優れている。
まず、本発明の電解メッキ用プライマー組成物について説明する。
本発明の電解メッキ用プライマー組成物は、
（ａ）導電性ポリマーと、
（ｂ）アクリル系モノマー、アクリル系オリゴマー、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂及びエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の成分と
を含有することを特徴とする。
本発明の電解メッキ用プライマー組成物は、
（ａ）導電性ポリマーと、
（ｂ）アクリル系モノマー、アクリル系オリゴマー、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂及びエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の成分と
を含有することを特徴とする。
本発明の電解メッキ用プライマー組成物は、（ａ）導電性ポリマーと（ｂ）成分とを必須成分としており、特に、（ｂ）成分として特定の化合物を含有していることが重要である。
そこで、まずは、上記電解メッキ用プライマー組成物の構成成分のうち、（ｂ）成分について説明する。
なお、本発明の電解メッキ用プライマー組成物において、（ｂ）成分は、本発明の電解メッキ用プライマー組成物を用いて導電性プライマー層を形成した際にバインダーとして機能する成分であり、それ自身がそのままバインダーとして機能するものであってもよいし、重合反応や架橋反応（硬化反応）を経た後、バインダーとして機能するものであってもよい。
そこで、まずは、上記電解メッキ用プライマー組成物の構成成分のうち、（ｂ）成分について説明する。
なお、本発明の電解メッキ用プライマー組成物において、（ｂ）成分は、本発明の電解メッキ用プライマー組成物を用いて導電性プライマー層を形成した際にバインダーとして機能する成分であり、それ自身がそのままバインダーとして機能するものであってもよいし、重合反応や架橋反応（硬化反応）を経た後、バインダーとして機能するものであってもよい。
（ｂ）成分
上記（ｂ）成分は、アクリル系モノマー、アクリル系オリゴマー、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂及びエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも１種である。
上記電解メッキ用プライマー組成物は、このような特定の成分を含有するため、電解メッキ用プライマーとした際に優れた特性、即ち、基体及び電解メッキ層との密着性に優れるとの特性を有する。
上記（ｂ）成分は、アクリル系モノマー、アクリル系オリゴマー、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂及びエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも１種である。
上記電解メッキ用プライマー組成物は、このような特定の成分を含有するため、電解メッキ用プライマーとした際に優れた特性、即ち、基体及び電解メッキ層との密着性に優れるとの特性を有する。
（ｂ−１）アクリル系モノマー、アクリル系オリゴマー、アクリル樹脂
上記アクリル系モノマーとは、重合して後述するアクリル樹脂となる単量体成分をいい、重合して後述するアクリル樹脂となるものであれば特に限定されない。
また、上記アクリル系オリゴマーは、上記アクリル系モノマーが重合した重合体であって、さらに重合して後述するアクリル樹脂となるものであれば特に限定されない。なお、上記アクリル系オリゴマーとは、その分子量が比較的低分子量のものをいうが、その分子量は限定されるものではない。
上記アクリル系モノマーとは、重合して後述するアクリル樹脂となる単量体成分をいい、重合して後述するアクリル樹脂となるものであれば特に限定されない。
また、上記アクリル系オリゴマーは、上記アクリル系モノマーが重合した重合体であって、さらに重合して後述するアクリル樹脂となるものであれば特に限定されない。なお、上記アクリル系オリゴマーとは、その分子量が比較的低分子量のものをいうが、その分子量は限定されるものではない。
上記アクリル樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、ビニルエステル系樹脂等が挙げられる。これらのアクリル樹脂としては、例えば、カルボキシル基、酸無水物基、スルホン酸基、燐酸基などの酸基を有する重合性単量体を構成モノマーとして含む重合体であればよく、例えば、上記酸基を有する重合性単量体の単独又は共重合体、上記酸基を有する重合性単量体と共重合性単量体との共重合体等が挙げられる。
上記（メタ）アクリル系樹脂としては、（メタ）アクリル系単量体を主たる構成モノマー（例えば、５０モル％以上）として含んでいればよく、（メタ）アクリル系単量体及び共重合性単量体のうち、少なくとも一方が酸基を有していればよい。（メタ）アクリル系樹脂としては、例えば、上記酸基を有する（メタ）アクリル系単量体［（メタ）アクリル酸、スルホアルキル（メタ）アクリレート、スルホン酸基含有（メタ）アクリルアミド等］の単独又は共重合体、上記酸基を有していてもよい（メタ）アクリル系単量体と酸基を有する他の重合性単量体［他の重合性カルボン酸、重合性多価カルボン酸又は無水物、ビニル芳香族スルホン酸等］及び／又は上記共重合性単量体［例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、芳香族ビニル単量体等］との共重合体、上記酸基を有する他の重合体単量体と（メタ）アクリル系共重合性単量体［例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル等］との共重合体、ロジン変性ウレタンアクリレート、特殊変性アクリル樹脂、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレートエマルジョンなどが挙げられる。
これらの（メタ）アクリル系樹脂のうち、少なくとも（メタ）アクリル酸を含む重合体、例えば、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル重合体（アクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体等）、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル−スチレン共重合体（アクリル酸−メタクリル酸メチル−スチレン共重合体等）等が好ましい。
（ｂ−２）エポキシ樹脂
上記エポキシ樹脂は、分子中に２個以上のエポキシ基をもつ化合物であればよく、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ、ビスフェノールＦ型エポキシ、多官能エポキシ、可塑性エポキシ、臭素化エポキシ、グリシジルエステル型エポキシ、高分子型エポキシ、ビフェニル型エポキシ、ノボラック型エポキシ、環式脂肪族エポキシ、トリグリシジルイソシアヌレート等や、これらの（共）重合体等が挙げられる。
この中でも水溶性、アルコールの混合溶媒に可溶なエポキシ樹脂を好適に用いることができ、例えば、ソルビトールグリシジルエーテル、ポリグリセロールグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールグリシジルエーテル、ジグリセロールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパングリシジルエーテル、レゾルシノールグリシジルエーテル、ネオペンチルグリシジルエーテル、エキサンジオールグリシジルエーテル、エチレングリシジルエーテル、プロピレングリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ペノールグリシジルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルグリシジルエーテル、ラウリルアルコールグリシジルエーテル、ポリブタジエングリシジルエーテル、ジグリシジルオルトフタレート、ヒドロキノンジグリシジルエーテル、ジグリシジルテレフタレート、ｎ−グリシジルフタルイミド、又はその類縁体を好適に用いることができる。
上記エポキシ樹脂は、分子中に２個以上のエポキシ基をもつ化合物であればよく、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ、ビスフェノールＦ型エポキシ、多官能エポキシ、可塑性エポキシ、臭素化エポキシ、グリシジルエステル型エポキシ、高分子型エポキシ、ビフェニル型エポキシ、ノボラック型エポキシ、環式脂肪族エポキシ、トリグリシジルイソシアヌレート等や、これらの（共）重合体等が挙げられる。
この中でも水溶性、アルコールの混合溶媒に可溶なエポキシ樹脂を好適に用いることができ、例えば、ソルビトールグリシジルエーテル、ポリグリセロールグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールグリシジルエーテル、ジグリセロールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパングリシジルエーテル、レゾルシノールグリシジルエーテル、ネオペンチルグリシジルエーテル、エキサンジオールグリシジルエーテル、エチレングリシジルエーテル、プロピレングリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ペノールグリシジルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルグリシジルエーテル、ラウリルアルコールグリシジルエーテル、ポリブタジエングリシジルエーテル、ジグリシジルオルトフタレート、ヒドロキノンジグリシジルエーテル、ジグリシジルテレフタレート、ｎ−グリシジルフタルイミド、又はその類縁体を好適に用いることができる。
（ｂ−３）ウレタン樹脂
上記ウレタン樹脂は、イソシアネート基を有する化合物とヒドロキシル基を有する化合物を共重合させた高分子化合物であり、例えば、エステル・エーテル系ポリウレタン、エーテル系ポリウレタン、ポリエステル系ポリウレタン、カーボネート系ポリウレタン、アクリル系ポリウレタン等が好ましく使用される。
上記ウレタン樹脂は、イソシアネート基を有する化合物とヒドロキシル基を有する化合物を共重合させた高分子化合物であり、例えば、エステル・エーテル系ポリウレタン、エーテル系ポリウレタン、ポリエステル系ポリウレタン、カーボネート系ポリウレタン、アクリル系ポリウレタン等が好ましく使用される。
（ｂ−４）エステル樹脂
上記エステル系樹脂としては、２つ以上のカルボキシル基を分子内に有する化合物と２つ以上のヒドロキシル基を有する化合物を重縮合した高分子化合物であり、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等が好ましく使用される。
上記エステル系樹脂としては、２つ以上のカルボキシル基を分子内に有する化合物と２つ以上のヒドロキシル基を有する化合物を重縮合した高分子化合物であり、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等が好ましく使用される。
本発明の電解メッキ用プライマー組成物は、これらの（ｂ）成分を単独で含有していても良いし、２種以上を含有していてもよい。
上記（ｂ）成分として、分子内にアクリル基又はエポキシ基を２個以上含む化合物が特に好ましい。
上記（ｂ）成分として、分子内にアクリル基又はエポキシ基を２個以上持つ化合物を電解メッキ用プライマー組成物に配合することにより、この電解メッキ用プライマー組成物からなる層を形成した後、光照射処理及び／又は加熱処理を施すことにより分子内に架橋構造を有する導電性プライマー層を形成することができる。
電解メッキにより、導電性プライマー層上に電解メッキ層を形成する際、導電性プライマー層の中はメッキ金属と電解メッキ用プライマー組成物とが混在する状態にある。
ここで、導電性プライマー層が架橋構造を有さない場合、導電性プライマー層の膜強度が弱く、電解メッキ中に導電性プライマー層の中でメッキ金属が凝集し、導電性プライマー層が破壊されるまで成長してしまうと、導電性プライマー層自体が破壊され、電解メッキ層と基体の密着が取れなくなる。一方、導電性プライマー層が架橋構造を有する場合は、メッキ金属の凝集が抑制され、異常な成長が起こらず、導電性プライマー層にはメッキ金属と電解メッキ用プライマー組成物とが適度に混在することで電解メッキ層と導電性プライマー層の密着が取れ、それゆえ電解メッキ層と基体の密着が取れることになる。
上記分子内にアクリル基又はエポキシ基を２個以上含む化合物は、それ自身が架橋してバインダーとして機能するものであってもよいし、重合した後又は重合とともに、架橋してバインダーとして機能するものであってもよい。
上記（ｂ）成分として、分子内にアクリル基又はエポキシ基を２個以上含む化合物が特に好ましい。
上記（ｂ）成分として、分子内にアクリル基又はエポキシ基を２個以上持つ化合物を電解メッキ用プライマー組成物に配合することにより、この電解メッキ用プライマー組成物からなる層を形成した後、光照射処理及び／又は加熱処理を施すことにより分子内に架橋構造を有する導電性プライマー層を形成することができる。
電解メッキにより、導電性プライマー層上に電解メッキ層を形成する際、導電性プライマー層の中はメッキ金属と電解メッキ用プライマー組成物とが混在する状態にある。
ここで、導電性プライマー層が架橋構造を有さない場合、導電性プライマー層の膜強度が弱く、電解メッキ中に導電性プライマー層の中でメッキ金属が凝集し、導電性プライマー層が破壊されるまで成長してしまうと、導電性プライマー層自体が破壊され、電解メッキ層と基体の密着が取れなくなる。一方、導電性プライマー層が架橋構造を有する場合は、メッキ金属の凝集が抑制され、異常な成長が起こらず、導電性プライマー層にはメッキ金属と電解メッキ用プライマー組成物とが適度に混在することで電解メッキ層と導電性プライマー層の密着が取れ、それゆえ電解メッキ層と基体の密着が取れることになる。
