JP2013133385A - 非引火性溶剤および表面処理剤 - Google Patents

Abstract

【課題】フッ素系重合体の溶剤として使用することができる、安価で、地球温暖化係数（ＧＷＰ）が非常に低い非引火性溶剤、さらには該溶剤の使用により安価に提供され得る、各種基材表面に撥水性、撥油性および撥ＩＰＡ性を充分に付与し得る環境への負荷が少ないフッ素系表面処理剤の提供。
【解決手段】（１）ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンと（２）Ｃ₄Ｆ₉ＯＲ（ただしＲ＝ＣＨ₃またはＣ₂Ｈ₅）とを、（１）／（２）＝５１／４９〜７０／３０の質量比で、かつ両者の合計で溶剤全量中８０質量％以上の量で含む非引火性溶剤。
【選択図】なし

Description

本発明は、非引火性溶剤およびそれを含むフッ素系表面処理剤に関する。

従来、各種基材表面には、撥水性、撥油性およびフラックス等の溶剤（２−プロパノール：ＩＰＡ）に対する撥ＩＰＡ性を付与するためのフッ素系重合体、特に多くの場合パーフルオロアルキル基を有するフッ素系重合体を乾燥性溶剤中に含む表面処理剤が適用される。この表面処理剤に使用される溶剤は、乾燥性が良好であって、かつフッ素系重合体の溶剤となり得るものである。フッ素系重合体は、本質的に通常の有機溶剤に対する溶解性が貧しいことから、フッ素系重合体の溶剤は、実質的にフッ素系溶剤である。

これまで使用されてきたフッ素系溶剤の典型例は、いわゆるフロン溶剤であり、たとえばジクロロペンタフルオロプロパンおよびジクロロフルオロエタン等のハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）などである。これらの溶剤は、フッ素系重合体の溶解性の他にも、低表面張力を持つため、表面処理剤の溶剤として非常に有用であった。

しかし、ＨＣＦＣはオゾン破壊係数を有するため、先進国においては２０２０年に生産が全廃されることが決まっている。また、代替フロンとして使用されてきたトリデカフルオロヘキサンやデカフルオロペンタン等の一部のハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、パーフルオロヘキサン等のパーフルオロカーボン（ＰＦＣ）も、温暖化係数が高いため、地球温暖化防止の目的から京都議定書の規制対象物質となっている。

そこで、上記に代わり得るフッ素系溶剤の開発が進められているものの一つに、ハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）がある。その中には、（パーフルオロブトキシ）メタン（Ｃ₄Ｆ₉ＯＣＨ₃）、（パーフルオロブトキシ）エタン（Ｃ₄Ｆ₉ＯＣ₂Ｈ₅）、２，２，２−トリフルオロエトキシ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＣＦ₃ＣＨ₂ＯＣＦ₂ＣＦ₂Ｈ）など既に市販されているものもある。しかしながら、これらＨＦＥは溶解性に乏しいものが多い。

一方、溶解性の高い溶剤として、ベンゼン骨格を有するフッ素系溶剤として、たとえばビス（トリフルオロメチル）ベンゼンなどがある。これらのベンゼン骨格を有するフッ素系溶剤は、非フッ素化合物にも高い溶解性も持ち合わせており、非常に有用な溶剤である。しかしながら、これらのベンゼン骨格を有するフッ素系溶剤は引火性がある。

溶解性の高いベンゼン骨格を有するフッ素系溶剤を、非引火性フッ素系溶剤であるHFEを混合してフッ素系重合体の溶剤とする開示がある。たとえば、Ｃ₄Ｆ₉ＯＣ₂Ｈ₅と１，３−ジ（トリフルオロメチル）ベンゼンと混合した例が開示されている（特許文献１参照）。このＨＦＥと１，３−ジ（トリフルオロメチル）ベンゼンと混合比が、５０/５０で不引火であることの開示がある。しかしながら、引火性溶剤がこれらのＨＦＥより多い例についての開示はない。

