まず、本発明の積層体の層Aを構成する組成物Aについて説明する。組成物Aは、ポリビニルアセタールを含有する。ポリビニルアセタールの組成物A中の含有量に特に制限はないが、ポリビニルアセタールの含有量が30質量%以上であることが好ましく、より好ましくは40質量%以上、最適には50質量%以上であると良い。組成物Aのポリビニルアセタールの含有量が30質量%より低くなると、ポリビニルアセタールが本来有する物性が発現しないことがある。
上記ポリビニルアセタールは通常、ビニルアルコール系重合体を原料として製造される。かかるビニルアルコール系重合体は、従来公知の手法、すなわちビニルエステル系単量体を重合し、得られた重合体をけん化して得ることができる。ビニルエステル系単量体の重合方法としては、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法など、従来公知の方法を適用することができる。重合開始剤としては、重合方法に応じて、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤、レドックス系開始剤などが適宜選ばれる。けん化反応は、アルカリ触媒または酸触媒を用いる加アルコール分解、加水分解など従来公知の方法を適用でき、中でもメタノールを溶媒とし水酸化ナトリウムを触媒として用いるけん化反応が簡便であり最も好ましい。
ビニルエステル系単量体としては、例えばギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、オレイン酸ビニル、安息香酸ビニルなどが挙げられ、中でも酢酸ビニルが好ましい。
また、ビニルアルコール系重合体は、本発明の効果を奏する範囲であれば、前記ビニルエステル系単量体以外の他の重合性単量体を共重合していてもよい。他の重合性単量体の例としては、エチレン、プロピレン、n−ブテン、イソブチレンなどのα−オレフィン;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸i−プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸i−ブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシルなどのアクリル酸エステル;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸i−プロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸i−ブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシルなどのメタクリル酸エステル;アクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、N−エチルアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンおよびその塩、N−メチロールアクリルアミドおよびその塩などのアクリルアミド誘導体;メタクリアミド、N−メチルメタクリルアミド、N−エチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンおよびその塩、その4級塩、N−メチロールメタクリルアミドおよびその塩などのメタクリルアミド誘導体;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、n−プロピルビニルエーテル、i−プロピルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、i−ブチルビニルエーテル、t−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテルなどのビニルエーテル;アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニトリル;塩化ビニル、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル;塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニリデン;酢酸アリル、塩化アリルなどのアリル化合物;マレイン酸エステルまたはマレイン酸無水物、ビニルトリメトキシシランなどのビニルシリル化合物;酢酸イソプロペニル、などが挙げられる。これらの他の重合性単量体を共重合している場合、通常、ビニルエステル系単量体に対して10モル%未満の割合である。
ポリビニルアセタールの原料となるビニルアルコール系重合体の粘度平均重合度は特に限定されないが、通常、150〜3,000のものが好ましく、200〜2,000のものがより好ましい。ビニルアルコール系重合体の粘度平均重合度が150より小さいと、A層の強度が不足する傾向があり、3,000より大きいと、A層成形時の取り扱い性が悪くなる傾向にある。
ポリビニルアセタールは、例えば、まず濃度3〜30質量%のビニルアルコール系重合体の水溶液を80〜100℃の温度範囲まで昇温後、その温度で30〜60分間保持し、次いで10〜60分かけて−10〜30℃まで冷却し、続いて、アルデヒドおよび酸触媒を添加し、−10〜30℃で30〜300分間保持し、そして反応混合液を30〜200分かけて30〜80℃まで昇温し1〜6時間保持してアセタール化反応を行った後、次に反応液に必要に応じてアルカリなどの中和剤を添加し、水洗、乾燥することにより得られる。
アセタール化反応に用いる酸触媒は特に限定されず、有機酸および無機酸のいずれも使用でき、例えば、酢酸、パラトルエンスルホン酸、硝酸、硫酸、塩酸等が挙げられる。中でも塩酸、硫酸、硝酸が好ましい。
アセタール化反応に用いるアルデヒドに特に制限は無いが、通常、炭素数1〜8のアルデヒドを用いることが好ましく、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、n−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド、2−エチルブチルアルデヒド、n−オクチルアルデヒド、2−エチルヘキシルアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられ、これらは単独で用いても、二種以上を併用してもよい。これらの中でも炭素数4〜6のアルデヒド、特にn−ブチルアルデヒドが好ましい。すなわち、ポリビニルアセタールとしては、ポリビニルブチラールが特に好ましい。