上記分子内にアクリル基又はエポキシ基を２個以上含む化合物は、それ自身が架橋してバインダーとして機能するものであってもよいし、重合した後又は重合とともに、架橋してバインダーとして機能するものであってもよい。
上記分子内にアクリル基又はエポキシ基を２個以上含む化合物の具体例としては、例えば、Ｕ−４ＨＡ（新中村化学工業社製）、Ｕ−６ＨＡ（新中村化学工業社製）Ｕ−６ＬＰＡ（新中村化学工業社製）、ＵＡ−１１００（新中村化学工業社製）、ＵＡ−５３Ｈ（新中村化学工業社製）、Ｕ−３３Ｈ（新中村化学工業社製）、Ｕ−２０００（新中村化学工業社製）、ＵＡ−４２００（新中村化学工業社製）、Ｕ−１２２Ｐ（新中村化学工業社製）、ＵＡ−７１００（新中村化学工業社製）、ＵＡ−７２００（新中村化学工業社製）、ＮＫ ＯＬＩＧＯ ＵＡ−Ｗ２Ａ（新中村化学工業社製）、ＮＫ ＥＳＴＥＲ ７０１Ａ（新中村化学工業社製）、ＮＫ ＥＳＴＥＲ Ａ−ＴＭＭ−３ＬＭ−Ｎ（新中村化学工業社製）、ＮＫ ＥＳＴＥＲ ２３Ｇ（新中村化学工業社製）、ＮＫ ＥＳＴＥＲ ＢＰＥ−１３００Ｎ（新中村化学工業社製）、ＮＫ ＥＳＴＥＲ Ａ−ＤＰＨ−１２Ｅ（新中村化学工業社製）、ＮＫ ＥＳＴＥＲ ＣＢＸ−１Ｎ（新中村化学工業社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ １１（ダイセルサイテック社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ １２（ダイセルサイテック社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ ２０００（ダイセルサイテック社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ ６００（ダイセルサイテック社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ ６０５（ダイセルサイテック社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ ６４５（ダイセルサイテック社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ ８６０（ダイセルサイテック社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ １６０６（ダイセルサイテック社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ ３５００（ダイセルサイテック社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ ３６０８（ダイセルサイテック社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ ３７００（ダイセルサイテック社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ ３７０１（ダイセルサイテック社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ ３７０２（ダイセルサイテック社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ ３７０３（ダイセルサイテック社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ ３７０８（ダイセルサイテック社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ ６０４０（ダイセルサイテック社製）、ＵＣＥＣＯＡＴ ７５７１（ダイセルサイテック社製）、ＵＣＥＣＯＡＴ ７８４９（ダイセルサイテック社製）、ＵＣＥＣＯＡＴ ７６５５（ダイセルサイテック社製）、ビームセット５０２Ｈ（荒川化学社製）、ビームセット５０４Ｈ（荒川化学社製）、ビームセット５０５Ａ−６（荒川化学社製）、ビームセット５５０Ｂ（荒川化学社製）、ビームセット５７５（荒川化学社製）、ビームセット５７７（荒川化学社製）、ビームセット３７１（荒川化学社製）、ビームセット９０７（荒川化学社製）、ビームセット１２００（荒川化学社製）、ビームセット１４０２（荒川化学社製）、ビームセット１４６１（荒川化学社製、ビームセット１７００ＣＰＥ（荒川化学社製）、ビームセットＥＬ−１（荒川化学社製）、ビームセットＥＬ−２（荒川化学社製）、ビームセット１０１（荒川化学社製）、ビームセット２５５（荒川化学社製）、ビームセット２６１（荒川化学社製）、ビームセットＡＱ−９（荒川化学社製）、ビームセットＡＱ−１７（荒川化学社製）、ビームセットＥＭ−９０（荒川化学社製）、ビームセットＥＭ−９２（荒川化学社製）、ビームセット７００（荒川化学社製）、ビームセット７１０（荒川化学社製）、ビームセット７３０（荒川化学社製）、ビームセット７５０（荒川化学社製）、ビームセット７７０（荒川化学社製）、アロニックスＭ−１０１Ａ（東亞合成社製）、アロニックスＭ−１０２（東亞合成社製）、アロニックスＭ−１１１（東亞合成社製）、アロニックスＭ−１１３（東亞合成社製）、アロニックスＭ−１１７（東亞合成社製）、アロニックスＭ−１２０（東亞合成社製）、アロニックスＭ−１４０（東亞合成社製）、アロニックスＭ−２０８（東亞合成社製）、ニューフロンティＰＥＴ−３（第一工業製薬）、ＡＣ５７４８（日本ユピカ社製）、８３１８（日本ユピカ社製）、８３１９（日本ユピカ社製）、８３１６（日本ユピカ社製）、ＡＣ８３１７（日本ユピカ社製）、ＡＣ８３３５（日本ユピカ社製）、８３５１（日本ユピカ社製）、８３７１（日本ユピカ社製）、８４７０（日本ユピカ社製）、８４７５（日本ユピカ社製）、デナコールＥＸ−３１４（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−６１１（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−６１２（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−６１４（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−６１４Ｂ（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−６２２（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−５１２（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−５２１（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−４１１（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−４２１（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−３１３（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−３２１（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−２０１（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−２１１（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−２１２（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−２５２（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−８１０（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−８１１（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−８５０（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−８５１（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−８２１（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−８３０（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−８３２（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−８４１（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−８６１（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−９１１（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−９４１（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−９２０（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−９３１（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−１１１（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−１２１（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−１４１（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−１４５（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−１４６（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−１７１（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−１９２（ナガセケムテックス社製）、デナレックスＲ−４５−ＥＰＴ（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−７２１（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−２０３（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−７１１（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−７３１（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−１４７（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＸ−２２１（ナガセケムテックス社製）、デナコールＥＭ−１５０（ナガセケムテックス社製）等が挙げられる。
上記（ｂ）成分は、アクリル系モノマー、アクリル系オリゴマー、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂及びエステル樹脂のうちの少なくとも１種を含有していれば、本発明の特性を損なわない範囲で、導電性プライマー層と、基体及び／又は電解メッキ層との密着性を向上させる他の成分を更に含有していても良い。
上記他の成分としては、例えば、エポキシ基を１個有する化合物、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、ポリイミド等のホモポリマー；スチレン、塩化ビニリデン、塩化ビニル等のモノマーを共重合して得られるコポリマー；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物等が挙げられる。
上記他の成分としては、例えば、エポキシ基を１個有する化合物、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、ポリイミド等のホモポリマー；スチレン、塩化ビニリデン、塩化ビニル等のモノマーを共重合して得られるコポリマー；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物等が挙げられる。
上記（ｂ）成分の含有量は特に限定されないが、固形分換算で、上記（ａ）導電性ポリマー１００質量部に対して、１０〜１５００質量部が好ましい。
上記含有量が１０質量部未満では、導電性プライマー層（Ｂ）の強度が弱くなり、メッキ液に浸漬させたときに導電性ポリマーの脱離の原因になる場合があり、一方、１５００質量部を超えると、導電性プライマー層（Ｂ）の中の（ａ）導電性ポリマーの存在割合が少なくなり、メッキによる金属の析出速度が遅くなり工程的に不利になる場合がある。
上記含有量が１０質量部未満では、導電性プライマー層（Ｂ）の強度が弱くなり、メッキ液に浸漬させたときに導電性ポリマーの脱離の原因になる場合があり、一方、１５００質量部を超えると、導電性プライマー層（Ｂ）の中の（ａ）導電性ポリマーの存在割合が少なくなり、メッキによる金属の析出速度が遅くなり工程的に不利になる場合がある。
（ａ）導電性ポリマー
上記導電性ポリマーは、電解メッキ用プライマー組成物を用いて形成した層（導電性プライマー層）に、導電性を付与するための配合物である。
上記導電性ポリマーとしては特に限定されず、従来公知の導電性ポリマーを用いることができ、具体例としては、例えば、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン、ポリアセチレン、ポリフェニレンビニレン、ポリナフタレン、これらの誘導体、及び、これらとドーパントとの複合体等が挙げられる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を併用してもよい。
