JP2013048714A - ゴルフボール - Google Patents

Abstract

【課題】非力なゴルファーによってドライバーで打撃されたときの飛行性能と、ショートアイアンで打撃されたときのコントロール性能とに優れたゴルフボール２の提供。
【解決手段】ゴルフボール２は、コア４、中間層６、補強層８及びカバー１０を備えている。中間層６の硬度Ｈｍは、カバー１０の硬度Ｈｃよりも大きい。差（Ｈｍ−Ｈｃ）は、２８より大きい。コア４及び中間層６からなる球体の表面の硬度Ｈｓ２は、ゴルフボール２の表面の硬度Ｈｓ３よりも大きい。差（Ｈｓ２−Ｈｓ３）は、５未満である。中間層６の厚みＴｍは、カバー１０の厚みＴｃより大きい。比（Ｔｍ／Ｔｃ）は、３．０より大きく５．０未満である。コア４の直径は、３８．２ｍｍ以上である。カバー１０の硬度Ｈｃは、３７以下である。
【選択図】図１

Description

本発明は、ゴルフボールに関する。詳細には、本発明は、ソリッドコア、中間層及びカバーを備えたゴルフボールに関する。

ゴルフボールに対するゴルファーの最大の要求は、飛行性能である。ゴルファーは、特にドライバーでのショットにおける飛行性能を重視する。飛行性能は、ゴルフボールの反発性能と相関する。反発性能に優れたゴルフボールが打撃されると、速い速度で飛行し、大きな飛距離が達成される。

大きな飛距離が達成されるには、適度な弾道高さが必要である。弾道高さは、スピン速度及び打ち出し角度に依存する。大きなスピン速度によって高い弾道を達成するゴルフボールでは、飛距離が不十分である。大きな打ち出し角度によって高い弾道を達成するゴルフボールでは、大きな飛距離が得られる。ゴルフボールに外剛内柔構造が採用されることにより、小さなスピン速度と大きな打ち出し角度とが達成されうる。

ゴルファーは、ゴルフボールのスピン性能も重視する。バックスピンの速度が大きいと、ランが小さい。ゴルファーにとって、バックスピンのかかりやすいゴルフボールは、目標地点に静止させやすい。サイドスピンの速度が大きいと、ゴルフボールは曲がりやすい。ゴルファーにとって、サイドスピンのかかりやすいゴルフボールは、意図的に曲げやすい。スピンがかかりやすいゴルフボールは、コントロール性能に優れている。上級ゴルファーは、特にショートアイアンでのショットにおけるコントロール性能を重視する。

特開２００５−２２４５１５公報には、コア、中間層及びカバーを備えたゴルフボールが開示されてる。このゴルフボールでは、中間層の硬度とカバーの硬度との差が小さい。このゴルフボールは、ショートアイアンでのショットにおけるコントロール性能に優れる。

特開２００６−３４７４０公報には、薄いカバーと大きなコアとを備えたゴルフボールが開示されている。このゴルフボールでは、大きなコアによって大きな反発性能が達成されうる。

特開２００６−３１２０４４公報には、コア、中間層及びカバーを備えたゴルフボールが開示されてる。このゴルフボールでは、中間層の硬度とカバーの硬度との差が小さい。このゴルフボールは、ショートアイアンでのショットにおけるコントロール性能に優れる。

特開２００５−２２４５１５公報 特開２００６−３４７４０公報 特開２００６−３１２０４４公報

特開２００５−２２４５１５公報に開示されたゴルフボールでは、ドライバーでのショットにおけるスピン速度が大きい。このゴルフボールの、ドライバーでのショットにおける飛行性能は、十分ではない。特開２００６−３１２０４４公報に開示されたゴルフボールにおいても、ドライバーでのショットにおける飛行性能は十分ではない。

特開２００６−３４７４０公報に開示されたゴルフボールを、ヘッド速度の遅いゴルファーが打撃したとき、大きな打ち出し角度が得られにくい。このゴルフボールでは、非力なゴルファーによってドライバーで打撃されたときの飛行性能が十分ではない。

本発明の目的は、非力なゴルファーによってドライバーで打撃されたときの飛行性能に優れ、かつショートアイアンで打撃されたときのコントロール性能にも優れたゴルフボールの提供にある。

本発明に係るゴルフボールは、コアと、このコアの外側に位置する中間層と、この中間層の外側に位置するカバーとを備える。中間層の材料のショアＤ硬度Ｈｍは、カバーの材料のショアＤ硬度Ｈｃよりも大きい。両者の差（Ｈｍ−Ｈｃ）は、２８より大きい。コア及び中間層からなる球体の表面のショアＤ硬度Ｈｓ２は、ゴルフボールの表面のショアＤ硬度Ｈｓ３よりも大きい。両者の差（Ｈｓ２−Ｈｓ３）は、５未満である。中間層の厚みＴｍは、カバーの厚みＴｃより大きい。両者の比（Ｔｍ／Ｔｃ）は、３．０より大きく５．０未満である。カバーの硬度Ｈｃは、３７以下である。

好ましくは、初荷重が９８Ｎであり終荷重が１２７４Ｎである条件で測定された、コアの圧縮変形量Ｄ１は、３．６ｍｍ以上である。同条件で測定されたゴルフボールの圧縮変形量Ｄ３は、２．９ｍｍ以上である。

カバーは、樹脂組成物から成形されうる。好ましくは、この樹脂組成物の基材の主成分は、熱可塑性ポリウレタンである。この熱可塑性ポリウレタンのポリオール成分は、数平均分子量が１５００以下であるポリテトラメチレンエーテルグリコールである。

コアは、１又は２以上の層からなる。これらの層のうちのいずれかの層は、ゴム組成物が架橋されることで得られうる。好ましくは、このゴム組成物は、
（ａ）基材ゴム、
（ｂ）共架橋剤、
（ｃ）架橋開始剤
並びに
（ｄ）カルボン酸及び／又はその塩
を含む。共架橋剤（ｂ）は、
（ｂ１）その炭素数が３以上８以下であるα，β−不飽和カルボン酸
及び／又は
（ｂ２）その炭素数が３以上８以下であるα，β−不飽和カルボン酸の金属塩
である。

ゴルフボールは、中間層とカバーとの間に位置しており、接着剤から形成された補強層をさらに備えうる。好ましくは、接着剤のゲル分率は、４０％以上８０％以下である。

本発明に係るゴルフボールが、非力なゴルファーによってドライバーで打撃されたとき、大きな打ち出し角度を伴って飛行する。このゴルフボールは、非力なゴルファーによってドライバーで打撃されたときの飛行性能に優れる。このゴルフボールがショートアイアンで打撃されたとき、大きなスピン速度を伴って飛行する。このゴルフボールは、ショートアイアンで打撃されたときのコントロール性能に優れる。

図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図である。

以下、適宜図面が参照されつつ、好ましい実施形態に基づいて本発明が詳細に説明される。

図１に示されたゴルフボール２は、球状のコア４と、このコア４の外側に位置する中間層６と、この中間層６の外側に位置する補強層８と、この補強層８の外側に位置するカバー１０とを備えている。カバー１０の表面には、多数のディンプル１２が形成されている。ゴルフボール２の表面のうちディンプル１２以外の部分は、ランド１４である。このゴルフボール２は、カバー１０の外側にペイント層及びマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。

このゴルフボール２の直径は、４０ｍｍから４５ｍｍである。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上が好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は４４ｍｍ以下が好ましく、４２．８０ｍｍ以下がより好ましい。このゴルフボール２の質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下である。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上が好ましく、４５．００ｇ以上がより好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が好ましい。

コア４は、ゴム組成物が架橋されることで得られる。このゴム組成物は、
（ａ）基材ゴム、
（ｂ）共架橋剤、
及び
（ｃ）架橋開始剤
を含んでいる。好ましくは、このゴム組成物は、
（ｄ）カルボン酸及び／又はその塩
をさらに含んでいる。

基材ゴム（ａ）として、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体及び天然ゴムが例示される。反発性能の観点から、ポリブタジエンが好ましい。ポリブタジエンと他のゴムとが併用される場合は、ポリブタジエンが主成分とされることが好ましい。具体的には、基材ゴム全量に対するポリブタジエンの量の比率は５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。ポリブタジエンにおけるシス−１，４結合の比率は４０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。

１，２−ビニル結合の比率が２．０質量％以下であるポリブタジエンが好ましい。このポリブタジエンは、コア４の反発性能に寄与しうる。この観点から、１，２−ビニル結合の比率は１．７質量％以下が好ましく、１．５質量％以下が特に好ましい。

ポリブタジエンの合成に用いられる好ましい触媒として、希土類元素系触媒が挙げられる。この触媒によって合成されたポリブタジエンは、１，２−ビニル結合の比率が少ない。特に、ランタン系列希土類元素化合物であるネオジムを含む触媒で合成されたポリブタジエンが好ましい。

ポリブタジエンのムーニー粘度（ＭＬ_１＋４（１００℃））は３０以上が好ましく、３２以上がより好ましく、３５以上が特に好ましい。ムーニー粘度（ＭＬ_１＋４（１００℃））は１４０以下が好ましく、１２０以下がより好ましく、１００がさらに好ましく、８０以下が特に好ましい。ムーニー粘度（ＭＬ_１＋４（１００℃））は、「ＪＩＳ Ｋ６３００」の規定に準拠して測定される。測定条件は、以下の通りである。
ローター：Ｌローター
予備加熱時間：１分
ローターの回転時間：４分
温度：１００℃

作業性の観点から、ポリブタジエンの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０以上が好ましく、２．２以上がより好ましく、２．４以上がさらに好ましく、２．６以上が特に好ましい。反発性能の観点から、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は６．０以下が好ましく、５．０以下がより好ましく、４．０以下がさらに好ましく、３．４以下が特に好ましい。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、重量平均分子量Ｍｗが数平均分子量Ｍｎで除されることで算出される。

分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（東ソー社製、「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」）によって測定される。測定条件は、以下の通りである。
検知器：示差屈折計
カラム：ＧＭＨＨＸＬ（東ソー社製）
カラム温度：４０℃
移動相：テトラヒドロフラン
分子量分布は、標準ポリスチレン換算値として算出される。

共架橋剤（ｂ）は、
（ｂ１）その炭素数が３以上８以下であるα，β−不飽和カルボン酸
及び／又は
（ｂ２）その炭素数が３以上８以下であるα，β−不飽和カルボン酸の金属塩
である。

ゴム組成物が、共架橋剤（ｂ）として、α，β−不飽和カルボン酸（ｂ１）のみを含んでもよく、α，β−不飽和カルボン酸の金属塩（ｂ２）のみを含んでもよい。ゴム組成物が、共架橋剤（ｂ）として、α，β−不飽和カルボン酸（ｂ１）とα，β−不飽和カルボン酸の金属塩（ｂ２）との両方を含んでもよい。

α，β−不飽和カルボン酸の金属塩（ｂ２）は、基材ゴムの分子鎖にグラフト重合することにより、ゴム分子を架橋する。ゴム組成物が、α，β−不飽和カルボン酸（ｂ１）を含む場合、このゴム組成物は、金属化合物（ｅ）をさらに含むことが好ましい。この金属化合物（ｅ）は、ゴム組成物中でα，β−不飽和カルボン酸（ｂ１）と反応する。この反応によって得られた塩が、基材ゴムの分子鎖にグラフト重合する。

金属化合物（ｅ）の例として、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム及び水酸化銅のような金属水酸化物；酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛及び酸化銅のような金属酸化物；並びに炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム及び炭酸カリウムのような金属炭酸化物が挙げられる。二価金属を含む化合物が、好ましい。二価金属を含む化合物は、共架橋剤（ｂ）と反応して、金属架橋を形成する。特に好ましい金属化合物（ｅ）は、亜鉛化合物である。２種以上の金属化合物が併用されてもよい。

α，β−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸及びクロトン酸が例示される。α，β−不飽和カルボン酸の金属塩（ｂ２）における金属成分としては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、亜鉛イオン、バリウムイオン、カドミウムイオン、アルミニウムイオン、錫イオン及びジルコニウムイオンが例示される。α，β−不飽和カルボン酸の金属塩（ｂ２）が、２種以上のイオンを含んでもよい。ゴム分子間の金属架橋が生じやすいとの観点から、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、亜鉛イオン、バリウムイオン及びカドミウムイオンのような、二価の金属イオンが好ましい。特に好ましいα，β−不飽和カルボン酸の金属塩（ｂ２）は、アクリル酸亜鉛である。

ゴルフボール２の反発性能の観点から、共架橋剤（ｂ）の量は、基材ゴム１００質量部に対して、１５質量部以上が好ましく、２０質量部以上が特に好ましい。打球感の観点から、この量は５０質量部以下が好ましく、４０質量部以下が特に好ましい。

好ましい架橋開始剤（ｃ）は、有機過酸化物である。有機過酸化物は、ゴルフボール２の反発性能に寄与する。好適な有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイドが挙げられる。汎用性の観点から、ジクミルパーオキサイドが好ましい。

ゴルフボール２の反発性能の観点から、架橋開始剤（ｃ）の量は、基材ゴム１００質量部に対して０．２質量部以上が好ましく、０．５質量部以上が特に好ましい。ゴルフボール２の打球感及び耐久性の観点から、この量は、５．０質量部以下が好ましく、２．５質量部以下が特に好ましい。