また、非引火性フッ素系溶剤をＨＦＥだけに限定せず、ＨＦＣおよびＨＦＥとＨＦＣの混合などの非引火性フッ素系溶剤と、１，３−ジ（トリフルオロメチル）ベンゼンとの混合溶剤としてみても、非引火性フッ素系溶剤の総量よりも１，３−ジ（トリフルオロメチル）ベンゼンの量の方が多くかつ非引火性である混合溶剤については例示もない。（特許文献２〜４参照）。

特開２０００−１２９１８０号公報 特開２００６−１８８００７号公報 特開２００８−０３８１０８号公報 特表２００２−５１７５５７号公報

表面処理剤が引火性で、消防法上危険物に該当する場合には、取り扱い場所や保管場所および保管数量に非常に大きく制限を受けるだけではなく、使用設備を防爆対応することが義務付けられ、莫大な経済的負担が必要となる。このため、表面処理剤の大部分を占める溶剤は、安価でかつ非引火性であることが望まれる。
本発明は、フッ素系重合体の溶剤として使用することができる、安価で、地球温暖化係数（ＧＷＰ）（なお、地球温暖化対策の推進に関する法律第二条第五項に規定される）が非常に低い非引火性溶剤、さらには該溶剤の使用により安価に提供され得る、各種基材表面に撥水性、撥油性および撥ＩＰＡ性を充分に付与し得る環境への負荷が少ないフッ素系表面処理剤の提供を目的とする。

本発明者は、上記課題を解決すべく検討するうちに、汎用のビス（トリフルオロメチル）ベンゼン（引火点２６℃）を、特にＨＦＥの中でも特にＧＷＰの低い（パーフルオロブトキシ）メタン（Ｃ₄Ｆ₉ＯＣＨ₃）(引火点なし)や（パーフルオロブトキシ）エタン（Ｃ₄Ｆ₉ＯＣ₂Ｈ₅）(引火点なし)と混合して用いた場合に、引火性のビス（トリフルオロメチル）ベンゼンが非引火性の上記のＨＦＥより多量（質量比）であっても、両者の混合物であれば引火点をもたないすなわち非引火性であることを見出した。特に、引火性のビス（トリフルオロメチル）ベンゼンの割合が混合物の大部分を占める７０質量％としても、両者の混合物であれば非引火性であるという、先に述べた当業者の技術常識を覆す知見を得ている。なお、この引火点は、実施例では、混合溶剤の引火点とほぼ同等とみなすことができる０．２質量％の希薄なフッ素系重合体濃度溶液（表面処理剤）について測定している。そこで、本発明では、以下に（１）で特定される引火性溶剤成分と、（２）で特定される非引火性溶剤成分とを特定の量比で含む非引火性溶剤を提供する。

（１）ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンと（２）Ｃ₄Ｆ₉ＯＲ（ＲはＣＨ₃またはＣ₂Ｈ₅）とを、（１）／（２）＝５１／４９〜７０／３０の質量比で、かつ両者の合計で溶剤全量中８０質量％以上の量で含む非引火性溶剤。

上記（１）／（２）質量比は、好ましくは６０／４０〜７０／３０である。
上記（（２）は、Ｃ₄Ｆ₉ＯＣ₂Ｈ₅であることが好ましい。

上記非引火性溶剤は、溶剤全量中２０質量％以下の量で、上記（１）および（２）以外の溶剤成分を含むことができる。
この場合、非引火性溶剤中の（１）以外の引火性溶剤成分の量は、溶剤全量中１質量％以下であることが好ましい。
他の非引火性溶剤成分としては、上記（２）以外のハイドロフルオロエーテルまたはハイドロフルオロカーボンが好ましい。

上記のような非引火性溶剤と、溶質としての含フッ素化合物とを含む表面処理剤。
上記含フッ素化合物は、含フッ素重合体またはポリフルオロアルキル基含有のリン酸エステル化合物であることが好ましい。

表面処理剤の溶質濃度は２０質量％以下であることが好ましい。
表面処理剤の動粘度は、１．０×１０^−５ｍ^２／ｓ以下であることが好ましい。

本発明の表面処理剤は、はんだ用フラックス這い上がり防止剤、潤滑オイルの染み出し防止剤、防水・防湿コーティング剤、電子部品用樹脂付着防止剤等および離型剤に使用することができる。
本発明では、上記のような表面処理剤で被覆された基材も提供することができる。

