JP2012236974A - 粘着剤組成物、及び粘着シート - Google Patents
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Abstract
【課題】本発明の課題は、高温高湿環境下での白化現象を防止する粘着剤組成物を提供することである。
【解決手段】（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来の構成単位と水酸基を有する単量体に由来の構成単位とを含む（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来の構成単位と水酸基を有する単量体に由来の構成単位とアルキレンオキシ基を有する単量体に由来の構成単位とを含み、重量平均分子量（Ｍｗ）が２５００以上１００００以下である（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）と、を含有する粘着剤組成物。
【選択図】なし
【解決手段】（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来の構成単位と水酸基を有する単量体に由来の構成単位とを含む（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来の構成単位と水酸基を有する単量体に由来の構成単位とアルキレンオキシ基を有する単量体に由来の構成単位とを含み、重量平均分子量（Ｍｗ）が２５００以上１００００以下である（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）と、を含有する粘着剤組成物。
【選択図】なし
Description
本発明は、粘着剤組成物、及び粘着シートに関する。
近年、モバイル端末、パーソナルコンピューター、電化製品等の入力部位に、タッチパネルが広く用いられている。タッチパネルは、例えば、ポリカーボネート等の透明プラスチックフィルムと、ＩＴＯ透明導電膜が形成されたポリエチレンテレフタレートフィルムとを粘着剤層により貼り合わせることで、製造されている。このタッチパネル用の粘着剤組成物には、接着性、透明性に加え、高温高湿環境下で発泡や剥がれが生じないという耐久信頼性が求められている。
このタッチパネル用の粘着剤組成物として、例えば、特開２００５−２５５８７７号（特許文献１）、特開２００５−１５５２４号（特許文献２）に、特定の構造を有するアクリル系ポリマーとオリゴマーとを配合した粘着剤組成物が開示されている。これら粘着剤組成物はタッチパネルに使用され、高温下の使用においても、ポリカーボネート板から発生するガスによる粘着剤層の発泡や膨れを抑えられるとされている。
近年、タッチパネルは幅広い分野に用いられるようになってきているため、粘着剤組成物には、高温高湿の過酷な使用条件下において、より高い耐久信頼性が求められている。しかしながら、従来の粘着剤組成物では、タッチパネルを高温高湿環境下で使用すると、水分が粘着剤層に侵入し、粘着剤層が白化する場合があった。
そこで、本発明は、高温高湿環境下での白化現象を防止する粘着剤組成物、及び粘着シートを提供することを目的とする。
上記課題を解決するため、本発明者らは、鋭意検討した結果、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重合成分として、アルキレンオキシ基を有する単量体を多量に含有させると、高温高湿環境下での白化現象を防止できることを突止めた。しかし、高温高湿環境下での白化現象の防止のために、その単量体を多量に含有させると、粘着剤組成物の接着性が失われてしまうことが判明した。
また、重量平均分子量（Ｍｗ）が２５００未満である、アルキレンオキシ基を有する化合物（例えば、ポリエチレングリコール）を、粘着剤組成物に直接添加した場合、粘着剤組成物の表面にその化合物がブリードアウトし、粘着剤組成物の接着性が失われてしまうことが判明した。
そこで、本発明者らは、さらに鋭意検討を進め、本発明を完成するに至った。
また、重量平均分子量（Ｍｗ）が２５００未満である、アルキレンオキシ基を有する化合物（例えば、ポリエチレングリコール）を、粘着剤組成物に直接添加した場合、粘着剤組成物の表面にその化合物がブリードアウトし、粘着剤組成物の接着性が失われてしまうことが判明した。
そこで、本発明者らは、さらに鋭意検討を進め、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、以下の（１）〜（５）に記載の事項をその特徴とする。
（１）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来の構成単位と水酸基を有する単量体に由来の構成単位とを含む（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来の構成単位と水酸基を有する単量体に由来の構成単位とアルキレンオキシ基を有する単量体に由来の構成単位とを含み、重量平均分子量（Ｍｗ）が２５００以上１００００以下である（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）と、を含有する粘着剤組成物。
（２）前記（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）における前記アルキレンオキシ基を有する単量体に由来の構成単位の含有比率は、前記（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）を構成する単量体由来の構成単位の総質量に対して、０．１〜２０質量％である前記（１）に記載の粘着剤組成物。
（３）前記（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）の含有量は、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００質量部に対して、２０〜６０質量部である前記（１）又は（２）に記載の粘着剤組成物。
（４）前記（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）における前記アルキレンオキシ基を有する単量体に由来の構成単位の含有比率は、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）におけるアルキレンオキシ基を有する単量体に由来の構成単位の含有比率より大きい前記（１）〜（３）に記載の粘着剤組成物。
（５）前記（１）〜（４）のいずれかに記載の粘着剤組成物が架橋剤と反応して形成された架橋構造を含む粘着剤層を有する粘着シート。
このような粘着剤組成物によれば、アルキレンオキシ基を有する単量体を、（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）の重合成分として粘着剤組成物に含有させることで、高温高湿環境下での白化現象を防止するとともに、良好な接着性を有することができる。
以上のように、本発明によれば、高温高湿環境下での白化現象を防止する粘着剤組成物、及び粘着シートが提供される。
以下、本発明の粘着剤組成物について、より詳細に説明する。
［粘着剤組成物］
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来の構成単位と水酸基を有する単量体に由来の構成単位とを含む（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来の構成単位と水酸基を有する単量体に由来の構成単位とアルキレンオキシ基を有する単量体に由来の構成単位とを含み、重量平均分子量（Ｍｗ）が２５００以上１００００以下である（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）と、を含む。