ポリビニルアセタールの平均アセタール化度に特に制限はないが、40〜85モル%であることが好ましく、好適には48〜82モル%、さらに好適には55〜81モル%である。アセタール化度がこの範囲にあるポリビニルアセタールを使用すると、透明性および力学強度に優れるA層が得られる。また、ポリビニルアセタールのビニルエステル単位含有量(通常は、酢酸ビニル単位含有量)は、通常、0.01〜30モル%、好適には0.05〜15モル%、より好適には0.1〜5モル%である。またビニルアルコール単位含有量は、通常、10〜50モル%、好適には12〜40モル%、最適には15〜35モル%である。なお、上記アセタール化度(ビニルアセタール単位含有量)、ビニルエステル単位含有量、ビニルアルコール単位含有量の値は、アセタール化度、ビニルエステル単位含有量およびビニルアルコール単位含有量の合計量に対する値である。
組成物Aは、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、接着性改良剤、その他添加剤をさらに含有していても良い。
本発明で使用する組成物Aに酸化防止剤を添加する場合、その種類は特に限定されないが、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤などが挙げられ、これらの中でもフェノール系酸化防止剤が好ましく、アルキル置換フェノール系酸化防止剤が特に好ましい。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート、2,4−ジ−t−アミル−6−[1−(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)エチル]フェニルアクリレートなどのアクリレート系化合物;2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’−メチレン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデン−ビス(6−t−ブチル−m−クレゾール)、4,4’−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、ビス(3−シクロヘキシル−2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)メタン、3,9−ビス{2−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]−1,1−ジメチルエチル}−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、トリエチレングリコールビス[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート]などのアルキル置換フェノール系化合物;6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−2,4−ビス−オクチルチオ−1,3,5−トリアジン、6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルアニリノ)−2,4−ビス−オクチルチオ−1,3,5−トリアジン、6−(4−ヒドロキシ−3−メチル−5−t−ブチルアニリノ)−2,4−ビス−オクチルチオ−1,3,5−トリアジン、などのトリアジン基含有フェノール系化合物などが挙げられる。
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(ジノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2−t−ブチル−4−メチルフェニル)ホスファイト、トリス(シクロヘキシルフェニル)ホスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイド、10−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイド、10−デシロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレンなどのモノホスファイト系化合物;4,4’−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−t−ブチルフェニル−ジ−トリデシルホスファイト)、4,4’−イソプロピリデン−ビス(フェニル−ジ−アルキル(C12〜C15)ホスファイト)、4,4’−イソプロピリデン−ビス(ジフェニルモノアルキル(C12〜C15)ホスファイト)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ジ−トリデシルホスファイト−5−t−ブチルフェニル)ブタン、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンホスファイトなどのジホスファイト系化合物などが挙げられる。これらの中でもモノホスファイト系化合物が好ましい。
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリル3,3’−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル3,3’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス(β−ラウリル−チオプロピオネート)、3,9−ビス(2−ドデシルチオエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカンなどが挙げられる。
これらの酸化防止剤は1種類、または2種以上を含有していてもよい。酸化防止剤の添加量は、組成物Aの質量に対して0.001〜5質量%、好ましくは0.01〜1質量%の範囲である。酸化防止剤の添加量が0.001質量%より少ないと十分な効果が得られないことがあり、また5質量%より多くしても格段の効果は望めない。
組成物Aが紫外線吸収剤を含有する場合、その種類は特に限定されず、例えば、2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α’−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系化合物、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルベンゾエート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロネート、4−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]−1−{2−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]エチル}−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンなどのヒンダードアミン系化合物、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート系化合物などが挙げられる。これらの紫外線吸収剤は1種類、または2種以上を含有していてもよい。これらの紫外線吸収剤の添加量は、組成物A中、通常、0.001〜5質量%であることが好ましく、0.01〜1質量%の範囲であることがより好ましい。紫外線吸収剤の含有量が0.001質量%より少ないと十分な効果が得られないことがあり、また5質量%より多くしても格段の効果は望めない。