本発明では、カルボン酸又はその塩（ｄ）の概念には、共架橋剤（ｂ）は含まれない。カルボン酸又はその塩（ｄ）のカルボン酸成分は、カルボキシル基を有する。このカルボン酸成分は、共架橋剤（ｂ）との間で、カチオン成分を交換する。コア４を加熱・成形するとき、基材ゴムの架橋反応の反応熱は、コア４の中心近傍に溜まる。従って、コア４を加熱・成形するとき、中心部の温度は高い。温度は、中心から表面に向かって漸減する。カルボン酸又はその塩（ｄ）と共架橋剤（ｂ）とのカチオンの交換反応は、温度が高いコア４の中心部において起こりやすく、表面近傍において起こりにくい。換言すれば、金属架橋の切断は、コア４の中心部において起こりやすく、表面近傍において起こりにくい。その結果、コア４の架橋密度が、中心から表面に向かって高くなる。このコア４では、中心から表面に向かって硬度が直線的に増加する。非力なゴルファーが、ドライバーでこのゴルフボール２を打撃したとき、大きな打ち出し角度が得られる。

カルボン酸又はその塩（ｄ）におけるカルボン酸の炭素数は、４以上３０以下が好ましく、８以上３０以下が特に好ましい。カルボン酸としては、脂肪族カルボン酸（脂肪酸）及び芳香族カルボン酸が例示される。脂肪酸及びその塩が、好ましい。

ゴム組成物が、飽和脂肪酸又はその塩を含んでもよく、不飽和脂肪酸又はその塩を含んでもよい。飽和脂肪酸及びその塩が好ましい。

脂肪酸として、酪酸（Ｃ４）、吉草酸（Ｃ５）、カプロン酸（Ｃ６）、エナント酸（Ｃ７）、カプリル酸（Ｃ８）、ペラルゴン酸（Ｃ９）、カプリン酸（Ｃ１０）、ラウリン酸（Ｃ１２）、ミリスチン酸（Ｃ１４）、ミリストレイン酸（Ｃ１４）、ペンタデシル酸（Ｃ１５）、パルミチン酸（Ｃ１６）、パルミトレイン酸（Ｃ１６）、マルガリン酸（Ｃ１７）、ステアリン酸（Ｃ１８）、エライジン酸（Ｃ１８）、バクセン酸（Ｃ１８）、オレイン酸（Ｃ１８）、リノール酸（Ｃ１８）、リノレン酸（Ｃ１８）、１２−ヒドロキシステアリン酸（Ｃ１８）、アラキジン酸（Ｃ２０）、ガドレイン酸（Ｃ２０）、アラキドン酸（Ｃ２０）、エイコセン酸（Ｃ２０）、べヘニン酸（Ｃ２２）、エルカ酸（Ｃ２２）、リグノセリン酸（Ｃ２４）、ネルボン酸（Ｃ２４）、セロチン酸（Ｃ２６）、モンタン酸（Ｃ２８）及びメリシン酸（Ｃ３０）が例示される。２種以上の脂肪酸が併用されてもよい。

芳香族カルボン酸は、芳香環とカルボキシル基とを有する。芳香族カルボン酸として、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘメミリット酸（ベンゼン−１，２，３−トリカルボン酸）、トリメリット酸（ベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸）、トリメシン酸（ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸）、メロファン酸（ベンゼン−１，２，３，４−テトラカルボン酸）、プレーニト酸（ベンゼン−１，２，３，５−テトラカルボン酸）、ピロメリット酸（ベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸）、メリット酸（ベンゼンヘキサカルボン酸）、ジフェン酸（ビフェニル−２，２’−ジカルボン酸）、トルイル酸（メチル安息香酸）、キシリル酸、プレーニチル酸（２，３，４−トリメチル安息香酸）、γ−イソジュリル酸（２，３，５−トリメチル安息香酸）、ジュリル酸（２，４，５−トリメチル安息香酸）、β−イソジュリル酸（２，４，６−トリメチル安息香酸）、α−イソジュリル酸（３，４，５−トリメチル安息香酸）、クミン酸（４−イソプロピル安息香酸）、ウビト酸（５−メチルイソフタル酸）、α−トルイル酸（フェニル酢酸）、ヒドロアトロパ酸（２−フェニルプロパン酸）及びヒドロケイ皮酸（３−フェニルプロパン酸）が例示される。

ゴム組成物が、ヒドロキシル基、アルコキシ基又はオキソ基で置換された芳香族カルボン酸又はその塩を含んでもよい。このカルボン酸としては、サリチル酸（２−ヒドロキシ安息香酸）、アニス酸（メトキシ安息香酸）、クレソチン酸（ヒドロキシ（メチル）安息香酸）、ｏ−ホモサリチル酸（２−ヒドロキシ−３−メチル安息香酸）、ｍ−ホモサリチル酸（２−ヒドロキシ−４−メチル安息香酸）、ｐ−ホモサリチル酸（２−ヒドロキシ−５−メチル安息香酸）、ｏ−ピロカテク酸（２，３−ジヒドロキシ安息香酸）、β−レソルシル酸（２，４−ジヒドロキシ安息香酸）、γ−レソルシル酸（２，６−ジヒドロキシ安息香酸）、プロトカテク酸（３，４−ジヒドロキシ安息香酸）、α−レソルシル酸（３，５−ジヒドロキシ安息香酸）、バニリン酸（４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸）、イソバニリン酸（３−ヒドロキシ−４−メトキシ安息香酸）、ベラトルム酸（３，４−ジメトキシ安息香酸）、ｏ−ベラトルム酸（２，３−ジメトキシ安息香酸）、オルセリン酸（２，４−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸）、ｍ−ヘミピン酸（４，５−ジメトキシフタル酸）、没食子酸（３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸）、シリング酸（４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシ安息香酸）、アサロン酸（２，４，５−トリメトキシ安息香酸）、マンデル酸（ヒドロキシ（フェニル）酢酸）、バニルマンデル酸（ヒドロキシ（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）酢酸）、ホモアニス酸（（４−メトキシフェニル）酢酸）、ホモゲンチジン酸（（２，５−ジヒドロキシフェニル）酢酸）、ホモプロトカテク酸（（３，４−ジヒドロキシフェニル）酢酸）、ホモバニリン酸（（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）酢酸）、ホモイソバニリン酸（（３−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）酢酸）、ホモベラトルム酸（（３，４−ジメトキシフェニル）酢酸）、ｏ−ホモベラトルム酸（（２，３−ジメトキシフェニル）酢酸）、ホモフタル酸（２−（カルボキシメチル）安息香酸）、ホモイソフタル酸（３−（カルボキシメチル）安息香酸）、ホモテレフタル酸（４−（カルボキシメチル）安息香酸）、フタロン酸（２−（カルボキシカルボニル）安息香酸）、イソフタロン酸（３−（カルボキシカルボニル）安息香酸）、テレフタロン酸（４−（カルボキシカルボニル）安息香酸）、ベンジル酸（ヒドロキシジフェニル酢酸）、アトロラクチン酸（２−ヒドロキシ−２−フェニルプロパン酸）、トロパ酸（３−ヒドロキシ−２−フェニルプロパン酸）、メリロット酸（３−（２−ヒドロキシフェニル）プロパン酸）、フロレト酸（３−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン酸）、ヒドロカフェー酸（３−（３，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン酸）、ヒドロフェルラ酸（３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロパン酸）、ヒドロイソフェルラ酸（３−（３−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）プロパン酸）、ｐ−クマル酸（３−（４−ヒドロキシフェニル）アクリル酸）、ウンベル酸（３−（２，４−ジヒドロキシフェニル）アクリル酸）、カフェー酸（３−（３，４−ジヒドロキシフェニル）アクリル酸）、フェルラ酸（３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）アクリル酸）、イソフェルラ酸（３−（３−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）アクリル酸）及びシナピン酸（３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシフェニル）アクリル酸）が例示されうる。

カルボン酸塩のカチオン成分は、金属イオン又は有機陽イオンである。金属イオンとして、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、銀イオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、亜鉛イオン、バリウムイオン、カドミウムイオン、銅イオン、コバルトイオン、ニッケルイオン、マンガンイオン、アルミニウムイオン、鉄イオン、錫イオン、ジルコニウムイオン及びチタンイオンが例示される。２種以上のイオンが併用されてもよい。

有機陽イオンは、炭素鎖を有する陽イオンである。有機陽イオンとして、有機アンモニウムイオンが挙げられる。有機アンモニウムイオンとして、ステアリルアンモニウムイオン、ヘキシルアンモニウムイオン、オクチルアンモニウムイオン及び２−エチルヘキシルアンモニウムイオンのような１級アンモニウムイオン；ドデシル（ラウリル）アンモニウムイオン及びオクタデシル（ステアリル）アンモニウムイオンのような２級アンモニウムイオン；トリオクチルアンモニウムイオンのような３級アンモニウムイオン；並びにジオクチルジメチルアンモニウムイオン及びジステアリルジメチルアンモニウムイオンのような４級アンモニウムイオンが例示される。２種以上の有機陽イオンが併用されてもよい。

好ましいカルボン酸塩として、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸又はオレイン酸のカリウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、亜鉛塩、鉄塩、銅塩、ニッケル塩又はコバルト塩が例示される。

コア４の硬度分布の直線性の観点から、カルボン酸又はその塩（ｄ）の量は、基材ゴム１００質量部に対して３質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、１５質量部以上が特に好ましい。反発性能の観点から、この量は４０質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましく、２０質量部以下が特に好ましい。

共架橋剤（ｂ）として、アクリル酸亜鉛が好んで用いられている。その表面がステアリン酸又はステアリン酸亜鉛でコーティングされているアクリル酸亜鉛が、存在する。ステアリン酸及びステアリン酸亜鉛は、アクリル酸亜鉛のゴムへの分散性を高める。このアクリル酸亜鉛をゴム組成物が含む場合、ステアリン酸及びステアリン酸亜鉛がカルボン酸又はその塩（ｄ）として機能する。例えば、ステアリン酸を１０質量％含むアクリル酸亜鉛を、ゴム組成物が２５質量部含む場合は、ステアリン酸の量は２．５質量部とみなされ、アクリル酸亜鉛の量は２２．５質量部とみなされる。

好ましくは、ゴム組成物は、有機硫黄化合物（ｆ）をさらに含む。有機硫黄化合物（ｆ）は、コア４の硬度分布の直線性と外剛内柔構造の程度との、コントロールに寄与しうる。有機硫黄化合物（ｆ）として、チオール基又は硫黄数が２以上４以下であるポリスルフィド結合を有する有機化合物が挙げられる。この有機化合物の金属塩も、有機硫黄化合物（ｆ）の概念に含まれる。有機硫黄化合物（ｆ）として、脂肪族チオール、脂肪族チオカルボン酸、脂肪族ジチオカルボン酸及び脂肪族ポリスルフィドのような脂肪族化合物；複素環式化合物；脂環式チオール、脂環式チオカルボン酸、脂環式ジチオカルボン酸及び脂環式ポリスルフィドのような脂環式化合物；並びに芳香族化合物が例示される。有機硫黄化合物（ｆ）の具体例として、チオフェノール類、チオナフトール類、ポリスルフィド類、チオカルボン類、ジチオカルボン類、スルフェンアミド類、チウラム類、ジチオカルバミン酸塩類及びチアゾール類が挙げられる。好ましい有機硫黄化合物は、チオフェノール類、硫黄数が２以上４以下であるポリスルフィド類、チオナフトール類及びチウラム類並びにこれらの金属塩である。

有機硫黄化合物（ｆ）の具体例が、下記化学式（１）から（４）で表わされている。

上記化学式（１）において、Ｒ１からＲ５は、それぞれ、Ｈ又は置換基を表す。

上記化学式（２）において、Ｒ１からＲ１０は、それぞれ、Ｈ又は置換基を表す。

上記化学式（３）において、Ｒ１からＲ５はそれぞれＨ又は置換基を表し、Ｍ１は１価の金属原子を表す。

上記化学式（４）において、Ｒ１からＲ１０はそれぞれＨ又は置換基を表し、Ｍ２は２価の金属原子を表す。

上記式（１）から（４）において、置換基は、ハロゲン基（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、アルキル基、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、カルボキシル基のエステル（−ＣＯＯＲ）、ホルミル基（−ＣＨＯ）、アシル基（−ＣＯＲ）、ハロゲン化カルボニル基（−ＣＯＸ）、スルホ基（−ＳＯ_３Ｈ）、スルホ基のエステル（−ＳＯ_３Ｒ）、ハロゲン化スルホニル基（−ＳＯ_２Ｘ）、スルフィノ基（−ＳＯ_２Ｈ）、アルキルスルフィニル基（−ＳＯＲ）、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ_２）、ハロゲン化アルキル基、シアノ基（−ＣＮ）及びアルコキシ基（−ＯＲ）よりなる群から選択される少なくとも一種である。

