JP2012529545A - 音響減衰特性を有する加硫組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
−少なくとも2種の異なる製品に対する複雑なロジスティック
−異なる物品と製品を管理するための管理費および出費
−異なる製品に対する異なる特定のアプリケーション設備およびそれによる高い投資費用
−異なるアプリケーション設備に必要となるスペース
−車体へ異なる製品を塗布し得るための精密な車両デザイン。
(a)20000未満の分子量を有する液体ポリエン、5〜50重量%、
(b)以下の群から選択される加硫系:
・イオウおよび1種以上の有機促進剤ならびに金属酸化物、
・ペルオキシド加硫系、
・必要により有機促進剤および/または金属酸化物と組み合わせたキノン、キノンジオキシムまたはジニトロソベンゼン
(c)50〜500μm、好ましくは100〜250μmの平均繊維長さを有する短繊維(コンパウンドは、0.5〜15重量%の短繊維を含む)、
(d)必要に応じて、以下の群から選択されるさらなる添加剤:
・微粉砕粉末の形態にある熱可塑性ポリマー、
・フィラー、
・軽量フィラー、
・粘着付与剤および/または接着プロモーター、
・エキステンダー油、
・老化保護剤、
・レオロジー助剤、またはこれらの混合物。
(a)5〜90重量%の、ジエンおよび/または芳香族置換オレフィンに基づくオレフィン性二重結合含有ポリマーまたはコポリマーであって、ポリマーまたはコポリマーが22℃で液体またはペーストであって、DSC法により測定したガラス転移温度が−30℃〜15℃、好ましくは−20℃〜5℃であるポリマーまたはコポリマー、
(b)以下の(b1)〜(b3)の群から選択される加硫系:
(b1)イオウおよび1種以上の促進剤、
(b2)ペルオキシド加硫系またはジスルフィド加硫系
(b3)キノン、キノンジオキシムもしくはジニトロソベンゼン
を含んでなる熱硬化性組成物である。
測定機器:Metravib 01dB DMA+100
分析ソフトウェア:Dynatest
試料容積:約20×10×20mm(w×h×t)
サンプルホルダー:平行板/板
マスター曲線:伸張/収縮モード
測定周波数:1;2;4;8;16;31.5;63;125Hz、
形状因子:<0.9
振幅:10μm
動的変形:0.0005
(1)マスター曲線は、(DIN EN ISO 6721に従って)時間/温度の重ね合わせ原理により記載された
(2)Tg(ガラス転移温度)は、与えられた周波数に対してtanδが最大となる基準温度である。Tgの全測定の選択周波数は101Hzであった。
(b1)イオウおよび1種以上の促進剤
を含み得る。
(b2)ペルオキシド、好ましくは、加硫系として添加し得る目的で既知の有機ペルオキシド。その例は、ジベンゾイルペルオキシド、tert−ブチルペルオキシベンゾエート、および、特に1,1−ジ−(tert−ブチルペルオキシ)3,3,5−取りメチルシクロヘキサン、ブチル−4,4−ジ−(tert−ブチルペルオキシ)吉草酸、ジクミルペルオキシド、ジ−(2−tert−ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、tert−ブチルクミルペルオキシド2,5−ジメチル−2,5−ジ−(tert−ブチルペルオキシ)ヘキサン、ジ−tert−ブチルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ−(tert−ブチルペルオキシ)ヘキサ−3−イン、ならびにトリアリルイソシアヌレートのような架橋剤である。
ペルオキシドの場合には、0.3〜4.5重量%でることが好ましく、
ジスルフィドの場合には、0.2〜5重量%であることが好ましい。
(b3)キノン、キノンジオキシム、特にp−ベンゾキノンジオキシム、ニトロ祖ベンゼンまたはジニトロソベンゼン、特にp−ジニトロソベンゼン