組成物Aが可塑剤を含有する場合、可塑剤としては、例えば1価カルボン酸エステル、多価カルボン酸エステルなどのカルボン酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、有機亜リン酸エステル系可塑剤、ヒドロキシカルボン酸エステル系可塑剤などが挙げられる。また、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリエーテル系などの高分子を可塑剤として使用してもよい。これらは目的に応じて適宜選択可能であるが、積層体にしたときにA層からB層に移行して、B層の力学強度や透明性あるいはA層とB層の層間接着性を損なう可塑剤の使用、またはそのような弊害が生じるほど可塑剤を含有させることは、好ましくない場合が多い。
1価カルボン酸エステルとしては、例えば、ブタン酸、イソブタン酸、へキサン酸、2−エチルへキサン酸、へプタン酸、オクチル酸、ラウリル酸などの1価カルボン酸と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンなどの多価アルコールとの縮合反応により得られる化合物が挙げられる。具体的には、トリエチレングリコールジ2−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジイソブタノエート、トリエチレングリコールジヘキサノエート、トリエチレングリコールジオクタノエート、トリエチレングリコールジラウレート、エチレングリコールジ2−エチルヘキサノエート、ジエチレングリコールジ2−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコールジ2−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、PEG#400ジ2−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールモノ2−エチルヘキサノエート、グリセリントリ2−エチルヘキサノエートなどが挙げられる。ここでPEG#400とは、平均分子量が350〜450であるポリエチレングリコールを表す。
多価カルボン酸エステルとしては、例えばアジピン酸、コハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメット酸などの多価カルボン酸と、メタノール、エタノール、ブタノール、ヘキサノール、2−エチルブタノール、ヘプタノール、オクタノール、2−エチルヘキサノール、デカノール、ドデカノール、ブトキシエタノール、ブトキシエトキシエタノール、ベンジルアルコールなどの好ましくは炭素数1〜12の1価アルコールとの縮合反応により得られる化合物が挙げられる。具体的には、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジ−2−エチルヘキシル、アジピン酸ジヘプチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ2−エチルヘキシル、アジピン酸ジ(ブトキシエチル)、アジピン酸ジ(ブトキシエトキシエチル)、アジピン酸モノ(2−エチルヘキシル)、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジ(2−エチルブチル)、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ(2−エチルヘキシル)、フタル酸ベンジルブチル、フタル酸ジドデシルなどが挙げられるが、これらに限定されない。
リン酸エステル、または有機亜リン酸エステルとしては、リン酸または亜リン酸と、メタノール、エタノール、ブタノール、ヘキサノール、2−エチルブタノール、ヘプタノール、オクタノール、2−エチルヘキサノール、デカノール、ドデカノール、ブトキシエタノール、ブトキシエトキシエタノール、ベンジルアルコールなどの好ましくは炭素数1〜12のアルコールとの縮合反応により得られる化合物が挙げられる。具体的には、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリプロピル、リン酸トリブチル、リン酸トリ(2−エチルヘキシル)、リン酸トリ(ブトキシエチル)、亜リン酸トリ(2−エチルヘキシル)などが挙げられるが、これらに限定されない。
ヒドロキシカルボン酸エステルとしては、例えばリシノール酸メチル、リシノール酸エチル、リシノール酸ブチル、6−ヒドロキシヘキサン酸メチル、6−ヒドロキシヘキサン酸エチル、6−ヒドロキシヘキサン酸ブチルなどのヒドロキシカルボン酸の1価アルコールエステル;エチレングリコールジ(6−ヒドロキシヘキサン酸)エステル、ジエチレングリコールジ(6−ヒドロキシヘキサン酸)エステル、トリエチレングリコールジ(6−ヒドロキシヘキサン酸)エステル、3−メチル−1,5−ペンタンジオールジ(6−ヒドロキシヘキサン酸)エステル、3−メチル−1,5−ペンタンジオールジ(2−ヒドロキシ酪酸)エステル、3−メチル−1,5−ペンタンジオールジ(3−ヒドロキシ酪酸)エステル、3−メチル−1,5−ペンタンジオールジ(4−ヒドロキシ酪酸)エステル、トリエチレングリコールジ(2−ヒドロキシ酪酸)エステル、グリセリントリ(リシノール酸)エステル、L−酒石酸ジ[1−(2−エチルヘキシル)]、ひまし油などのヒドロキシカルボン酸の多価アルコールエステル;が挙げられる。