上記導電性ポリマーは、電解メッキ用プライマー組成物を用いて形成した層（導電性プライマー層）に、導電性を付与するための配合物である。
上記導電性ポリマーとしては特に限定されず、従来公知の導電性ポリマーを用いることができ、具体例としては、例えば、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン、ポリアセチレン、ポリフェニレンビニレン、ポリナフタレン、これらの誘導体、及び、これらとドーパントとの複合体等が挙げられる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を併用してもよい。
上記導電性ポリマーとしては、分子内にチオフェン環を少なくとも１つ含む導電性ポリマーが好ましい。
その理由は、チオフェン環を分子内に含むことで導電性が高い分子ができやすいからである。
その理由は、チオフェン環を分子内に含むことで導電性が高い分子ができやすいからである。
上記導電性ポリマーとしては、ポリ（３，４−二置換チオフェン）、又は、ポリ（３，４−二置換チオフェン）とポリ陰イオンとの複合体がより好ましい。
導電性や化学的安定性に極めて優れているからである。また、上記電解メッキ用プライマー組成物が、ポリ（３，４−二置換チオフェン）、又は、ポリ（３，４−二置換チオフェン）とポリ陰イオンとの複合体を含有する場合、この電解メッキ用プライマー組成物を用いることで、低温短時間で導電性プライマー層を形成することができ、生産性にも優れることとなる。
導電性や化学的安定性に極めて優れているからである。また、上記電解メッキ用プライマー組成物が、ポリ（３，４−二置換チオフェン）、又は、ポリ（３，４−二置換チオフェン）とポリ陰イオンとの複合体を含有する場合、この電解メッキ用プライマー組成物を用いることで、低温短時間で導電性プライマー層を形成することができ、生産性にも優れることとなる。
上記ポリ（３，４−二置換チオフェン）としては、ポリ（３，４−ジアルコキシチオフェン）又はポリ（３，４−アルキレンジオキシチオフェン）が特に好ましい。
上記ポリ（３，４−ジアルコキシチオフェン）又はポリ（３，４−アルキレンジオキシチオフェン）としては、以下の式（Ｉ）：
上記ポリ（３，４−ジアルコキシチオフェン）又はポリ（３，４−アルキレンジオキシチオフェン）としては、以下の式（Ｉ）：
で示される反復構造単位からなる陽イオン形態のポリチオフェンが好ましい。ここで、Ｒ１およびＲ２は相互に独立して水素原子又はＣ１−４のアルキル基を表すか、あるいは一緒になって置換されていてもよいＣ１−４のアルキレン基を表す。
上記Ｃ１−４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
また、Ｒ１およびＲ２が一緒になって形成される、置換されていてもよいＣ１−４のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基、１，４−ブチレン基、１−メチル−１，２−エチレン基、１−エチル−１，２−エチレン基、１−メチル−１，３−プロピレン基、２−メチル−１，３−プロピレン基等が挙げられる。好適には、メチレン基、１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基であり、１，２−エチレン基が特に好適である。上記アルキレン基を持つポリチオフェンとして、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）が特に好ましい。
上記Ｃ１−４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
また、Ｒ１およびＲ２が一緒になって形成される、置換されていてもよいＣ１−４のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基、１，４−ブチレン基、１−メチル−１，２−エチレン基、１−エチル−１，２−エチレン基、１−メチル−１，３−プロピレン基、２−メチル−１，３−プロピレン基等が挙げられる。好適には、メチレン基、１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基であり、１，２−エチレン基が特に好適である。上記アルキレン基を持つポリチオフェンとして、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）が特に好ましい。
上記ポリ陰イオンは、ポリチオフェン（誘導体）とイオン対をなすことにより複合体を形成し、ポリチオフェン（誘導体）を水中に安定に分散させることができる。
上記ポリ陰イオンとしては、例えば、カルボン酸ポリマー類（例えば、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、ポリメタクリル酸等）、スルホン酸ポリマー類（例えば、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリイソプレンスルホン酸等）等が挙げられる。これらのカルボン酸ポリマー類およびスルホン酸ポリマー類はまた、ビニルカルボン酸類およびビニルスルホン酸類と他の重合可能なモノマー類、例えば、アクリレート類、スチレン、ビニルナフタレン等の芳香族ビニル化合物との共重合体であっても良い。中でも、ポリスチレンスルホン酸が特に好ましい。
上記ポリ陰イオンとしては、例えば、カルボン酸ポリマー類（例えば、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、ポリメタクリル酸等）、スルホン酸ポリマー類（例えば、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリイソプレンスルホン酸等）等が挙げられる。これらのカルボン酸ポリマー類およびスルホン酸ポリマー類はまた、ビニルカルボン酸類およびビニルスルホン酸類と他の重合可能なモノマー類、例えば、アクリレート類、スチレン、ビニルナフタレン等の芳香族ビニル化合物との共重合体であっても良い。中でも、ポリスチレンスルホン酸が特に好ましい。
上記ポリスチレンスルホン酸は、重量平均分子量が２００００より大きく、５０００００以下であることが好ましい。より好ましくは４００００〜２０００００である。分子量がこの範囲外のポリスチレンスルホン酸を使用すると、ポリチオフェン系導電性ポリマーの水に対する分散安定性が低下する場合がある。尚、上記ポリマーの重量平均分子量はゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定した値である。測定にはウォーターズ社製ｕｌｔｒａｈｙｄｒｏｇｅｌ５００カラムを使用した。
上記電解メッキ用プライマー組成物における上記ポリチオフェン系導電性ポリマーの含有量は特に限定されないが、導電性プライマー層とした際に、０．０１〜５０．０ｍｇ／ｍ２となる量が好ましく、０．１〜１０．０ｍｇ／ｍ２となる量がより好ましい。０．０１ｍｇ／ｍ２未満では、導電性プライマー層中の導電性ポリマーの存在割合が少なくなり、金属の析出速度が遅く、電解メッキ用プライマー層としての機能が不十分となる場合があり、一方、５０．０ｍｇ／ｍ２を超えると、導電性プライマー層中の導電性ポリマーの存在割合が多くなり、金属の析出速度が早くなりすぎて形成する電解メッキ層の厚さを制御することが難しくなるからである。
上記電解メッキ用プライマー組成物は、ここまで説明した（ａ）導電性ポリマー及び（ｂ）成分以外に、他の成分を含有していてもよく、例えば、（ｃ）水溶性酸化防止剤、（ｄ）架橋剤、（ｅ）界面活性剤やレベリング剤、（ｆ）溶媒、（ｇ）導電性向上剤、（ｈ）触媒等を含有していてもよい。
以下、上記電解メッキ用プライマー組成物の任意成分について説明する。
以下、上記電解メッキ用プライマー組成物の任意成分について説明する。
（ｃ）水溶性酸化防止剤
上記水溶性酸化防止剤を含有する場合、上記電解メッキ用プライマー組成物を用いて形成した層の耐熱性、耐湿熱性を向上させることができる。
上記水溶性酸化防止剤としては特に限定されず、還元性又は非還元性の水溶性酸化防止剤が挙げられる。
還元性を有する水溶性酸化防止剤としては、例えば、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸カリウム、Ｄ（−）−イソアスコルビン酸（エリソルビン酸）、エリソルビン酸ナトリウム、エリソルビン酸カリウム等の２個の水酸基で置換されたラクトン環を有する化合物；マルトース、ラクトース、セロビオース、キシロース、アラビノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース等の単糖類又は二糖類（但し、スクロースを除く）；カテキン、ルチン、ミリセチン、クエルセチン、ケンフェロール、サンメリン（登録商標）Ｙ−ＡＦ等のフラボノイド；クルクミン、ロズマリン酸、クロロゲン酸、ヒドロキノン、３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸等のフェノール性水酸基を２個以上有する化合物；システイン、グルタチオン、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）等のチオール基を有する化合物等が挙げられる。非還元性の水溶性酸化防止剤としては、例えば、フェニルイミダゾールスルホン酸、フェニルトリアゾールスルホン酸、２−ヒドロキシピリミジン、サリチル酸フェニル、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム等の酸化劣化の原因となる紫外線を吸収する化合物が挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
上記水溶性酸化防止剤を含有する場合、上記電解メッキ用プライマー組成物を用いて形成した層の耐熱性、耐湿熱性を向上させることができる。
上記水溶性酸化防止剤としては特に限定されず、還元性又は非還元性の水溶性酸化防止剤が挙げられる。
還元性を有する水溶性酸化防止剤としては、例えば、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸カリウム、Ｄ（−）−イソアスコルビン酸（エリソルビン酸）、エリソルビン酸ナトリウム、エリソルビン酸カリウム等の２個の水酸基で置換されたラクトン環を有する化合物；マルトース、ラクトース、セロビオース、キシロース、アラビノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース等の単糖類又は二糖類（但し、スクロースを除く）；カテキン、ルチン、ミリセチン、クエルセチン、ケンフェロール、サンメリン（登録商標）Ｙ−ＡＦ等のフラボノイド；クルクミン、ロズマリン酸、クロロゲン酸、ヒドロキノン、３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸等のフェノール性水酸基を２個以上有する化合物；システイン、グルタチオン、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）等のチオール基を有する化合物等が挙げられる。非還元性の水溶性酸化防止剤としては、例えば、フェニルイミダゾールスルホン酸、フェニルトリアゾールスルホン酸、２−ヒドロキシピリミジン、サリチル酸フェニル、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム等の酸化劣化の原因となる紫外線を吸収する化合物が挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
これらのなかでは、２個の水酸基で置換されたラクトン環を有する化合物、及び、フェノール性水酸基を２個以上有する化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物が好ましく、特に、Ｄ（−）−イソアスコルビン酸、又は、サンメリン（登録商標）Ｙ−ＡＦがより好ましい。
上記水溶性酸化防止剤の含有量は、上記（ａ）導電性ポリマー１００質量部に対して０．００１〜５００質量部が好ましく、０．０１〜２５０質量部がより好ましく、０．０５〜１００質量部が特に好ましい。
上記含有量が０．００１質量部未満では、電解メッキ用プライマー組成物を用いて形成した層の耐熱性及び耐湿熱性を十分に向上させることができない場合があり、一方、５００質量部を超えると、電解メッキ用プライマー組成物を用いて形成した層中の導電性ポリマーの存在割合が少なくなり、電解メッキによる金属の析出速度が遅くなったり、形成した層の強度が低下したりする場合がある。
上記含有量が０．００１質量部未満では、電解メッキ用プライマー組成物を用いて形成した層の耐熱性及び耐湿熱性を十分に向上させることができない場合があり、一方、５００質量部を超えると、電解メッキ用プライマー組成物を用いて形成した層中の導電性ポリマーの存在割合が少なくなり、電解メッキによる金属の析出速度が遅くなったり、形成した層の強度が低下したりする場合がある。
（ｄ）架橋剤
上記架橋剤を含有する場合、上記電解メッキ用プライマー組成物を用いて形成する層の強度をさらに向上させることができる。これは、上記（ｂ）成分と併用することで、（ｂ）成分を架橋させることができるからである。
上記架橋剤を含有する場合、上記電解メッキ用プライマー組成物を用いて形成する層の強度をさらに向上させることができる。これは、上記（ｂ）成分と併用することで、（ｂ）成分を架橋させることができるからである。
上記架橋剤としては、例えば、メラミン系、ポリカルボジイミド系、ポリオキサゾリン系、ポリエポキシ系、ポリイソシアネート系等の架橋剤が挙げられる。これらの架橋剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記架橋剤の含有量は特に限定されないが、固形分換算で、上記（ａ）導電性ポリマーの固形分１００質量部に対して、０．１〜１７０００質量部が好ましく、１〜１０００質量部がより好ましい。
上記含有量が０．１質量部未満では、導電性プライマー層（Ｂ）の強度が不十分である場合があり、一方、１７０００質量部を超えると、導電性プライマー層（Ｂ）中の（ａ）導電性ポリマーの存在割合が少なくなり、メッキによる金属の析出速度が遅くなり工程的に不利になる場合がある。