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来の構成単位と水酸基を有する単量体に由来の構成単位とを含む（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来の構成単位と水酸基を有する単量体に由来の構成単位とアルキレンオキシ基を有する単量体に由来の構成単位とを含み、重量平均分子量（Ｍｗ）が２５００以上１００００以下である（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）と、を含む。
本発明においては、（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）は、分子量が低く、更に（メタ）アクリル系ポリマーＡと架橋するため、ブリードアウトしにくく、粘着剤組成物の全体にわたって分散する。その（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）に、重合成分としてアルキレンオキシ基を有する単量体を含有させることにより、高温高湿環境下などでの白化現象が効果的に抑えられると共に、接着性の低下を招くこともない。すなわち、本発明においては、被着材料との間の接着性と高温高湿環境など水分量の多い環境下で生じやすい白化現象の防止との両立が可能になる。
尚、本発明において、（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタクリルの少なくとも一方を意味し、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの少なくとも一方を意味する。
また、本願明細書で説明する、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）及び（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、以下の方法により測定された値である。
［重量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法］
下記（１）〜（３）に従って測定する。
（１）（メタ）アクリル系ポリマー（オリゴマー）溶液を剥離紙に塗布し、１００℃の条件下で２分間乾燥し、フィルム状の（メタ）アクリル系ポリマー（オリゴマー）を得る。
（２）上記（１）で得られたフィルム状の（メタ）アクリル系ポリマー（オリゴマー）をテトラヒドロフランにて固形分０．２％になるように溶解させる。
（３）下記条件にて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、（メタ）アクリル系ポリマー（オリゴマー）の重量平均分子量（Ｍｗ）を測定する。
下記（１）〜（３）に従って測定する。
（１）（メタ）アクリル系ポリマー（オリゴマー）溶液を剥離紙に塗布し、１００℃の条件下で２分間乾燥し、フィルム状の（メタ）アクリル系ポリマー（オリゴマー）を得る。
（２）上記（１）で得られたフィルム状の（メタ）アクリル系ポリマー（オリゴマー）をテトラヒドロフランにて固形分０．２％になるように溶解させる。
（３）下記条件にて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、（メタ）アクリル系ポリマー（オリゴマー）の重量平均分子量（Ｍｗ）を測定する。
（条件）
ＧＰＣ ：ＨＬＣ−８２２０ ＧＰＣ〔東ソー（株）製〕
カラム ：ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ ４本使用
移動相溶媒 ：テトラヒドロフラン
流速 ：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度 ：４０℃
ＧＰＣ ：ＨＬＣ−８２２０ ＧＰＣ〔東ソー（株）製〕
カラム ：ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ ４本使用
移動相溶媒 ：テトラヒドロフラン
流速 ：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度 ：４０℃
［（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）］
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ａ−１）に由来の構成単位と水酸基を有する単量体（以下、水酸基含有単量体（ａ−２））に由来の構成単位とを含むポリマーであれば、各種用いることができる。
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ａ−１）に由来の構成単位と水酸基を有する単量体（以下、水酸基含有単量体（ａ−２））に由来の構成単位とを含むポリマーであれば、各種用いることができる。
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、好ましくは、下記一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ａ−１）と、水酸基含有単量体（ａ−２）とを共重合させたものである。
一般式（１）
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ２）ＣＯＯＲ１ （１）
（ここでＲ１は、アルキル基を示し、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表す）
一般式（１）
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ２）ＣＯＯＲ１ （１）
（ここでＲ１は、アルキル基を示し、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表す）
上記一般式（１）のＲ１は、炭素数２〜８の直鎖又は分鎖アルキル基であることが好ましい。その理由は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）のガラス転移温度を適切な範囲にし易く、粘着剤組成物の接着力を適切な範囲に制御し易いためである。
このような（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ａ−１）としては、具体的に、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、i−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、t−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。特に、ｎ−ブチル（メタ）アクリレートが好ましい。
尚、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ａ−１）は、上記具体例をそれぞれ単独、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
このような（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ａ−１）としては、具体的に、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、i−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、t−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。特に、ｎ−ブチル（メタ）アクリレートが好ましい。
尚、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ａ−１）は、上記具体例をそれぞれ単独、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ａ−１）に由来の構成単位の含有比率は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を構成する単量体由来の構成単位の総質量に対して、一般に５０〜９９質量％、好ましくは７０〜９０質量％の範囲である。（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ａ−１）の重合比が５０質量％以上であれば、接着性、耐久性、凹凸面（段差）への追従性のバランスが良いため好ましい。