本発明は、含フッ素重合体の溶剤として、安価な非引火性溶剤を提供し得る。また、各種基材表面に撥水性、撥油性および撥ＩＰＡ性を充分に付与することができるとともに、非引火性で、環境的にも経済的にも優れたフッ素系表面処理剤の提供を可能とした。

本発明で使用される（１）ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンは、別名キシレンヘキサフルオライドとも称され、市販品として入手可能である。以下、「ＸＨＦ」とも記す。なお、ＸＨＦは、位置異性体であるｏ−ＸＨＦ（１，２−ジ（トリフルオロメチル）ベンゼン）、ｍ−ＸＨＦ（１，３−ジ（トリフルオロメチル）ベンゼン）およびｐ−ＸＨＦ（１，４−ジ（トリフルオロメチル）ベンゼン）のいずれか１種でもよく、これら２種以上の混合物でも構わない。本発明において、ＸＨＦとしては、ｍ−ＸＨＦが好ましい。

また、本発明で使用される（２）Ｃ₄Ｆ₉ＯＲ（ただしＲ＝ＣＨ₃またはＣ₂Ｈ₅）、つまりＣ₄Ｆ₉ＯＣ₂Ｈ₅およびＣ₄Ｆ₉ＯＣＨ₃は、市販品として入手可能である。（２）Ｃ₄Ｆ₉ＯＲは、直鎖構造でも分岐構造でもよく、構造異性体の混合物でもよい。（２）としては、Ｃ₄Ｆ₉ＯＣ₂Ｈ₅が好ましい。Ｃ₄Ｆ₉ＯＣ₂Ｈ₅がとして、たとえば商品名ＨＦＥ７２００（３Ｍ社）で入手可能な（ＣＦ₃）₂ＣＦＣＦ₂ＯＣ₂Ｈ₅とＣＦ₃（ＣＦ₂）₃ＯＣ₂Ｈ₅との混合物を使用することができる。

本発明の非引火性溶剤において、上記（１）／（２）の質量比は、５１／４９〜７０／３０、好ましくは６０／４０〜７０／３０である。このようにＣ₄Ｆ₉ＯＣ₂Ｈ₅またはＣ₄Ｆ₉ＯＣＨ₃が３０質量％以上の量であれば溶剤が非引火性を示すことは知られていない。上記（１）／（２）の質量比により高価なＣ₄Ｆ₉ＯＣ₂Ｈ₅またはＣ₄Ｆ₉ＯＣＨ₃の使用量を著しく低減することができる。
なお、（２）としてＣ₄Ｆ₉ＯＣ₂Ｈ₅とＣ₄Ｆ₉ＯＣＨ₃を併用する場合は、その合計量が上記範囲内であることが好ましい。

本発明の目的を損なわない範囲であれば、上記特定成分（１）および（２）の混合溶剤に、他の溶剤成分を加えることができる。その場合、（１）および（２）の合計質量が、溶剤全量中の８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上がさらに好ましい。これらの範囲では、非引火性溶剤の溶質の含フッ素化合物の溶解性が良好で、高価な他の溶剤たとえばＨＦＥなどの使用量が抑えられる。

他の溶剤成分が、（１）以外の引火性を有する溶剤成分である場合には、溶剤全量中２０質量％以下であって引火性に影響を与えない範囲であれば特に限定されないが、好適範囲としては、溶剤全量中１質量％以下である。

溶質の含フッ素化合物の均一溶解性から、他の溶剤成分としては、ＨＦＣおよび（２）以外の非引火性溶剤であるＨＦＥなどが好ましく用いられる。特に後者のＨＦＥが好ましい。