ポリエステルとしては、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸などの多価カルボン酸と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,2−ブチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール、1,2−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、2,4−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、3−メチル−2,4−ペンタンジオール、1,2−ヘプタンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,2−オクタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,2−ノナンジオール、1,9−ノナンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、1,2−デカンジオール、1,10−デカンジオール、1,2−ドデカンジオール、1,12−ドデカンジオール、1,2−シクロヘキサンジオール、1,3−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,2−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン、1,3−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサンなどの多価アルコールの縮合重合により得られるポリエステルや、ε−カプロラクトンなどのラクトンを開環重合して得られるポリエステルが挙げられる。これらのポリエステルの末端構造は特に限定されず、水酸基またはカルボキシル基、また、末端水酸基や末端カルボキシル基を1価カルボン酸あるいは1価アルコールと反応させたものでもよい。
ポリカーボネートとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,2−ブチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール、1,2−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、2,4−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、3−メチル−2,4−ペンタンジオール、1,2−ヘプタンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,2−オクタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,2−ノナンジオール、1,9−ノナンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、1,2−デカンジオール、1,10−デカンジオール、1,2−ドデカンジオール、1,12−ドデカンジオール、1,2−シクロヘキサンジオール、1,3−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,2−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン、1,3−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサンなどの多価アルコールと、炭酸ジメチル、炭酸ジエチルなどの炭酸エステルをエステル交換反応により縮合重合して得られるポリカーボネートが挙げられる。これらポリカーボネートの末端構造は特に限定されず、炭酸エステル基または水酸基などが挙げられる。
ポリエーテルとしては、ポリエチレングリコール、ポリ(1,2−プロピレングリコール)、ポリ(1,3−プロピレングリコール)、ポリ(1,2−ブチレングリコール)、ポリ(1,3−ブチレングリコール)、ポリ(1,4−ブチレングリコール)、ポリ(2,3−ブチレングリコール)などの他、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,2−ブチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール、2,3−ブチレングリコールから選ばれる2種類以上の化合物のランダム共重合体、またはブロック共重合体などが挙げられる。
これらの可塑剤は、1種類を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。組成物Aが可塑剤を含有する場合、その含有量は特に限定されないが、組成物Aに含まれるポリビニルアセタール100質量部に対して通常、1〜100質量部、好適には5〜70質量部、最適には20〜60質量部であるのが好ましい。組成物Aに含まれるポリビニルアセタール100質量部に対して、可塑剤の使用量が1質量部より少ないと十分な可塑化効果が得られないことがあり、100質量部より多くしても可塑化効果は増大しない。
また、本発明の積層体を特に合わせガラス中間膜など、ガラスとの接着性を適切に調節する必要がある用途に使用する場合、組成物Aは接着性改良剤をさらに含有していることが好ましい。接着性改良剤としては、例えば、国際公開第03/033583号に開示されているものを使用でき、有機酸のアルカリ金属塩および/またはアルカリ土類金属塩が好ましく、特に酢酸カリウムおよび/または酢酸マグネシウムが好ましい。接着性改良剤の含有量は、組成物A中0.0001〜1質量%であることが好ましく、0.0005〜0.1質量%がより好ましく、0.001〜0.03質量%がさらに好ましい。接着性改良剤の最適な含有量は異なる。ガラスとの接着性を適切に調節する観点から、ガラスと接する面がA層である本発明の積層体とガラスの積層体をパンメル試験(Pummel test;国際公開第03/033583号等に記載)で評価した場合、通常3〜10に調整することが好ましく、高い耐貫通性を必要とする場合は3〜6、高いガラス飛散防止性を必要とする場合は7〜10に調整することが好ましい。高いガラス飛散防止性が求められる場合は、接着性改良剤を含有させないこともできる。
組成物Aは、前記したポリビニルアセタール、および必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤やその他の添加剤を従来公知の方法で混合して得られる。混合方法としては、例えばミキシングロール、プラストミル、押し出し機などを用いた溶融混練、あるいは組成物Aの成分を適当な有機溶剤に溶解させた後、溶媒を留去する方法などが挙げられる。
組成物Aの酸価に特に制限はないが、通常、10mgKOH/g以下であることが好ましく、より好ましくは7mgKOH/g以下、さらに好ましくは5mgKOH/g以下である。組成物Aが上記範囲の酸価を有していると、長期使用時の劣化が起こりにくい。
組成物Aのガラス転移温度に特に制限はないが、0〜50℃の範囲であることが好ましく、0〜45℃であることがより好ましく、0〜40℃であることがさらに好ましい。組成物Aのガラス転移温度が上記範囲を満たすと、組成物AからなるA層を有する積層体が常温付近で柔軟性に優れる。
次に本発明の積層体の層Bを構成する組成物Bについて説明する。組成物Bは、炭化水素系重合体(I)100質量部および化合物(II)を0.001〜5質量部含有する。
