JP2012528922A

JP2012528922A - Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンの共沸および共沸混合物様組成物

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Publication number: JP2012528922A
Application number: JP2012514060A
Authority: JP
Inventors: エル．ロビンマーク
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 2009-06-02
Filing date: 2010-06-02
Publication date: 2012-11-15
Anticipated expiration: 2030-06-02
Also published as: EP3095830B1; ES2644518T3; CA2761720C; SG176231A1; EP3095830A3; KR20120027424A; JP5784591B2; ES2826376T3; US20120056124A1; MX2011012954A; EP2438134A1; CN102449100A; AR078600A1; MX345543B; EP2438134B1; TW201107273A; CN102449100B; KR101731128B1; AU2010256713A1; WO2010141527A1

Abstract

共沸もしくは共沸混合物様組成物が開示される。この共沸もしくは共沸混合物様組成物は、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、エタノール、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、メタノール、Ｅ−１，１，１，４，４，５，５，５−オクタフルオロ−２−ペンテン、２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペン、酢酸メチル、アセトン、クロロホルム、ｎ−ヘキサンまたは１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンとの混合物である。かかる共沸もしくは共沸混合物様組成物を発泡剤として使用することによる熱可塑性または熱硬化性発泡体の製造方法もまた開示される。かかる共沸もしくは共沸混合物様組成物を使用することによる冷却を行う方法もまた開示される。かかる共沸もしくは共沸混合物様組成物を溶媒として使用する方法もまた開示される。かかる共沸もしくは共沸混合物様組成物を使用することによるエアゾール製品の製造方法もまた開示される。かかる共沸もしくは共沸混合物様組成物を熱媒として使用する方法もまた開示される。かかる共沸もしくは共沸混合物様組成物を使用することによる消火または鎮火方法もまた開示される。かかる共沸もしくは共沸混合物様組成物を誘電体として使用する方法もまた開示される。

Description

関連出願の相互参照
本出願は、２００９年６月２日出願の米国仮特許出願第６１／１８３２０３号および米国仮特許出願第６１／１８３１９７号、２００９年１２月１６日出願の米国仮特許出願第６１／２８６８６８号、米国仮特許出願第６１／２８６８７２号、米国仮特許出願第６１／２８６８７０号および米国仮特許出願第６１／２８６８６３号、２０１０年１月１１日出願の米国仮特許出願第６１／２９３７６３号、米国仮特許出願第６１／２９３７６５号および米国仮特許出願第６１／２９３７６７号、２０１０年１月２０日出願の米国仮特許出願第６１／２９６５４７号の優先権を主張するものである。

本開示は、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンの共沸もしくは共沸混合物様組成物に関する。

多くの産業は、オゾン破壊性のクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）およびハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）の代替品を見いだすために過去数十年間取り組んできた。ＣＦＣおよびＨＣＦＣは、エアゾール噴射剤、冷媒、クリーニング剤、熱可塑性および熱硬化性発泡体用の膨張剤、熱媒、ガス状誘電体、消火剤および鎮火剤、動力サイクル作動流体、重合媒体、微粒子除去流体、キャリア流体、バフ研磨剤、および置換乾燥剤としてのそれらの使用をはじめとする、多種多様な用途に用いられてきた。これらの用途が広い化合物の代替品の探究で、多くの産業がハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）の使用に乗り出してきた。

ＨＦＣは、成層圏オゾンの破壊に関与しないが、それらが「温室効果」に関与するために、すなわち、それらが地球温暖化に関与するために懸念されている。それらが地球温暖化に関与するため、ＨＦＣは監視下に置かれ、それらの広範囲に及ぶ使用もまた将来制限される可能性がある。このように、成層圏オゾンの破壊に関与せず、かつ、低い地球温暖化係数（ＧＷＰ）もまた有する組成物が必要とされている。１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン（ＣＦ₃ＣＨ＝ＣＨＣＦ₃、ＦＣ−１３３６ｍｚｚ、ＦＯ−１３３６ｍｚｚ）などの、特定のハイドロフルオロオレフィンは両方の目標を達成すると考えられる。

本出願には、１０の異なるタイプの共沸もしくは共沸混合物様混合物が含まれる。

本開示は、（ａ）Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚと（ｂ）エタノール、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、メタノール、Ｅ−１，１，１，４，４，５，５，５−オクタフルオロ−２−ペンテン、２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペン、酢酸メチル、アセトン、クロロホルム、ｎ−ヘキサンおよび１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンからなる群から選択される成分とから本質的になる組成物であって、前記成分がＺ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと共沸混合物様組み合わせを形成するのに有効な量で存在する組成物を提供する。

本開示はまた、（ａ）Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚと（ｂ）エタノール、メタノール、Ｅ−１，１，１，４，４，５，５，５−オクタフルオロ−２−ペンテン、２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペン、クロロホルムおよびｎ−ヘキサンからなる群から選択される成分とから本質的になる組成物であって、前記成分がＺ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと共沸組み合わせを形成するのに有効な量で存在する組成物を提供する。

Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚとエタノールとから本質的になる共沸混合物および共沸混合物様組成物の約５０．０℃の温度でのグラフ図である。Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚと２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンとから本質的になる共沸混合物様組成物の約２０．０℃の温度でのグラフ図である。Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚとメタノールとから本質的になる共沸混合物および共沸混合物様組成物の約５０．０℃の温度でのグラフ図である。Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚとＥ−１，１，１，４，４，５，５，５−オクタフルオロ−２−ペンテンとから本質的になる共沸混合物および共沸混合物様組成物の約４０．０℃の温度でのグラフ図である。Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚと２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペンとから本質的になる共沸混合物および共沸混合物様組成物の約２９．６℃の温度でのグラフ図である。Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚと酢酸メチルとから本質的になる共沸混合物様組成物の約５０．０℃の温度でのグラフ図である。Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚとアセトンとから本質的になる共沸混合物様組成物の約５０．０℃の温度でのグラフ図である。Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚとクロロホルムとから本質的になる共沸混合物および共沸混合物様組成物の約６０．０℃の温度でのグラフ図である。Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚとｎ−ヘキサンとから本質的になる共沸混合物および共沸混合物様組成物の約６０．０℃の温度でのグラフ図である。Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚと１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンとから本質的になる共沸混合物様組成物の約２４．７℃の温度でのグラフ図である。

多くの用途で、純粋な単一成分または共沸もしくは共沸混合物様混合物の使用が望ましい。例えば、発泡剤組成物（発泡体膨張剤または発泡体膨張組成物としても知られる）が純粋な単一成分または共沸もしくは共沸混合物様混合物でないとき、組成が発泡体形成プロセスでのその適用の間に変わる可能性がある。かかる組成の変化は、加工にひどい悪影響を及ぼすかまたはその適用で不十分な性能をもたらし得る。また、冷凍用途では、冷媒は、シャフトシール、ホース連結部、ハンダ付け接合部および破壊ラインでの漏洩によって運転中にしばしば失われる。加えて、冷媒は、冷凍設備の保全手順中に大気に放出される場合がある。冷媒が純粋な単一成分または共沸もしくは共沸混合物様組成物でない場合、冷媒組成は、冷凍設備から大気に漏洩するかまたは排出するときに変化する可能性がある。冷媒組成の変化により、冷媒が引火性になるかまたは不十分な冷凍性能を有するようになる。従って、これらのおよび他の用途において共沸もしくは共沸混合物様混合物、例えば、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン（Ｚ−ＣＦ₃ＣＨ＝ＣＨＣＦ₃、Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚ、Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚ、Ｚ−ＨＦＯ−１３３６ｍｚｚ）を含有する共沸もしくは共沸混合物様混合物を使用することが必要とされている。

以下に記載される実施形態の詳細を取り上げる前に、幾つかの用語が定義されるかまたは明確にされる。

ＦＯ−１３３６ｍｚｚは、２つの立体配置異性体、ＥまたはＺの１つとして存在してもよい。ＦＯ−１３３６ｍｚｚは、本明細書で用いるところでは、異性体、Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚまたはＥ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚ、ならびにかかる異性体の任意の組み合わせまたは混合物を意味する。

本明細書で用いるところでは、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含まれる（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」、「をはじめとする（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｓ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」またはそれらの任意の他の変形は、非排他的な包含をカバーすることを意図される。例えば、要素のリストを含むプロセス、方法、物品、もしくは装置は、それらの要素のみに必ずしも限定されず、明確にリストされないか、またはかかるプロセス、方法、物品、もしくは装置に固有である他の要素を含んでもよい。さらに、相反する記載がない限り、「または」は、包含的な「または」を意味し、そして排他的な「または」を意味しない。例えば、条件ＡまたはＢは、次のいずれか１つで満たされる：Ａは真であり（または存在し）かつＢは偽である（存在しない）、Ａは偽であり（または存在せず）かつＢは真である（または存在する）、およびＡおよびＢの両方とも真である（または存在する）。

同様に、単数形（「ａ」または「ａｎ」）の使用は、本明細書に記載される要素および成分を記載するために採用される。これは、便宜上および本発明の範囲の一般的な意味を与えるために行われるにすぎない。この記載は、１つまたは少なくとも１つを包含すると読まれるべきであり、そして単数はまた、それが複数ではないことを意味することが明確でない限り複数を包含する。

特に明確にされない限り、本明細書に用いられる全ての技術的および科学的用語は、本発明が属する技術の当業者によって一般に理解されるものと同じ意味を有する。本明細書に記載されるものに類似のまたは等価の方法および材料を本発明の実施形態の実施または試験に用いることができるが、好適な方法および材料は以下に記載される。本明細書に言及される全ての刊行物、特許出願、特許、および他の参考文献は、特に節が言及されない限り、全体が参照により援用される。矛盾が生じた場合には、定義をはじめとして、本明細書が優先される。加えて、材料、方法、および実施例は例示的であるにすぎず、限定的であることを意図されない。

Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚは公知の化合物であり、その製造方法は、例えば、全体を参照により本明細書によって援用される、米国特許出願公開第２００８−０２６９５３２Ａ１号明細書にＳｗｅａｒｉｎｇｅｎによって開示されている。

本出願には、Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚを含む共沸もしくは共沸混合物様組成物が含まれる。