上記化学式（１）で表される有機硫黄化合物の例示としては、チオフェノール；４−フルオロチオフェノール、２，５−ジフルオロチオフェノール、２，４，５−トリフルオロチオフェノール、２，４，５，６−テトラフルオロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、２−クロロチオフェノール、４−クロロチオフェノール、２，４−ジクロロチオフェノール、２，５−ジクロロチオフェノール、２，４，５−トリクロロチオフェノール、２，４，５，６−テトラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール、４−ブロモチオフェノール、２，５−ジブロモチオフェノール、２，４，５−トリブロモチオフェノール、２，４，５，６−テトラブロモチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、４−ヨードチオフェノール、２，５−ジヨードチオフェノール、２，４，５−トリヨードチオフェノール、２，４，５，６−テトラヨードチオフェノール及びペンタヨードチオフェノールのようなハロゲン基で置換されたチオフェノール類；４−メチルチオフェノール、２，４，５−トリメチルチオフェノール、ペンタメチルチオフェノール、４−ｔ−ブチルチオフェノール、２，４，５−トリ−ｔ−ブチルチオフェノール及びペンタ−ｔ−ブチルチオフェノールのようなアルキル基で置換されたチオフェノール類；４−カルボキシチオフェノール、２，４，６−トリカルボキシチオフェノール及びペンタカルボキシチオフェノールのようなカルボキシル基で置換されたチオフェノール類；４−メトキシカルボニルチオフェノール、２，４，６−トリメトキシカルボニルチオフェノール及びペンタメトキシカルボニルチオフェノールのようなアルコキシカルボニル基で置換されたチオフェノール類；４−ホルミルチオフェノール、２，４，６−トリホルミルチオフェノール及びペンタホルミルチオフェノールのようなホルミル基で置換されたチオフェノール類；４−アセチルチオフェノール、２，４，６−トリアセチルチオフェノール及びペンタアセチルチオフェノールのようなアシル基で置換されたチオフェノール類；４−クロロカルボニルチオフェノール、２，４，６−トリ（クロロカルボニル）チオフェノール及びペンタ（クロロカルボニル）チオフェノールのようなハロゲン化カルボニル基で置換されたチオフェノール類；４−スルホチオフェノール、２，４，６−トリスルホチオフェノール及びペンタスルホチオフェノールのようなスルホ基で置換されたチオフェノール類；４−メトキシスルホニルチオフェノール、２，４，６−トリメトキシスルホニルチオフェノール及びペンタメトキシスルホニルチオフェノールのようなアルコキシスルホニル基で置換されたチオフェノール類；４−クロロスルホニルチオフェノール、２，４，６−トリ（クロロスルホニル）チオフェノール及びペンタ（クロロスルホニル）チオフェノールのようなハロゲン化スルホニル基で置換されたチオフェノール類；４−スルフィノチオフェノール、２，４，６−トリスルフィノチオフェノール及びペンタスルフィノチオフェノールのようなスルフィノ基で置換されたチオフェノール類；４−メチルスルフィニルチオフェノール、２，４，６−トリ（メチルスルフィニル）チオフェノール及びペンタ（メチルスルフィニル）チオフェノールのようなアルキルスルフィニル基で置換されたチオフェノール類；４−カルバモイルチオフェノール、２，４，６−トリカルバモイルチオフェノール及びペンタカルバモイルチオフェノールのようなカルバモイル基で置換されたチオフェノール類；４−トリクロロメチルチオフェノール、２，４，６−トリ（トリクロロメチル）チオフェノール及びペンタ（トリクロロメチル）チオフェノールのようなハロゲン化アルキル基で置換されたチオフェノール類；４−シアノチオフェノール、２，４，６−トリシアノチオフェノール及びペンタシアノチオフェノールのようなシアノ基で置換されたチオフェノール類；並びに４−メトキシチオフェノール、２，４，６−トリメトキシチオフェノール及びペンタメトキシチオフェノールのようなアルコキシ基で置換されたチオフェノール類が例示される。これらのチオフェノール類は、１種類の置換基で置換されている。

上記化学式（１）で表される有機硫黄化合物の他の例として、少なくとも１種類の上記置換基と、他の置換基とで置換された化合物が挙げられる。他の置換基としては、ニトロ基（−ＮＯ_２）、アミノ基（−ＮＨ_２）、水酸基（−ＯＨ）及びフェニルチオ基（−ＳＰｈ）が例示される。この化合物の具体例としては、４−クロロ−２−ニトロチオフェノール、４−クロロ−２−アミノチオフェノール、４−クロロ−２−ヒドロキシチオフェノール、４−クロロ−２−フェニルチオチオフェノール、４−メチル−２−ニトロチオフェノール、４−メチル−２−アミノチオフェノール、４−メチル−２−ヒドロキシチオフェノール、４−メチル−２−フェニルチオチオフェノール、４−カルボキシ−２−ニトロチオフェノール、４−カルボキシ−２−アミノチオフェノール、４−カルボキシ−２−ヒドロキシチオフェノール、４−カルボキシ−２−フェニルチオチオフェノール、４−メトキシカルボニル−２−ニトロチオフェノール、４−メトキシカルボニル−２−アミノチオフェノール、４−メトキシカルボニル−２−ヒドロキシチオフェノール、４−メトキシカルボニル−２−フェニルチオチオフェノール、４−ホルミル−２−ニトロチオフェノール、４−ホルミル−２−アミノチオフェノール、４−ホルミル−２−ヒドロキシチオフェノール、４−ホルミル−２−フェニルチオチオフェノール、４−アセチル−２−ニトロチオフェノール、４−アセチル−２−アミノチオフェノール、４−アセチル−２−ヒドロキシチオフェノール、４−アセチル−２−フェニルチオチオフェノール、４−クロロカルボニル−２−ニトロチオフェノール、４−クロロカルボニル−２−アミノチオフェノール、４−クロロカルボニル−２−ヒドロキシチオフェノール、４−クロロカルボニル−２−フェニルチオチオフェノール、４−スルホ−２−ニトロチオフェノール、４−スルホ−２−アミノチオフェノール、４−スルホ−２−ヒドロキシチオフェノール、４−スルホ−２−フェニルチオチオフェノール、４−メトキシスルホニル−２−ニトロチオフェノール、４−メトキシスルホニル−２−アミノチオフェノール、４−メトキシスルホニル−２−ヒドロキシチオフェノール、４−メトキシスルホニル−２−フェニルチオチオフェノール、４−クロロスルホニル−２−ニトロチオフェノール、４−クロロスルホニル−２−アミノチオフェノール、４−クロロスルホニル−２−ヒドロキシチオフェノール、４−クロロスルホニル−２−フェニルチオチオフェノール、４−スルフィノ−２−ニトロチオフェノール、４−スルフィノ−２−アミノチオフェノール、４−スルフィノ−２−ヒドロキシチオフェノール、４−スルフィノ−２−フェニルチオチオフェノール、４−メチルスルフィニル−２−ニトロチオフェノール、４−メチル−２−アミノスルフィニルチオフェノール、４−メチルスルフィニル−２−ヒドロキシチオフェノール、４−メチルスルフィニル−２−フェニルチオチオフェノール、４−カルバモイル−２−ニトロチオフェノール、４−カルバモイル−２−アミノチオフェノール、４−カルバモイル−２−ヒドロキシチオフェノール、４−カルバモイル−２−フェニルチオチオフェノール、４−トリクロロメチル−２−ニトロチオフェノール、４−トリクロロメチル−２−アミノチオフェノール、４−トリクロロメチル−２−ヒドロキシチオフェノール、４−トリクロロメチル−２−フェニルチオチオフェノール、４−シアノ−２−ニトロチオフェノール、４−シアノ−２−アミノチオフェノール、４−シアノ−２−ヒドロキシチオフェノール、４−シアノ−２−フェニルチオチオフェノール、４−メトキシ−２−ニトロチオフェノール、４−メトキシ−２−アミノチオフェノール、４−メトキシ−２−ヒドロキシチオフェノール及び４−メトキシ−２−フェニルチオチオフェノールが挙げられる。

上記化学式（１）で表される有機硫黄化合物のさらに他の例示として、２種類以上の置換基で置換された化合物が挙げられる。この化合物の具体的として、４−アセチル−２−クロロチオフェノール、４−アセチル−２−メチルチオフェノール、４−アセチル−２−カルボキシチオフェノール、４−アセチル−２−メトキシカルボニルチオフェノール、４−アセチル−２−ホルミルチオフェノール、４−アセチル−２−クロロカルボニルチオフェノール、４−アセチル−２−スルホチオフェノール、４−アセチル−２−メトキシスルホニルチオフェノール、４−アセチル−２−クロロスルホニルチオフェノール、４−アセチル−２−スルフィノチオフェノール、４−アセチル−２−メチルスルフィニルチオフェノール、４−アセチル−２−カルバモイルチオフェノール、４−アセチル−２−トリクロロメチルチオフェノール、４−アセチル−２−シアノチオフェノール及び４−アセチル−２−メトキシチオフェノール等が挙げられる。

上記化学式（２）で表される有機硫黄化合物の例示としては、ジフェニルジスルフィド；ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，５−トリフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，５，６−テトラフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，５−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，５−トリブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，５，６−テトラブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，５−トリヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，５，６−テトラヨードフェニル）ジスルフィド及びビス（ペンタヨードフェニル）ジスルフィドのようなハロゲン基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４−メチルフェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，５−トリメチルフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタメチルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，５−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ジスルフィド及びビス（ペンタ−ｔ−ブチルフェニル）ジスルフィドのようなアルキル基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４−カルボキシフェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，６−トリカルボキシフェニル）ジスルフィド及びビス（ペンタカルボキシフェニル）ジスルフィドのようなカルボキシル基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４−メトキシカルボニルフェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，６−トリメトキシカルボニルフェニル）ジスルフィド及びビス（ペンタメトキシカルボニルフェニル）ジスルフィドのようなアルコキシカルボニル基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４−ホルミルフェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，６−トリホルミルフェニル）ジスルフィド及びビス（ペンタホルミルフェニル）ジスルフィドのようなホルミル基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４−アセチルフェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，６−トリアセチルフェニル）ジスルフィド及びビス（ペンタアセチルフェニル）ジスルフィドのようなアシル基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４−クロロカルボニルフェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，６−トリ（クロロカルボニル）フェニル）ジスルフィド及びビス（ペンタ（クロロカルボニル）フェニル）ジスルフィドのようなハロゲン化カルボニル基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４−スルホフェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，６−トリスルホフェニル）ジスルフィド及びビス（ペンタスルホフェニル）ジスルフィドのようなスルホ基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４−メトキシスルホニルフェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，６−トリメトキシスルホニルフェニル）ジスルフィド及びビス（ペンタメトキシスルホニルフェニル）ジスルフィドのようなアルコキシスルホニル基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４−クロロスルホニルフェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，６−トリ（クロロスルホニル）フェニル）ジスルフィド及びビス（ペンタ（クロロスルホニル）フェニル）ジスルフィドのようなハロゲン化スルホニル基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４−スルフィノフェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，６−トリスルフィノフェニル）ジスルフィド及びビス（ペンタスルフィノフェニル）ジスルフィドのようなスルフィノ基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４−メチルスルフィニルフェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，６−トリ（メチルスルフィニル）フェニル）ジスルフィド及びビス（ペンタ（メチルスルフィニル）フェニル）ジスルフィドのようなアルキルスルフィニル基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４−カルバモイルフェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，６−トリカルバモイルフェニル）ジスルフィド及びビス（ペンタカルバモイルフェニル）ジスルフィドのようなカルバモイル基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４−トリクロロメチルフェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，６−トリ（トリクロロメチル）フェニル）ジスルフィド及びビス（ペンタ（トリクロロメチル）フェニル）ジスルフィドのようなハロゲン化アルキル基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，６−トリシアノフェニル）ジスルフィド及びビス（ペンタシアノフェニル）ジスルフィドのようなシアノ基で置換されたジフェニルジスルフィド類；並びにビス（４−メトキシフェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，６−トリメトキシフェニル）ジスルフィド及びビス（ペンタメトキシフェニル）ジスルフィドのようなアルコキシ基で置換されたジフェニルジスルフィド類が例示される。これらのジフェニルジスルフィド類は、１種類の置換基で置換されている。

上記化学式（２）で表される有機硫黄化合物の他の例として、少なくとも１種類の上記置換基と、他の置換基とで置換された化合物が挙げられる。他の置換基としては、ニトロ基（−ＮＯ_２）、アミノ基（−ＮＨ_２）、水酸基（−ＯＨ）及びフェニルチオ基（−ＳＰｈ）が例示される。この化合物の具体例としては、ビス（４−クロロ−２−ニトロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−クロロ−２−アミノフェニル）ジスルフィド、ビス（４−クロロ−２−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４−クロロ−２−フェニルチオフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メチル−２−ニトロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メチル−２−アミノフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メチル−２−フェニルチオフェニル）ジスルフィド、ビス（４−カルボキシ−２−ニトロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−カルボキシ−２−アミノフェニル）ジスルフィド、ビス（４−カルボキシ−２−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４−カルボキシ−２−フェニルチオフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メトキシカルボニル−２−ニトロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メトキシカルボニル−２−アミノフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メトキシカルボニル−２−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メトキシカルボニル−２−フェニルチオフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ホルミル−２−ニトロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ホルミル−２−アミノフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ホルミル−２−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ホルミル−２−フェニルチオフェニル）ジスルフィド、ビス（４−アセチル−２−ニトロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−アセチル−２−アミノフェニル）ジスルフィド、ビス（４−アセチル−２−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４−アセチル−２−フェニルチオフェニル）ジスルフィド、ビス（４−クロロカルボニル−２−ニトロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−クロロカルボニル−２−アミノフェニル）ジスルフィド、ビス（４−クロロカルボニル−２−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４−クロロカルボニル−２−フェニルチオフェニル）ジスルフィド、ビス（４−スルホ−２−ニトロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−スルホ−２−アミノフェニル）ジスルフィド、ビス（４−スルホ−２−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４−スルホ−２−フェニルチオフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メトキシスルホニル−２−ニトロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メトキシスルホニル−２−アミノフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メトキシスルホニル−２−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メトキシスルホニル−２−フェニルチオフェニル）ジスルフィド、ビス（４−クロロスルホニル−２−ニトロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−クロロスルホニル−２−アミノフェニル）ジスルフィド、ビス（４−クロロスルホニル−２−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４−クロロスルホニル−２−フェニルチオフェニル）ジスルフィド、ビス（４−スルフィノ−２−ニトロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−スルフィノ−２−アミノフェニル）ジスルフィド、ビス（４−スルフィノ−２−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４−スルフィノ−２−フェニルチオフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メチルスルフィニル−２−ニトロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メチルスルフィニル−２−アミノフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メチルスルフィニル−２−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メチルスルフィニル−２−フェニルチオフェニル）ジスルフィド、ビス（４−カルバモイル−２−ニトロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−カルバモイル−２−アミノフェニル）ジスルフィド、ビス（４−カルバモイル−２−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４−カルバモイル−２−フェニルチオフェニル）ジスルフィド、ビス（４−トリクロロメチル−２−ニトロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−トリクロロメチル−２−アミノフェニル）ジスルフィド、ビス（４−トリクロロメチル−２−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４−トリクロロメチル−２−フェニルチオフェニル）ジスルフィド、ビス（４−シアノ−２−ニトロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−シアノ−２−アミノフェニル）ジスルフィド、ビス（４−シアノ−２−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４−シアノ−２−フェニルチオフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メトキシ−２−ニトロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メトキシ−２−アミノフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メトキシ−２−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド及びビス（４−メトキシ−２−フェニルチオフェニル）ジスルフィドが挙げられる。