炭化水素系重合体(I)は、炭化水素成分を主成分とする重合体であれば特に限定されず、特に炭素数2〜12の脂肪族不飽和炭化水素および炭素数8〜12の芳香族不飽和炭化水素から選ばれる1種類以上の化合物の重合体またはそれらの水添物であることが、層間接着性や力学特性に優れる点で好ましい。ここで、炭素数2〜12の脂肪族不飽和炭化水素、および炭素数8〜12の芳香族不飽和炭化水素から選ばれる1種類以上の化合物の重合体またはそれらの水添物は、重合体に含まれる全単量体単位に占める炭素数2〜12の脂肪族不飽和炭化水素単位および炭素数8〜12の芳香族不飽和炭化水素単位の合計量の割合が80質量%以上、好ましくは95質量%以上、最適には98質量%以上であることが好ましい。かかる割合が80質量%より低いと、炭化水素系重合体(I)が本来有する低吸水性や種々の力学特性、また後述するブロック共重合体が有する遮音性などの特性が低下することがある。
炭素数2〜12の脂肪族不飽和炭化水素としては、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、2−ブテン、イソブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、シクロヘキセン、シクロオクテンなどの好ましくは炭素数2〜12の脂肪族モノエン化合物;ブタジエン、イソプレン、1,3−ヘキサジエン、1,3−オクタジエン、1,3,5−ヘキサトリエン、1,3−シクロペンタジエン、1,3−シクロヘキサジエン、1,3−シクロオクタジエンなどの好ましくは炭素数4〜12の脂肪族共役ポリエン化合物;また、1,4−ペンタジエン、1,5−ヘキサジエン、1,5−シクロオクタジエンなどの好ましくは炭素数5〜12の脂肪族非共役ポリエン化合物;などが挙げられる。
炭素数8〜12の芳香族不飽和炭化水素としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、2−メチルスチレン、3−メチルスチレン、4−メチルスチレン、4−エチルスチレン、4−ブチルスチレン、4−tert−ブチルスチレン、(1−ナフチル)エチレン、(2−ナフチル)エチレンなどの芳香族モノエン化合物;1−フェニルブタジエン、2−フェニルブタジエンなどの芳香族共役ポリエン化合物;1−フェニル−1,4−ペンタジエン、1−フェニル−1,3−シクロヘキサジエンなどの芳香族非共役ポリエン化合物が挙げられる。
炭化水素系重合体(I)は、上記した化合物の他、本発明の効果を阻害しない範囲において、他の重合性単量体を共重合していてもよい。その他の重合性単量体としては、例えば、アクリル酸またはその塩;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸i−プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸i−ブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシルなどのアクリル酸エステル;メタクリル酸およびその塩;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸i−プロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸i−ブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシルなどのメタクリル酸エステル;アクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、N−エチルアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、N−メチロールアクリルアミドおよびその塩などのアクリルアミド誘導体;メタクリルアミド、N−メチルメタクリルアミド、N−エチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、N−メチロールメタクリルアミドまたはその塩などのメタクリルアミド誘導体;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、n−プロピルビニルエーテル、i−プロピルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、i−ブチルビニルエーテル、t−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテルなどのビニルエーテル;アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニトリル;塩化ビニル、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル;塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニリデン;酢酸アリル、塩化アリルなどのアリル化合物;マレイン酸およびその塩またはそのエステルまたはその無水物;酢酸イソプロペニルなどが挙げられる。
炭化水素系重合体(I)としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレン−プロピレン共重合体、水添ポリブタジエン、水添ポリイソプレンなどの他、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体およびそれらの水添物などのブロック共重合体などが挙げられる。炭化水素系重合体(I)の重合方法は特に限定されず、例えば、従来公知の方法で重合したものを使用することが可能である。特に本発明の積層体を遮音性合わせガラス中間膜として使用する場合、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−(ブタジエン/イソプレン)ブロック共重合体およびそれらの水添物などの、炭素数8〜12の芳香族不飽和炭化水素の重合体からなるブロックXと、炭素数4〜12の脂肪族共役ポリエン化合物の重合体からなるブロックYを有するブロック共重合体およびその水添物(以下、これらをまとめて単にブロック共重合体と呼ぶ)が制振性、遮音性に優れるため、炭化水素系重合体(I)として好適に使用される。以下、詳細に説明する。
上記したブロック共重合体は、ブロックXとブロックYを有し、例えば[X−Y]k、[X−Y]m−X、Y−[X−Y]n(k、m、nは任意の自然数である)などが例示できる。中でも、ブロックXを2つ以上と、ブロックYを1つ以上有するブロック共重合体が好適であり、X−Y−Xで示されるトリブロック共重合体が特に好適である。また、ブロック共重合体が、ブロックXを2つ以上含む場合、またはブロックYを2つ以上含む場合、ブロックX、ブロックYはそれぞれ同一であっても、異なっていてもよい。