（２）以外のＨＦＥとしては、具体的に以下のものが挙げられる。
Ｃ₆Ｆ₁₃ＯＣＨ₃
Ｃ₆Ｆ₁₃ＯＣ₂Ｈ₅
Ｃ₃Ｆ₇ＯＣＨ₃
Ｃ₃Ｆ₇ＯＣ₂Ｈ₅
ＣＦ₂ＨＣＦ₂ＣＨ₂ＯＣＦ₂ＣＦ₂Ｈ
ＣＦ₃（ＯＣＦ₂ＣＦ₂）_n（ＯＣＦ₂）_mＯＣＦ₂Ｈ
Ｃ₈Ｆ₁₇ＯＣＨ₃
Ｃ₇Ｆ₁₅ＯＣＨ₃
ＣＦ₃ＣＨ₂ＯＣＦ₂ＣＦ₂Ｈ
ＣＦ₃ＣＨ₂ＯＣＦ₂ＣＨＦ₂
およびこれらの混合物。
上記例示中、添字ｍおよびｎは各々１〜２０の整数を表し、アルキル骨格基は直鎖または分岐の態様を含む。

（２）以外の非引火性溶剤は、溶剤全量中２０質量％以下であれば特に限定されないが、環境への影響および高価なＨＦＥなどの使用量を抑えることから１０質量％以下がより好ましい。

本発明において、「引火性」とは、以下の手順で引火点測定を実施し引火点を持つことと定義する。各引火点測定方法はＪＩＳ−Ｋ−２２６５に定められている方法に従うものとする。
＜引火点の測定手順＞
（ａ）タグ密閉法による引火点測定の実施。
（ｂ）（ａ）において、引火点が８０℃以下の温度で引火点が測定できない場合にあっては、クリーブランド開放法による引火点測定の実施。

本発明の表面処理剤は、上記のような非引火性溶剤と、溶質とから形成される。ここで、溶剤とは、室温において動粘度が１.０×１０^-５ｍ^２／ｓ未満の液体成分と定義し、溶質とは、室温において固体もしくは動粘度が１.０×１０^-５ｍ^２／ｓ以上の液体成分と定義する。

本発明に係る表面処理剤は、溶質として少なくとも含フッ素化合物を含む。この含フッ素化合物は、通常、ポリフルオロアルキル基を含有する化合物であり、具体的には、該基を含有する含フッ素重合体または含フッ素リン酸エステルが挙げられる。

含フッ素重合体は、少なくともポリフルオロアルキル基含有化合物（ａ）から導かれる構成単位を含む。この化合物（ａ）は、典型的に（メタ）アクリル酸化合物であり、具体的には（メタ）アクリル酸エステルまたは（メタ）アクリルアミドなどである。
化合物（ａ）としては、下記構造が挙げられる。
ＣＨ₂＝ＣＲ^１−ＣＯＸ−Ｑ^１−Ｒｆ^１
該式中のＲ^１は水素原子またはメチル基であり、Ｘは−Ｏ−または−ＮＨ−であり、Ｑ^１は単結合または２価の連結基であり、Ｒｆ^１は炭素数１〜２０のポリフルオロアルキル基である。２価の連結基としては炭素数１〜５のアルキレン基が好ましい。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」の語は、アクリルおよびメタクリルの両方またはどちらか一方を意味する。このような化合物（ａ）を具体的に（メタ）アクリル酸エステルで例示すれば、
ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯＯ−（ＣＨ₂）_n−（ＣＦ₂）_ｍＦ、
ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）−ＣＯＯ−（ＣＨ₂）_n−（ＣＦ₂）_ｍＦ
（上記例示中、添字ｎは０〜４、添字ｍは１〜１６の整数である。）
などが挙げられるが、化合物（ａ）は、これらに限定されるものではない。
これらのうちでも、ｍが１〜６であるものが好ましい。
なお、（メタ）アクリル酸エステルは、表面処理剤に求める性能により適宜選択できる。例えば、撥水性を特に重視する場合はメタクリル酸エステルが好ましく、撥油性や撥ＩＰＡ性を特に重視する場合や、被膜の耐熱性を特に重視する場合は、アクリル酸エステルである場合が好ましい。

含フッ素重合体は、化合物（ａ）から導かれる構成単位を、通常５０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上含有する。なお本発明において、重合体における構成単位の質量％は、重合に使用した原料化合物がすべて構成単位を構成するとみなした値である。
含フッ素重合体が、化合物（ａ）のみの重合体である場合には、化合物（ａ）の１種の単独重合体でも２種以上の共重合体でもよい。