上記化学式（２）で表される有機硫黄化合物のさらに他の例示として、２種類以上の置換基で置換された化合物が挙げられる。この化合物の具体的として、ビス（４−アセチル−２−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−アセチル−２−メチルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−アセチル−２−カルボキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４−アセチル−２−メトキシカルボニルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−アセチル−２−ホルミルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−アセチル−２−クロロカルボニルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−アセチル−２−スルホフェニル）ジスルフィド、ビス（４−アセチル−２−メトキシスルホニルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−アセチル−２−クロロスルホニルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−アセチル−２−スルフィノフェニル）ジスルフィド、ビス（４−アセチル−２−メチルスルフィニルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−アセチル−２−カルバモイルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−アセチル−２−トリクロロメチルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−アセチル−２−シアノフェニル）ジスルフィド及びビス（４−アセチル−２−メトキシフェニル）ジスルフィドが挙げられる。

上記化学式（３）で表される有機硫黄化合物の例示としては、チオフェノールナトリウム塩；４−フルオロチオフェノールナトリウム塩、２，５−ジフルオロチオフェノールナトリウム塩、２，４，５−トリフルオロチオフェノールナトリウム塩、２，４，５，６−テトラフルオロチオフェノールナトリウム塩、ペンタフルオロチオフェノールナトリウム塩、４−クロロチオフェノールナトリウム塩、２，５−ジクロロチオフェノールナトリウム塩、２，４，５−トリクロロチオフェノールナトリウム塩、２，４，５，６−テトラクロロチオフェノールナトリウム塩、ペンタクロロチオフェノールナトリウム塩、４−ブロモチオフェノールナトリウム塩、２，５−ジブロモチオフェノールナトリウム塩、２，４，５−トリブロモチオフェノールナトリウム塩、２，４，５，６−テトラブロモチオフェノールナトリウム塩、ペンタブロモチオフェノールナトリウム塩、４−ヨードチオフェノールナトリウム塩、２，５−ジヨードチオフェノールナトリウム塩、２，４，５−トリヨードチオフェノールナトリウム塩、２，４，５，６−テトラヨードチオフェノールナトリウム塩及びペンタヨードチオフェノールナトリウム塩のようなハロゲン基で置換されたチオフェノールナトリウム塩類；４−メチルチオフェノールナトリウム塩、２，４，５−トリメチルチオフェノールナトリウム塩、ペンタメチルチオフェノールナトリウム塩、４−ｔ−ブチルチオフェノールナトリウム塩、２，４，５−トリ−ｔ−ブチルチオフェノールナトリウム塩及びペンタ（ｔ−ブチル）チオフェノールナトリウム塩のようなアルキル基で置換されたチオフェノールナトリウム塩類；４−カルボキシチオフェノールナトリウム塩、２，４，６−トリカルボキシチオフェノールナトリウム塩及びペンタカルボキシチオフェノールナトリウム塩のようなカルボキシル基で置換されたチオフェノールナトリウム塩類；４−メトキシカルボニルチオフェノールナトリウム塩、２，４，６−トリメトキシカルボニルチオフェノールナトリウム塩及びペンタメトキシカルボニルチオフェノールナトリウム塩のようなアルコキシカルボニル基で置換されたチオフェノールナトリウム塩類；４−ホルミルチオフェノールナトリウム塩、２，４，６−トリホルミルチオフェノールナトリウム塩及びペンタホルミルチオフェノールナトリウム塩のようなホルミル基で置換されたチオフェノールナトリウム塩類；４−アセチルチオフェノールナトリウム塩、２，４，６−トリアセチルチオフェノールナトリウム塩及びペンタアセチルチオフェノールナトリウム塩のようなアシル基で置換されたチオフェノールナトリウム塩類；４−クロロカルボニルチオフェノールナトリウム塩、２，４，６−トリ（クロロカルボニル）チオフェノールナトリウム塩及びペンタ（クロロカルボニル）チオフェノールナトリウム塩のようなハロゲン化カルボニル基で置換されたチオフェノールナトリウム塩類；４−スルホチオフェノールナトリウム塩、２，４，６−トリスルホチオフェノールナトリウム塩及びペンタスルホチオフェノールナトリウム塩のようなスルホ基で置換されたチオフェノールナトリウム塩類；４−メトキシスルホニルチオフェノールナトリウム塩、２，４，６−トリメトキシスルホニルチオフェノールナトリウム塩及びペンタメトキシスルホニルチオフェノールナトリウム塩のようなアルコキシスルホニル基で置換されたチオフェノールナトリウム塩類；４−クロロスルホニルチオフェノールナトリウム塩、２，４，６−トリ（クロロスルホニル）チオフェノールナトリウム塩及びペンタ（クロロスルホニル）チオフェノールナトリウム塩のようなハロゲン化スルホニル基で置換されたチオフェノールナトリウム塩類；４−スルフィノチオフェノールナトリウム塩、２，４，６−トリスルフィノチオフェノールナトリウム塩及びペンタスルフィノチオフェノールナトリウム塩のようなスルフィノ基で置換されたチオフェノールナトリウム塩類；４−メチルスルフィニルチオフェノールナトリウム塩、２，４，６−トリ（メチルスルフィニル）チオフェノールナトリウム塩及びペンタ（メチルスルフィニル）チオフェノールナトリウム塩のようなアルキルスルフィニル基で置換されたチオフェノールナトリウム塩類；４−カルバモイルチオフェノールナトリウム塩、２，４，６−トリカルバモイルチオフェノールナトリウム塩及びペンタカルバモイルチオフェノールナトリウム塩のようなカルバモイル基で置換されたチオフェノールナトリウム塩類；４−トリクロロメチルチオフェノールナトリウム塩、２，４，６−トリ（トリクロロメチル）チオフェノールナトリウム塩及びペンタ（トリクロロメチル）チオフェノールナトリウム塩のようなハロゲン化アルキル基で置換されたチオフェノールナトリウム塩類；４−シアノチオフェノールナトリウム塩、２，４，６−トリシアノチオフェノールナトリウム塩及びペンタシアノチオフェノールナトリウム塩のようなシアノ基で置換されたチオフェノールナトリウム塩類；並びに４−メトキシチオフェノールナトリウム塩、２，４，６−トリメトキシチオフェノールナトリウム塩及びペンタメトキシチオフェノールナトリウム塩のようなアルコキシ基で置換されたチオフェノールナトリウム塩類が例示される。これらチオフェノールナトリウム塩類は、１種類の置換基で置換されている。

上記化学式（３）で表される有機硫黄化合物の他の例として、少なくとも１種類の上記置換基と、他の置換基とで置換された化合物が挙げられる。他の置換基としては、ニトロ基（−ＮＯ_２）、アミノ基（−ＮＨ_２）、水酸基（−ＯＨ）及びフェニルチオ基（−ＳＰｈ）が例示される。この化合物の具体例としては、４−クロロ−２−ニトロチオフェノールナトリウム塩、４−クロロ−２−アミノチオフェノールナトリウム塩、４−クロロ−２−ヒドロキシチオフェノールナトリウム塩、４−クロロ−２−フェニルチオチオフェノールナトリウム塩、４−メチル−２−ニトロチオフェノールナトリウム塩、４−メチル−２−アミノチオフェノールナトリウム塩、４−メチル−２−ヒドロキシチオフェノールナトリウム塩、４−メチル−２−フェニルチオチオフェノールナトリウム塩、４−カルボキシ−２−ニトロチオフェノールナトリウム塩、４−カルボキシ−２−アミノチオフェノールナトリウム塩、４−カルボキシ−２−ヒドロキシチオフェノールナトリウム塩、４−カルボキシ−２−フェニルチオチオフェノールナトリウム塩、４−メトキシカルボニル−２−ニトロチオフェノールナトリウム塩、４−メトキシカルボニル−２−アミノチオフェノールナトリウム塩、４−メトキシカルボニル−２−ヒドロキシチオフェノールナトリウム塩、４−メトキシカルボニル−２−フェニルチオチオフェノールナトリウム塩、４−ホルミル−２−ニトロチオフェノールナトリウム塩、４−ホルミル−２−アミノチオフェノールナトリウム塩、４−ホルミル−２−ヒドロキシチオフェノールナトリウム塩、４−ホルミル−２−フェニルチオチオフェノールナトリウム塩、４−アセチル−２−ニトロチオフェノールナトリウム塩、４−アセチル−２−アミノチオフェノールナトリウム塩、４−アセチル−２−ヒドロキシチオフェノールナトリウム塩、４−アセチル−２−フェニルチオチオフェノールナトリウム塩、４−クロロカルボニル−２−ニトロチオフェノールナトリウム塩、４−クロロカルボニル−２−アミノチオフェノールナトリウム塩、４−クロロカルボニル−２−ヒドロキシチオフェノールナトリウム塩、４−クロロカルボニル−２−フェニルチオチオフェノールナトリウム塩、４−スルホ−２−ニトロチオフェノールナトリウム塩、４−スルホ−２−アミノチオフェノールナトリウム塩、４−スルホ−２−ヒドロキシチオフェノールナトリウム塩、４−スルホ−２−フェニルチオチオフェノールナトリウム塩、４−メトキシスルホニル−２−ニトロチオフェノールナトリウム塩、４−メトキシスルホニル−２−アミノチオフェノールナトリウム塩、４−メトキシスルホニル−２−ヒドロキシチオフェノールナトリウム塩、４−メトキシスルホニル−２−フェニルチオチオフェノールナトリウム塩、４−クロロスルホニル−２−ニトロチオフェノールナトリウム塩、４−クロロスルホニル−２−アミノチオフェノールナトリウム塩、４−クロロスルホニル−２−ヒドロキシチオフェノールナトリウム塩、４−クロロスルホニル−２−フェニルチオチオフェノールナトリウム塩、４−スルフィノ−２−ニトロチオフェノールナトリウム塩、４−スルフィノ−２−アミノチオフェノールナトリウム塩、４−スルフィノ−２−ヒドロキシチオフェノールナトリウム塩、４−スルフィノ−２−フェニルチオチオフェノールナトリウム塩、４−メチルスルフィニル−２−ニトロチオフェノールナトリウム塩、４−メチルスルフィニル−２−アミノチオフェノールナトリウム塩、４−メチルスルフィニル−２−ヒドロキシチオフェノールナトリウム塩、４−メチルスルフィニル−２−フェニルチオチオフェノールナトリウム塩、４−カルバモイル−２−ニトロチオフェノールナトリウム塩、４−カルバモイル−２−アミノチオフェノールナトリウム塩、４−カルバモイル−２−ヒドロキシチオフェノールナトリウム塩、４−カルバモイル−２−フェニルチオチオフェノールナトリウム塩、４−トリクロロメチル−２−ニトロチオフェノールナトリウム塩、４−トリクロロメチル−２−アミノチオフェノールナトリウム塩、４−トリクロロメチル−２−ヒドロキシチオフェノールナトリウム塩、４−トリクロロメチル−２−フェニルチオチオフェノールナトリウム塩、４−シアノ−２−ニトロチオフェノールナトリウム塩、４−シアノ−２−アミノチオフェノールナトリウム塩、４−シアノ−２−ヒドロキシチオフェノールナトリウム塩、４−シアノ−２−フェニルチオチオフェノールナトリウム塩、４−メトキシ−２−ニトロチオフェノールナトリウム塩、４−メトキシ−２−アミノチオフェノールナトリウム塩、４−メトキシ−２−ヒドロキシチオフェノールナトリウム塩及び４−メトキシ−２−フェニルチオチオフェノールナトリウム塩が挙げられる。