ブロック共重合体中のブロックXおよびブロックYの含有量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、制振性や遮音性の観点から、ブロック共重合体の全質量に対するブロックXの含有量が5〜95質量%であることが好ましく、10〜70質量%であることがより好ましい。ブロックXの含有量がこの範囲であると、ブロック共重合体の制振性、遮音性などの特性に優れる。
ブロック共重合体におけるブロックXおよびブロックYの重量平均分子量は特に限定されないが、ブロックX1つあたりの重量平均分子量が2,500〜75,000であることが好ましく、また、ブロックY1つあたりの重量平均分子量が1,000〜100,000であることが好ましい。また、ブロック共重合体の重量平均分子量は10,000〜1,000,000であることが好ましく、10,000〜400,000であることがより好ましく、12,000〜300,000であることがさらに好ましく、15,000〜200,000であることが特に好ましい。ブロックX、ブロックYの重量平均分子量が小さすぎるとブロック共重合体としての性能が発現しないことがある。また、ブロック共重合体の重量平均分子量が小さすぎると、積層体にしたときの力学強度に劣ることがあり、ブロック共重合体の重量平均分子量が大きすぎると、成形性が悪くなる傾向となる。
ブロック共重合体のガラス転移温度に特に制限はないが、通常、−50〜+50℃が好ましく、−45〜+30℃がより好ましく、−40〜+20℃がさらに好ましい。ブロック共重合体のガラス転移温度が上記範囲を満たすと、本発明の積層体の力学物性などの特性に優れる。
ブロック共重合体のtanδのピーク温度は、制振性、遮音性を最大限に発揮する観点から、−40〜+30℃であることが好ましく、−35〜+25℃であることがより好ましく、−30〜+20℃であることがさらに好ましい。
ブロック共重合体のMFR値に特に制限はないが、ASTM D1238に従い、荷重2.16kg、温度190℃で測定した場合のMFR値が0.1〜100g/10分であることが好ましく、0.1〜70g/10分であることがより好ましく、0.1〜50g/10分であることがさらに好ましい。
ブロック共重合体は、ブロックYが未水添であっても水添されていてもよいが、耐候性の観点から水添されていることが好ましく、水添率は好ましくは50モル%以上、より好ましくは70モル%以上、さらに好ましくは80モル%以上である。
上記したブロック共重合体は公知の方法で製造できる。例えば、有機リチウム化合物を重合開始剤とし、炭素数8〜12の芳香族不飽和炭化水素および炭素数2〜12の脂肪族共役ポリエンを順次添加して重合させる方法などが挙げられる。
次に化合物(II)について説明する。化合物(II)は、水酸基およびアミド基から選ばれる基を少なくとも1つ有する炭素原子数が8〜30である化合物である。化合物(II)としては、例えば、オクチルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ステアリルアルコールなどのアルコール;オクチル酸アミド、デカン酸アミド、ウンデカン酸アミド、ドデカン酸アミド、テトラデカン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、N−メチルオクタデカン酸アミド、N−ブチルオクタデカン酸アミド、N−ヘキサデシルアセトアミド、N−オクタデシルアセトアミドなどのアミド;が挙げられる。
化合物(II)の融点は特に限定されないが、通常、50〜200℃であることが好ましく、55〜180℃であることがより好ましく、60〜150℃であることがさらに好ましい。化合物(II)の融点が50℃より低いと室温での取り扱い性が悪くなることがあり、組成物Bを製造する際に問題になることがある。化合物(II)の融点が200℃より高いと、組成物Bを溶融混練により製造する場合、高い混練温度を要する。
化合物(II)は、炭素原子および水素原子のみからなる基、水酸基、およびアミド基以外の基、または結合を含まないことがより好ましい。ここで炭素原子および水素原子のみからなる基とは、炭素原子および水素原子以外の原子を含まない基のことであり、例えばアルキル基やアリール基などが挙げられる。水酸基およびアミド基以外の基、結合、例えばシアノ基やエーテル結合、エステル結合を含む化合物では、ポリビニルアセタールが有する水酸基と水素結合を形成できないほか、極性を有するので、炭化水素系重合体との相溶性が低下することがある。
また化合物(II)は、水酸基およびアミド基から選ばれる基を合計1つ含む化合物であることがより好ましい。水酸基およびアミド基から選ばれる基を2つ以上含むと、極性が高くなり、炭化水素系重合体(I)との相溶性が低下することがある。
化合物(II)は、その入手性などの観点から、ステアリルアルコール、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミドが特に好ましい。
組成物Bにおける化合物(II)の含有量は、組成物Bが含有する炭化水素系重合体(I)100質量部に対して0.001〜5質量部であり、好ましくは0.005〜4質量部、より好ましくは0.01〜3質量部である。含有量が0.001質量部より少ないと接着性に劣り、5質量部より多いとB層の透明性が低下する。
本発明で使用する組成物Bには、酸化防止剤、紫外線吸収剤、その他従来公知の添加剤を添加しても良い。以下にそれを説明する。
組成物Bが酸化防止剤をさらに含有する場合、その種類は特に限定されず、例えばフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤などが挙げられ、中でもフェノール系酸化防止剤が好ましく、アルキル置換フェノール系酸化防止剤が特に好ましい。
上記したフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤の具体例としては組成物Aが含有していてもよい各酸化防止剤として例示した化合物が挙げられる。酸化防止剤は1種を単独で、または2種以上を組み合わせてもよい。酸化防止剤を含有させる場合、その量は、組成物B中0.001〜5質量%、好ましくは0.01〜1質量%の範囲である。酸化防止剤の含有量が0.001質量%より少ないと十分な効果が得られないことがあり、また5質量%より多くしても格段の効果は望めない。
組成物Bが紫外線吸収剤をさらに含有する場合、その種類は特に限定されず、例えば、組成物Aが含有していてもよい紫外線吸収剤が挙げられる。紫外線吸収剤は1種を単独で、または2種以上を組み合わせてもよい。紫外線吸収剤を含有させる場合、その量は、組成物B中0.001〜5質量%が好ましく、0.01〜1質量%がより好ましい。紫外線吸収剤の含有量が0.001質量%より少ないと十分な効果が得られないことがあり、また5質量%より多くしても格段の効果は望めない。