本発明の幾つかの実施形態では、組成物は、（ａ）Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、（ｂ）エタノール、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、メタノール、Ｅ−１，１，１，４，４，５，５，５−オクタフルオロ−２−ペンテン、２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペン、酢酸メチル、アセトン、クロロホルム、ｎ−ヘキサンおよび１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンからなる群から選択される成分とから本質的になり、ここで、前記成分は、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと共沸混合物様組み合わせを形成するのに有効な量で存在する。

本発明の幾つかの実施形態では、組成物は、（ａ）Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、（ｂ）エタノール、メタノール、Ｅ−１，１，１，４，４，５，５，５−オクタフルオロ−２−ペンテン、２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペン、クロロホルムおよびｎ−ヘキサンからなる群から選択される成分とから本質的になり、ここで、前記成分は、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと共沸組み合わせを形成するのに有効な量で存在する。

本発明の幾つかの実施形態では、この成分はエタノールであり、組成物は、（ａ）Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚと（ｂ）エタノールとから本質的になり、ここで、エタノールは、Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚと共沸もしくは共沸混合物様混合物を形成するのに有効な量で存在する。

本発明の幾つかの実施形態では、この成分は２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンであり、組成物は、（ａ）Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚと（ｂ）２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンとから本質的になり、ここで、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンは、Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚと共沸混合物様混合物を形成するのに有効な量で存在する。

本発明の幾つかの実施形態では、この成分はメタノールであり、組成物は、（ａ）Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚと（ｂ）メタノールとから本質的になり、ここで、メタノールは、Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚと共沸もしくは共沸混合物様混合物を形成するのに有効な量で存在する。

本発明の幾つかの実施形態では、この成分はＥ−１，１，１，４，４，５，５，５−オクタフルオロ−２−ペンテンであり、組成物は、（ａ）Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚと（ｂ）Ｅ−１，１，１，４，４，５，５，５−オクタフルオロ−２−ペンテンとから本質的になり、ここで、Ｅ−１，１，１，４，４，５，５，５−オクタフルオロ−２−ペンテンは、Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚと共沸もしくは共沸混合物様混合物を形成するのに有効な量で存在する。

本発明の幾つかの実施形態では、この成分は２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペンであり、組成物は、（ａ）Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚと（ｂ）２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペンとから本質的になり、ここで、２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペンは、Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚと共沸もしくは共沸混合物様混合物を形成するのに有効な量で存在する。

本発明の幾つかの実施形態では、この成分は酢酸メチルであり、組成物は、（ａ）Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚと（ｂ）酢酸メチルとから本質的になり、ここで、酢酸メチルは、Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚと共沸混合物様混合物を形成するのに有効な量で存在する。

本発明の幾つかの実施形態では、この成分はアセトンであり、組成物は、（ａ）Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚと（ｂ）アセトンとから本質的になり、ここで、アセトンは、Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚと共沸混合物様混合物を形成するのに有効な量で存在する。

本発明の幾つかの実施形態では、この成分はクロロホルムであり、組成物は、（ａ）Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚと（ｂ）クロロホルムとから本質的になり、ここで、クロロホルムは、Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚと共沸もしくは共沸混合物様混合物を形成するのに有効な量で存在する。

本発明の幾つかの実施形態では、この成分はｎ−ヘキサンであり、組成物は、（ａ）Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚと（ｂ）ｎ−ヘキサンとから本質的になり、ここで、ｎ−ヘキサンは、Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚと共沸もしくは共沸混合物様混合物を形成するのに有効な量で存在する。

本発明の幾つかの実施形態では、この成分は１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンであり、組成物は、（ａ）Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚと（ｂ）１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンとから本質的になり、ここで、１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンは、Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚと共沸混合物様混合物を形成するのに有効な量で存在する。

有効な量とは、Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚと組み合わせられたときに、共沸もしくは共沸混合物様混合物の形成をもたらす量を意味する。この定義には、共沸もしくは共沸混合物様組成物が異なる圧力で、しかし可能性がある異なる沸点で存在し続ける限り、その量が組成物に加えられる圧力に依存して変わってもよい、各成分の量が含まれる。それ故、有効な量には、重量またはモル百分率で表され得る、本明細書に記載されるもの以外の温度または圧力で共沸もしくは共沸混合物様組成物を形成する本発明の組成物の各成分の量が含まれる。

当該技術分野で認められているように、共沸組成物は、２つ以上の異なる成分の混合剤であり、それは、所与の圧力下で液体形態にあるとき、実質的に一定温度で沸騰し、その温度は、個々の成分の沸騰温度より高いかまたは低くてもよく、かつ、それは沸騰中の全体液体組成と本質的に同一である蒸気組成を提供するであろう（例えば、Ｍ．Ｆ．ＤｏｈｅｒｔｙａｎｄＭ．Ｆ．Ｍａｌｏｎｅ、ＣｏｎｃｅｐｔｕａｌＤｅｓｉｇｎｏｆＤｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎＳｙｓｔｅｍｓ、ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ（ＮｅｗＹｏｒｋ）、２００１年、１８５〜１８６、３５１〜３５９頁を参照されたい）。

従って、共沸組成物の本質的な特徴は、所与の圧力で、液体組成物の沸点が固定されていること、かつ、沸騰中の組成物の上方の蒸気の組成が本質的に、沸騰中の全体液体組成物の組成である（すなわち、液体組成物の成分の分留が全く起こらない）ことである。共沸組成物が異なる圧力で沸騰にかけられるときに、共沸組成物の各成分の沸点および重量百分率の両方が変わる場合があることもまた当該技術分野で認められている。従って、共沸組成物は、成分間に存在する特有の関係の観点からまたは成分の組成範囲の観点から、または指定圧力での固定沸点によって特徴付けられる組成物の各成分の正確な重量百分率の観点から定義されてもよい。