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）に、水酸基含有単量体（ａ−２）に由来の構成単位を含有させることにより、接着性、耐久性、及び凹凸面（段差）への追従性が得られる。
水酸基含有単量体（ａ−２）としては、水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体が好ましい。具体的に、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート等が挙げられる。
これらのうち、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ａ−１）との共重合性及び（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）との相溶性が優れるため、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートが好ましい。
これらのうち、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ａ−１）との共重合性及び（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）との相溶性が優れるため、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートが好ましい。
水酸基含有単量体（ａ−２）に由来の構成単位の含有比率は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を構成する単量体由来の構成単位の総質量に対して、０．５〜５０質量％、好ましくは１〜３０質量％、さらに好ましくは１〜２０質量％の範囲である。水酸基含有単量体（ａ−２）の重合比が５０質量％以下であれば、凹凸面（段差）への追従性が高いため好ましい。また、０．５質量％以上であれば、接着性及び凝集力が高いため好ましい。
尚、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）には、重合成分として、アルキレンオキシ基を含有する単量体（以下、アルキレンオキシ基含有単量体（ａ−３））を、粘着剤組成物の接着性が低下しない範囲において含有させることができる。
また、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）には、必要に応じて、上記以外の他の共単量体（ａ−４）を含有させることができる。
共単量体（ａ−４）とは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ａ−１）と水酸基含有単量体（ａ−２）とアルキレンオキシ基含有単量体（ａ−３）とは異なる単量体であって、これら単量体と共重合可能な単量体である。
共単量体（ａ−４）とは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ａ−１）と水酸基含有単量体（ａ−２）とアルキレンオキシ基含有単量体（ａ−３）とは異なる単量体であって、これら単量体と共重合可能な単量体である。
共単量体（ａ−４）としては、具体的に、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート（例：メチルアクリレ−ト）、メタクリル酸エステル（例：メチルメタリレート）、飽和脂肪酸ビニルエステル（例：蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル）、芳香族ビニル単量体（例：スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン）、シアン化ビニル単量体（例：アクリロニトリル、メタクリロニトリル）等が挙げられる。
さらに、ジメチルマレート、ジ−ｎ−ブチルマレート、ジ−２−エチルヘキシルマレート、ジ−ｎ−オクチルマレート、ジメチルフマレート、ジ−ｎ−ブチルフマレート、ジ−２−エチルヘキシルフマレート、ジ−ｎ−オクチルフマレート等のマレイン酸又はフマル酸のジエステル等も挙げられる。
さらに、ジメチルマレート、ジ−ｎ−ブチルマレート、ジ−２−エチルヘキシルマレート、ジ−ｎ−オクチルマレート、ジメチルフマレート、ジ−ｎ−ブチルフマレート、ジ−２−エチルヘキシルフマレート、ジ−ｎ−オクチルフマレート等のマレイン酸又はフマル酸のジエステル等も挙げられる。
また、共単量体（ａ−４）として、水酸基含有単量体（ａ−２）とは異なる、分子内に１個のラジカル重合性不飽和基の他に少なくとも１個の官能基を有する単量体（以下、官能性共単量体（ａ−４’）という）を用いることができる。
このような官能性共単量体（ａ−４’）としては、アミド基もしくは置換アミド基、アミノ基もしくは置換アミノ基、低級アルコキシル基、エポキシ基又は珪素含有基等を有する単量体が挙げられる。
このような官能性共単量体（ａ−４’）としては、アミド基もしくは置換アミド基、アミノ基もしくは置換アミノ基、低級アルコキシル基、エポキシ基又は珪素含有基等を有する単量体が挙げられる。
これら官能性共単量体（ａ−４’）としては、具体的に、
アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ｉ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、及びＮ−メチルアクリルアミド等のアミド基もしくは置換アミド基含有単量体、アミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート等のアミノ基もしくは置換アミノ基含有単量体、
２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ｎ−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ｎ−ブトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート等の低級アルコキシル基含有単量体、
グリシジルアクリレート、グリシジルアリルエーテル、及びグリシジルメタリルエーテル等のエポキシ基含有単量体、
ビニルトリクロロシラン、ビニルトリブロモシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ−ｎ−プロポキシシラン、ビニルトリ−ｉ−プロポキシシラン、ビニルトリ−ｎ−ブトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリス（２−ヒドロキシメトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルジエトキシシラノール、ビニルエトキシシラジオール、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、及び２−アクリルアミドエチルトリエトキシシラン等の珪素含有基を有する単量体、等が挙げられる。
これら官能性共単量体（ａ−４’）に由来の構成単位の含有比率は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を構成する単量体由来の構成単位の総質量に対して、一般に０〜３０質量％、好ましくは０〜２０質量％、さらに好ましくは１〜１０質量％の範囲である。官能性共単量体（ａ−４’）の重合比が３０質量％以下であれば、接着性、耐久性、及び凹凸面（段差）への追従性のバランスが良いため好ましい。
アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ｉ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、及びＮ−メチルアクリルアミド等のアミド基もしくは置換アミド基含有単量体、アミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート等のアミノ基もしくは置換アミノ基含有単量体、