上記含有量が０．１質量部未満では、導電性プライマー層（Ｂ）の強度が不十分である場合があり、一方、１７０００質量部を超えると、導電性プライマー層（Ｂ）中の（ａ）導電性ポリマーの存在割合が少なくなり、メッキによる金属の析出速度が遅くなり工程的に不利になる場合がある。
上記架橋剤を配合し、上記（ｂ）成分を架橋させるための触媒としては、ドーパントが有する酸性基を利用してもよく、新たに、有機酸または無機酸を添加してもよい。また、感熱性酸発生剤、感放射線性酸発生剤、感電磁波性酸発生剤等を添加してもよい。
（ｅ）界面活性剤／レベリング剤
上記界面活性剤やレベリング剤を含有する場合、上記電解メッキ用プライマー組成物を用いて形成した層のレベリング性を向上させ、均一な層とすることができる。
なお、本発明では、同一の化合物について、界面活性剤にもレベリング剤にも相当するものも存在する。
上記界面活性剤やレベリング剤を含有する場合、上記電解メッキ用プライマー組成物を用いて形成した層のレベリング性を向上させ、均一な層とすることができる。
なお、本発明では、同一の化合物について、界面活性剤にもレベリング剤にも相当するものも存在する。
上記界面活性剤は、このような機能を発揮することができるものであれは特に限定されず、その具体例としては、例えば、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエーテルエステル変性水酸基含有ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性アクリル基含有ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性アクリル基含有ポリジメチルシロキサン、パーフルオロポリジメチルシロキサン、パーフルオロポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、パーフルオロポリエステル変性ポリジメチルシロキサン等のシロキサン系化合物；パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルポリオキシエチレンエタノール等のフッ素含有有機化合物；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、プロピレンオキシド重合体、エチレンオキシド重合体などのポリエーテル系化合物；ヤシ油脂肪酸アミン塩、ガムロジン等のカルボン酸；ヒマシ油硫酸エステル類、リン酸エステル、アルキルエーテル硫酸塩、ソルビタン脂肪酸エステル、スルホン酸エステル、コハク酸エステル等のエステル系化合物；アルキルアリールスルホン酸アミン塩、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等のスルホン酸塩化合物；ラウリルリン酸ナトリウム等のリン酸塩化合物；ヤシ油脂肪酸エタノールアマイド等のアミド化合物；さらにはアクリル系の共重合物等が挙げられる。これらの中でも、レベリング性の点からはシロキサン系化合物およびフッ素含有有機化合物が好ましく、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンが特に好ましい。これらは、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
上記界面活性剤の具体的な商品名としては、例えば、ＢＹＫ−３０１（ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＢＹＫ−３０２（ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＢＹＫ−３０７（ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＢＹＫ−３３１（ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＢＹＫ−３３３（ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＢＹＫ−３３７（ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＢＹＫ−３４１（ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＢＹＫ−３７５（ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＢＹＫ−３７８（ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＢＹＫ−３８０Ｎ（ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＢＹＫ−３４０（ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＢＹＫ−ＤＹＮＷＥＴ８００（ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＮＩＫＫＯＬ ＡＭ−１０１（日本サーファクタント工業株式会社製）、ＮＩＫＫＯＬ ＡＭ−３０１（日本サーファクタント工業株式会社製）、ＮＩＫＫＯＬ ＡＭ−３１３０Ｎ（日本サーファクタント工業株式会社製）、アサヒガードＡＧ−８０２５（明成化学工業株式会社製）、アサヒガードＭＡ−９１（明成化学工業株式会社製）、アミポールＡＳ−８（日華化学株式会社製）、アモーゲンＡＯＬ（第一工業製薬株式会社製）、アモーゲンＣＢ−Ｃ（第一工業製薬株式会社製）、アモーゲンＣＢ−Ｈ（第一工業製薬株式会社製）、アモーゲンＬＢ−Ｃ（第一工業製薬株式会社製）、アモーゲンＮｏ．８（第一工業製薬株式会社製）、アモーゲンＳ（第一工業製薬株式会社製）、アモーゲンＳ−Ｈ（第一工業製薬株式会社製）、アンヒトールシリーズ（花王株式会社製）、アンホレックス３５Ｎ（ミヨシ油脂株式会社製）、アンホレックス５０（ミヨシ油脂株式会社製）、アンホレックス５０−ＳＦ（ミヨシ油脂株式会社製）、プラスコートＲＹ−２（互応化学工業株式会社製）、エナジーコールＣ−３０ Ｂ（ライオン株式会社製）、オバゾリン６６２Ｎ（東邦化学工業株式会社製）、オフノンＤ（ユシロ化学工業株式会社製）、カチナールＡＯＣ（東邦化学工業株式会社製）、クリンクＡ−２７（吉村油化学株式会社製）、ゲナゲンＢ １５６６（クラリアントジャパン株式会社製）等が挙げられる。
上記界面活性剤の含有量は特に限定されないが、固形分換算で、上記（ａ）導電性ポリマーの固形分１００質量部に対して、０．００１〜２３００質量部が好ましく、０．０１〜５００質量部がより好ましい。
上記含有量が０．００１質量部未満では、形成する層の膜厚を均一に形成する事が難しくなる場合があり、一方、２３００質量部を超えると、形成する層中の（ａ）導電性ポリマーの存在割合が少なくなり、電解メッキによる金属の析出速度が遅くなったり、形成する層の強度が低下したりする場合がある。
上記含有量が０．００１質量部未満では、形成する層の膜厚を均一に形成する事が難しくなる場合があり、一方、２３００質量部を超えると、形成する層中の（ａ）導電性ポリマーの存在割合が少なくなり、電解メッキによる金属の析出速度が遅くなったり、形成する層の強度が低下したりする場合がある。
上記レベリング剤としては、例えば、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエーテルエステル変性水酸基含有ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性アクリル基含有ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性アクリル基含有ポリジメチルシロキサン、パーフルオロポリジメチルシロキサン、パーフルオロポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、パーフルオロポリエステル変性ポリジメチルシロキサン等のシロキサン化合物；パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルポリオキシエチレンエタノール等のフッ素含有有機化合物；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、プロピレンオキシド重合体、エチレンオキシド重合体等のポリエーテル系化合物；ヤシ油脂肪酸アミン塩、ガムロジン等のカルボン酸；ヒマシ油硫酸エステル類、リン酸エステル、アルキルエーテル硫酸塩、ソルビタン脂肪酸エステル、スルホン酸エステル、コハク酸エステル等のエステル系化合物；アルキルアリールスルホン酸アミン塩、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等のスルホン酸塩化合物；ラウリルリン酸ナトリウム等のリン酸塩化合物；ヤシ油脂肪酸エタノールアマイド等のアミド化合物；さらにはアクリル系の共重合物等が挙げられる。これらのレベリング剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記レベリング剤の具体的な商品名としては、例えば、ＢＹＫ−３２５（ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＢＹＫ−３４５（ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＢＹＫ−３４６（ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＢＹＫ−３４７（ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＢＹＫ−３４８（ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＢＹＫ−３４９（ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＢＹＫ−ＵＶ３５００（ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＢＹＫ−３８１（ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＢＹＫＥＴＯＬ−ＡＱ（ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＢＹＫＥＴＯＬ−ＷＳ（ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ポリフローＷＳ（共栄社化学工業株式会社製）、ポリフローＷＳ−３０（共栄社化学工業株式会社製）、ポリフローＷＳ−３１４（共栄社化学工業株式会社製）等が挙げられる。
上記レベリング剤の含有量は特に限定されないが、固形分換算で、上記（ａ）導電性ポリマーの固形分１００質量部に対して、０．００１〜２３００質量部が好ましく、０．０１〜５００質量部がより好ましい。
上記含有量が０．００１質量部未満では、形成する層の膜厚を均一に形成する事が難しくなる場合があり、一方、２３００質量部を超えると、形成する層中の（ａ）導電性ポリマーの存在割合が少なくなり、電解メッキによる金属の析出速度が遅くなったり、形成する層の強度が低下したりする場合がある。
上記含有量が０．００１質量部未満では、形成する層の膜厚を均一に形成する事が難しくなる場合があり、一方、２３００質量部を超えると、形成する層中の（ａ）導電性ポリマーの存在割合が少なくなり、電解メッキによる金属の析出速度が遅くなったり、形成する層の強度が低下したりする場合がある。
（ｆ）溶媒
上記電解メッキ用プライマー組成物は、溶媒を含有していてもよい。上記溶媒は、上記電解メッキ用プライマー組成物を用いて形成する層中には残留しないことが好ましい。
なお、電解メッキ用プライマー組成物の全ての成分を完全に溶解させるものを「溶媒」、不溶成分を分散させるものを「分散媒」と称するが、本明細書では、特に区別せずに、いずれも「溶媒」と記載する。
上記電解メッキ用プライマー組成物は、溶媒を含有していてもよい。上記溶媒は、上記電解メッキ用プライマー組成物を用いて形成する層中には残留しないことが好ましい。
なお、電解メッキ用プライマー組成物の全ての成分を完全に溶解させるものを「溶媒」、不溶成分を分散させるものを「分散媒」と称するが、本明細書では、特に区別せずに、いずれも「溶媒」と記載する。
上記溶媒としては、例えば、水、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール等のアルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール等のエチレングリコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル類；エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のグリコールエーテルアセテート類；プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のプロピレングリコール類；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル等のプロピレングリコールエーテル類；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のプロピレングリコールエーテルアセテート類；テトラヒドロフラン；アセトン；アセトニトリル等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもよい。
これらのなかでは、水、又は、水と有機溶媒との混合物が好ましい。
上記溶媒として水を用いる場合、水の含有量は、上記（ａ）導電性ポリマーの固形分１００質量部に対して、２０〜１００００００質量部が好ましく、２００〜５０００００質量部がより好ましい。
その理由は、２０質量部未満の場合は、粘度が高くなりハンドリングが困難になることがあり、１００００００質量部を超えると、希薄な溶液になりすぎて形成する層の厚さの調整が難しくなることがあるからである。