上記化学式（３）で表される有機硫黄化合物のさらに他の例示として、２種類以上の置換基で置換された化合物が挙げられる。この化合物の具体的として、４−アセチル−２−クロロチオフェノールナトリウム塩、４−アセチル−２−メチルチオフェノールナトリウム塩、４−アセチル−２−カルボキシチオフェノールナトリウム塩、４−アセチル−２−メトキシカルボニルチオフェノールナトリウム塩、４−アセチル−２−ホルミルチオフェノールナトリウム塩、４−アセチル−２−クロロカルボニルチオフェノールナトリウム塩、４−アセチル−２−スルホチオフェノールナトリウム塩、４−アセチル−２−メトキシスルホニルチオフェノールナトリウム塩、４−アセチル−２−クロロスルホニルチオフェノールナトリウム塩、４−アセチル−２−スルフィノチオフェノールナトリウム塩、４−アセチル−２−メチルスルフィニルチオフェノールナトリウム塩、４−アセチル−２−カルバモイルチオフェノールナトリウム塩、４−アセチル−２−トリクロロメチルチオフェノールナトリウム塩、４−アセチル−２−シアノチオフェノールナトリウム塩及び４−アセチル−２−メトキシチオフェノールナトリウム塩が挙げられる。上記化学式（３）において、Ｍ１で表される１価の金属として、ナトリウム、リチウム、カリウム、銅（Ｉ）及び銀（Ｉ）が例示される。

上記化学式（４）で表される有機硫黄化合物として、チオフェノール亜鉛塩；４−フルオロチオフェノール亜鉛塩、２，５−ジフルオロチオフェノール亜鉛塩、２，４，５−トリフルオロチオフェノール亜鉛塩、２，４，５，６−テトラフルオロチオフェノール亜鉛塩、ペンタフルオロチオフェノール亜鉛塩、４−クロロチオフェノール亜鉛塩、２，５−ジクロロチオフェノール亜鉛塩、２，４，５−トリクロロチオフェノール亜鉛塩、２，４，５，６−テトラクロロチオフェノール亜鉛塩、ペンタクロロチオフェノール亜鉛塩、４−ブロモチオフェノール亜鉛塩、２，５−ジブロモチオフェノール亜鉛塩、２，４，５−トリブロモチオフェノール亜鉛塩、２，４，５，６−テトラブロモチオフェノール亜鉛塩、ペンタブロモチオフェノール亜鉛塩、４−ヨードチオフェノール亜鉛塩、２，５−ジヨードチオフェノール亜鉛塩、２，４，５−トリヨードチオフェノール亜鉛塩、２，４，５，６−テトラヨードチオフェノール亜鉛塩及びペンタヨードチオフェノール亜鉛塩のようなハロゲン基で置換されたチオフェノール亜鉛塩類；４−メチルチオフェノール亜鉛塩、２，４，５−トリメチルチオフェノール亜鉛塩、ペンタメチルチオフェノール亜鉛塩、４−ｔ−ブチルチオフェノール亜鉛塩、２，４，５−トリ−ｔ−ブチルチオフェノール亜鉛塩及びペンタ−ｔ−ブチルチオフェノール亜鉛塩のようなアルキル基で置換されたチオフェノール亜鉛塩類；４−カルボキシチオフェノール亜鉛塩、２，４，６−トリカルボキシチオフェノール亜鉛塩及びペンタカルボキシチオフェノール亜鉛塩のようなカルボキシル基で置換されたチオフェノール亜鉛塩類；４−メトキシカルボニルチオフェノール亜鉛塩、２，４，６−トリメトキシカルボニルチオフェノール亜鉛塩及びペンタメトキシカルボニルチオフェノール亜鉛塩のようなアルコキシカルボニル基で置換されたチオフェノール亜鉛塩類；４−ホルミルチオフェノール亜鉛塩、２，４，６−トリホルミルチオフェノール亜鉛塩及びペンタホルミルチオフェノール亜鉛塩のようなホルミル基で置換されたチオフェノール亜鉛塩類；４−アセチルチオフェノール亜鉛塩、２，４，６−トリアセチルチオフェノール亜鉛塩及びペンタアセチルチオフェノール亜鉛塩のようなアシル基で置換されたチオフェノール亜鉛塩類；４−クロロカルボニルチオフェノール亜鉛塩、２，４，６−トリ（クロロカルボニル）チオフェノール亜鉛塩及びペンタ（クロロカルボニル）チオフェノール亜鉛塩のようなハロゲン化カルボニル基で置換されたチオフェノール亜鉛塩類；４−スルホチオフェノール亜鉛塩、２，４，６−トリスルホチオフェノール亜鉛塩及びペンタスルホチオフェノール亜鉛塩のようなスルホ基で置換されたチオフェノール亜鉛塩類；４−メトキシスルホニルチオフェノール亜鉛塩、２，４，６−トリメトキシスルホニルチオフェノール亜鉛塩及びペンタメトキシスルホニルチオフェノール亜鉛塩のようなアルコキシスルホニル基で置換されたチオフェノール亜鉛塩類；４−クロロスルホニルチオフェノール亜鉛塩、２，４，６−トリ（クロロスルホニル）チオフェノール亜鉛塩及びペンタ（クロロスルホニル）チオフェノール亜鉛塩のようなハロゲン化スルホニル基で置換されたチオフェノール亜鉛塩類；４−スルフィノチオフェノール亜鉛塩、２，４，６−トリスルフィノチオフェノール亜鉛塩及びペンタスルフィノチオフェノール亜鉛塩のようなスルフィノ基で置換されたチオフェノール亜鉛塩類；４−メチルスルフィニルチオフェノール亜鉛塩、２，４，６−トリ（メチルスルフィニル）チオフェノール亜鉛塩及びペンタ（メチルスルフィニル）チオフェノール亜鉛塩のようなアルキルスルフィニル基で置換されたチオフェノール亜鉛塩類；４−カルバモイルチオフェノール亜鉛塩、２，４，６−トリカルバモイルチオフェノール亜鉛塩及びペンタカルバモイルチオフェノール亜鉛塩のようなカルバモイル基で置換されたチオフェノール亜鉛塩類；４−トリクロロメチルチオフェノール亜鉛塩、２，４，６−トリ（トリクロロメチル）チオフェノール亜鉛塩及びペンタ（トリクロロメチル）チオフェノール亜鉛塩のようなハロゲン化アルキル基で置換されたチオフェノール亜鉛塩類；４−シアノチオフェノール亜鉛塩、２，４，６−トリシアノチオフェノール亜鉛塩及びペンタシアノチオフェノール亜鉛塩のようなシアノ基で置換されたチオフェノール亜鉛塩類；並びに４−メトキシチオフェノール亜鉛塩、２，４，６−トリメトキシチオフェノール亜鉛塩及びペンタメトキシチオフェノール亜鉛塩のようなアルコキシ基で置換されたチオフェノール亜鉛塩類が例示される。これらのチオフェノール亜鉛塩類は、１種類の置換基で置換されている。

上記化学式（４）で表される有機硫黄化合物の他の例として、少なくとも１種類の上記置換基と、他の置換基とで置換された化合物が挙げられる。他の置換基としては、ニトロ基（−ＮＯ_２）、アミノ基（−ＮＨ_２）、水酸基（−ＯＨ）及びフェニルチオ基（−ＳＰｈ）が例示される。この化合物の具体例としては、４−クロロ−２−ニトロチオフェノール亜鉛塩、４−クロロ−２−アミノチオフェノール亜鉛塩、４−クロロ−２−ヒドロキシチオフェノール亜鉛塩、４−クロロ−２−フェニルチオチオフェノール亜鉛塩、４−メチル−２−ニトロチオフェノール亜鉛塩、４−メチル−２−アミノチオフェノール亜鉛塩、４−メチル−２−ヒドロキシチオフェノール亜鉛塩、４−メチル−２−フェニルチオチオフェノール亜鉛塩、４−カルボキシ−２−ニトロチオフェノール亜鉛塩、４−カルボキシ−２−アミノチオフェノール亜鉛塩、４−カルボキシ−２−ヒドロキシチオフェノール亜鉛塩、４−カルボキシ−２−フェニルチオチオフェノール亜鉛塩、４−メトキシカルボニル−２−ニトロチオフェノール亜鉛塩、４−メトキシカルボニル−２−アミノチオフェノール亜鉛塩、４−メトキシカルボニル−２−ヒドロキシチオフェノール亜鉛塩、４−メトキシカルボニル−２−フェニルチオチオフェノール亜鉛塩、４−ホルミル−２−ニトロチオフェノール亜鉛塩、４−ホルミル−２−アミノチオフェノール亜鉛塩、４−ホルミル−２−ヒドロキシチオフェノール亜鉛塩、４−ホルミル−２−フェニルチオチオフェノール亜鉛塩、４−アセチル−２−ニトロチオフェノール亜鉛塩、４−アセチル−２−アミノチオフェノール亜鉛塩、４−アセチル−２−ヒドロキシチオフェノール亜鉛塩、４−アセチル−２−フェニルチオチオフェノール亜鉛塩、４−クロロカルボニル−２−ニトロチオフェノール亜鉛塩、４−クロロカルボニル−２−アミノチオフェノール亜鉛塩、４−クロロカルボニル−２−ヒドロキシチオフェノール亜鉛塩、４−クロロカルボニル−２−フェニルチオチオフェノール亜鉛塩、４−スルホ−２−ニトロチオフェノール亜鉛塩、４−スルホ−２−アミノチオフェノール亜鉛塩、４−スルホ−２−ヒドロキシチオフェノール亜鉛塩、４−スルホ−２−フェニルチオチオフェノール亜鉛塩、４−メトキシスルホニル−２−ニトロチオフェノール亜鉛塩、４−メトキシスルホニル−２−アミノチオフェノール亜鉛塩、４−メトキシスルホニル−２−ヒドロキシチオフェノール亜鉛塩、４−メトキシスルホニル−２−フェニルチオチオフェノール亜鉛塩、４−クロロスルホニル−２−ニトロチオフェノール亜鉛塩、４−クロロスルホニル−２−アミノチオフェノール亜鉛塩、４−クロロスルホニル−２−ヒドロキシチオフェノール亜鉛塩、４−クロロスルホニル−２−フェニルチオチオフェノール亜鉛塩、４−スルフィノ−２−ニトロチオフェノール亜鉛塩、４−スルフィノ−２−アミノチオフェノール亜鉛塩、４−スルフィノ−２−ヒドロキシチオフェノール亜鉛塩、４−スルフィノ−２−フェニルチオチオフェノール亜鉛塩、４−メチルスルフィニル−２−ニトロチオフェノール亜鉛塩、４−メチルスルフィニル−２−アミノチオフェノール亜鉛塩、４−メチルスルフィニル−２−ヒドロキシチオフェノール亜鉛塩、４−メチルスルフィニル−２−フェニルチオチオフェノール亜鉛塩、４−カルバモイル−２−ニトロチオフェノール亜鉛塩、４−カルバモイル−２−アミノチオフェノール亜鉛塩、４−カルバモイル−２−ヒドロキシチオフェノール亜鉛塩、４−カルバモイル−２−フェニルチオチオフェノール亜鉛塩、４−トリクロロメチル−２−ニトロチオフェノール亜鉛塩、４−トリクロロメチル−２−アミノチオフェノール亜鉛塩、４−トリクロロメチル−２−ヒドロキシチオフェノール亜鉛塩、４−トリクロロメチル−２−フェニルチオチオフェノール亜鉛塩、４−シアノ−２−ニトロチオフェノール亜鉛塩、４−シアノ−２−アミノチオフェノール亜鉛塩、４−シアノ−２−ヒドロキシチオフェノール亜鉛塩、４−シアノ−２−フェニルチオチオフェノール亜鉛塩、４−メトキシ−２−ニトロチオフェノール亜鉛塩、４−メトキシ−２−アミノチオフェノール亜鉛塩、４−メトキシ−２−ヒドロキシチオフェノール亜鉛塩及び４−メトキシ−２−フェニルチオチオフェノール亜鉛塩が挙げられる。

上記化学式（４）で表される有機硫黄化合物のさらに他の例示として、２種類以上の置換基で置換された化合物が挙げられる。この化合物の具体的として、４−アセチル−２−クロロチオフェノール亜鉛塩、４−アセチル−２−メチルチオフェノール亜鉛塩、４−アセチル−２−カルボキシチオフェノール亜鉛塩、４−アセチル−２−メトキシカルボニルチオフェノール亜鉛塩、４−アセチル−２−ホルミルチオフェノール亜鉛塩、４−アセチル−２−クロロカルボニルチオフェノール亜鉛塩、４−アセチル−２−スルホチオフェノール亜鉛塩、４−アセチル−２−メトキシスルホニルチオフェノール亜鉛塩、４−アセチル−２−クロロスルホニルチオフェノール亜鉛塩、４−アセチル−２−スルフィノチオフェノール亜鉛塩、４−アセチル−２−メチルスルフィニルチオフェノール亜鉛塩、４−アセチル−２−カルバモイルチオフェノール亜鉛塩、４−アセチル−２−トリクロロメチルチオフェノール亜鉛塩、４−アセチル−２−シアノチオフェノール亜鉛塩及び４−アセチル−２−メトキシチオフェノール亜鉛塩が挙げられる。上記化学式（４）においてＭ２で表される２価の金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、チタン（II）、マンガン（II）、鉄（II）、コバルト（II）、ニッケル（II）、ジルコニウム（II）及びスズ（II）が例示される。