２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ｎ−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ｎ−ブトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート等の低級アルコキシル基含有単量体、
グリシジルアクリレート、グリシジルアリルエーテル、及びグリシジルメタリルエーテル等のエポキシ基含有単量体、
ビニルトリクロロシラン、ビニルトリブロモシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ−ｎ−プロポキシシラン、ビニルトリ−ｉ−プロポキシシラン、ビニルトリ−ｎ−ブトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリス（２−ヒドロキシメトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルジエトキシシラノール、ビニルエトキシシラジオール、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、及び２−アクリルアミドエチルトリエトキシシラン等の珪素含有基を有する単量体、等が挙げられる。
これら官能性共単量体（ａ−４’）に由来の構成単位の含有比率は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を構成する単量体由来の構成単位の総質量に対して、一般に０〜３０質量％、好ましくは０〜２０質量％、さらに好ましくは１〜１０質量％の範囲である。官能性共単量体（ａ−４’）の重合比が３０質量％以下であれば、接着性、耐久性、及び凹凸面（段差）への追従性のバランスが良いため好ましい。
さらに、共単量体（ａ−４）として、必要に応じて、「分子内に２個以上のラジカル重合性不飽和基を有する共単量体（ａ−４’’）」を用いることができる。
このような単量体（ａ−４’’）として、具体的に、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
このような「分子内に２個以上のラジカル重合性不飽和基を有する単量体（ａ−４’’）」は、例えば重合比０．５質量％以下など、本発明の優れた効果を損なわない範囲において含有させることができる。
このような単量体（ａ−４’’）として、具体的に、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
このような「分子内に２個以上のラジカル重合性不飽和基を有する単量体（ａ−４’’）」は、例えば重合比０．５質量％以下など、本発明の優れた効果を損なわない範囲において含有させることができる。
本発明に用いられる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）が４０万以上１４０万以下の範囲であることが好ましく、より好ましくは５０万以上８０万以下の範囲である。
重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲であることは、後述の（メタ）アクリル系オリゴマーと区別されるポリマー成分であることを表す。また更には、重量平均分子量（Ｍｗ）が４０万以上であれば、凝集力が適切に保たれ、耐久性試験において気泡が発生しない。また１４０万以下であれば、凹凸面（段差）への追従性を保つことができる。
重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲であることは、後述の（メタ）アクリル系オリゴマーと区別されるポリマー成分であることを表す。また更には、重量平均分子量（Ｍｗ）が４０万以上であれば、凝集力が適切に保たれ、耐久性試験において気泡が発生しない。また１４０万以下であれば、凹凸面（段差）への追従性を保つことができる。
本発明に用いられる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、そのガラス転移温度（ＴｇＡ）が−７０〜−３０℃の範囲であることが好ましく、−５０〜−４０℃の範囲であることがさらに好ましい。ＴｇＡが−３０℃以下であれば、凹凸面（段差）への追従性が高いため、好ましい。また、−７０℃以上であれば、接着性が高く、高温での耐久性が高いため、好ましい。
［（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）］
（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ｂ−１）に由来の構成単位と水酸基を有する（以下、水酸基含有単量体（ｂ−２））に由来の構成単位と、アルキレンオキシ基を有する単量体（以下、アルキレンオキシ基含有単量体（ｂ−３））に由来の構成単位とを含み、重量平均分子量（Ｍｗ）が２５００以上１００００以下であるオリゴマーであれば、各種用いることができる。
（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ｂ−１）に由来の構成単位と水酸基を有する（以下、水酸基含有単量体（ｂ−２））に由来の構成単位と、アルキレンオキシ基を有する単量体（以下、アルキレンオキシ基含有単量体（ｂ−３））に由来の構成単位とを含み、重量平均分子量（Ｍｗ）が２５００以上１００００以下であるオリゴマーであれば、各種用いることができる。
（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）は、好ましくは、下記一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ｂ−１）と、水酸基含有単量体（ｂ−２）と、アルキレンオキシ基含有単量体（ｂ−３）を、共重合させたものである。
一般式（１）
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ２）ＣＯＯＲ１ （１）
（ここでＲ１は、アルキル基を示し、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表す）
一般式（１）
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ２）ＣＯＯＲ１ （１）
（ここでＲ１は、アルキル基を示し、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表す）
上記一般式（１）のＲ１は、炭素数２〜８の直鎖又は分鎖アルキル基であることが好ましい。その理由は、（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）のガラス転移温度を適切な範囲にし易いためである。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ｂ−１）は、具体的に、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、i−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、t−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。好ましくは、接着性、耐久性、透明性の点から、ｔ-ブチルメタアクリレート、ｉ-ブチルメタアクリレート、ｎ-ブチルメタアクリレートである。さらに、好ましくは、接着性、高温での耐久性の点から、ｔ-ブチルメタアクリレートである。
尚、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ｂ−１）は、上記具体例をそれぞれ単独、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