上記溶媒として水を用いる場合、水の含有量は、上記（ａ）導電性ポリマーの固形分１００質量部に対して、２０〜１００００００質量部が好ましく、２００〜５０００００質量部がより好ましい。
その理由は、２０質量部未満の場合は、粘度が高くなりハンドリングが困難になることがあり、１００００００質量部を超えると、希薄な溶液になりすぎて形成する層の厚さの調整が難しくなることがあるからである。
また、水と有機溶媒との混合物を用いる場合、有機溶媒としては、メタノール、エタノール、又は、２−プロパノールが好ましい。
この場合、有機溶媒の含有量は特に限定されず、上記（ａ）導電性ポリマーの固形分１００質量部に対して、２０〜７０００００質量部が好ましく、２００〜３５００００質量部がより好ましい。また、水と有機溶媒とを併用する場合、両者の比率（水と有機溶媒との比率）は、１００：０〜５：９５が好ましく、１００：０〜３０：７０がより好ましい。
この場合、有機溶媒の含有量は特に限定されず、上記（ａ）導電性ポリマーの固形分１００質量部に対して、２０〜７０００００質量部が好ましく、２００〜３５００００質量部がより好ましい。また、水と有機溶媒とを併用する場合、両者の比率（水と有機溶媒との比率）は、１００：０〜５：９５が好ましく、１００：０〜３０：７０がより好ましい。
（ｇ）導電性向上剤
導電性向上剤は、電解メッキ用プライマー組成物を塗布して形成した導電性プライマー層の導電性を向上させる目的で添加される。導電性向上剤は、導電性プライマー層を形成する際に加熱により蒸散するが、その際に導電性ポリマーの配向を制御することで導電性プライマー層の導電性を向上させるものと推定される。
導電性向上剤は、電解メッキ用プライマー組成物を塗布して形成した導電性プライマー層の導電性を向上させる目的で添加される。導電性向上剤は、導電性プライマー層を形成する際に加熱により蒸散するが、その際に導電性ポリマーの配向を制御することで導電性プライマー層の導電性を向上させるものと推定される。
本発明の電解メッキ用プライマー組成物は、発熱特性向上の観点から、以下からなる群より選択される少なくとも１種の化合物からなる導電性向上剤を含有することが好ましい：
（１）沸点が６０℃以上で分子内に少なくとも１つのケトン基を有する化合物
（２）沸点が１００℃以上で分子内に少なくとも１つのエーテル基を有する化合物
（３）沸点が１００℃以上で分子内に少なくとも１つのスルフィニル基を有する化合物
（４）沸点が１００℃以上で分子内に少なくとも１つのアミド基を有する化合物
（５）沸点が５０℃以上で分子内に少なくとも１つのカルボキシル基を有する化合物
（６）沸点が１００℃以上で分子内に２つ以上のヒドロキシル基を有する化合物、及び
（７）沸点が１００℃以上で分子内に少なくとも１つのラクタム基を有する化合物
（１）沸点が６０℃以上で分子内に少なくとも１つのケトン基を有する化合物
（２）沸点が１００℃以上で分子内に少なくとも１つのエーテル基を有する化合物
（３）沸点が１００℃以上で分子内に少なくとも１つのスルフィニル基を有する化合物
（４）沸点が１００℃以上で分子内に少なくとも１つのアミド基を有する化合物
（５）沸点が５０℃以上で分子内に少なくとも１つのカルボキシル基を有する化合物
（６）沸点が１００℃以上で分子内に２つ以上のヒドロキシル基を有する化合物、及び
（７）沸点が１００℃以上で分子内に少なくとも１つのラクタム基を有する化合物
沸点が６０℃以上で分子内に少なくとも１つのケトン基を有する化合物（１）としては、例えば、イソホロン、プロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、β−ブチルラクトン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。
沸点が１００℃以上で分子内に少なくとも１つのエーテル基を有する化合物（２）としては、例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、２−フェノキシエタノール、ジオキサン、モルホリン、４−アクリロイルモルホリン、Ｎ−メチルモルホリンＮ−オキシド、４−エチルモルホリン、オキセタン、ＴＨＦ、ＴＨＰ等が挙げられる。
沸点が１００℃以上で分子内に少なくとも１つのスルフィニル基を有する化合物（３）としては、例えば、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
沸点が１００℃以上で分子内に少なくとも１つのアミド基を有する化合物（４）としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−フェニル−Ｎ−プロピルアセトアミド、ベンズアミド等が挙げられる。
沸点が５０℃以上で分子内に少なくとも１つのカルボキシル基を有する化合物（５）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、メタン酸、エタン酸、プロパン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、安息香酸、ｐ−トルイル酸、ｐ−トルイル酸、ｐ−クロロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、フタル酸、イソフタル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、フマール酸等が挙げられる。
沸点が１００℃以上で分子内に２つ以上のヒドロキシル基を有する化合物（６）としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、β−チオジグリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、カテコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、エリトリトール、グリセッリン、インマトール、ラクチトール、マルチトール、マンニトール、ソルビトール、キシリトール、スクロース等が挙げられる。
沸点が１００℃以上で分子内に少なくとも１つのラクタム基を有する化合物（７）としては、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、β−ラクタム、γ−ラクタム、δ−ラクタム、ε−カプロラクタム、ラウロラクタム等が挙げられる。
導電性向上剤の沸点が特定温度以上であると、導電性プライマー層形成時の加熱によって当該導電性向上剤が徐々に揮発していくことになるが、その過程で、導電性ポリマーの配向を導電性にとって有利な配向に制御することになり、その結果、導電性が向上するものと考えられる。一方、導電性向上剤の沸点が特定温度に満たないものであると、急激に導電性向上剤が蒸発してしまうため、導電性ポリマーの配向が十分に制御されず導電性の向上につながらないものと考えられる。
上記導電性向上剤の配合量としては、（ａ）導電性ポリマー１００質量部に対して、５〜２０００質量部が好ましく、１０〜１５００質量部がより好ましい。５質量部未満であると、導電性向上剤添加による発熱特性の改善効果を達成することができない。２０００質量部を超えると、電解メッキ用プライマー組成物中の導電性向上剤成分が希薄となり、導電性プライマー層を形成した時に十分な導電性が得られなくなることから、メッキにより必要な膜厚のメッキ層を所定の時間内に得ることが難しくなる。
上記電解メッキ用プライマー組成物を用いて形成した導電性プライマー層は、その表面抵抗率が１００，０００Ω／□以下であることが好ましい。
上記表面抵抗率が、１００，０００Ω／□を超えると、 上記導電性プライマー層上にメッキ層を形成する場合には、長時間を要することとなり（特に厚さの厚いメッキ層を成形する場合）、さらに、メッキ処理において高電圧が必要となり、メッキ処理時の危険性や環境負荷が増大することとなる。
上記表面抵抗率は、５０，０００Ω／□以下であることがより好ましく、１０，０００Ω／□以下であることがさらに好ましく、５，０００Ω／□以下であることが特に好ましい。なお、上記表面抵抗率は、小さければ小さいほど好ましい。
上記表面抵抗率が、１００，０００Ω／□を超えると、 上記導電性プライマー層上にメッキ層を形成する場合には、長時間を要することとなり（特に厚さの厚いメッキ層を成形する場合）、さらに、メッキ処理において高電圧が必要となり、メッキ処理時の危険性や環境負荷が増大することとなる。
上記表面抵抗率は、５０，０００Ω／□以下であることがより好ましく、１０，０００Ω／□以下であることがさらに好ましく、５，０００Ω／□以下であることが特に好ましい。なお、上記表面抵抗率は、小さければ小さいほど好ましい。
（ｈ）触媒
上記触媒としては、例えば、光重合開始剤や熱重合開始剤等が挙げられ、上記（ｂ）成分として、分子内にアクリル基を２個以上含む化合物を使用する場合には光重合開始剤を用いることが好ましく、分子内にエポキシ基を２個以上含む化合物を使用する場合には熱重合開始剤を用いることが好ましい。
上記光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、ベンゾフェノン、１−｛４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル｝−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−｛２−オキソー２−フェニル−アセトキシ−エトキシ｝−エチルエステル＋オキシ−フェニル−アセチックアシッド２―［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステル、２−メチル１−｛４−（エチルチオ）フェニル｝−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１＋２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキッサイド、ビス（２，３，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ベンチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルーケトン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフォンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフォンオキサイド、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−ケトン、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス’２，６−ジフルオロー３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム、１，２−オクタンジオン、１−｛４−（フェニルチオ）−、２−（Ｏ−ベンソイルオキシム）｝、ヨードニウム、（４−メチルフェニル｛４−（２メチルプロピル）フェニル｝−ヘキサフルオロフォスフェート（１−）、プロピレンカーボネート、エチル−４−ジメチルアミノオベンゾエート、２−エチルヘキシル−４−ジメチルアミノベンゾエート等が挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
上記触媒としては、例えば、光重合開始剤や熱重合開始剤等が挙げられ、上記（ｂ）成分として、分子内にアクリル基を２個以上含む化合物を使用する場合には光重合開始剤を用いることが好ましく、分子内にエポキシ基を２個以上含む化合物を使用する場合には熱重合開始剤を用いることが好ましい。
上記光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、ベンゾフェノン、１−｛４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル｝−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−｛２−オキソー２−フェニル−アセトキシ−エトキシ｝−エチルエステル＋オキシ−フェニル−アセチックアシッド２―［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステル、２−メチル１−｛４−（エチルチオ）フェニル｝−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１＋２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキッサイド、ビス（２，３，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ベンチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルーケトン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフォンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフォンオキサイド、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−ケトン、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス’２，６−ジフルオロー３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム、１，２−オクタンジオン、１−｛４−（フェニルチオ）−、２−（Ｏ−ベンソイルオキシム）｝、ヨードニウム、（４−メチルフェニル｛４−（２メチルプロピル）フェニル｝−ヘキサフルオロフォスフェート（１−）、プロピレンカーボネート、エチル−４−ジメチルアミノオベンゾエート、２−エチルヘキシル−４−ジメチルアミノベンゾエート等が挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