本発明の目的のためには、共沸混合物様組成物は、共沸組成物のように挙動する（すなわち、定沸点特性または沸騰もしくは蒸発時に分留しない傾向を有する）組成物を意味する。それ故に、沸騰もしくは蒸発中に、気液組成は、それらが仮に変化する場合でも、最小限の程度または無視できる程度しか変化しない。これは、沸騰もしくは蒸発中に、気液組成がかなりの程度変化する非共沸混合物様組成物と対比されるべきである。

さらに、共沸混合物様組成物は、実質的に圧力差なしの露点圧力および沸点圧力を示す。すなわち、所与の温度での露点圧力と沸点圧力との差は小さな値であろう。本発明では、（沸点圧力を基準として）５パーセント以下の露点圧力と沸点圧力との差の組成物は共沸混合物様であると考えられる。

あるシステムの相対揮発度が１．０に近づくときに、そのステムが共沸もしくは共沸混合物様組成物を形成すると定義されることはこの分野で認められている。相対揮発度は、成分１の揮発度対成分２の揮発度の比である。蒸気中のある成分のモル分率対液体中のそれの比がその成分の揮発度である。

任意の２つの化合物の相対揮発度を測定するために、ＰＴｘ法として知られる方法を用いることができる。この手順では、既知容量のセルにおける全絶対圧力が２つの化合物の様々な組成について一定温度で測定される。ＰＴｘ法の使用は、参照により本明細書によって援用される、ＨａｒｏｌｄＲ．Ｎｕｌｌ著、「ＰｈａｓｅＥｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍｉｎＰｒｏｃｅｓｓＤｅｓｉｇｎ」、Ｗｉｌｅｙ−ＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒ、１９７０年、１２４〜１２６頁に詳細に記載されている。

これらの測定値は、液相非理想を表すための、非ランダム２液体（Ｎｏｎ−Ｒａｎｄｏｍ、Ｔｗｏ−Ｌｉｑｕｉｄ）（ＮＲＴＬ）方程式などの、活量係数方程式モデルを用いることによってＰＴｘセルにおける平衡気液組成へ換算することができる。ＮＲＴＬ方程式などの、滑量係数方程式の使用は、Ｒｅｉｄ、ＰｒａｕｓｎｉｔｚａｎｄＰｏｌｉｎｇ著、「ＴｈｅＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＧａｓｅｓａｎｄＬｉｑｕｉｄｓ」、第４版、ＭｃＧｒａｗＨｉｌｌ、２４１〜３８７頁に、ならびにＳｔａｎｌｅｙＭ．Ｗａｌａｓ著、「ＰｈａｓｅＥｑｕｉｌｉｂｒｉａｉｎＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ」、ＢｕｔｔｅｒｗｏｒｔｈＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、１９８５年、１６５〜２４４頁に詳細に記載されている。前述の両参考文献は参照により本明細書によって援用される。いかなる理論または説明にも制約されることなく、ＰＴｘセルデータと一緒に、ＮＲＴＬ方程式は本発明のＺ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン含有組成物の相対揮発度を十分に予測することができ、かつ、蒸留塔などの多段階分離設備におけるこれらの混合物の挙動をそれ故に予測することができると考えられる。

Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚとエタノール（ＣＨ₃ＣＨ₂ＯＨ）とは共沸もしくは共沸混合物様組成物を形成することが実験によって見いだされた。

この２成分ペアの相対揮発度を測定するために、上記のＰＴｘ法が用いられた。既知容量のＰＴｘセルにおける全絶対圧力が様々な２成分組成について一定温度で測定された。これらの測定値は次に、ＮＲＴＬ方程式を用いてセルにおける平衡気液組成に変換された。

Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚ／エタノール混合物についてＰＴｘセルにおける測定蒸気圧対組成が図１に示され、図１は、この温度で組成の範囲にわたって最高圧力を有する約９３．９モル％のＺ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと６．１モル％のエタノールとの混合物で示されるように、Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚとエタノールとから本質的になる共沸および共沸混合物様組成物の形成をグラフで例示する。これらの知見に基づき、Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚとエタノールとは約９６．１モルパーセント〜約８８．５モルパーセントのＺ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚおよび約３．９モルパーセント〜約１１．５モルパーセントのエタノールの範囲の共沸組成物を形成する（それらは約−４０℃〜約１４０℃の温度でおよび約０．３ｐｓｉａ（２．１ｋＰａ）〜約２４４ｐｓｉａ（１６８２ｋＰａ）の圧力で沸騰する共沸組成物を形成する）と計算された。共沸組成物の幾つかの実施形態を表１に示す。

さらに、Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚとエタノールとを含有する共沸混合物様組成物もまた形成され得る。かかる共沸混合物様組成物は、共沸組成物の周りに存在する。共沸混合物様組成物の幾つかの実施形態を表２に示す。共沸混合物様組成物の追加の実施形態を表３に示す。

Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚと２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＣＦ₃ＣＣｌ＝ＣＨ₂、ＦＯ−１２３３ｘｆ）とは共沸混合物様組成物を形成することが実験によって見いだされた。この２成分ペアの相対揮発度を測定するために、上記のＰＴｘ法が用いられた。既知容量のＰＴｘセルにおける全絶対圧力が様々な２成分組成について一定温度で測定された。これらの測定値は次に、ＮＲＴＬ方程式を用いてセルにおける平衡気液組成に変換された。

Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚ／２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン混合物についてＰＴｘセルにおける測定蒸気圧対組成が図２に示され、図２は、約２０．０℃および約１８ｐｓｉａ（１２４ｋＰａ）で約１〜約１６モル％のＺ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと約９９〜約８４モル％の２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンとから本質的になる共沸混合物様組成物の形成をグラフで例示する。図２はまた、約２０．０℃および約９ｐｓｉａ（６２ｋＰａ）で約９４〜約９９モル％のＺ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと約６〜約１モル％の２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンとから本質的になる共沸混合物様組成物の形成をグラフで例示する。

共沸混合物様組成物の幾つかの実施形態を表４に示す。共沸混合物様組成物の追加の実施形態を表５に示す。

Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚとメタノール（ＣＨ₃ＯＨ）とは共沸もしくは共沸混合物様組成物を形成することが実験によって見いだされた。この２成分ペアの相対揮発度を測定するために、上記のＰＴｘ法が用いられた。既知容量のＰＴｘセルにおける全絶対圧力が様々な２成分組成について一定温度で測定された。これらの測定値は次に、ＮＲＴＬ方程式を用いてセルにおける平衡気液組成に変換された。

Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚ／メタノール混合物についてＰＴｘセルにおける測定蒸気圧対組成が図３に示され、図３は、５０．０℃で組成の範囲にわたって最高圧力を有する約８２．８モル％のＺ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと１７．２モル％のメタノールとの混合物で示されるように、５０．０℃でＺ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとメタノールとの共沸混合物および共沸混合物様組成物の形成をグラフで例示する。

これらの知見に基づき、Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚとメタノールとは約９５．６モルパーセント〜約７０．４モルパーセントのＺ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚおよび約４．４モルパーセント〜約２９．６モルパーセントのメタノールの範囲の共沸組成物を形成する（それらは約−４０℃〜約１２０℃の温度でおよび約０．３ｐｓｉａ（２．１ｋＰａ）〜約２０８ｐｓｉａ（１４３４ｋＰａ）の圧力で沸騰する共沸組成物を形成する）と計算された。共沸組成物の幾つかの実施形態を表６に示す。

さらに、Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚとメタノールとを含有する共沸混合物様組成物もまた形成され得る。かかる共沸混合物様組成物は、共沸組成物の周りに存在する。共沸混合物様組成物の幾つかの実施形態を表７に示す。共沸混合物様組成物の追加の実施形態を表８に示す。

Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚとＥ−１，１，１，４，４，５，５，５−オクタフルオロ−２−ペンテン（Ｅ−ＣＦ₃ＣＨ＝ＣＨＣＦ₂ＣＦ₃、Ｅ−ＦＯ−１４３８ｍｚｚ、トランス−ＦＯ−１４３８ｍｚｚ、Ｅ−ＨＦＯ−１４３８ｍｚｚ）とは共沸もしくは共沸混合物様組成物を形成することが実験によって見いだされた。この２成分ペアの相対揮発度を測定するために、上記のＰＴｘ法が用いられた。既知容量のＰＴｘセルにおける全絶対圧力が様々な２成分組成について一定温度で測定された。これらの測定値は次に、ＮＲＴＬ方程式を用いてセルにおける平衡気液組成に変換された。

Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚ／Ｅ−ＦＯ−１４３８ｍｚｚ混合物についてＰＴｘセルにおける測定蒸気圧対組成が図４に示され、図４は、４０．０℃で組成の範囲にわたって最高圧力を有する約２６．２モル％のＺ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと７３．８モル％のＥ−ＦＯ−１４３８ｍｚｚとの混合物で示されるように、４０．０℃でＺ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとＥ−ＦＯ−１４３８ｍｚｚとの共沸混合物および共沸混合物様組成物の形成をグラフで例示する。

これらの知見に基づき、Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚとＥ−ＦＯ−１４３８ｍｚｚとは約３９．４モルパーセント〜約１７．５モルパーセントのＺ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚと約６０．６モルパーセント〜約８２．５モルパーセントのＥ−ＦＯ−１４３８ｍｚｚの範囲の共沸組成物を形成する（それらは約−４０℃〜約１４０℃の温度でおよび約０．４ｐｓｉａ（２．８ｋＰａ）〜約２８１ｐｓｉａ（１９３７ｋＰａ）の圧力で沸騰する共沸組成物を形成する）と計算された。共沸組成物の幾つかの実施形態を表９に示す。

さらに、Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚとＥ−ＦＯ−１４３８ｍｚｚとを含有する共沸混合物様組成物もまた形成され得る。かかる共沸混合物様組成物は、共沸組成物の周りに存在する。共沸混合物様組成物の幾つかの実施形態を表１０に示す。共沸混合物様組成物の追加の実施形態を表１１に示す。

Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚと２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＣＦ₃ＣＢｒ＝ＣＨ₂、ＨＢＦＯ−１２３３ｘｆＢ、ＦＯ−１２３３ｘｆＢ）とは共沸もしくは共沸混合物様組成物を形成することが実験によって見いだされた。この２成分ペアの相対揮発度を測定するために、上記のＰＴｘ法が用いられた。既知容量のＰＴｘセルにおける全絶対圧力が様々な２成分組成について一定温度で測定された。これらの測定値は次に、ＮＲＴＬ方程式を用いてセルにおける平衡気液組成に変換された。

Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚ／ＨＢＦＯ−１２３３ｘｆＢ混合物についてＰＴｘセルにおける測定蒸気圧対組成が図５に示され、図５は、２９．６℃で組成の範囲にわたって最高圧力を有する約５４．７モル％のＺ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと４５．３モル％のＨＢＦＯ−１２３３ｘｆＢとの混合物で示されるように、２９．６℃でＺ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとＨＢＦＯ−１２３３ｘｆＢとの共沸混合物および共沸混合物様組成物の形成をグラフで例示する。

これらの知見に基づき、Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚとＨＢＦＯ−１２３３ｘｆＢとは約４１．２モルパーセント〜約７５．１モルパーセントのＺ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚおよび約５８．８モルパーセント〜約２４．９モルパーセントのＨＢＦＯ−１２３３ｘｆＢの範囲の共沸組成物を形成する（それらは約−５０℃〜約１６０℃の温度でおよび約０．２ｐｓｉａ（１．４ｋＰａ）〜約３４９ｐｓｉａ（２４０６ｋＰａ）の圧力で沸騰する共沸組成物を形成する）と計算された。共沸組成物の幾つかの実施形態を表１２に示す。

さらに、Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚとＨＢＦＯ−１２３３ｘｆＢとを含有する共沸混合物様組成物もまた形成され得る。かかる共沸混合物様組成物は、共沸組成物の周りに存在する。共沸混合物様組成物の幾つかの実施形態を表１３に示す。共沸混合物様組成物の追加の実施形態を表１４に示す。

Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚと酢酸メチル（ＣＨ₃Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₃）とは共沸混合物様組成物を形成することが実験によって見いだされた。この２成分ペアの相対揮発度を測定するために、上記のＰＴｘ法が用いられた。既知容量のＰＴｘセルにおける全絶対圧力が様々な２成分組成について一定温度で測定された。これらの測定値は次に、ＮＲＴＬ方程式を用いてセルにおける平衡気液組成に変換された。

Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚ／酢酸メチル混合物についてＰＴｘセルにおける測定蒸気圧対組成が図６に示され、図６は、約５０．０℃および約１２ｐｓｉａ（８３ｋＰａ）で約１〜約１０モル％のＺ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと約９９〜約９０モル％の酢酸メチルとから本質的になる共沸混合物様組成物の形成をグラフで例示する。図６はまた、約５０．０℃および約２５ｐｓｉａ（１７３ｋＰａ）で約９３〜約９９モル％のＺ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと約７〜約１モル％の酢酸メチルとから本質的になる共沸混合物様組成物の形成をグラフで例示する。

共沸混合物様組成物の幾つかの実施形態を表１５に示す。共沸混合物様組成物の追加の実施形態を表１６に示す。

Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚとアセトン（ＣＨ₃Ｃ（Ｏ）ＣＨ₃）とは共沸混合物様組成物を形成することが実験によって見いだされた。この２成分ペアの相対揮発度を測定するために、上記のＰＴｘ法が用いられた。既知容量のＰＴｘセルにおける全絶対圧力が様々な２成分組成について一定温度で測定された。これらの測定値は次に、ＮＲＴＬ方程式を用いてセルにおける平衡気液組成に変換された。

Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚ／アセトン混合物についてＰＴｘセルにおける測定蒸気圧対組成が図７に示され、図７は、約５０．０℃および約１３ｐｓｉａ（９０ｋＰａ）で約１〜約２３モル％のＺ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと約９９〜約７７モル％のアセトンとから本質的になる共沸混合物様組成物の形成をグラフで例示する。

共沸混合物様組成物の幾つかの実施形態を表１７に示す。共沸混合物様組成物の追加の実施形態を表１８に示す。

Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚとクロロホルム（ＣＨＣｌ₃）とは共沸もしくは共沸混合物様組成物を形成することが実験によって見いだされた。この２成分ペアの相対揮発度を測定するために、上記のＰＴｘ法が用いられた。既知容量のＰＴｘセルにおける全絶対圧力が様々な２成分組成について一定温度で測定された。これらの測定値は次に、ＮＲＴＬ方程式を用いてセルにおける平衡気液組成に変換された。

Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚ／クロロホルム混合物についてＰＴｘセルにおける測定蒸気圧対組成が図８に示され、図８は、６０．０℃で組成の範囲にわたって最高圧力を有する約８６．３モル％のＺ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと１３．７モル％のクロロホルムとの混合物で示されるように、６０．０℃でＺ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとクロロホルムとの共沸組成物の形成をグラフで例示する。

これらの知見に基づき、Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚとクロロホルムとは約７９．１モルパーセント〜約９３．８モルパーセントのＺ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚおよび約２０．９モルパーセント〜約６．２モルパーセントのクロロホルムの範囲の共沸組成物を形成する（それらは約−４０℃〜約１４０℃の温度でおよび約０．４ｐｓｉａ（２．７ｋＰａ）〜約２３８ｐｓｉａ（１６４１ｋＰａ）の圧力で沸騰する共沸組成物を形成する）と計算された。共沸組成物の幾つかの実施形態を表１９に示す。