尚、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ｂ−１）は、上記具体例をそれぞれ単独、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ｂ−１）に由来の構成単位の含有比率は、（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）を構成する単量体由来の構成単位の総質量に対して、一般に５０〜９９質量％、好ましくは、７０〜９０質量％である。重合比が５０質量％以上であれば、接着性、高温での耐久性が高いため好ましい。重合比が９９質量％以下であれば、凹凸面（段差）への追従性、及び被着体への濡れ性が高いため好ましい。
水酸基含有単量体（ｂ−２）としては、水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体が好ましい。具体的に、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート等が挙げられる。
これらのうち、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ｂ−１）との共重合性及び（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）との相溶性が優れるため、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートが好ましい。
これらのうち、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ｂ−１）との共重合性及び（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）との相溶性が優れるため、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートが好ましい。
水酸基含有単量体（ｂ−２）に由来の構成単位の含有比率は、（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）を構成する単量体由来の構成単位の総質量に対して、０〜５０質量％、好ましくは１〜３０質量％、さらに好ましくは１〜２０質量％の範囲である。５０質量％以下であれば、高温での耐久性及び（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）との相溶性が高いため、好ましい。
アルキレンオキシ基含単量体（ｂ−３）としては、アルキレンオキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体が好ましい。具体的に、エチレンオキシド鎖、プロピレンオキサイド鎖を有するアクリル酸エステル単量体等が挙げられ、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。特に、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートが好ましい。
これらアルキレンオキシ基含有単量体は、「ＭＰＥＭ−４００」、「ＭＰＥＭ−１０００」、「ＲＮ−２０」、〔以上第一工業製薬（株）製〕、「ＰＭＥ−１００」〔日油製〕等の商品名により市販されているものを、好適に用いることができる。
また、アルキレンオキシ基含有単量体（ｂ−３）におけるアルキレンオキシ基の単位数（ｎ）は、平均付加モル数で４〜２３が好ましく、９〜２３がより好ましい。
アルキレンオキシ基の単位数が２３以下であれば、溶剤への溶解性が高いため好ましい。一方、単位数の４以上であれば、高温高湿環境下での白化現象をより一層防止できるため、好ましい。
アルキレンオキシ基の単位数が２３以下であれば、溶剤への溶解性が高いため好ましい。一方、単位数の４以上であれば、高温高湿環境下での白化現象をより一層防止できるため、好ましい。
アルキレンオキシ基含有単量体（ｂ−３）に由来の構成単位の含有比率は、（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）を構成する単量体由来の構成単位の総質量に対して、０．１〜２０質量％含むことが好ましく、０．９〜１０質量％がさらに好ましい。アルキレンオキシ基含有単量体（ｂ−３）が０．１質量％以上であれば、高温高湿環境下での白化現象をより一層防止するため好ましい。また、２０質量％以下であれば、接着性が優れるため好ましい。
このように、アルキレンオキシ基含有単量体（ｂ−３）の含有比率を（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）を構成する単量体由来の構成単位の総質量に対して所定範囲内とすることで、接着性は良好なものとしつつ、高温高湿環境下での白化現象をより一層防止することができる。
このように、アルキレンオキシ基含有単量体（ｂ−３）の含有比率を（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）を構成する単量体由来の構成単位の総質量に対して所定範囲内とすることで、接着性は良好なものとしつつ、高温高湿環境下での白化現象をより一層防止することができる。
（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）は、その重量平均分子量（Ｍｗ）が２５００〜１００００の範囲である。好ましくは、４０００〜７０００の範囲である。
重量平均分子量（Ｍｗ）が２５００以上であれば、凝集力の低下が少ないため好ましい。また、１００００以下であれば、凹凸面（段差）への追従性が優れるため、及び（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）との相溶性が高いため、好ましい。
重量平均分子量（Ｍｗ）が２５００以上であれば、凝集力の低下が少ないため好ましい。また、１００００以下であれば、凹凸面（段差）への追従性が優れるため、及び（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）との相溶性が高いため、好ましい。
また、（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）には、必要に応じて、上記以外の他の単量体を含有させることもできる。上記以外の単量体としては、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）に用いられる共単量体（ａ−４）を用いることができる。
本発明に用いられる（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）のガラス転移温度（ＴｇＢ）は、１０〜１２０℃の範囲であることが好ましく、５０〜１２０℃の範囲であることがさらに好ましい。ＴｇＢが１２０℃以下であれば、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）との相溶性が高くなるため好ましい。１０℃以上であれば、接着性及び高温での耐久性が高くなるため好ましい。
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００質量部に対して、（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）を、２０〜６０質量部、好ましくは２０〜４０質量部を含むことが好ましい。
（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）の含有量が６０質量部以下であれば、凝集力及び相溶性の低下が少なく、接着性が高いため、好ましい。また、含有量が２０質量部以上であれば、高温高湿環境下での白化現象をより一層防止でき、凹凸面（段差）への追従性が高いため好ましい。
このように、アルキレンオキシ基含有単量体（ｂ−３）を共重合させた（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）を、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）に対して所定範囲内含有させることで、接着性は良好なものとしつつ、高温高湿環境下での白化現象をより一層防止することができる。