上記熱重合開始剤としては、例えば、２−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、−２−ヘプタデシルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾリウムトリメリテイト、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾリウムトリメリテイト、２，４−ジアミノ−６−［２’−メチルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２’−メチルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２’−ウンデシルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２’−エチル−４’−メチルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２’−メチルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジンイソシアヌルサンフカブツ、２，４−ジアミノ−６−［２’−メチルイミダゾリル−（１’）］−エチル−ｓ−トリアジンイソシアヌルサンフカブツ、２−フェニルイミダゾールイソシアヌルサンフカブツ、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール、２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピロロ［１，２−ａ］ベンズイミダゾール、１−ドデシル−２−メチル−３−ベンジルイミダゾリウムクロライド、２−メチルイミダゾリン、２−フェニルイミダゾリン、２，４−ジアミノ−６−ビニル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ビニル−ｓ−トリアジンイソシアヌルサンフカブツ、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−ｓ−トリアジン、エポキシ−イミダゾールアダクト、エポキシ−フェノール−ホウサンエステル、芳香族スルフォニウム塩、アセトフェノン、４，４’−ジメトキシベンジル、ジベンゾイル、ベンゾフェノン、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、２−フェニル−２−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）アセトフェノン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスファート、ｐ−クメニル（ｐ−トリル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、トリ−ｐ−トリルスルホニウムヘキサフルオロホスファート、ニフェジピン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（フラン−２−イル)ビニル］−１，３，５−トリアジン、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセナート等が挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
次に、本発明のメッキ物の製造方法について説明する。
本発明のメッキ物の製造方法は、少なくとも、
（１）基体（Ａ）の表面の一部又は全部に、本発明の電解メッキ用プライマー組成物を用いて導電性プライマー層（Ｂ）を形成する工程、及び、
（２）上記導電性プライマー層（Ｂ）上に電解メッキにより電解メッキ層（Ｃ）を形成する工程、
を経ることを特徴とする。
本発明のメッキ物の製造方法は、少なくとも、
（１）基体（Ａ）の表面の一部又は全部に、本発明の電解メッキ用プライマー組成物を用いて導電性プライマー層（Ｂ）を形成する工程、及び、
（２）上記導電性プライマー層（Ｂ）上に電解メッキにより電解メッキ層（Ｃ）を形成する工程、
を経ることを特徴とする。
本発明のメッキ物の製造方法によれば、本発明の電解メッキ用プライマー組成物を用いて導電性プライマー層を形成するため、基体、導電性プライマー層及び電解メッキ層の各層の密着性が相互に優れたメッキ物を製造することができる。
以下、上記メッキ物の製造方法を工程順に説明する。
以下、上記メッキ物の製造方法を工程順に説明する。
（１）本発明の製造方法では、まず、基体（Ａ）の表面の一部又は全部に、本発明の電解メッキ用プライマー組成物を用いて導電性プライマー層（Ｂ）を形成する工程（以下、プライマー層形成工程ともいう）を行う。
本工程では、基体（Ａ）の表面の一部又は全部を上記電解メッキ用プライマー組成物で被覆し、その後、必要に応じて乾燥処理、加熱処理、光照射処理、電子線（ＥＢ）照射処理等を行うことで導電性プライマー層（Ｂ）を形成する。ここで、導電性プライマー層（Ｂ）を形成する位置は、後の工程（２）で電解メッキにより電解メッキ層（Ｃ）を形成する位置と一致する。
本工程では、基体（Ａ）の表面の一部又は全部を上記電解メッキ用プライマー組成物で被覆し、その後、必要に応じて乾燥処理、加熱処理、光照射処理、電子線（ＥＢ）照射処理等を行うことで導電性プライマー層（Ｂ）を形成する。ここで、導電性プライマー層（Ｂ）を形成する位置は、後の工程（２）で電解メッキにより電解メッキ層（Ｃ）を形成する位置と一致する。
上記基体（Ａ）は、特に限定されず、例えば、樹脂基体、ガラス基体、セラミック基体等が挙げられる。本発明のメッキ物の製造方法は、基体の材質の選択の幅が広い点で有利である。
上記樹脂基体の材料樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリフタルアミド、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリブチレンテレフタレート、シンジオタクチックポリスチレン、ポリアクリレート、ポリスルホン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンスルファイド、ポリエーテルケトン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、フッ素樹脂、液晶ポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ＡＢＳ樹脂、これらの樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含む樹脂アロイ等が挙げられる。
これらのなかでは、ポリアミド、ポリカーボネート、シンジオタクチックポリスチレン、液晶ポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ＡＢＳ樹脂、及びこれらの樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含む樹脂アロイが本発明にて好ましく使用される。
上記樹脂基体の材料樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリフタルアミド、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリブチレンテレフタレート、シンジオタクチックポリスチレン、ポリアクリレート、ポリスルホン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンスルファイド、ポリエーテルケトン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、フッ素樹脂、液晶ポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ＡＢＳ樹脂、これらの樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含む樹脂アロイ等が挙げられる。
これらのなかでは、ポリアミド、ポリカーボネート、シンジオタクチックポリスチレン、液晶ポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ＡＢＳ樹脂、及びこれらの樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含む樹脂アロイが本発明にて好ましく使用される。
上記基体（Ａ）の表面の一部又は全部を、本発明の電解メッキ用プライマー組成物で被覆する方法としては、公知の塗布方法や印刷法等を使用することができる。上記塗布方法としては、例えば、スピンコーティング、グラビアコーティング、バーコーティング、ディップコーティング、カーテンコーティング、ダイコーティング、スプレーコーティング等が挙げられる。さらに、スクリーン印刷、スプレー印刷、インクジェット印刷、凸版印刷、凹版印刷、平版印刷等の印刷法も適用できる。これらの方法の中から、目的に応じて適宜選択すれば良い。
また、上記電解メッキ用プライマー組成物を塗布等した後には、必要に応じて、乾燥処理や加熱処理を行ってもよい。
電解メッキ用プライマー組成物を乾燥させる場合、その方法は特に限定されないが、例えば、通風乾燥機、熱風乾燥機、赤外線乾燥機等の乾燥機等を用いて行えばよい。また、加熱手段を有する乾燥機（熱風乾燥機、赤外線乾燥機等）を用いると、乾燥および加熱を同時に行うことが可能である。さらに、これらの乾燥機以外に、加熱・加圧機能を具備する加熱・加圧ロール、プレス機等を用いてもよい。
また、乾燥条件も特に限定されないが、５０〜２５０℃で１０秒〜２時間程度の条件が好ましく、７０〜２００℃で３０秒〜１時間分程度の条件がより好ましい。
電解メッキ用プライマー組成物を乾燥させる場合、その方法は特に限定されないが、例えば、通風乾燥機、熱風乾燥機、赤外線乾燥機等の乾燥機等を用いて行えばよい。また、加熱手段を有する乾燥機（熱風乾燥機、赤外線乾燥機等）を用いると、乾燥および加熱を同時に行うことが可能である。さらに、これらの乾燥機以外に、加熱・加圧機能を具備する加熱・加圧ロール、プレス機等を用いてもよい。
また、乾燥条件も特に限定されないが、５０〜２５０℃で１０秒〜２時間程度の条件が好ましく、７０〜２００℃で３０秒〜１時間分程度の条件がより好ましい。
上記電解メッキ用プライマー組成物を塗布、乾燥させた後に、必要に応じて、光照射処理や電子線（ＥＢ）照射処理を行ってもよい。
光照射処理を行う場合、光源がメタルハライドランプ、低圧水銀ランプ、高圧UVランプ等、UV光を照射できるものを用いて行ってもよい。
光照射量は特に限定されないが、１０〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、１００〜５，０００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましい。
電子線（ＥＢ）照射処理を行う場合、装置内で電子を発生させ、電子線を電場で加速させ導電性プライマー層（Ｂ）に照射できる装置を用いて行ってもよい。
電子線（ＥＢ）照射量は特に限定されないが、１〜１，０００ｋＧｙ・ｍ／ｍｉｎが好ましく、５〜５００ｋＧｙ・ｍ／ｍｉｎが特に好ましい。
光照射処理を行う場合、光源がメタルハライドランプ、低圧水銀ランプ、高圧UVランプ等、UV光を照射できるものを用いて行ってもよい。
光照射量は特に限定されないが、１０〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、１００〜５，０００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましい。
電子線（ＥＢ）照射処理を行う場合、装置内で電子を発生させ、電子線を電場で加速させ導電性プライマー層（Ｂ）に照射できる装置を用いて行ってもよい。
電子線（ＥＢ）照射量は特に限定されないが、１〜１，０００ｋＧｙ・ｍ／ｍｉｎが好ましく、５〜５００ｋＧｙ・ｍ／ｍｉｎが特に好ましい。
本工程で形成する導電性プライマー層の厚さは、０．０１〜１０μｍであることが好ましい。
０．０１μｍ未満では、後工程において電解メッキ層の表面抵抗率が大きくなりすぎ電解メッキにより電解メッキ層を形成することが難しくなる場合があり、一方、１０μｍを超えても電解メッキ層の形成性は向上せず、生産性及びコストの点で不利になることがあるからである。
０．０１μｍ未満では、後工程において電解メッキ層の表面抵抗率が大きくなりすぎ電解メッキにより電解メッキ層を形成することが難しくなる場合があり、一方、１０μｍを超えても電解メッキ層の形成性は向上せず、生産性及びコストの点で不利になることがあるからである。
本発明のメッキ物の製造方法では、本プライマー層形成工程を行う前に、基体（Ａ）に前処理を施す工程（以下、前処理工程ともいう）を行うことが好ましい。
本前処理工程を行うことにより、上記電解メッキ用プライマー組成物に対する基体（Ａ）の濡れ性を向上させることができ、その結果、基体（Ａ）と導電性プライマー層（Ｂ）との密着性がより優れたものとなるからである。
本前処理工程を行うことにより、上記電解メッキ用プライマー組成物に対する基体（Ａ）の濡れ性を向上させることができ、その結果、基体（Ａ）と導電性プライマー層（Ｂ）との密着性がより優れたものとなるからである。
上記前処理工程で行う前処理としては、上記濡れ性を向上させることができる処理であれば特に限定されず、例えば、物理的に表面を荒らす方法；プラズマ処理、オゾン処理、コロナ処理、低圧ＵＶ処理、高圧ＵＶ処理、イトロ処理等の乾式化学処理法；クロム酸混液、濃硫酸、濃塩酸中に浸漬させる方法；シランカップリング剤やチタネートカップリング剤による湿式化学処理等を挙げることができる。これらの方法は単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
本発明のメッキ物の製造方法では、基体（Ａ）と導電性プライマー層（Ｂ）の間に易接着層（Ｂ’）を設けてもよい。易接着層（Ｂ’）を設けることで、基体（Ａ）と導電性プライマー層（Ｂ）との間の密着性がより向上し、結果として基体（Ａ）と電解メッキ層（Ｃ）との密着性をさらに向上させることが可能である。