また、含フッ素重合体が共重合体である場合には、他の化合物（ｂ）から導かれる構成単位を１種または複数種含むことができる。化合物（ｂ）は、通常、ポリフルオロアルキル基を含有しない化合物であり、たとえば（メタ）アクリル酸、炭素数１〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、反応性を有する官能基を含む化合物、例えば、マレイン酸、無水イタコン酸、無水コハク酸等のエチレン性不飽和カルボン酸類、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシ（メタ）アクリルアミド等のアミド化合物、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル等の水酸基含有化合物、γ-（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシリル基含有化合物、（メタ）アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有化合物、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸などのカルボキシル基含有化合物などであるが、これらに限られない。

含フッ素リン酸エステルとしては、下記構造が挙げられる。
（Ｒｆ^２−Ｑ^２−Ｏ−）ｒ−Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）ｓ
該式中のＲｆ^２は炭素数１〜２０のポリフルオロアルキル基であり、Ｑ^２は単結合または２価の連結基であり、Ｍは水素原子、アンモニウム基、置換アンモニウム基またはアルカリ金属原子であり、ｒは１〜３の整数であり、ｓは０〜２の整数であり、ｒ＋ｓは３である。２価の連結基としてはＯＨ基で置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキレン基が好ましい。
含フッ素リン酸エステルの具体例としては、以下の化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
Ｆ（ＣＦ₂）_m-ＣＨ₂ＣＨ₂-Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）₂
（Ｆ（ＣＦ₂）_m-ＣＨ₂ＣＨ₂）₂Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）
Ｆ（ＣＦ₂）_m-ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ-Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）₂
（Ｆ（ＣＦ₂）_m-ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ）₂Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）
Ｆ（ＣＦ₂）_m-ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ-Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）₂
（Ｆ（ＣＦ₂）_m-ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂-Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）
上記例示中、添字ｍは１〜１６の整数であり、好ましくは１〜６である。
含フッ素リン酸エステルは、表面処理剤として金属表面を処理する場合に特に好適である。また、離型剤として用いる場合にも特に好適である。

本発明の表面処理剤は、上記溶剤に溶解もしくは分散させることが可能で、本発明の目的を損なわず、安定性、性能および外観等に悪影響を与えない範囲であれば上記のような含フッ素化合物以外にも他の溶質を特に制限なく含むことができる。
たとえば、ジメチルメチルシリコーンやポリエチレングリコールアルキルアミンなどが挙げられる。さらに、被膜表面の腐食を防止するためのｐＨ調整剤、防錆剤、表面処理剤を希釈して使用する場合に液中の重合体の濃度管理をする目的や未処理部品との区別をするための染料、染料の安定剤、難燃剤、消泡剤および帯電防止剤等の他の成分が挙げられる。

本発明の表面処理剤は、溶質濃度が２０質量％以下であることが好ましい。この溶質とは、表面処理剤における溶質全体、すなわち上記含フッ素化合物だけでなく、他の溶質および他の成分も含むことを意味する。

本発明の表面処理剤の含フッ素化合物の濃度は、用途によって適宜設定されることが好ましい。防水・防湿コート剤では、１〜２０質量％であるのが好ましい。潤滑オイルの染み出し防止剤や電子部品用樹脂付着防止剤では、１〜５質量％であるのが好ましい。はんだ用フラックス這い上がり防止剤では、濃度が０.０１〜１質量％であるのが好ましい。離型剤では、０.１〜１０質量％であるのが好ましい。

上記含フッ素化合物の濃度は、各用途での最終的な濃度であればよい。各用途に供するには高濃度、たとえばはんだ用フラックス這い上がり防止剤である場合の１質量％を超えていてもなんら差し支えなく、希釈等により適宜調整すればよい。また、含フッ素化合物が含フッ素重合体である場合には、重合体を高濃度（固形分濃度）で含む重合溶液をそのまま各用途での好適濃度に希釈して使用することができる。