（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）の含有量が６０質量部以下であれば、凝集力及び相溶性の低下が少なく、接着性が高いため、好ましい。また、含有量が２０質量部以上であれば、高温高湿環境下での白化現象をより一層防止でき、凹凸面（段差）への追従性が高いため好ましい。
このように、アルキレンオキシ基含有単量体（ｂ−３）を共重合させた（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）を、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）に対して所定範囲内含有させることで、接着性は良好なものとしつつ、高温高湿環境下での白化現象をより一層防止することができる。
また、本発明に用いられる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）及び（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）には、重合成分としてカルボキシル基を有する単量体を含まないことが好ましい。カルボキシル基を有する単量体を含まなければ、本発明の粘着剤組成物がＩＴＯ等の金属に接触した際に、その金属の腐食が起こらない。そのため、本発明の粘着剤組成物は、タッチパネル用途として最適である。
また、（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）におけるアルキレンオキシ基含有単量体（ｂ−３）に由来の構成単位の含有比率は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）におけるアルキレンオキシ基含有単量体（ａ−３）に由来の構成単位の含有比率より大きいことが好ましい。
なお、（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）におけるアルキレンオキシ基含有単量体（ｂ−３）に由来の構成単位の含有比率が、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）におけるアルキレンオキシ基含有単量体（ａ−３）に由来の構成単位の含有比率より大きいとは、下記２つの場合のことを示す。
まず１つは、アルキレンオキシ基を有する単量体に由来の構成単位が、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）に含まずに、（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）にのみ含む場合のことである。
もう１つは、アルキレンオキシ基を有する単量体に由来の構成単位が（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）に含むとともに、アルキレンオキシ基を有する単量体に由来の構成単位の含有比率が、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）より（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）の方が大きい場合のことである。
まず１つは、アルキレンオキシ基を有する単量体に由来の構成単位が、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）に含まずに、（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）にのみ含む場合のことである。
もう１つは、アルキレンオキシ基を有する単量体に由来の構成単位が（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）に含むとともに、アルキレンオキシ基を有する単量体に由来の構成単位の含有比率が、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）より（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）の方が大きい場合のことである。
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）のアルキレンオキシ基は、粘着剤組成物の内部に局在しやすい。そのため、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）にアルキレンオキシ基がより多く含有した場合、アルキレンオキシ基は粘着剤組成物の内部により局在することになる。従って、高温高湿環境下において粘着剤組成物に侵入した水分は、粘着剤組成物の内部に局在するアルキレンオキシ基に捕捉されて、内部に留まりやすくなるため、粘着剤組成物が白化しやすくなってしまう。
それに対し、（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）のアルキレンオキシ基は、メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）が粘着剤組成物の全体に亘って分散することに伴い、全体に亘って分散する。そのため、（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）にアルキレンオキシ基をより多く含有した場合、アルキレンオキシ基は粘着剤組成物の全体に亘ってより分散することになる。そのため、高温高湿環境下において粘着剤組成物に侵入した水分は、粘着剤組成物の全体に分散したアルキレンオキシ基により捕捉されやすくなるため、白化現象をより一層防止することができる。
それに対し、（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）のアルキレンオキシ基は、メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）が粘着剤組成物の全体に亘って分散することに伴い、全体に亘って分散する。そのため、（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）にアルキレンオキシ基をより多く含有した場合、アルキレンオキシ基は粘着剤組成物の全体に亘ってより分散することになる。そのため、高温高湿環境下において粘着剤組成物に侵入した水分は、粘着剤組成物の全体に分散したアルキレンオキシ基により捕捉されやすくなるため、白化現象をより一層防止することができる。
本発明に用いられる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）及び（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）の重合方法は、特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、及び塊状重合等の公知の方法により重合できる。本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）とを混合して製造するため、それらを混合する工程において、処理が比較的簡単でかつ短時間で行えることから溶液重合が好ましい。
溶液重合は、一般に、重合槽内に所定の有機溶媒、単量体、重合開始剤、及び、必要に応じて連鎖移動剤を仕込み、窒素気流中又は有機溶媒の還流温度で、撹拌しながら数時間加熱反応させることにより行われる。この場合に有機溶媒、単量体、重合開始剤及び／又は連鎖移動剤の少なくとも一部を逐次添加してもよい。
上記の重合用有機溶媒としては、具体的に、
「芳香族炭化水素類」：ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、テトラリン、デカリン、芳香族ナフサ、
「脂肪系又は脂環族系炭化水素類」：ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｉ−オクタン、ｎ−デカン、ジペンテン、石油スピリット、石油ナフサ、テレピン油、