ナフタレンチオール類として、２−ナフタレンチオール、１−ナフタレンチオール、２−クロロ−１−ナフタレンチオール、２−ブロモ−１−ナフタレンチオール、２−フルオロ−１−ナフタレンチオール、２−シアノ−１−ナフタレンチオール、２−アセチル−１−ナフタレンチオール、１−クロロ−２−ナフタレンチオール、１−ブロモ−２−ナフタレンチオール、１−フルオロ−２−ナフタレンチオール、１−シアノ−２−ナフタレンチオール及び１−アセチル−２−ナフタレンチオール並びにこれらの金属塩が例示される。１−ナフタレンチオール及び２−ナフタレンチオール並びにこれらの亜鉛塩が好ましい。

スルフェンアミド系有機硫黄化合物として、Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド及びＮ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミドが例示される。チウラム系有機硫黄化合物として、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド及びジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドが例示される。ジチオカルバミン酸塩類として、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸銅（II）、ジメチルジチオカルバミン酸鉄（III）、ジエチルジチオカルバミン酸セレン及びジエチルジチオカルバミン酸テルルが例示される。チアゾール系有機硫黄化合物として、２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）；ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）；２−メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム塩、亜鉛塩、銅塩又はシクロヘキシルアミン塩；２−（２，４−ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾール；及び２−（２，６−ジエチル−４−モリホリノチオ）ベンゾチアゾールが例示される。

汎用性の観点から、特に好ましい有機硫黄化合物（ｆ）は、ジフェニルジスルフィド及びビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドである。

反発性能の観点から、有機硫黄化合物（ｆ）の含有量は、基材ゴム１００質量部に対して０．０５質量部以上が好ましく、０．１質量部以上が特に好ましい。反発性能の観点から、この量は５．０質量部以下が好ましく、２．０質量部以下が特に好ましい。

コア４に、比重調整等の目的で充填剤が配合されてもよい。好適な充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが例示される。充填剤の量は、コア４の意図した比重が達成されるように適宜決定される。特に好ましい充填剤は、酸化亜鉛である。酸化亜鉛は、比重調整の役割のみならず、架橋助剤としても機能する。

コア４のゴム組成物には、老化防止剤、着色剤、可塑剤、分散剤、硫黄、加硫促進剤等が、必要に応じて添加される。このゴム組成物に、架橋ゴム粉末又は合成樹脂粉末が分散してもよい。

コア４の中心点のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｏは、４０以上７０以下が好ましい。硬度Ｈｏが４０以上であるゴルフボール２は、反発性能に優れる。この観点から、硬度Ｈｏは４５以上がより好ましく、５０以上が特に好ましい。硬度Ｈｏが７５以下であるコア４では、外剛内柔構造が達成されうる。このコア４を備えたゴルフボール２では、大きな打ち出し角度が達成されうる。この観点から、硬度Ｈｏは７０以下がより好ましく、６５以下が特に好ましい。コア４が２つに切断されて得られる半球の切断面の中心に、ＪＩＳ−Ｃ硬度計が押し付けられることにより、硬度Ｈｏが測定される。測定には、自動ゴム硬度測定装置（高分子計器社の商品名「Ｐ１」）が用いられる。

コア４の表面のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｓ１は、７０以上８５以下が好ましい。硬度Ｈｓ１が７０以上であるコア４では、外剛内柔構造が達成されうる。このコア４を備えたゴルフボール２では、大きな打ち出し角度が達成されうる。この観点から、硬度Ｈｓ１は７３以上がより好ましく、７６以上が特に好ましい。硬度Ｈｓ１が８５以下であるゴルフボール２は、耐久性に優れる。この観点から、硬度Ｈｓ１は８２以下がより好ましく、８０以下が特に好ましい。コア４の表面にＪＩＳ−Ｃ硬度計が押し付けられることにより、硬度Ｈｓ１が測定される。測定には、自動ゴム硬度測定装置（前述の商品名「Ｐ１」）が用いられる。

コア４の直径は、３８．２ｍｍよりも大きい。このコア４により、ゴルフボール２の優れた反発性能が達成されうる。このコア４により、ゴルフボール２の外剛内柔構造が達成されうる。この観点から、直径は３８．４ｍｍ以上が特に好ましい。ゴルフボール２の耐久性の観点から、直径は、３９．５ｍｍ以下が好ましい。

打球感の観点から、コア４の圧縮変形量Ｄ１は３．６ｍｍ以上が好ましい。このコア４により、大きな打ち出し角度が達成されうる。このコア４により、ソフトな打球感が達成されうる。これらの観点から、圧縮変形量Ｄ１は３．８ｍｍ以上が特に好ましい。ゴルフボール２の耐久性の観点から、圧縮変形量Ｄ１は、４．３ｍｍ以下が好ましい。

コア４が、２以上の層を有してもよい。この場合、いずれかの層において、前述のゴム組成物が用いられる。

中間層６には、樹脂組成物が好適に用いられる。この樹脂組成物の基材ポリマーとして、アイオノマー樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド及びポリオレフィンが例示される。

特に好ましい基材ポリマーは、アイオノマー樹脂である。アイオノマー樹脂を含む中間層６を有するゴルフボール２は、反発性能に優れる。中間層６に、アイオノマー樹脂と他の樹脂とが併用されてもよい。併用される場合、基材ポリマーの主成分がアイオノマー樹脂であることが好ましい。具体的には、基材ポリマーの全量に対するアイオノマー樹脂の比率は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が特に好ましい。

好ましいアイオノマー樹脂としては、α−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体が挙げられる。好ましい二元共重合体は、８０質量％以上９０質量％以下のα−オレフィンと、１０質量％以上２０質量％以下のα，β−不飽和カルボン酸とを含む。この二元共重合体は、反発性能に優れる。好ましい他のアイオノマー樹脂としては、α−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸と炭素数が２以上２２以下のα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体が挙げられる。好ましい三元共重合体は、７０質量％以上８５質量％以下のα−オレフィンと、５質量％以上３０質量％以下のα，β−不飽和カルボン酸と、１質量％以上２５質量％以下のα，β−不飽和カルボン酸エステルとを含む。この三元共重合体は、反発性能に優れる。二元共重合体及び三元共重合体において、好ましいα−オレフィンはエチレン及びプロピレンであり、好ましいα，β−不飽和カルボン酸はアクリル酸及びメタクリル酸である。特に好ましいアイオノマー樹脂は、エチレンと、アクリル酸又はメタクリル酸との共重合体である。

二元共重合体及び三元共重合体において、カルボキシル基の一部は金属イオンで中和されている。中和のための金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン及びネオジムイオンが例示される。中和が、２種以上の金属イオンでなされてもよい。ゴルフボール２の反発性能及び耐久性の観点から特に好適な金属イオンは、ナトリウムイオン、亜鉛イオン、リチウムイオン及びマグネシウムイオンである。

アイオノマー樹脂の具体例としては、三井デュポンポリケミカル社の商品名「ハイミラン１５５５」、「ハイミラン１５５７」、「ハイミラン１６０５」、「ハイミラン１７０６」、「ハイミラン１７０７」、「ハイミラン１８５６」、「ハイミラン１８５５」、「ハイミランＡＭ７３１１」、「ハイミランＡＭ７３１５」、「ハイミランＡＭ７３１７」、「ハイミランＡＭ７３１８」、「ハイミランＡＭ７３２９」、「ハイミランＭＫ７３２０」及び「ハイミランＭＫ７３２９」；デュポン社の商品名「サーリン６１２０」、「サーリン６９１０」、「サーリン７９３０」、「サーリン７９４０」、「サーリン８１４０」、「サーリン８１５０」、「サーリン８９４０」、「サーリン８９４５」、「サーリン９１２０」、「サーリン９１５０」、「サーリン９９１０」、「サーリン９９４５」、「サーリンＡＤ８５４６」、「ＨＰＦ１０００」及び「ＨＰＦ２０００」；並びにエクソンモービル化学社の商品名「ＩＯＴＥＫ７０１０」、「ＩＯＴＥＫ７０３０」、「ＩＯＴＥＫ７５１０」、「ＩＯＴＥＫ７５２０」、「ＩＯＴＥＫ８０００」及び「ＩＯＴＥＫ８０３０」が挙げられる。

中間層６に、２種以上のアイオノマー樹脂が併用されてもよい。１価の金属イオンで中和されたアイオノマー樹脂と２価の金属イオンで中和されたアイオノマー樹脂とが併用されてもよい。

アイオノマー樹脂と併用されうる好ましい樹脂は、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーである。スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーは、アイオノマー樹脂との相溶性に優れる。スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーを含む樹脂組成物は、流動性に優れる。

スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントとしてのポリスチレンブロックと、ソフトセグメントとを備えている。典型的なソフトセグメントは、ジエンブロックである。ジエンブロックの化合物としては、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン及び２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンが例示される。ブタジエン及びイソプレンが好ましい。２以上の化合物が併用されてもよい。

スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、ＳＢＳの水添物、ＳＩＳの水添物及びＳＩＢＳの水添物が含まれる。ＳＢＳの水添物としては、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）が挙げられる。ＳＩＳの水添物としては、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が挙げられる。ＳＩＢＳの水添物としては、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）が挙げられる。

ゴルフボール２の反発性能の観点から、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーにおけるスチレン成分の含有率は１０質量％以上が好ましく、１２質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が特に好ましい。ゴルフボール２の打球感の観点から、この含有率は５０質量％以下が好ましく、４７質量％以下がより好ましく、４５質量％以下が特に好ましい。

本発明において、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ及びＳＥＥＰＳ並びにこれらの水添物からなる群から選択された１種又は２種以上と、オレフィンとのアロイが含まれる。このアロイ中のオレフィン成分は、アイオノマー樹脂との相溶性向上に寄与すると推測される。このアロイが用いられることにより、ゴルフボール２の反発性能が向上する。好ましくは、炭素数が２以上１０以下のオレフィンが用いられる。好適なオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン及びペンテンが例示される。エチレン及びプロピレンが特に好ましい。

ポリマーアロイの具体例としては、三菱化学社の商品名「ラバロンＴ３２２１Ｃ」、「ラバロンＴ３３３９Ｃ」、「ラバロンＳＪ４４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ５４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ６４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ７４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ８４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ９４００Ｎ」及び「ラバロンＳＲ０４」が挙げられる。スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーの他の具体例としては、ダイセル化学工業社の商品名「エポフレンドＡ１０１０」及びクラレ社の商品名「セプトンＨＧ−２５２」が挙げられる。

中間層６の樹脂組成物には、必要に応じ、二酸化チタンのような着色剤、硫酸バリウムのような充填剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光剤、蛍光増白剤等が、適量配合される。

コア４及び中間層６からなる球体において外剛内柔構造が達成されうるとの観点から、中間層６の材料のショアＤ硬度Ｈｍは５０以上が好ましく、５５以上がより好ましく、６０以上が特に好ましい。ゴルフボール２の打球感の観点から、硬度Ｈｍは７０以下が好ましく、６８以下が特に好ましい。硬度Ｈｍは、「ＡＳＴＭ−Ｄ ２２４０−６８」の規定に準拠して、自動ゴム硬度測定装置（前述の商品名「Ｐ１」）に取り付けられたショアＤ型硬度計によって測定される。測定には、熱プレスで成形された、厚みが約２ｍｍであるスラブが用いられる。２３℃の温度下に２週間保管されたスラブが、測定に用いられる。測定時には、３枚のスラブが重ね合わされる。中間層６の樹脂組成物と同一の樹脂組成物からなるスラブが用いられる。

コア４及び中間層６からなる球体において、外剛内柔構造に起因する大きな打ち出し角度が達成されうるとの観点から、中間層６の厚みＴｍは０．８ｍｍ以上が好ましく、１．０ｍｍ以上が特に好ましい。打球感及びコントロール性能の観点から、厚みＴｍは２．０ｍｍ以下が好ましく、１．８ｍｍ以下が特に好ましい。

中間層６８の形成には、射出成形法、圧縮成形法等の既知の手法が採用されうる。

コア４及び中間層６からなる球体において外剛内柔構造が達成されうるとの観点から、この球体の表面の硬度Ｈｓ２は５０以上が好ましく、５５以上がより好ましく、６０以上が特に好ましい。ゴルフボール２の打球感の観点から、硬度Ｈｓ２は７０以下が好ましく、６８以下が特に好ましい。この球体の表面にショアＤ硬度計が押し付けられることにより、硬度Ｈｓ２が測定される。測定には、自動ゴム硬度測定装置（前述の商品名「Ｐ１」）が用いられる。

カバー１０には、樹脂組成物が好適に用いられる。この樹脂組成物の好ましい基材ポリマーは、ポリウレタン及びウレア樹脂である。特に、ポリウレタンが好ましい。ポリウレタンは、軟質である。ポリウレタンを含む樹脂組成物からなるカバー１０を備えたゴルフボール２がショートアイアンで打撃されたときのスピン速度は、大きい。この樹脂組成物からなるカバー１０は、ショートアイアンでのショットにおけるコントロール性能に寄与する。ポリウレタンは、カバー１０の耐擦傷性能にも寄与する。さらに、ポリウレタンは、パター又はショートアイアンで打撃されたときの優れた打球感にも寄与しうる。

カバー１０の成形容易の観点から、好ましい基材ポリマーは、熱可塑性ポリウレタンエラストマーである。熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、ハードセグメントとしてのポリウレタン成分と、ソフトセグメントとしてのポリエステル成分又はポリエーテル成分とを含む。