さらに、Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚとクロロホルムとを含有する共沸混合物様組成物もまた形成され得る。かかる共沸混合物様組成物は、共沸組成物の周りに存在する。共沸混合物様組成物の幾つかの実施形態を表２０に示す。共沸混合物様組成物の追加の実施形態を表２１に示す。

Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚとｎ−ヘキサン（ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃）とは共沸もしくは共沸混合物様組成物を形成することが実験によって見いだされた。この２成分ペアの相対揮発度を測定するために、上記のＰＴｘ法が用いられた。既知容量のＰＴｘセルにおける全絶対圧力が様々な２成分組成について一定温度で測定された。これらの測定値は次に、ＮＲＴＬ方程式を用いてセルにおける平衡気液組成に変換された。

Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚ／ｎ−ヘキサン混合物についてＰＴｘセルにおける測定蒸気圧対組成が図９に示され、図９は、６０．０℃で組成の範囲にわたって最高圧力を有する約８４．９モル％のＺ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと１５．１モル％のｎ−ヘキサンとの混合物で示されるように、６０．０℃でＺ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとｎ−ヘキサンとの共沸組成物の形成をグラフで例示する。

これらの知見に基づき、Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚとｎ−ヘキサンとは約８１．２モルパーセント〜約９６．０モルパーセントのＺ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚおよび約１８．８モルパーセント〜約４．０モルパーセントのｎ−ヘキサンの範囲の共沸組成物を形成する（それらは約−４０℃〜約１４０℃の温度でおよび約０．４ｐｓｉａ（２．７ｋＰａ）〜約２３７ｐｓｉａ（１６３４ｋＰａ）の圧力で沸騰する共沸組成物を形成する）と計算された。共沸組成物の幾つかの実施形態を表２２に示す。

さらに、Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚとｎ−ヘキサンとを含有する共沸混合物様組成物もまた形成され得る。かかる共沸混合物様組成物は、共沸組成物の周りに存在する。共沸混合物様組成物の幾つかの実施形態を表２３に示す。共沸混合物様組成物の追加の実施形態を表２４に示す。

Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚと１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣｌ，ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ）とは共沸混合物様組成物を形成することが実験によって見いだされた。この２成分ペアの相対揮発度を測定するために、上記のＰＴｘ法が用いられた。既知容量のＰＴｘセルにおける全絶対圧力が様々な２成分組成について一定温度で測定された。これらの測定値は次に、ＮＲＴＬ方程式を用いてセルにおける平衡気液組成に変換された。

Ｚ−ＦＯ−１３３６ｍｚｚ／ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ混合物についてＰＴｘセルにおける測定蒸気圧対組成が図１０に示され、図１０は、約２４．７℃および約１７．５ｐｓｉａ（１２１ｋＰａ）で約１〜約３５モル％のＺ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと約９９〜約６５モル％のＨＣＦＯ−１２３３ｚｄとから本質的になる共沸混合物様組成物の形成をグラフで例示する。図１０はまた、約２４．７℃および約１１ｐｓｉａ（７６ｋＰａ）で約９４〜約９９モル％のＺ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと約６〜約１モル％のＨＣＦＯ−１２３３ｚｄとから本質的になる共沸混合物様組成物の形成をグラフで例示する。

共沸混合物様組成物の幾つかの実施形態を表２５に示す。共沸混合物様組成物の追加の実施形態を表２６に示す。

本発明の共沸もしくは共沸混合物様組成物は、所望の量の混合または組み合わせをはじめとする任意の従来の方法によって調製することができる。本発明の一実施形態では、共沸もしくは共沸混合物様組成物は、所望の成分量を秤量し、その後適切な容器でそれらを組み合わせることによって調製することができる。

本発明の共沸もしくは共沸混合物様組成物は、エアゾール噴射剤、冷媒、溶媒、クリーニング剤、熱可塑性および熱硬化性発泡体用の発泡剤（発泡体膨張剤）、熱媒、ガス状誘電体、消火剤および鎮火剤、動力サイクル作動流体、重合媒体、微粒子除去流体、キャリア流体、バフ研磨剤、および置換乾燥剤としてのそれらの使用をはじめとする、広範囲の用途に使用することができる。

本発明の一実施形態は、熱可塑性または熱硬化性発泡体の製造方法を提供する。本方法は、共沸もしくは共沸混合物様組成物を発泡剤として使用する工程を含み、ここで、前記共沸もしくは共沸混合物様組成物は、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、エタノール、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、メタノール、Ｅ−１，１，１，４，４，５，５，５−オクタフルオロ−２−ペンテン、２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペン、酢酸メチル、アセトン、クロロホルム、ｎ−ヘキサンおよび１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンからなる群から選択される成分とから本質的になる。

本発明の別の実施形態は、冷却を行うための方法を提供する。本方法は、共沸もしくは共沸混合物様組成物を凝縮させる工程と、その後冷却されるべき本体の近くで前記共沸もしくは共沸混合物様組成物を蒸発させる工程とを含み、ここで、前記共沸もしくは共沸混合物様組成物は、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、エタノール、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、メタノール、Ｅ−１，１，１，４，４，５，５，５−オクタフルオロ−２−ペンテン、２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペン、酢酸メチル、アセトン、クロロホルム、ｎ−ヘキサンおよび１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンからなる群から選択される成分とから本質的になる。