「エステル類」：酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸２−ヒドロキシエチル、酢酸２−ブトキシエチル、酢酸３−メトキシブチル、安息香酸メチル、
「ケトン類」：アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｉ−ブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、
「グリコールエーテル類」：エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
「アルコール類」：メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、
等が挙げられる。これら重合用有機溶媒はそれぞれ単独で、又は２種以上混合して用いることができる。
「芳香族炭化水素類」：ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、テトラリン、デカリン、芳香族ナフサ、
「脂肪系又は脂環族系炭化水素類」：ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｉ−オクタン、ｎ−デカン、ジペンテン、石油スピリット、石油ナフサ、テレピン油、
「エステル類」：酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸２−ヒドロキシエチル、酢酸２−ブトキシエチル、酢酸３−メトキシブチル、安息香酸メチル、
「ケトン類」：アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｉ−ブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、
「グリコールエーテル類」：エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
「アルコール類」：メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、
等が挙げられる。これら重合用有機溶媒はそれぞれ単独で、又は２種以上混合して用いることができる。
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を重合する場合、重合用有機溶媒は、重合反応中に連鎖移動を生じにくい有機溶媒である、エステル類、ケトン類を使用することが好ましい。特に、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の溶解性、重合反応の容易さの点から、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトンが好ましい。
また、（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）を重合する場合、重合用有機溶媒は、連鎖移動を生じやすい有機溶媒である、ケトン類、芳香族炭化水素類を使用することが好ましい。特に、重合反応の容易さの点から、トルエン、メチルエチルケトンが好ましい。
また、（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）を重合する場合、重合用有機溶媒は、連鎖移動を生じやすい有機溶媒である、ケトン類、芳香族炭化水素類を使用することが好ましい。特に、重合反応の容易さの点から、トルエン、メチルエチルケトンが好ましい。
重合開始剤としては、通常の溶液重合で使用できる有機過酸化物、アゾビス化合物を用いることができる。
このような有機過酸化物としては、具体的に、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、カプロイルペルオキシド、ジ−ｉ−プロピルペルオキシジカルボナト、ジ−２−エチルヘキシルペルオキシジカルボナト、ｔ−ブチルペルオキシビバラト、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−アミルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−α−クミルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）ブタン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルペルオキシシクロヘキシル）ブタン等が挙げられる。このようなアゾビス化合物としては、具体的に、２，２’−アゾビス−ｉ−ブチルニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル等が挙げられる。
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を重合する場合、重合開始剤は、重合反応中にグラフト反応を起こさない重合開始剤が好ましく、特にアゾビス系化合物が好ましい。その含有量は、通常、単量体の全量１００質量部に対して、０．０１〜２質量部、好ましくは０．１〜１質量部である。
また、（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）を重合する場合、重合開始剤は、反応温度により異なるが、１０時間半減期温度の低い重合開始剤が好ましい。１０時間半減期温度が８０℃以下である重合開始剤が好ましく、７０℃以下である重合開始剤がより好ましい。その含有量は、通常、単量体の全量１００質量部に対して０．１〜２０質量部、好ましくは１．０〜１５質量部である。
また、（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）を重合する場合、重合開始剤は、反応温度により異なるが、１０時間半減期温度の低い重合開始剤が好ましい。１０時間半減期温度が８０℃以下である重合開始剤が好ましく、７０℃以下である重合開始剤がより好ましい。その含有量は、通常、単量体の全量１００質量部に対して０．１〜２０質量部、好ましくは１．０〜１５質量部である。
また、本発明に用いられる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）及び（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）を重合する際、連鎖移動剤を用いることがある。
このような連鎖移動剤としては、具体的に、シアノ酢酸；シアノ酢酸の炭素数１〜８のアルキルエステル類；ブロモ酢酸；ブロモ酢酸の炭素数１〜８のアルキルエステル類；α−メチルスチレン、アントラセン、フェナントレン、フルオレン、９−フェニルフルオレン等の芳香族化合物類；ｐ−ニトロアニリン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ｐ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロフェノール、ｐ−ニトロトルエン等の芳香族ニトロ化合物類；ベンゾキノン、２，３，５，６−テトラメチル−ｐ−ベンゾキノン等のベンゾキノン誘導体類；トリブチルボラン等のボラン誘導体；四臭化炭素、四塩化炭素、１，１，２，２−テトラブロモエタン、トリブロモエチレン、トリクロロエチレン、ブロモトリクロロメタン、トリブロモメタン、３−クロロ−１−プロペン等のハロゲン化炭化水素類；クロラール、フラルデヒド等のアルデヒド類：炭素数１〜１８のアルキルメルカプタン類；チオフェノール、トルエンメルカプタン等の芳香族メルカプタン類；メルカプト酢酸；メルカプト酢酸の炭素数１〜１０のアルキルエステル類；炭素数１〜１２のヒドロキシアルキルメルカプタン類；ビネン、ターピノレン等のテルペン類；等が挙げられる。
尚、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を重合する場合、連鎖移動剤は用いないことが好ましい。
また、（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）を重合する場合、上記連鎖移動剤のうち、メルカプタン類、ハロゲン化炭化水素が好ましい。その含有量は、単量体の全量１００質量部に対して０．００５〜１０．０質量部であることが好ましい。