ポリウレタンは、ポリオール成分を含む。ポリオールとしては、重合体ポリオールが好ましい。重合体ポリオールの具体例としては、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）及びポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）のようなポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジぺート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）及びポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）のような縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）のようなラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートのようなポリカーボネートポリオール；並びにアクリルポリオールが挙げられる。２種以上のポリオールが併用されてもよい。

特に、ポリテトラメチレンエーテルグリコールが好ましい。ゴルフボール２がショートアイアンで打撃されたときのスピン速度は、ポリテトラメチレンエーテルグリコールの含有率との相関が大きい。ポリウレタンが適切な量のポリテトラメチレンエーテルグリコールを含むゴルフボール２は、ショートアイアンショットでのショットにおけるコントロール性能に優れる。

コントロール性能の観点から、ポリオールの数平均分子量は２００以上が好ましく、４００以上がより好ましく、６５０以上が特に好ましい。ドライバーショットでのスピンの抑制の観点から、この分子量は１５００以下が好ましく、１４００以下が特に好ましい。

数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィによって測定される。測定条件は、以下の通りである。
装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー社）
溶離液：テトラヒドロフラン
濃度：０．２質量％
温度：４０℃
カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（東ソー社）
サンプル量：５マイクロリットル
流速：０．５ミリリットル／ｍｉｎ
標準物質：ポリスチレン（東ソー社の「ＰＳｔＱｕｉｃｋ Ｋｉｔ−Ｈ」）

重合体ポリオール成分の水酸基価は、９４ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が特に好ましい。この水酸基価は５６１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、１７３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましい。

ポリウレタン中のイソシアネート成分としては、２,４−トルエンジイソシアネート、２,６−トルエンジイソシアネート、２,４−トルエンジイソシアネートと２,６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）及びパラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）のような芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ_６ＸＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）のような脂環式ポリイソシアネート；並びにヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のような脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。２以上のポリイソシアネートが併用されてもよい。耐候性の観点から、ＴＭＸＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ_６ＸＤＩ、ＩＰＤＩ及びＨ_１２ＭＤＩが好ましく、Ｈ_１２ＭＤＩが特に好ましい。

ポリウレタンが、その成分として鎖延長剤を含んでもよい。鎖延長剤としては、低分子量ポリオール及び低分子量ポリアミンが例示される。

低分子量ポリオールとしては、ジオール、トリオール、テトラオール及びヘキサオールが挙げられる。ジオールの具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロパンジオール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール及びオクタンジオールが挙げられる。トリオールの具体例としては、グリセリン、トリメチロールプロパン及びヘキサントリオールが挙げられる。テトラオールの具体例としては、ペンタエリスリトール及びソルビトールが挙げられる。１，４−ブタンジオールが好ましい。

低分子量ポリアミンとしては、脂肪族ポリアミン、単環式芳香族ポリアミン及び多環式芳香族ポリアミンが挙げられる。脂肪族ポリアミンの具体例としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン及びヘキサメチレンジアミンが挙げられる。単環式芳香族ポリアミンの具体例としては、フェニレンジアミン、トルエンジアミン、ジメチルトルエンジアミン、ジメチルチオトルエンジアミン及びキシリレンジアミンが挙げられる。

鎖延長剤の数平均分子量は３０以上が好ましく、４０以上がより好ましく、４５以上が特に好ましい。この分子量は、４００以下が好ましく、３５０以下がより好ましく、２００以下が特に好ましい。鎖延長剤として使用する低分子量ポリオール及び低分子量ポリアミンは、分子量分布をほとんど有さない低分子化合物である。従って、この低分子量ポリオール及び低分子量ポリアミンは、上記重合体ポリオールとは区別され得る。

ポリウレタンとイソシアネート化合物とを含む組成物から、カバー１０が成形されてもよい。カバー１０の成形時又は成形後に、このイソシアネート化合物によってポリウレタンが架橋される。

カバー１０には、必要に応じ、二酸化チタンのような着色剤、硫酸バリウムのような充填剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光剤、蛍光増白剤等が、適量配合される。

熱可塑性ポリウレタンエラストマーの具体例としては、ＢＡＳＦジャパン社の商品名「エラストランＮＹ７８Ａ」、「エラストランＮＹ８０Ａ」、「エラストランＮＹ８２Ａ」、「エラストランＮＹ８４Ａ」、「エラストランＮＹ８５Ａ」、「エラストランＮＹ８８Ａ」、「エラストランＮＹ９０Ａ」、「エラストランＮＹ９７Ａ」、「エラストランＮＹ５８５」及び「エラストランＸＫＰ０１６Ｎ」；並びに大日精化工業社の商品名「レザミンＰ４５８５ＬＳ」及び「レザミンＰＳ６２４９０」が挙げられる。カバー１０の小さな硬度が達成されうるとの観点から、「エラストランＮＹ８０Ａ」、「エラストランＮＹ８２Ａ」、「エラストランＮＹ８４Ａ」、「エラストランＮＹ８５Ａ」及び「エラストランＮＹ９０Ａ」が特に好ましい。

可塑性ポリウレタンエラストマーと他の樹脂とが併用されてもよい。併用されうる樹脂としては、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリオレフィンエラストマー、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマー及びアイオノマー樹脂が挙げられる。熱可塑性ポリウレタンエラストマーと他の樹脂とが併用される場合、スピン性能及び耐擦傷性能の観点から、熱可塑性ポリウレタンエラストマーが基材ポリマーの主成分とされる。全基材ポリマーに占める熱可塑性ポリウレタンエラストマーの比率は５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８５質量％以上が特に好ましい。

カバー１０には、必要に応じ、二酸化チタンのような着色剤、硫酸バリウムのような充填剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光剤、蛍光増白剤等が、適量配合される。

カバー１０のショアＤ硬度Ｈｃは、３７以下である。硬度Ｈｃが３７以下であるカバー１０を有するゴルフボール２は、コントロール性能に優れる。この観点から、硬度Ｈｃは３５以下がより好ましく、３２以下が特に好ましい。ドライバーでのショットにおける飛距離の観点から、硬度Ｈｃは１０以上が好ましく、１５以上がより好ましく、２０以上が特に好ましい。硬度Ｈｃは、硬度Ｈｍの測定方法と同様の方法にて測定される。

カバー１０の材料の硬度Ｈｃは、中間層６の硬度Ｈｍよりも小さい。両者の差（Ｈｍ−Ｈｃ）は、２８より大きい。差（Ｈｍ−Ｈｃ）が２８より大きいゴルフボール２では、非力なゴルファーによってドライバーで打撃されたときの大きな打ち出し角度と、ショートアイアンで打撃されたときの大きなスピン速度とが両立される。この観点から、差（Ｈｍ−Ｈｃ）は３２以上がより好ましく、３４以上が特に好ましい。差（Ｈｍ−Ｈｃ）は、４０以下が好ましい。

ゴルフボール２の表面のショアＤ硬度計Ｈｓ３は、５５以上が好ましく、６０以上が特に好ましい。硬度Ｈｓ３は、７０以下が好ましい。ゴルフボール２の表面にショアＤ硬度計が押し付けられることにより、硬度Ｈｓ３が測定される。測定には、自動ゴム硬度測定装置（前述の商品名「Ｐ１」）が用いられる。

この硬度Ｈｓ３は、コア４及び中間層６からなる球体の表面のショアＤ硬度Ｈｓ２よりも小さい。両者の差（Ｈｓ２−Ｈｓ３）は５未満である。差（Ｈｍ−Ｈｃ）が２８より大きく、かつ差（Ｈｓ２−Ｈｓ３）が５未満であるゴルフボール２がドライバーで打撃されたとき、コア４及び中間層６からなる球体が大きく歪む。この球体は外剛内柔構造を有するので、大きな打ち出し角度が達成される。大きな打ち出し角度により、大きな飛距離が得られる。このゴルフボール２がショートアイアンで打撃されたとき、この球体の歪みは小さい。ショートアイアンで打撃されたときのゴルフボール２の挙動は、主としてカバー１０に依存する。このカバー１０は、ゴルフボール２とクラブフェースとのスリップを抑制する。スリップの抑制により、大きなスピン速度が得られる。大きなスピン速度により、優れたコントロール性能が達成される。このゴルフボール２では、ドライバーでのショットにおける飛行性能と、ショートアイアンでのショットにおけるコントロール性能とが両立される。この観点から、差（Ｈｓ２−Ｈｓ３）は４以下がより好ましく、３以下が特に好ましい。差（Ｈｓ２−Ｈｓ３）は１以上が好ましい。

ドライバーでのショットにおける飛行性能と、ショートアイアンでのショットにおけるコントロール性能との両立の観点から、比（Ｈｓ２−Ｈｓ３）／（Ｈｍ−Ｈｃ）は０．１０以下が好ましく、０．０６以下が特に好ましい。

ドライバーで打撃されたときに大きな打ち出し角度が達成されうるとの観点から、カバー１０の厚みは０．８ｍｍ以下が好ましく、０．６ｍｍ以下がより好ましく、０．５ｍｍ以下が特に好ましい。ショートアイアンでのショットにおけるコントロール性能の観点から、この厚みは０．１０ｍｍ以上が好ましく、０．１５ｍｍ以上が特に好ましい。

中間層６の厚みＴｍは、カバー１０の厚みＨｃよりも大きい。両者の比（Ｔｍ／Ｔｃ）は、３．０より大きく５．０未満である。比（Ｔｍ／Ｔｃ）が３．０より大きいゴルフボール２では、ドライバーで打撃されたときに大きな打ち出し角度が達成されうる。比（Ｔｍ／Ｔｃ）が５．０未満であるゴルフボール２では、ショートアイアンで打撃されたときに大きなスピン速度が達成される。さらに、比（Ｔｍ／Ｔｃ）が５．０未満であるゴルフボール２では、ソフトな打球感が達成される。これらの観点から、比（Ｔｍ／Ｔｃ）は４．０以下が特に好ましい。

カバー１０の形成には、射出成形法、圧縮成形法等の既知の手法が採用されうる。カバー１０の成形時に、成形型のキャビティ面に形成されたピンプルにより、ディンプル１２が形成される。

カバー１０が中間層６の上に直接に積層されると、カバー１０の基材樹脂が中間層６の基材樹脂と異なっていることに起因して、カバー１０が中間層６と堅固には密着しない。本発明に係るゴルフボール２では、中間層６とカバー１０との間に補強層８が存在している。この補強層８は、中間層６と堅固に密着し、カバー１０とも堅固に密着する。この補強層８は、中間層６とカバー１０との密着性を高める。ゴルフボール２は、繰り返し打撃されても破損しにくい。このゴルフボール２がショートアイアンで打撃されても、カバー１０に傷及びシワが生じにくい。このゴルフボール２では、ゴルフクラブで打撃されたときのエネルギー伝達のロスが小さい。このゴルフボール２は、反発性能に優れる。

補強層８は、中間層６の表面に接着剤が塗布され、この接着剤が乾燥することで形成されている。この接着剤の基材ポリマーは、二液硬化型熱硬化性樹脂が好適に用いられる。二液硬化型熱硬化性樹脂の具体例としては、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル系樹脂及びセルロース系樹脂が挙げられる。補強層８の強度及び耐久性の観点から、二液硬化型エポキシ樹脂が好ましい。

好ましい二液硬化型エポキシ樹脂は、ポリアミン化合物を含有する硬化剤によってビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が硬化されて得られる。この二液硬化型エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が用いられているので、柔軟性、耐薬品性、耐熱性及び強靭性に優れる。

接着剤は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及び溶媒を含む主剤と、ポリアミン化合物及び溶媒を含む硬化剤とが混合されることで得られる。主剤及び硬化剤における溶媒として、キシレン及びトルエンのような有機溶媒並びに水があげられる。

ポリアミン化合物の具体例としては、ポリアミドアミン及びその変性物が挙げられる。ポリアミドアミンは、複数のアミノ基と、１個以上のアミド基とを有する。このアミノ基が、エポキシ基と反応し得る。ポリアミドアミンは、重合脂肪酸とポリアミンとの縮合反応によって得られる。典型的な重合脂肪酸は、リノール酸、リノレイン酸等の不飽和脂肪酸を多く含む天然脂肪酸類が触媒存在下で加熱されて合成されることで得られる。不飽和脂肪酸の具体例としては、トール油、大豆油、亜麻仁油及び魚油が挙げられる。ダイマー分が９０質量％以上であり、トリマー分が１０質量％以下であり、且つ水素添加された重合脂肪酸が好ましい。好ましいポリアミンとしては、ポリエチレンジアミン、ポリオキシアルキレンジアミン及びそれらの誘導体が例示される。

この接着剤のゲル分率は、４０％以上である。ゲル分率が４０％以上である接着剤から形成される補強層８は、揮発分が残存しにくいので、ほとんど気泡を含まない。この補強層８は、中間層６と堅固に密着し、カバー１０とも堅固に密着する。この観点から、ゲル分率は４５％以上がより好ましく、５０％以上が特に好ましい。

この接着剤のゲル分率は、８０％以下である。ゲル分率が８０％以下である接着剤は、中間層６の基材ポリマーと十分に反応し、かつカバー１０の基材ポリマーとも十分に反応する。この補強層８は、中間層６と堅固に密着し、カバー１０とも堅固に密着する。この観点から、ゲル分率は７５％以下がより好ましく、７０％以上が特に好ましい。