本発明の別の実施形態は、共沸もしくは共沸混合物様組成物を溶媒として使用する方法であって、前記共沸もしくは共沸混合物様組成物が、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、エタノール、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、メタノール、Ｅ−１，１，１，４，４，５，５，５−オクタフルオロ−２−ペンテン、２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペン、酢酸メチル、アセトン、クロロホルム、ｎ−ヘキサンおよび１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンからなる群から選択される成分とから本質的になる方法を提供する。

本発明の別の実施形態は、エアゾール製品の製造方法を提供する。本方法は、共沸もしくは共沸混合物様組成物を噴射剤として使用する工程を含み、ここで、前記共沸もしくは共沸混合物様組成物は、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、エタノール、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、メタノール、Ｅ−１，１，１，４，４，５，５，５−オクタフルオロ−２−ペンテン、２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペン、酢酸メチル、アセトン、クロロホルム、ｎ−ヘキサンおよび１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンからなる群から選択される成分とから本質的になる。

本発明の別の実施形態は、共沸もしくは共沸混合物様組成物を熱媒として使用する工程を含む方法であって、前記共沸もしくは共沸混合物様組成物が、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、エタノール、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、メタノール、Ｅ−１，１，１，４，４，５，５，５−オクタフルオロ−２−ペンテン、２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペン、酢酸メチル、アセトン、クロロホルム、ｎ−ヘキサンおよび１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンからなる群から選択される成分とから本質的になる方法を提供する。

本発明の別の実施形態は、消火または鎮火方法を提供する。本方法は、共沸もしくは共沸混合物様組成物を消火剤または鎮火剤として使用する工程を含み、ここで、前記共沸もしくは共沸混合物様組成物は、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、エタノール、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、メタノール、Ｅ−１，１，１，４，４，５，５，５−オクタフルオロ−２−ペンテン、２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペン、酢酸メチル、アセトン、クロロホルム、ｎ−ヘキサンおよび１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンからなる群から選択される成分とから本質的になる。

本発明の別の実施形態は、共沸もしくは共沸混合物様組成物を誘電体として使用する方法であって、前記共沸もしくは共沸混合物様組成物が、Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、エタノール、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、メタノール、Ｅ−１，１，１，４，４，５，５，５−オクタフルオロ−２−ペンテン、２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペン、酢酸メチル、アセトン、クロロホルム、ｎ−ヘキサンおよび１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンからなる群から選択される成分とから本質的になる方法を提供する。

Claims

（ａ）Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、
（ｂ）エタノール、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、メタノール、Ｅ−１，１，１，４，４，５，５，５−オクタフルオロ−２−ペンテン、２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペン、酢酸メチル、アセトン、クロロホルム、ｎ−ヘキサンおよび１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンからなる群から選択される成分と
から本質的になる組成物であって、前記成分が前記Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと共沸混合物様組み合わせを形成するのに有効な量で存在する組成物。
（ａ）Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと、
（ｂ）エタノール、メタノール、Ｅ−１，１，１，４，４，５，５，５−オクタフルオロ−２−ペンテン、２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペン、クロロホルムおよびｎ−ヘキサンからなる群から選択される成分と
から本質的になる組成物であって、前記成分が前記Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと共沸組み合わせを形成するのに有効な量で存在する組成物。
請求項１の前記共沸混合物様組成物を発泡剤として使用する工程を含む熱可塑性または熱硬化性発泡体の製造方法。
請求項２の前記共沸組成物を発泡剤として使用する工程を含む熱可塑性または熱硬化性発泡体の製造方法。
請求項１に記載の前記共沸混合物様組成物を凝縮させる工程と、その後冷却されるべき本体の近くで前記共沸混合物様組成物を蒸発させる工程とを含む冷却を行うための方法。
請求項２に記載の前記共沸組成物を凝縮させる工程と、その後冷却されるべき本体の近くで前記共沸組成物を蒸発させる工程とを含む冷却を行うための方法。
請求項１に記載の前記共沸混合物様組成物を溶媒として使用する工程を含む方法。
請求項２に記載の前記共沸組成物を溶媒として使用する工程を含む方法。
請求項１に記載の前記共沸混合物様組成物を噴射剤として使用する工程を含むエアゾール製品の製造方法。
請求項２に記載の前記共沸組成物を噴射剤として使用する工程を含むエアゾール製品の製造方法。
請求項１に記載の前記共沸混合物様組成物を熱媒として使用する工程を含む方法。
請求項２に記載の前記共沸組成物を熱媒として使用する工程を含む方法。
請求項１に記載の前記共沸混合物様組成物を消火剤または鎮火剤として使用する工程を含む消火または鎮火方法。
請求項２に記載の前記共沸組成物を消火剤または鎮火剤として使用する工程を含む消火または鎮火方法。
請求項１に記載の前記共沸混合物様組成物を誘電体として使用する工程を含む方法。
請求項２に記載の前記共沸組成物を誘電体として使用する工程を含む方法。