を使用することもできる。これらは、ゴムの加硫系としても既知である。
(c)10〜45重量%の、好ましくは15〜40重量%の、特に25〜36重量%のフィラー
をさらに含有する。
(e)最大12重量%、好ましくは最大9重量%まで、特に最大5重量%であり、好ましくは少なくとも1重量%の固体ゴムおよび/または熱可塑性ポリマー、および/または
(f)最大25重量%、好ましくは最大12重量%まで、好ましくは少なくとも1重量%であり、特に少なくとも2.5重量%の、カルボキシル基、ヒドロキシ基またはアミン基を有する分子量1000〜10000のポリジエン(好ましくはポリブタジエン)
をさらに含んでなる。好ましくは、これらの成分(e)および(f)が同時に存在する。いずれの成分も、効果組成物の強度を改善するが、さらに、カルボキシル基に起因して、成分(f)は金属製基材への接着性を改善する。
(g)最大40重量%、好ましくは最大30重量%まで、特に最大25重量%であり、好ましくは少なくとも2重量%、特に少なくとも5重量%の炭化水素樹脂
をさらに含んでなる場合に改善される。
(h)最大40重量%、好ましくは最大30重量%まで、特に最大25重量%であり、好ましくは少なくとも2重量%、特に少なくとも5重量%の可塑剤
をさらに含んでなる。
(a)5〜90重量%の、22℃で液体またはペーストであるオレフィン性二重結合含有ポリマーまたはコポリマー、
(b)以下の(b1)〜(b3)の群から選択される加硫系:
(b1)イオウおよび1種以上の促進剤、
(b2)ペルオキシド加硫系
(b3)キノン、キノンジオキシムもしくはジニトロソベンゼン
を含み、熱硬化後、−5℃〜40℃の範囲の温度においてDMA法により測定した損失係数tanδが少なくとも0.50であり、好ましくは少なくとも0.9であり、特に少なくとも1.1である、15〜60℃の温度で熱硬化し、(例えば回転ポンプ、ギアポンプまたはくみ上げピストンポンプにより)輸送可能な組成物に関する。これに関して、上述した化学的性質ならびに好適な付加範囲をどちらも、加硫系(b)およびさらなる使用可能な活性物質および助剤に対して適用する。したがって、これは適用様式、硬化および応用分野に対して適用される。
以下の表は、比較例と本発明の組成物の実施例、その硬化および発泡挙動に関するデータ、ならびに損失係数tanδで示される音響減衰特性に関するデータを含む。測定方法は上述したようなDIN EN ISO 6721に従うDMA法である。他に明示しない限り、量は重量%であると理解されたい。
さらに、それぞれ添加したブロックコポリマー(a)の含量を、対応する量の統計的ポリスチレン/ポリブタジエンコポリマー(Tg−7℃、スチレン含量40重量%、ビニル含量55%、Mw15000g/mol)に置き換えて、組成物1〜14と類似する調製物を調製した場合に有利な特性を有する調製物が得られた。
図1:実施例10のマスター曲線
図2:実施例13のマスター曲線
図3:DIN EN ISO 6721に従う損失係数tanδ
図4:本発明の組成物の使用例
上:横衝撃防止用の強化バー(横衝撃吸収体)を備える自動車ドアの概略図
下:2つの細長い断片に塗布された振動減衰組成物を備える絶縁強化バー
Claims (16)
- 全組成物に対して、
(a)5〜90重量%の、ジエンおよび/または芳香族置換オレフィンに基づくオレフィン性二重結合含有ポリマーまたはコポリマーであって、ポリマーまたはコポリマーが22℃で液体またはペーストであって、DSC法により測定したガラス転移温度が−30℃〜15℃であるポリマーまたはコポリマー
(b)以下の(b1)〜(b3)の群から選択される加硫系:
(b1)イオウおよび1種以上の促進剤、
(b2)ペルオキシド加硫系またはジスルフィド加硫系
(b3)キノン、キノンジオキシムまたはジニトロソベンゼン