溶質全量中の含フッ素化合物の量は、用途により異なっていても構わない。例えば、防水・防湿コート剤、潤滑オイルの染み出し防止剤、電子部品用樹脂付着防止剤およびはんだ用フラックス這い上がり防止剤では、溶質成分の９０質量％以上が含フッ素化合物であることが好ましいが、離型剤では、含フッ素化合物が溶質成分の５０質量％以下であっても構わない。

本発明の表面処理剤の動粘度は、１.０×１０^-５ｍ^２／ｓ未満であることが好ましく、より好ましくは５.０×１０^-６ｍ^２／ｓ以下である。これらの動粘度範囲であれば、表面処理剤の作業性が良好である。

本発明の表面処理剤は、撥水性、撥油性および撥ＩＰＡ性等の性能を付与したい部分に塗布して被膜を形成して利用することができる。該被膜は、本発明の表面処理剤から溶剤が除去されて形成されるものであり、主として、本発明の溶質成分からなるものである。被覆方法としては一般的な被覆加工方法が採用できる。例えば浸漬塗布、スプレー塗布、ローラー塗布等の方法がある。

本発明の表面処理剤の塗布後は、溶剤の沸点以上の温度で乾燥を行うことが好ましい。無論、被処理部品の材質などにより加熱乾燥が困難な場合には、加熱を回避して乾燥すべきである。なお、熱処理の条件は、塗布する表面処理剤の組成や、塗布面積等に応じて選択すればよい。

本発明の表面処理剤は、各種材料の処理に適用可能であるが、中でも精密機器部品や摺動部品（モーター、時計、ＨＤＤ）、電気部品（電子回路や基板、電子部品等）および各種樹脂製系のモールドの処理に用いるのが好ましい。中でも、本発明の表面処理剤を、はんだ用フラックス這い上がり防止剤、潤滑オイルのにじみ出し防止剤、防水コート剤、防湿コート剤、電子部品用樹脂付着防止剤および離型剤として用いることが好ましい。

以下に本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。以下の実施例で使用した化合物は、市場から試薬として入手することができるものまたは既知の合成法によって容易に合成できるものである。また、以下の実施例において、特に断わりのない限り「％」で表示されるものは「質量％」を表すものとする。

（合成例１）含フッ素重合体１（Ｃ６ＦＭＡ／ＨＥＭＡ共重合体）の合成
密閉容器に、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）-ＣＯＯ-ＣＨ₂ＣＨ₂（ＣＦ₂）₆Ｆ（Ｃ６ＦＭＡ）を２９４質量部、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）-ＣＯＯ-ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ（ＨＥＭＡ）を６質量部、ｍ−ＸＨＦを２９９質量部および開始剤（ジメチル２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオナート，和光純薬工業，Ｖ−６０１）を１質量部、それぞれ仕込み、７０℃で１８時間反応させた。
反応後の重合溶液に、ｍ-ＸＨＦを加えて希釈し、含フッ素重合体濃度２０％のｍ-ＸＨＦ溶液を得た。

（合成例２〜３）
合成例１と同様にして、表１に示す化合物を表１に示す量で用いて、含フッ素重合体２〜３を合成した。各重合体における化合物の仕込み比を含フッ素重合体１とともに表１に示す。

（実施例１〜２および比較例１）表面処理剤の調製
表面処理剤の調製に使用した溶剤成分を表２に示す。

合成例１で得られた含フッ素重合体溶液を、各所定量の溶剤で重合体濃度０.２％に希釈した。得られた各表面処理剤中の溶剤組成を表３に示す。

上記で得られた各表面処理剤について、前述の引火点測定を行い、引火性の有無を試験した。結果を表３に示す。表３に示すとおり、ｍ-ＸＨＦとＣ₄Ｆ₉ＯＣ₂Ｈ₅とで特定される混合溶剤は、引火性のｍ-ＸＨＦを多量に含んでいても非引火性である。