組成物Bは、炭化水素系重合体(I)、化合物(II)および必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、その他の添加剤を従来公知の方法で混合して得られる。混合方法としては、例えば、ミキシングロール、プラストミル、押し出し機などを用いた溶融混練、または組成物Bを構成する成分を適当な有機溶媒に溶解させた後、溶媒を留去する方法などが挙げられる。
本発明の積層体は、A層とB層が積層してなる構成を含んでいればA層、B層のいずれかが2つ以上含まれていてもよく、また2つ以上含まれる場合には、それらは同一でも異なってもよい。また、本発明の積層体は上記以外の層(C層とする)を含んでいてもよい。C層としては、例えば、ポリエステル層、ポリアミド層、ポリイミド層、ポリカーボネート層などが挙げられる。本発明の積層体の層構成を例示すると、A層/B層、A層/B層/A層、A層/B層/A層/B層/A層、B層/A層/B層、A層/B層/B層/A層、A層/B層/C層/B層/A層、A層/B層/C層などが挙げられるが、これらに限定されない。
本発明の積層体において、A層およびB層の厚さに特に制限はないが、0.001〜5mm、好ましくは0.01〜3mm、最適には0.1〜1.6mmである。本発明の積層体が、A層、B層のいずれかを2つ以上含む場合、それらの厚さは同一であっても異なっていてもよい。また、これら各層の厚さは均一でも、不均一でもよい。
本発明の積層体の製造方法は特に限定されず、共押し出し成形、多層射出成形、ドライラミネーションなど、従来公知の方法で製造できる。中でも、A層とB層が積層してなる構成を含む積層体である場合には共押し出し成形することが好ましく、具体的には、ダイ内で各層成分を接触させるダイ内ラミネーションでも良いし、ダイ外で接触させるダイ外ラミネーションでもよい。また、押し出し温度は、好ましくは150〜300℃、より好ましくは180〜250℃である。
本発明の積層体を合わせガラス中間膜として使用する場合、使用するガラスは特に限定されず、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、熱線吸収板ガラスなどの無機ガラス;ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネートなどの有機ガラス等を用いることができる。これらのガラスは無色、有色、あるいは透明、非透明のいずれであってもよい。これらは単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。また、ガラスの厚さに特に制限はないが、通常、100mm以下であることが好ましい。
本発明の積層体を合わせガラス中間膜として使用する場合、本発明の積層体の最表層にガラスとの接着性が良好な層があることが好ましく、特にガラスとして無機ガラスを使用する場合には、最表層はガラスとの接着性に優れるA層であることが好ましい。最表層がA層である本発明の積層体の例としては、A層/B層/A層、A層/B層/C層/B層/A層、A層/B層/C層/A層などが挙げられる。
本発明の積層体を合わせガラス中間膜として使用する場合、積層体の最表面の形状に特に限定はないが、ガラスとラミネートする際の取り扱い性(泡抜け性)を考慮すると、積層体の最表面にメルトフラクチャー、エンボスなどの凹凸構造を公知の方法で形成したものが好ましい。
本発明の積層体は、他にも太陽電池モジュールの充填材として、特にBIPVなどの建築一体型太陽電池などに好適に使用される。
本発明の合わせガラスは公知の方法で製造できる。例えば真空ラミネーター装置を用いる方法、真空バッグを用いる方法、真空リングを用いる方法、ニップロールを用いる方法等が挙げられる。また、仮圧着後に、オートクレーブ工程に投入する方法も付加的に行うことができる。
真空ラミネーター装置を用いる場合、その作成条件の一例を示すと、1×10−6〜3×10−2MPaの減圧下、100〜200℃、特に130〜160℃の温度でラミネートされる。真空バッグまたは真空リングを用いる方法は、例えば、欧州特許第1235683号明細書に記載されており、例えば約2×10−2MPaの圧力下、130〜145℃でラミネートされる。
ニップロールを用いる場合、その運転条件の一例を示すと、可塑化ポリビニルアセタール樹脂の流動開始温度以下の温度で1回目の仮圧着をした後、さらに流動開始温度に近い条件で仮圧着する方法が挙げられる。具体的には、例えば、赤外線ヒーターなどで30〜70℃に加熱した後、ロールで脱気し、さらに50〜120℃に加熱した後ロールで圧着して接着または仮接着させる方法が挙げられる。
仮圧着後に付加的に行なわれるオートクレーブ工程の運転条件は、モジュールや合わせガラスの厚さや構成によっても異なるが、例えば1.0〜1.5MPaの圧力下、130〜145℃の温度で0.5〜3時間実施される。
以下に、実施例等により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例において「%」および「部」は特に断りのない限り、「質量%」および「質量部」を意味する。
合成例1(炭化水素系重合体−1の合成)
乾燥窒素で置換された200Lの耐圧容器にシクロヘキサン60kg、重合開始剤としてsec−ブチルリチウム35gを添加し、次いで、スチレン2.2kgを添加し、50〜52℃で重合した後、テトラヒドロフラン0.17kgを加え、次いでイソプレン25.8kgおよびスチレン2.2kgを順次添加し、重合させてポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン型のブロック共重合体を得た。得られたブロック共重合体を、シクロヘキサン中、パラジウム/カーボンを触媒として、水素圧力2.1MPa、反応温度100℃で水素添加を行い、炭化水素系重合体−1を得た。得られた炭化水素系重合体−1の重量平均分子量は98,000、スチレン含有量は14質量%、ポリイソプレン部分の水添率は90モル%であった。またガラス転移温度=−26℃、tanδのピーク温度=−15℃、MFR値(ASTM D1238、荷重2.16kg)が190℃で0.7g/10分、−20℃でのtanδ=1.0、0℃でのtanδ=0.8、20℃でのtanδ=0.3であった。
合成例2(炭化水素系重合体―2の合成)
合成例1において、スチレン、イソプレンの添加量をそれぞれ3.5kg、23kg、3.5kgに変更した以外は合成例1と同様の方法で反応を実施し、炭化水素系重合体−2を得た。得られた炭化水素系重合体−2の重量平均分子量は88,000、スチレン含有量は23質量%、ポリイソプレン部分の水添率は92モル%であった。またガラス転移温度=−10℃、tanδのピーク温度=−5℃、MFR値(ASTM D1238、荷重2.16kg)が190℃で0.7g/10分、−20℃でのtanδ=0.15、0℃でのtanδ=1.05、20℃でのtanδ=0.4であった。
合成例3(ポリビニルアセタールの調製)