易接着層（Ｂ’）は、特に限定されるものではないが、有機−無機ハイブリット樹脂又は有機樹脂を含む組成物を用いて形成することが好ましい。例えば、基体（Ａ）がガラス基体又はセラミック基体である場合、シランカップリング剤、シリケートオリゴマー等のシリコン系の化合物を含む組成物を用いて易接着層（Ｂ’を形成することが好ましい。また、例えば、基体（Ａ）がエポキシ樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリフタルアミド、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリブチレンテレフタレート、シンジオタクチックポリスチレン、ポリアクリレート、ポリスルホン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンスルファイド、ポリエーテルケトン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、フッ素樹脂、液晶ポリマー、ポリエチレンテレフタレート、及びＡＢＳ樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である場合、アクリル系モノマー、アクリル系オリゴマー、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂及びエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含む組成物を用いて、易接着層（Ｂ’）を形成することが好ましい。易接着層（Ｂ’）の形成に用いるための組成物は、基体（Ａ）と導電性プライマー層（Ｂ）との間の密着性を向上させる機能を阻害しない範囲で他の成分を含んでもよい。接着層（Ｂ’）を基体（Ａ）と導電性プライマー層（Ｂ）の間に設ける場合、当該組成物で基体（Ａ）を被覆し、その後、必要に応じて乾燥処理、加熱処理、光照射処理、電子線（ＥＢ）照射処理等を行い、得られた易接着層（Ｂ’）上に導電性プライマー層（Ｂ）を形成すればよい。
易接着層（Ｂ’）の厚みとしては特に限定されないが、０．０１〜５０μｍが好ましい。易接着層（Ｂ’）の厚みが０．０１μｍ以下の場合、易接着層としての働きが著しく低下し、５０μｍ以上の場合、基体（Ａ）の性能の低下の原因となりうる。
易接着層（Ｂ’）は、特に限定されるものではないが、有機−無機ハイブリット樹脂又は有機樹脂を含む組成物を用いて形成することが好ましい。例えば、基体（Ａ）がガラス基体又はセラミック基体である場合、シランカップリング剤、シリケートオリゴマー等のシリコン系の化合物を含む組成物を用いて易接着層（Ｂ’を形成することが好ましい。また、例えば、基体（Ａ）がエポキシ樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリフタルアミド、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリブチレンテレフタレート、シンジオタクチックポリスチレン、ポリアクリレート、ポリスルホン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンスルファイド、ポリエーテルケトン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、フッ素樹脂、液晶ポリマー、ポリエチレンテレフタレート、及びＡＢＳ樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である場合、アクリル系モノマー、アクリル系オリゴマー、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂及びエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含む組成物を用いて、易接着層（Ｂ’）を形成することが好ましい。易接着層（Ｂ’）の形成に用いるための組成物は、基体（Ａ）と導電性プライマー層（Ｂ）との間の密着性を向上させる機能を阻害しない範囲で他の成分を含んでもよい。接着層（Ｂ’）を基体（Ａ）と導電性プライマー層（Ｂ）の間に設ける場合、当該組成物で基体（Ａ）を被覆し、その後、必要に応じて乾燥処理、加熱処理、光照射処理、電子線（ＥＢ）照射処理等を行い、得られた易接着層（Ｂ’）上に導電性プライマー層（Ｂ）を形成すればよい。
易接着層（Ｂ’）の厚みとしては特に限定されないが、０．０１〜５０μｍが好ましい。易接着層（Ｂ’）の厚みが０．０１μｍ以下の場合、易接着層としての働きが著しく低下し、５０μｍ以上の場合、基体（Ａ）の性能の低下の原因となりうる。
（２）次に、上記導電性プライマー層（Ｂ）上に電解メッキにより電解メッキ層（Ｃ）を形成する工程（以下、電解メッキ層形成工程ともいう）を行う。
本電解メッキ層形成工程で行う電解メッキの方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いることができ、具体的には、例えば、以下に示す電解メッキ法等を用いることができる。
即ち、一般的な電解メッキ法である直流電解メッキ法（ＤＣメッキ法）や、カソード電流の供給及び中断を交互に繰り返すことにより、電流を矩形波のパルス電流に制御する方法（ＰＣメッキ法）、カソード電流の供給とアノード電流の供給とを交互に反転させて繰り返すことにより、周期的逆転波を用いて電流を制御するパルス−リバース電気メッキ法（ＰＲメッキ法）、カソ−ド電流として高密度電流パルスと低密度電流パルスとを交互に印加する方法等を用いることができる。
これらのなかでは、高価な電源装置や制御装置を必要としない点からは、直流電解メッキ法（ＤＣメッキ法）が好ましい。
即ち、一般的な電解メッキ法である直流電解メッキ法（ＤＣメッキ法）や、カソード電流の供給及び中断を交互に繰り返すことにより、電流を矩形波のパルス電流に制御する方法（ＰＣメッキ法）、カソード電流の供給とアノード電流の供給とを交互に反転させて繰り返すことにより、周期的逆転波を用いて電流を制御するパルス−リバース電気メッキ法（ＰＲメッキ法）、カソ−ド電流として高密度電流パルスと低密度電流パルスとを交互に印加する方法等を用いることができる。
これらのなかでは、高価な電源装置や制御装置を必要としない点からは、直流電解メッキ法（ＤＣメッキ法）が好ましい。
本工程においては、電解メッキは複数回行ってもよく、その場合、異種金属が積層された電解メッキ層を形成することができる。
本工程で形成する電解メッキ層（Ｃ）の厚さは特に限定されず、製造するメッキ物の設計に応じて適宜選択すればよいが、通常、０．１〜１００μｍ程度が好ましい。
その理由は、回路や配線、電磁波シールド、装飾等の用途において必要な金属層の厚さだからである。
上記電解メッキ層（Ｃ）の厚さは、例えば、電解メッキの処理時間等を適宜設定することにより制御することができる。
その理由は、回路や配線、電磁波シールド、装飾等の用途において必要な金属層の厚さだからである。
上記電解メッキ層（Ｃ）の厚さは、例えば、電解メッキの処理時間等を適宜設定することにより制御することができる。
このような工程（１）及び（２）を経ることにより、基体（Ａ）の表面の一部又は全部に電解メッキ層（Ｃ）が形成されたメッキ物を製造することができる。
また、本発明のメッキ物の製造方法では、予め所望の範囲よりも広い範囲に電解メッキ層（Ｃ）を形成しておき、その後、エッチングにより不要な部分の電解メッキ層（Ｃ）を除去してもよい。
この場合、例えば、基体（Ａ）の表面のうち電解メッキ層を形成する部位より広い範囲（例えば、表面全体）に導電性プライマー層（Ｂ）及び電解メッキ層（Ｃ）を形成した後、電解メッキ層（Ｃ）上にエッチングレジストを形成し、さらにエッチング処理を行うことにより、基体（Ａ）上の必要な部分にのみ電解メッキ層（Ｃ）を形成してもよい。
この場合、例えば、基体（Ａ）の表面のうち電解メッキ層を形成する部位より広い範囲（例えば、表面全体）に導電性プライマー層（Ｂ）及び電解メッキ層（Ｃ）を形成した後、電解メッキ層（Ｃ）上にエッチングレジストを形成し、さらにエッチング処理を行うことにより、基体（Ａ）上の必要な部分にのみ電解メッキ層（Ｃ）を形成してもよい。
その他、本発明に適用可能なパターニングの方法（基体（Ａ）の表面の一部に電解メッキ層（Ｃ）を形成する方法）としては、例えば、以下の方法が挙げられる：
基体（Ａ）上に所定のパターニング像を有する導電性プライマー層（Ｂ）を形成し、電解メッキによりパターニング化された電解メッキ層（Ｃ）を得る方法；
基体（Ａ）上に導電性プライマー層（Ｂ）を一様に形成し、その後所定のパターニング像を有するマスク（メッキレジスト）を導電性プライマー層（Ｂ）上に隙間なく張り付け、電解メッキによりパターニング化された電解メッキ層（Ｃ）を得る方法；
基体（Ａ）上に導電性プライマー層（Ｂ）を一様に形成し、導電性プライマー層（Ｂ）をエッチング、リフトオフ法等、公知の技術でパターニング化された導電性プライマー層（Ｂ）とし、電解メッキによりパターニング化された金属メッキ層（Ｃ）を得る方法；
基体（Ａ）上にネガもしくはポジレジスト化された導電性プライマー層（Ｂ）を形成し、所定のパターニング像を有するマスクを介して光を照射し、不要部分を剥離し、パターニング化された導電性プライマー層（Ｂ）を得て、電解メッキによりパターニング化された電解メッキ層（Ｃ）を得る方法。
基体（Ａ）上に所定のパターニング像を有する導電性プライマー層（Ｂ）を形成し、電解メッキによりパターニング化された電解メッキ層（Ｃ）を得る方法；
基体（Ａ）上に導電性プライマー層（Ｂ）を一様に形成し、その後所定のパターニング像を有するマスク（メッキレジスト）を導電性プライマー層（Ｂ）上に隙間なく張り付け、電解メッキによりパターニング化された電解メッキ層（Ｃ）を得る方法；
基体（Ａ）上に導電性プライマー層（Ｂ）を一様に形成し、導電性プライマー層（Ｂ）をエッチング、リフトオフ法等、公知の技術でパターニング化された導電性プライマー層（Ｂ）とし、電解メッキによりパターニング化された金属メッキ層（Ｃ）を得る方法；
基体（Ａ）上にネガもしくはポジレジスト化された導電性プライマー層（Ｂ）を形成し、所定のパターニング像を有するマスクを介して光を照射し、不要部分を剥離し、パターニング化された導電性プライマー層（Ｂ）を得て、電解メッキによりパターニング化された電解メッキ層（Ｃ）を得る方法。
このような本発明のメッキ物の製造方法によれば、基体（Ａ）の表面に電解メッキ層（Ｃ）が形成されたメッキ物を好適に製造することができる。また、本発明のメッキ物の製造方法は、無電解メッキ処理を行うことなく、絶縁材料からなる基体の表面に電解メッキ層を形成することができる点で極めて有用である。
本発明のメッキ物の製造方法を用いて製造されたメッキ物もまた本発明の１つである。
本発明のメッキ物の製造方法を用いて製造されたメッキ物もまた本発明の１つである。
上記メッキ物としては、例えば、回路部品、電磁波シールド部材、装飾品等が挙げられる。上記回路部品としては、例えば、片面基板、両面基板、多層基板、ビルドアップ基板等のプリント配線板、アンテナ、光ピックアップ、基板間接続部品等の成形回路部品（ＭＩＤ）等が挙げられる。特に、本発明の製造方法によれば、成形回路部品（ＭＩＤ）を好適に製造することができる。
上記電磁波シールド部材としては、例えば、可撓性フィルムの表面に金属層が形成されたものや、箱状の基体の表面に金属層が形成されたもの等が挙げられる。
上記電磁波シールド部材としては、例えば、可撓性フィルムの表面に金属層が形成されたものや、箱状の基体の表面に金属層が形成されたもの等が挙げられる。
以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明は以下の実施例に限定されない。以下、「部」又は「％」は特記ない限り、それぞれ「質量部」又は「質量％」を意味する。
（電解メッキ用プライマー組成物Ａ〜Ｗの調製）
ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）とポリスチレンスルホン酸との複合体からなる導電性ポリマー（Ｈ．Ｃ．スタルク社製：ＣｌｅｖｉｏｓＰＨ１０００、固形分１．０％）に、下記表１に示す（ｂ）成分、導電性向上剤、界面活性剤、レベリング剤、水、エタノール及び触媒を加え、１時間攪拌した。これを４００メッシュのＳＵＳ製の篩にて濾過し、電解メッキ用プライマー組成物Ａ〜Ｗを得た。
なお、各成分の配合量は、下記表１に示した通りである。
ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）とポリスチレンスルホン酸との複合体からなる導電性ポリマー（Ｈ．Ｃ．スタルク社製：ＣｌｅｖｉｏｓＰＨ１０００、固形分１．０％）に、下記表１に示す（ｂ）成分、導電性向上剤、界面活性剤、レベリング剤、水、エタノール及び触媒を加え、１時間攪拌した。これを４００メッシュのＳＵＳ製の篩にて濾過し、電解メッキ用プライマー組成物Ａ〜Ｗを得た。
なお、各成分の配合量は、下記表１に示した通りである。
表１に示した（ｂ）成分は以下の通りである。
Ｕ−４ＨＡ（新中村化学工業社製、固形分１００％）
ＥＢＥＣＲＹＬ１１（ダイセルサイテック社製、固形分１００％）
ニカゾールＲＸ−７１０８（日本カーバイド工業社製、固形分１００％）
デナコールＥＸ−３１４（ナガセケムテックス社製、固形分１００％）
デナコールＥＸ−８２１（ナガセケムテックス社製、固形分１００％）
ガブセンＥＳ−２１０（ナガセケムテックス社製、固形分１００％）
ハイドランＷＬＳ−２１３（ＤＩＣ社製、固形分１００％）
ＸＣ９６−Ｂ０４４６（タナック社製、固形分１００％）
エポクロスＷＳ−３００（日本触媒社製、固形分１００％）
カルボジライト Ｖ−０２（日清紡ケミカル社製、固形分１００％）
ニカラック ＭＸ−４５（三和ケミカル社製、固形分１００％）
Ｕ−４ＨＡ（新中村化学工業社製、固形分１００％）
ＥＢＥＣＲＹＬ１１（ダイセルサイテック社製、固形分１００％）
ニカゾールＲＸ−７１０８（日本カーバイド工業社製、固形分１００％）
デナコールＥＸ−３１４（ナガセケムテックス社製、固形分１００％）
デナコールＥＸ−８２１（ナガセケムテックス社製、固形分１００％）