実施例１〜２の表面処理剤について、以下のとおり接触角、動粘度および密度を測定した。結果を表４に示す。
［接触角の測定］
実施例１〜２の各表面処理剤に室温でガラス板を１分間浸漬した後、室温で乾燥させ、各処理剤の被膜を有する各ガラス板を得た。
次に各ガラス板の被膜上に、水、ＩＰＡまたはｎ-ヘキサデカン（ｎ-ＨＤ）を滴下し、接触角を測定した。
接触角の測定には、自動接触角計ＯＣＡ−２０［dataphysics社製］を用いた。
［動粘度の測定］
各表面処理剤について、ウベローデ粘度計を用いて、２５℃での動粘度を測定した。
［密度測定]
各表面処理剤について、室温でのメスフラスコを用いて体積２５ｍＬにおける溶液の重量を測定して密度を算出した。

（実施例３〜５）表面処理剤の調製
合成例１で得られた含フッ素重合体溶液を、溶剤成分（１）／（２）の質量比を７０／３０とした混合溶剤で表５に記載の濃度に希釈した。得られた表面処理剤３〜５について、実施例１〜２と同様に接触角、動粘度および密度を測定した。結果を表５に示す。

（実施例６〜８）表面処理剤の調製
前記合成例２で得られた重合体２の溶液を、溶剤成分（１）／（２）の質量比を７０／３０とした混合溶剤で重合体濃度０．２％に希釈した。これを表面処理剤６とする。
重合体３も同じ条件で希釈したものを表面処理剤７とする。
また、含フッ素リン酸エステルである化合物（Ｐ１）と添加剤である化合物（Ｚ１）を含む表面処理剤８を調製した。
各表面処理剤について表６にまとめて示す。

表面処理剤６〜８について、実施例１〜２と同様に接触角、動粘度および密度を測定した。結果を表７に示す。

以上の結果から、本発明では、撥水性、撥油性および撥ＩＰＡ性が、各種基材への表面処理に十分な性能であるとともに、引火性を有さず、かつＧＷＰが非常に低いにもかかわらず、経済的メリットが非常に高い表面処理剤の提供を可能にした。

Claims (16)

1. （１）ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンと（２）Ｃ₄Ｆ₉ＯＲ（ただしＲ＝ＣＨ₃またはＣ₂Ｈ₅）とを、（１）／（２）＝５１／４９〜７０／３０の質量比で、かつ両者の合計で溶剤全量中８０質量％以上の量で含む非引火性溶剤。
2. 前記（１）／（２）質量比が６０／４０〜７０／３０である請求項１に記載の非引火性溶剤。
3. 前記（２）がＣ₄Ｆ₉ＯＣ₂Ｈ₅である請求項１または請求項２に記載の非引火性溶剤。
4. 非引火性溶剤成分として前記（２）以外のハイドロフルオロエーテルをさらに含む請求項１〜３のいずれかに記載の非引火性溶剤。
5. 非引火性溶剤成分としてハイドロフルオロカーボンをさらに含む請求項１〜４のいずれかに記載の非引火性溶剤。
6. 前記（１）以外の引火性溶剤成分の溶剤全量中の量が１質量％以下である請求項１〜５のいずれかに記載の非引火性溶剤。
7. 請求項１〜６のいずれかに記載の非引火性溶剤と、溶質としての含フッ素化合物とを含む表面処理剤。
8. 前記含フッ素化合物が、含フッ素重合体またはポリフルオロアルキル基含有のリン酸エステル化合物である請求項７に記載の表面処理剤。
9. 溶質濃度が２０質量％以下である請求項７または８に記載の表面処理剤。
10. 動粘度が１．０×１０^−５ｍ^２／ｓ以下である請求項７〜９のいずれかに記載の表面処理剤。
11. 請求項７〜１０のいずれかに記載の表面処理剤を使用したはんだ用フラックス這い上がり防止剤。
12. 請求項７〜１０のいずれかに記載の表面処理剤を使用した潤滑オイルの染み出し防止剤。
13. 請求項７〜１０のいずれかに記載の表面処理剤を使用した防水・防湿コーティング剤。
14. 請求項７〜１０のいずれかに記載の表面処理剤を使用した電子部品用樹脂付着防止剤。
15. 請求項７〜１０のいずれかに記載の表面処理剤を使用した離型剤。
16. 請求項７〜１０のいずれかに記載の表面処理剤で被覆された基材。