ゲル分率が４０％以上８０％以下である接着剤から形成された補強層８は、カバー１０が薄いゴルフボール２において、特に効果を発揮する。ゲル分率が４０％以上８０％以下である接着剤から形成された補強層８は、カバー１０が軟質であるゴルフボール２において、特に効果を発揮する。

ゲル分率の測定では、主剤と硬化剤とが混合された直後に、接着剤がＰＢ−１３７Ｔリン酸亜鉛処理鋼板に塗布される。この鋼板のサイズは、「１５０ｍｍ×７０ｍｍ」である。この鋼板の厚みは、０．８ｍｍである。この鋼板を、４０℃の環境下に２４時間保持し、接着剤からなる塗膜を形成する。鋼板と塗膜とから、試験片が得られる。この試験片の質量を測定し、この測定値から鋼板の質量を減じることで、塗膜の質量Ｍ１を算出する。この試験片をアセトンに浸漬し、２４時間静置する。この試験片を１０５℃の環境下に１時間保持する。この試験片を２３℃まで冷却する。この試験片の質量を測定し、この測定値から鋼板の質量を減じることで、塗膜の質量Ｍ２を算出する。ゲル分率Ｇは、下記の数式によって算出される。
Ｇ ＝ （Ｍ２ ／ Ｍ１） ・ １００

この接着剤におけるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のエポキシ当量と硬化剤のアミン活性水素当量との比は、２．０／１．０以上１３．０／１．０以下が好ましい。この比が２．０／１．０以上である接着剤では、ゲル分率が小さすぎない。従って、補強層８が中間層６及びカバー１０と堅固に密着する。この観点から、この比は２．５／１．０以上がより好ましく、４．０／１．０以上が特に好ましい。この比が１３．０／１．０以下である接着剤では、ゲル分率が大きすぎない。従って、補強層８が中間層６及びカバー１０と堅固に密着する。この観点から、この比は１２．０／１．０以下がより好ましく、１０．０／１．０以下が特に好ましい。

硬化剤のアミン活性水素当量は、１００ｇ／ｅｑ以上８００ｇ／ｅｑ以下が好ましい。この当量が１００ｇ／ｅｑ以上である接着剤では、ゲル分率が大きすぎない。従って、補強層８が中間層６及びカバー１０と堅固に密着する。この観点から、この当量は２００ｇ／ｅｑ以上がより好ましく、３００ｇ／ｅｑ以上が特に好ましい。この当量が８００ｇ／ｅｑ以下である接着剤では、ゲル分率が小さすぎない。従って、補強層８が中間層６及びカバー１０と堅固に密着する。この観点から、この当量は６００ｇ／ｅｑ以下がより好ましく、５００ｇ／ｅｑ以下が特に好ましい。

接着剤は、揮発分として水を含んでいる。揮発分の概念には、水及び有機溶媒の両方が含まれる。揮発分の全量に対する水の量の比率Ｐｗは、９０質量％以上が好ましい。この比率Ｐｗが９０質量％以上である接着剤では、ゲル分率の制御が容易である。この観点から、この比率Ｐｗは９５質量％以上がより好ましく、９９質量％以上が特に好ましい。この比率Ｐｗが１００質量％であってもよい。環境の観点から、揮発分の全量に対する有機溶媒の量の比率Ｐｏは１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、１質量％以下が特に好ましい。

補強層８が、着色剤（典型的には二酸化チタン）、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤等の添加剤を含んでもよい。添加剤は、主剤に添加されてもよく、硬化剤に添加されてもよい。

前述の通り、補強層８は、接着剤が中間層６の表面に塗布されることで得られる。スプレーガン方式、静電塗装方式及びディッピング方式により、塗布がなされうる。作業性の観点から、スプレーガン方式による塗布が好ましい。塗布後に溶媒が揮発し、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とポリアミン化合物とが反応して、補強層８が形成される。

ゴルフボール２の耐久性の観点から、補強層８の厚みは０．００１ｍｍ以上が好ましく、０．００２ｍｍ以上が特に好ましい。厚みは、０．１ｍｍ以下が好ましい。厚みは、ゴルフボール２の断面がマイクロスコープで観察されることで測定される。粗面処理により中間層６の表面が凹凸を備える場合は、凸部の直上で厚みが測定される。測定は、ディンプル１２の直下を避けて行われる。

大きな打ち出し角度及びソフトな打球感の観点から、ゴルフボール２の圧縮変形量Ｄ３は、２．９ｍｍ以上が好ましく、３．０ｍｍ以上が特に好ましい。圧縮変形量Ｄ３は、３．５ｍｍ以下が好ましい。

圧縮変形量の測定では、球体（ゴルフボール２、コア４等）が金属製の剛板の上に置かれる。この球体に向かって金属製の円柱が徐々に降下する。この円柱の底面と剛板との間に挟まれた球体は、変形する。球体に９８Ｎの初荷重がかかった状態から１２７４Ｎの終荷重がかかった状態までの円柱の移動距離が、測定される。

以下、実施例によって本発明の効果が明らかにされるが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるべきではない。

［実施例１］
１００質量部のハイシスポリブタジエン（ＪＳＲ社の商品名「ＢＲ−７３０」）、２３質量部のアクリル酸亜鉛（三新化学工業社の商品名「サンセラーＳＲ」）、５質量部の酸化亜鉛、適量の硫酸バリウム、０．３質量部のビスペンタブロモフェニルジスルフィド及び０．８質量部のジクミルパーオキサイドを混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物を、共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１７０℃の温度下で２５分間加熱して、直径が３８．５ｍｍであるコアを得た。ゴルフボールの質量が４５．６ｇとなるように、硫酸バリウムの量を調整した

５５質量部のアイオノマー樹脂（前述の「サーリン８９４５」）、４５質量部の他のアイオノマー樹脂（前述の「ハイミランＡＭ７３２９」）及び３質量部の二酸化チタンを二軸混練押出機で混練し、樹脂組成物を得た。金型に、コアを投入した。上記樹脂組成物を射出成形法にてコアの周りに射出し、中間層を成形した。この中間層の厚みは、１．６ｍｍであった。

下記表４に示される接着剤（ａ）を調製した。この接着剤を中間層の表面にスプレーガンで塗布し、２３℃雰囲気下で１２時間保持して、補強層を得た。この補強層の厚みは、０．００３ｍｍであった。

１００質量部の熱可塑性ポリウレタンエラストマー（前述のエラストランＮＹ８２Ａ（１））、０．２質量部のヒンダードアミン系光安定剤（チバジャパン社の商品名「チヌビン」）、４質量部の二酸化チタン及び０．０４質量部のウルトラマリンブルーを二軸混練押出機で混練し、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物から、圧縮成形法にて、ハーフシェルを成形した。このハーフシェル２枚で、コア、中間層及び補強層からなる球体を被覆した。共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなり、キャビティ面に多数のピンプルを備えたファイナル金型に、上記球体及びハーフシェルを投入した。圧縮成形法にて、カバーを得た。このカバーの厚みは、０．５ｍｍであった。カバーには、ピンプルの形状が反転した形状を有するディンプルが形成された。このカバーの周りに二液硬化型ポリウレタンを基材とするクリアー塗料を塗装し、直径が４２．７ｍｍである実施例１のゴルフボールを得た。

［実施例２から１３及び比較例１から６］
コア、中間層及びカバーの仕様を下記の表６から９に示される通りとした他は実施例１と同様にして、実施例２から１３及び比較例１から６のゴルフボールを得た。コアの組成の詳細が、下記の表１及び２に示されている。中間層の組成の詳細が、下記の表３に示されている。補強層の組成の詳細が、下記の表４に示されている。カバーの組成の詳細が、下記の表５に示されている。

［ドライバー（Ｗ＃１）による打撃］
ツルテンパー社のスイングマシンに、チタンヘッドを備えたドライバー（ＳＲＩスポーツ社の商品名「ＸＸＩＯ」、シャフト硬度：Ｒ、ロフト角：１３．０°）を装着した。ヘッド速度が３５ｍ／ｓｅｃである条件でゴルフボールを打撃して、打ち出し角度を測定した。さらに、発射地点から静止地点までの距離を測定した。１０回測定されて得られたデータの平均値が、下記の表６から９に示されている。

［サンドウエッジ（ＳＷ）による打撃］
上記スイングマシンに、サンドウエッジ（ＳＷ）を装着した。ヘッド速度が１６ｍ／ｓｅｃである条件で、ゴルフボールを打撃した。打撃直後のスピン速度を測定した。１０回測定されて得られたデータの平均値が、下記の表６から９に示されている。

［耐久性］
上記スイングマシンに、チタンヘッドを備えたドライバー（ＳＲＩスポーツ社の商品名「ＸＸＩＯ」、シャフト硬度：Ｓ、ロフト角：１０．０°）を装着した。一方、ゴルフボールを２３℃の雰囲気下に１２時間保持した。このゴルフボールを、ヘッド速度が４５ｍ／ｓｅｃである条件で繰り返し打撃して、ゴルフボールが破損するまでの打撃回数をカウントした。１２回測定されて得られたデータの平均値が、指数として、下記の表６から９に示されている。

［打球感］
ゴルファーに、ドライバーにてゴルフボールを打撃させた。下記の基準に基づき、ゴルファーに打球感を格付けさせた。
Ａ：極めてソフト
Ｂ：ややソフト
Ｃ：ややハード
Ｄ：極めてハード
この結果が、下記の表６から９に示されている。

表１及び２に記載された化合物の詳細は、以下の通りである。
ＢＲ７３０：ＪＳＲ社の、ハイシスポリブタジエン（シス−１，４−結合含有量：９６質量％、１，２−ビニル結合含有量：１．３質量％、ムーニー粘度（ＭＬ_１＋４（１００℃）
）：５５、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：３）
サンセラーＳＲ：三新化学工業社のアクリル酸亜鉛（１０質量％ステアリン酸コーティング品）
酸化亜鉛：東邦亜鉛社の商品名「銀嶺Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社の商品名「硫酸バリウムＢＤ」
ビスペンタブロモフェニルジスルフィド：川口化学工業社
ジクミルパーオキサイド：日油社
ステアリン酸亜鉛：和光純薬工業社
オクタン酸亜鉛：三津和化学薬品社

表５に示された熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、いずれも、ポリオール成分としてポリテトラメチレンエーテルグリコールを含有する。このポリテトラメチレンエーテルグリコールの数平均分子量は、下記の通りである。
エラストランＮＹ７８Ａ：１４００
エラストランＮＹ８２Ａ（１）：１４００
エラストランＮＹ８２Ａ（２）：１７００
エラストランＮＹ８５Ａ：１４００
エラストランＮＹ９０Ａ：１４００
エラストランＮＹ９７Ａ：１４００

表６から９に示されるように、各実施例に係るゴルフボールは、諸性能に優れている。この評価結果から、本発明の優位性は明らかである。

本発明に係るゴルフボールは、ゴルフ場でのプレーや、ドライビングレンジにおけるプラクティスに用いられうる。

２・・・ゴルフボール
４・・・コア
６・・・中間層
８・・・補強層
１０・・・カバー
１２・・・ディンプル
１４・・・ランド

Claims (5)

1. コアと、このコアの外側に位置する中間層と、この中間層の外側に位置するカバーとを備えたゴルフボールであって、
   上記中間層の材料のショアＤ硬度Ｈｍが上記カバーの材料のショアＤ硬度Ｈｃよりも大きく、両者の差（Ｈｍ−Ｈｃ）が２８より大きく、
   上記コア及び上記中間層からなる球体の表面のショアＤ硬度Ｈｓ２が上記ゴルフボールの表面のショアＤ硬度Ｈｓ３よりも大きく、両者の差（Ｈｓ２−Ｈｓ３）が５未満であり、
   上記中間層の厚みＴｍが上記カバーの厚みＴｃより大きく、両者の比（Ｔｍ／Ｔｃ）が３．０より大きく５．０未満であり、
   上記コアの直径が３８．２ｍｍ以上であり、
   上記硬度Ｈｃが３７以下であるゴルフボール。
2. 初荷重が９８Ｎであり終荷重が１２７４Ｎである条件で測定された、上記コアの圧縮変形量Ｄ１が３．６ｍｍ以上であり、同条件で測定された上記ゴルフボールの圧縮変形量Ｄ３が２．９ｍｍ以上である請求項１に記載のゴルフボール。
3. 上記カバーが、樹脂組成物から成形されており、
   上記樹脂組成物の基材の主成分が、熱可塑性ポリウレタンであり、
   上記熱可塑性ポリウレタンのポリオール成分が、数平均分子量が１５００以下であるポリテトラメチレンエーテルグリコールである請求項１又は２に記載のゴルフボール。
4. 上記コアが、１又は２以上の層からなり、これらの層のうちのいずれかの層がゴム組成物が架橋されることで得られたものであり、このゴム組成物が、
   （ａ）基材ゴム、
   （ｂ）共架橋剤、
   （ｃ）架橋開始剤
   並びに
   （ｄ）カルボン酸及び／又はその塩
   を含んでおり、
   上記共架橋剤（ｂ）が、
   （ｂ１）その炭素数が３以上８以下であるα，β−不飽和カルボン酸
   及び／又は
   （ｂ２）その炭素数が３以上８以下であるα，β−不飽和カルボン酸の金属塩
   である請求項１から３のいずれかに記載のゴルフボール。
5. 上記中間層と上記カバーとの間に位置しており、接着剤から形成された補強層をさらに備えており、
   上記接着剤のゲル分率が４０％以上８０％以下である請求項１から４のいずれかに記載のゴルフボール。

Images