還流冷却器、温度計、イカリ型攪拌翼を備えた10Lのガラス製容器に、イオン交換水8100gおよびポリビニルアルコール(粘度平均重合度1700、けん化度99モル%)660gを仕込み、内容物を95℃に昇温して完全に溶解させた。次に、120rpmで攪拌下、5℃まで約30分かけて徐々に冷却後、ブチルアルデヒド384gおよび20%塩酸540mLを添加し、ブチラール化反応を150分間行った。その後、60分かけて50℃まで昇温し、50℃にて120分間保持した後、室温まで冷却した。析出した樹脂をイオン交換水で洗浄後、過剰量の水酸化ナトリウム水溶液を添加し、再洗浄し、乾燥してポリビニルブチラール(PVB−1)を得た。得られたPVB−1のブチラール化度(平均アセタール化度)は69モル%、酢酸ビニル単位の含有量は1モル%であり、ビニルアルコール単位の含有量は30モル%であった。PVB−1のブチラール化度、残存する酢酸ビニル単位の含有量はJIS K6728にしたがって測定した。
製造例1(組成物B−1の調製)
40gの炭化水素系重合体−1および0.8gのステアリルアルコール(融点61℃)をラボプラストミル(200℃、60rpm、5分)で溶融混練し、組成物B−1を得た。
製造例2(組成物B−2の調製)
製造例1においてステアリルアルコールの量を0.4gに変更した以外は同様にして、組成物B−2を得た。
製造例3(組成物B−3の調製)
製造例1においてステアリルアルコールの量を0.08gに変更した以外は同様にして、組成物B−3を得た。
製造例4(組成物B−4の調製)
製造例1においてステアリルアルコールの量を1.6gに変更した以外は同様にして、組成物B−4を得た。
製造例5(組成物B−5の調製)
製造例1において40gの炭化水素系重合体−1の代わりに40gの炭化水素系重合体−2を用いた以外は同様にして、組成物B−5を得た。
製造例6(組成物B−6の調製)
40gの炭化水素系重合体−1および0.8gの1−ドコサノール(融点72℃)をラボプラストミル(200℃、60rpm、5分)で溶融混練し、組成物B−6を得た。
製造例7(組成物B−7の調製)
40gの炭化水素系重合体−1および0.8gのパルミチン酸アミド(融点106℃)をラボプラストミル(200℃、60rpm、5分)で溶融混練し、組成物B−7を得た。
製造例8(組成物B−8の調製)
製造例7においてパルミチン酸アミドの量を0.4gに変更した以外は同様にして、組成物B−8を得た。
製造例9(組成物B−9の調製)
製造例7においてパルミチン酸アミドの量を0.08gに変更した以外は同様にして、組成物B−9を得た。
製造例10(組成物B−10の調製)
製造例7においてパルミチン酸アミドの量を1.6gに変更した以外は同様にして、組成物B−10を得た。
製造例11(組成物B−11の調製)
製造例7において40gの炭化水素系重合体−1の代わりに40gの炭化水素系重合体−2を用いた以外は同様にして、組成物B−11を得た。
製造例12(組成物B−12の調製)
40gの炭化水素系重合体−1および0.8gのステアリン酸アミド(融点109℃)をラボプラストミル(200℃、60rpm、5分)で溶融混練し、組成物B−12を得た。
製造例13(組成物B’―1の調製)
40gの炭化水素系重合体−1をラボプラストミル(200℃、60rpm、5分)で溶融混練し、組成物B’−1とした。
製造例14(組成物B’−2の調製)
40gの炭化水素系重合体−1、および0.8gのステアリン酸をラボプラストミル(200℃、60rpm、5分)で溶融混練し、組成物B’−2とした。
製造例15(組成物B’−3の調製)
製造例1において、ステアリルアルコールの量を4gに変更した以外は同様にして、組成物B’−3を得た。
製造例16(組成物A−1の調製)
40gのPVB−1と、16gのポリエステルジオール(アジピン酸と3−メチル−1,5−ペンタンジオールの縮合重合体、組成物の水酸基価=200mgKOH/g、酸価=1.2mgKOH/g)をラボプラストミル(150℃、60rpm、5分)で溶融混練し、組成物A−1を得た。
製造例17(組成物A−2の調製)
40gのPVB−1と、16gのひまし油(水酸基価=160mgKOH/g、酸価=1.0mgKOH/g)をラボプラストミル(150℃、60rpm、5分)で溶融混練し、組成物A−2を得た。
実施例1
(1)組成物A−1を10cm×10cm×1mmの型枠内で熱プレス(150℃、12kg/cm2、30分)して得たフィルム(フィルムA−1)と、組成物B−1を10cm×10cm×1mmの型枠内で熱プレス(200℃、12kg/cm2、5分)して得たフィルム(フィルムB−1)を重ね、12kg/cm2の圧力下、135℃で30分熱処理し、積層体−1(A層/B層)を得た。
(2)得られた積層体−1を1cm×10cmの短冊状に切り、23℃、50%RHで一晩調湿した。オートグラフ(株式会社島津製、オートグラフAG−IS)を使用して、100mm/分の速度でA層とB層の間でT字剥離試験を行い(n=5)、平均値を層間接着力とした。結果を表1に示す。
(3)組成物A−1を10cm×10cm×0.3mmの型枠内で熱プレス(150℃、12kg/cm2、30分)して得たフィルム(フィルムA−1’)と、組成物B−1を10cm×10cm×0.2mmの型枠内で熱プレス(200℃、12kg/cm2、5分)して得たフィルム(フィルムB−1’)を(フィルムA−1’/フィルムB−1’/フィルムA−1’)の順に積層し、さらにこれを10cm×10cm×3mmのフロートガラス2枚で挟み、これを50℃、ニップロール処理で脱気後、オートクレーブ処理し(140℃、12kg/cm2、2時間)、合わせガラス−1を得た。
(4)得られた合わせガラスの初期ヘイズおよびイエローインデックス値(YI値)、また85℃、85%RHで1000時間処理後のヘイズおよびYI値を、スガ試験機株式会社製ヘイズメーター(HZ−1)、およびスガ試験機株式会社製カラーメーター(SM−T−H1)により測定した。また処理後の層間剥離の有無を目視で確認した。結果を表1に示す。
実施例2〜12
実施例1において、組成物B−1の代わりに組成物B−2〜12をそれぞれ用いたこと以外は実施例1と同様にして積層体および合わせガラスを作製し、層間接着性、ヘイズ、YI値の測定、層間剥離の確認を行った。結果を表1に示す。
実施例13、14
実施例1において、組成物A−1の代わりに組成物A−2を用い、組成物Bとして組成物B−1およびB−7をそれぞれ用いたこと以外は実施例1同様にして積層体および合わせガラスを作製し、層間接着性、ヘイズ、YI値の測定、層間剥離の確認を行った。結果を表1に示す。
比較例1〜3
実施例1において、組成物B−1の代わりに、組成物B’−1〜B’−3をそれぞれ用いたこと以外は実施例1と同様にして積層体および合わせガラスを作製し、層間接着性、ヘイズ、YI値の測定、層間剥離の確認を行った。結果を表1に示す。