を含んでなる熱硬化性組成物。 - ポリマーまたはコポリマー(a)がスチレンとジエンのコポリマーである、請求項1に記載の組成物。
- コポリマー(a)が、全組成物に基づいて、少なくとも10重量%、好ましくは少なくとも15重量%であり、60重量%までの、好ましくは50重量%までのスチレン含量を有する、請求項2に記載の組成物。
- ポリマーまたはコポリマー(a)が、少なくとも1000、好ましくは少なくとも2000、特に少なくとも5000であり、50000までの、好ましくは35000までの、特に25000までの数平均分子量を有する、請求項1〜3のいずれかに記載の組成物。
- ポリマーまたはコポリマー(a)がジエン画分を含み、ジエン画分中のビニル画分が少なくとも20モル%、好ましくは少なくとも40モル%であり、最大98モル%、好ましくは最大80モル%である、請求項1〜4のいずれかに記載の組成物。
- 加硫系(b)として、全組成物に対して、
0.5〜6.5重量%のイオウ、
0.25〜20重量%の加硫促進剤
を含んでなる、請求項1〜5のいずれかに記載の組成物。 - 全組成物に対して、
(c)10〜45重量%のフィラー
をさらに含んでなる、請求項1〜6のいずれかに記載の組成物。 - 全組成物に対して、
(d)最大6重量%、好ましくは最大4重量%までであり、好ましくは少なくとも0.2重量%の発泡剤
をさらに含んでなる、請求項1〜7のいずれかに記載の組成物。 - 全組成物に対して、
(e)最大12重量%、好ましくは最大9重量%まで、特に最大5重量%であり、好ましくは少なくとも1重量%の固体ゴムおよび/または熱可塑性ポリマー、
およびまたは、
(f)最大25重量%、好ましくは最大12重量%までであり、好ましくは少なくとも1重量%、特に少なくとも2.5重量%の、カルボキシル基を有する数平均分子量1000〜10000のポリジエン
をさらに含んでなる、請求項1〜8のいずれかに記載の組成物。 - 全組成物に対して、
(g)最大40重量%、好ましくは最大30重量%まで、特に最大25重量%であり、好ましくは少なくとも2重量%、特に少なくとも5重量%の炭化水素樹脂
をさらに含んでなる、請求項1〜9のいずれかに記載の組成物。 - 全組成物に対して、
(h)最大40重量%、好ましくは最大30重量%まで、特に最大25重量%であり、好ましくは少なくとも2重量%、特に少なくとも5重量%の可塑剤
をさらに含んでなる、請求項1〜10のいずれかに記載の組成物。 - 15〜60℃の温度範囲でポンプにより輸送し得るような粘性を示す、請求項1〜11のいずれかに記載の組成物。
- 硬化後、−5℃〜40℃の範囲の温度においてDMA法により測定した損失係数tanδが少なくとも0.50である、請求項1〜12のいずれかに記載の組成物。
- 15〜60℃の範囲の温度でポンプ輸送し得る組成物である熱硬化性組成物であって、全組成物に対して、
(a)5〜90重量%の、22℃で液体またはペースト状のオレフィン性二重結合含有ポリマーまたはコポリマー、
(b)以下の(b1)〜(b3)の群から選択される加硫系:
(b1)イオウおよび1種以上の促進剤、
(b2)ペルオキシド加硫系
(b3)キノン、キノンジオキシムもしくはジニトロソベンゼン
を含んでなり、熱硬化後、−5℃〜40℃の範囲の温度においてDMA法により測定した損失係数tanδが少なくとも0.50である熱硬化性組成物。 - 自動車構築産業または機材構築産業における音響減衰材料としての、請求項1〜14のいずれかに記載の組成物の使用。
- 請求項1〜14のいずれかに記載の組成物を塗布する方法であって、組成物を15〜60℃の範囲の温度でポンプにより適用箇所に注入し、基材上に液状またはペースト状で塗布する方法。
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