ガブセンＥＳ−２１０（ナガセケムテックス社製、固形分１００％）
ハイドランＷＬＳ−２１３（ＤＩＣ社製、固形分１００％）
ＸＣ９６−Ｂ０４４６（タナック社製、固形分１００％）
エポクロスＷＳ−３００（日本触媒社製、固形分１００％）
カルボジライト Ｖ−０２（日清紡ケミカル社製、固形分１００％）
ニカラック ＭＸ−４５（三和ケミカル社製、固形分１００％）
表１に示した導電性向上剤は以下の通りである。
ジメチルスルホキシド（関東化学社製）
ジメチルスルホキシド（関東化学社製）
表１に示した希釈剤は以下の通りである。
エタノール（関東化学社製）
エタノール（関東化学社製）
表１に示した触媒は以下の通りである。
ＩＲＧＡＣＵＲＥ ５００（ＢＡＳＦ社製）、（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンとベンゾフェノンの混合系）
キュアゾール ２ＭＺ−Ｈ（四国化成社製）、（イミダゾール系）
ＩＲＧＡＣＵＲＥ ５００（ＢＡＳＦ社製）、（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンとベンゾフェノンの混合系）
キュアゾール ２ＭＺ−Ｈ（四国化成社製）、（イミダゾール系）
（実施例１）
（１）プライマー層形成工程
５×５×５ｃｍのポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂アロイ製基板（ダイセルポリマー社製、ノバロイ Ｓ）の片面に、電解メッキ用プライマー組成物ＡをワイヤーバーＮｏ．８（ウエット膜厚１８μｍ）を用いてバーコート法により塗布し、１３０℃で３０分間乾燥させた後、２５００ｍＪ／ｃｍ２の光照射処理を行い、導電性プライマー層を形成し、ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂アロイ製基板上に導電性プライマー層が形成された積層体を得た。
（１）プライマー層形成工程
５×５×５ｃｍのポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂アロイ製基板（ダイセルポリマー社製、ノバロイ Ｓ）の片面に、電解メッキ用プライマー組成物ＡをワイヤーバーＮｏ．８（ウエット膜厚１８μｍ）を用いてバーコート法により塗布し、１３０℃で３０分間乾燥させた後、２５００ｍＪ／ｃｍ２の光照射処理を行い、導電性プライマー層を形成し、ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂アロイ製基板上に導電性プライマー層が形成された積層体を得た。
（２）電解メッキ層形成工程
下記の方法で電解メッキを施すことにより、上記積層体の表面に厚さ２０μｍの電解メッキ層を作製し、さらに水洗、乾燥を行い、メッキ物を製造した。なお、電解メッキ層の厚さは、ＤＩＧＩＭＡＴＩＣ ＭＩＣＲＯＭＥＴＥＲ（Ｍｉｔｕｔｏｙｏ社製、ＭＤＣ−２５Ｍ）により測定した。
（電解メッキ方法）
メッキ浴（山本鍍金試験機社製、ハルセル Ｍｏｄｅｌ３）に銅メッキ用のメッキ液（奥野製薬工業社製、エレカッパー２５）を所定の量入れた。電源として直流電源（松定プレシジョン社製、Ｐ４Ｋ−８０Ｍ）を用いて、アノードに銅板（山本鍍金試験機社製、ハルセル陽極板含燐銅）を、カソードに基体（Ａ）上に導電性プライマー層（Ｂ）の形成された積層体を取り付け、メッキ浴の中で電解銅メッキを行った。直流電源の設定電流は１Ａとし、３００秒後に積層基板を取りだした。この後、積層体を水洗し、１００℃×６０分の乾燥を行う事で、銅がメッキされたメッキ物を得た。
下記の方法で電解メッキを施すことにより、上記積層体の表面に厚さ２０μｍの電解メッキ層を作製し、さらに水洗、乾燥を行い、メッキ物を製造した。なお、電解メッキ層の厚さは、ＤＩＧＩＭＡＴＩＣ ＭＩＣＲＯＭＥＴＥＲ（Ｍｉｔｕｔｏｙｏ社製、ＭＤＣ−２５Ｍ）により測定した。
（電解メッキ方法）
メッキ浴（山本鍍金試験機社製、ハルセル Ｍｏｄｅｌ３）に銅メッキ用のメッキ液（奥野製薬工業社製、エレカッパー２５）を所定の量入れた。電源として直流電源（松定プレシジョン社製、Ｐ４Ｋ−８０Ｍ）を用いて、アノードに銅板（山本鍍金試験機社製、ハルセル陽極板含燐銅）を、カソードに基体（Ａ）上に導電性プライマー層（Ｂ）の形成された積層体を取り付け、メッキ浴の中で電解銅メッキを行った。直流電源の設定電流は１Ａとし、３００秒後に積層基板を取りだした。この後、積層体を水洗し、１００℃×６０分の乾燥を行う事で、銅がメッキされたメッキ物を得た。
（実施例２〜２８、比較例１〜７）
基板として下記表２に示した材質からなる基板を使用し、電解メッキ用プライマー組成物として、上記電解メッキ用プライマー組成物Ａ〜Ｗのいずれかを下記表２に示した組み合わせで使用した以外は、実施例１と同様にしてメッキ物を得た。なお、上記電解メッキ用プライマー組成物のうち、アクリルオリゴマーを含む電解メッキ用プライマー組成物Ｃ、Ｅ、Ｊ及びＬを用いた場合、実施例１と同様に、基体への塗布、乾燥処理後に光照射処理を行ったが、それ以外の電解メッキ用プライマー組成物を用いた場合には光照射処理を行っていない。
基板として下記表２に示した材質からなる基板を使用し、電解メッキ用プライマー組成物として、上記電解メッキ用プライマー組成物Ａ〜Ｗのいずれかを下記表２に示した組み合わせで使用した以外は、実施例１と同様にしてメッキ物を得た。なお、上記電解メッキ用プライマー組成物のうち、アクリルオリゴマーを含む電解メッキ用プライマー組成物Ｃ、Ｅ、Ｊ及びＬを用いた場合、実施例１と同様に、基体への塗布、乾燥処理後に光照射処理を行ったが、それ以外の電解メッキ用プライマー組成物を用いた場合には光照射処理を行っていない。
表２中に示した各基板は下記の通りである。
ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂アロイ製基板（ダイセルポリマー社製、ノバロイ Ｓ）
ポリアミド製基板（クラレ社製、ＰＡ９Ｔ Ｇ１３００Ａ）
シンジオタクチックポリスチレン製基板（出光興産社製、ザレック Ｓ１３１）
液晶ポリマー製基板（東レ社製、シベラス ＬＸ７０Ｇ３５Ｆ）
ポリフェニレンスルフィド製基板（Ｐｏｌｙｐｌａｓｔｉｃｓ社製、フォートロン １１４０Ａ６４）
ポリブチレンテレフタレート製基板（Ｐｏｌｙｐｌａｓｔｉｃｓ社製、ＰＢＴ３３００）
ポリエチレンテレフタレート製基板（東レ社製、ルミラー Ｔ６０）
ポリカーボネート製基板（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、ユーピロンＨ−４０００）
ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂アロイ製基板（ダイセルポリマー社製、ノバロイ Ｓ）
ポリアミド製基板（クラレ社製、ＰＡ９Ｔ Ｇ１３００Ａ）
シンジオタクチックポリスチレン製基板（出光興産社製、ザレック Ｓ１３１）
液晶ポリマー製基板（東レ社製、シベラス ＬＸ７０Ｇ３５Ｆ）
ポリフェニレンスルフィド製基板（Ｐｏｌｙｐｌａｓｔｉｃｓ社製、フォートロン １１４０Ａ６４）
ポリブチレンテレフタレート製基板（Ｐｏｌｙｐｌａｓｔｉｃｓ社製、ＰＢＴ３３００）
ポリエチレンテレフタレート製基板（東レ社製、ルミラー Ｔ６０）
ポリカーボネート製基板（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、ユーピロンＨ−４０００）
実施例１〜２８及び比較例１〜７で製造したメッキ物について、下記の評価を行った。結果を表３に示した。
（メッキ外観の評価）
電解メッキ層の状態を目視観察し、下記の基準で評価した。
○：電解メッキ層を形成した側の基板表面において、金属で被覆されている部分の面積が基板表面全体の面積の９５％以上である。
×：金属皮膜を形成した側の基板表面において、金属で被覆されている部分の面積が基板表面全体の面積の９５％未満である。
電解メッキ層の状態を目視観察し、下記の基準で評価した。
○：電解メッキ層を形成した側の基板表面において、金属で被覆されている部分の面積が基板表面全体の面積の９５％以上である。
×：金属皮膜を形成した側の基板表面において、金属で被覆されている部分の面積が基板表面全体の面積の９５％未満である。
（碁盤目試験）
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６のクロスカット法に準拠して測定し、下記の基準で評価した。
〇：８点以上のもの
×：６点以下のもの
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６のクロスカット法に準拠して測定し、下記の基準で評価した。
〇：８点以上のもの
×：６点以下のもの
（引き剥がし強度）
銅がメッキされたメッキ物の銅面に１０ｍｍ幅の切り込みを入れ、幅×長さ＝１ｍｍ×２５ｍｍの銅面の引き剥がし強度（ピール強度）を測定した。引き剥がし強度の測定は、ハンディフォースゲージ（日本計測システム社製、ＨＦ−１０）を用い、下記の基準で評価した。
○：１．０Ｎ／ｃｍ以上
△：０．５Ｎ／ｃｍ以上、１．０Ｎ／ｃｍ未満
×：０．５Ｎ／ｃｍ未満
銅がメッキされたメッキ物の銅面に１０ｍｍ幅の切り込みを入れ、幅×長さ＝１ｍｍ×２５ｍｍの銅面の引き剥がし強度（ピール強度）を測定した。引き剥がし強度の測定は、ハンディフォースゲージ（日本計測システム社製、ＨＦ−１０）を用い、下記の基準で評価した。
○：１．０Ｎ／ｃｍ以上
△：０．５Ｎ／ｃｍ以上、１．０Ｎ／ｃｍ未満
×：０．５Ｎ／ｃｍ未満
（表面抵抗率）
各導電性プライマー層の表面抵抗率は、ＪＩＳ Ｋ７１９４に従い、三菱化学（株）製ロレスタ−ＧＰ（ＭＣＰ−Ｔ６００）を用いて測定した。
各導電性プライマー層の表面抵抗率は、ＪＩＳ Ｋ７１９４に従い、三菱化学（株）製ロレスタ−ＧＰ（ＭＣＰ−Ｔ６００）を用いて測定した。
実施例１〜２８、及び、比較例１〜７の結果から、（ｂ）成分として、アクリル系モノマー、アクリル系オリゴマー、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂又はエステル樹脂を含有する電解メッキ用プライマー組成物を用いることにより、基体、導電性プライマー層及び電解メッキ層の密着性に優れたメッキ物を製造できることが明らかとなった。
本発明は、回路部品、電磁波シールド部材、装飾品等のメッキ物の製造に用いられる。
Claims (12)
- （ａ）導電性ポリマーと、
（ｂ）アクリル系モノマー、アクリル系オリゴマー、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂及びエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の成分と
を含有することを特徴とする電解メッキ用プライマー組成物。 - 前記（ｂ）成分は、分子内にアクリル基又はエポキシ基を２個以上含む化合物である請求項１に記載の電解メッキ用プライマー組成物。
- 前記（ｂ）成分の配合量は、前記（ａ）導電性ポリマー１００質量部に対して１０〜１５００質量部である請求項１又は２に記載の電解メッキ用プライマー組成物。
- 前記（ａ）導電性ポリマーは、分子内にチオフェン環を少なくとも１つ含む導電性ポリマーである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の電解メッキ用プライマー組成物。
- 前記（ａ）導電性ポリマーは、ポリ（３，４−二置換チオフェン）、又は、ポリ（３，４−二置換チオフェン）とポリ陰イオンとの複合体である請求項１〜４のいずれか１項に記載の電解メッキ用プライマー組成物。
- 前記ポリ（３，４−二置換チオフェン）は、ポリエチレンジオキシチオフェンである請求項５に記載の電解メッキ用プライマー組成物 。
- （１）基体（Ａ）の表面の一部又は全部に、請求項１〜６のいずれか１項に記載の電解メッキ用プライマー組成物を用いて導電性プライマー層（Ｂ）を形成する工程、及び、
（２）前記導電性プライマー層（Ｂ）上に電解メッキにより電解メッキ層（Ｃ）を形成する工程、
を経ることを特徴とするメッキ物の製造方法。 - 前記基体（Ａ）は、樹脂基体、ガラス基体又はセラミック基体である請求項７に記載のメッキ物の製造方法。
- 前記樹脂基体の材料樹脂は、エポキシ樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリフタルアミド、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリブチレンテレフタレート、シンジオタクチックポリスチレン、ポリアクリレート、ポリスルホン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンスルファイド、ポリエーテルケトン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、フッ素樹脂、液晶ポリマー、ポリエチレンテレフタレート、及びＡＢＳ樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である請求項８に記載のメッキ物の製造方法。
- 前記基体（Ａ）に前処理を施す工程をさらに含む請求項７〜９のいずれか１項に記載のメッキ物の製造方法。
- 請求項７〜１０のいずれか１項に記載のメッキ物の製造方法を用いて製造されたことを特徴とするメッキ物。
- 回路部品、電磁波シールド部材、又は装飾品である請求項１１に記載のメッキ物。
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- 2012-01-19 JP JP2012009423A patent/JP2013147707A/ja active Pending
-
2013
- 2013-01-11 WO PCT/JP2013/050378 patent/WO2013108713A1/ja active Application Filing
- 2013-01-15 TW TW102101451A patent/TW201339376A/zh unknown
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