また、（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）を重合する場合、上記連鎖移動剤のうち、メルカプタン類、ハロゲン化炭化水素が好ましい。その含有量は、単量体の全量１００質量部に対して０．００５〜１０．０質量部であることが好ましい。
重合温度としては、一般に３０〜１８０℃、好ましくは５０〜１５０℃の範囲が良い。（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を重合する場合、好ましくは５０〜９０℃、より好ましくは５０〜８０℃である。（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）を重合する場合、好ましくは７０〜１１０℃、より好ましくは８０〜１００℃である。
［架橋剤］
本発明の粘着剤組成物は、通常、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）、（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）以外に、架橋剤を含むものである。粘着剤組成物を架橋剤により架橋させることで、凝集力を一層大きくすることができる。架橋剤は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）や（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）を架橋させるものであれば、各種用いることができる。好ましくは、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と反応して架橋構造を形成することができる官能基を２つ以上、好ましくは２〜５個有する架橋剤である。
本発明の粘着剤組成物は、通常、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）、（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）以外に、架橋剤を含むものである。粘着剤組成物を架橋剤により架橋させることで、凝集力を一層大きくすることができる。架橋剤は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）や（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）を架橋させるものであれば、各種用いることができる。好ましくは、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と反応して架橋構造を形成することができる官能基を２つ以上、好ましくは２〜５個有する架橋剤である。
架橋剤として、具体的に、ポリイソシアネート化合物、ポリエポキシ化合物、ポリアジリジン化合物、メラミンホルムアルデヒド縮合物、金属塩、金属キレート化合物等が挙げられる。これら架橋剤のうち、基材への密着性、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と配合した後の安定性等の観点から、ポリイソシアネート系化合物、ポリアジリジン化合物、ポリエポキシ化合物の使用が好ましい。これら架橋剤はそれぞれ単独、又は２種以上組み合わせて用いることができる。
架橋剤のポリイソシアネート化合物としては、具体的に、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、該芳香族ポリイソシアネート化合物の水素添加物等の脂肪族又は脂環族ポリイソシアネート；それらポリイソシアネートの２量体もしくは３量体、又はそれらポリイソシアネートとトリメチロールプロパン等のポリオールとのアダクト体等の各種ポリイソシアネートに由来するポリイソシアネート化合物が挙げられる。
これらのポリイソシアネート化合物の中では、ヘキサメチレンジイソシアネートの２量体又は３量体、ヘキサメチレンジイソシアネート又はキシリレンジイソシアネートと、トリメチロールプロパン等のポリオールとのアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネート又はキシリレンジイソシアネートに由来するポリイソシアネート化合物が好ましい。
これらのポリイソシアネート化合物は、例えば「コロネートＨＸ」、「コロネートＨＬ−Ｓ」、「コロネート２２３４」〔以上日本ポリウレタン（株）製〕、「スミジュールＮ７５」「デスモジュールＮ３４００」〔住友バイエルウレタン（株）製〕、「デュラネートＥ−４０５−８０Ｔ」、「デュラネートＴＳＥ−１００」〔旭化成工業（株）製〕、「タケネートＤ−１１０Ｎ」、「タケネートＤ−１２０Ｎ」、「タケネートＭ−６３１Ｎ」〔以上三井武田ケミカル（株）製〕等の商品名により市販されているものを、好適に用いることができる。
架橋剤のポリアジリジン化合物としては、ポリイソシアネート化合物とエチレンイミンとの反応生成物を用いることができる。尚、ポリイソシアネート化合物としては、上記で例示したものを用いることができる。また、トリメチロールプロパンやペンタエリトリトール等のポリオールと（メタ）アクリル酸等のα，β−不飽和カルボン酸との多価エステルにエチレンイミンを付加させた化合物も用いることができる。
このようなポリアジリジン化合物としては、具体的に、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（１−アジリジンカルボアミド）、メチレンビス［Ｎ−（１−アジリジニルカルボニル）−４−アニリン］、テトラメチロールメタントリス（β−アジリジニルプロピオナト）、トリメチロールプロパントリス（β−アジリジニルプロピオナト）等が挙げられる。これらのうち、例えば「ＴＡＺＯ」、「ＴＡＺＭ」〔以上相互薬工（株）製〕、「ケミタイトＰＺ−３３」〔（株）日本触媒製〕等の商品名により市販されているものを、好適に用いることができる。
架橋剤のポリエポキシ化合物としては、具体的に、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、２，２−ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリトリトールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、トリス（グリシジル）イソシアヌレート、トリス（グリシドキシエチル）イソシアヌレート、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−グリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン等が挙げられる。
これらのポリエポキシ化合物のうち、３つ以上のエポキシ基を含有するポリエポキシ化合物が好ましく、中でもトリス（グリシジル）イソシアヌラト、トリス（グリシドキシエチル）イソシアヌラト、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−グリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン等のポリエポキシ化合物がさらに好ましく、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−グリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミンが特に好ましい。
これらのポリエポキシ化合物は、例えば「ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ」、「ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ」〔三菱瓦斯化学（株）製〕等の商品名により市販されているものを、好適に用いることができる。
これらの架橋剤の含有量は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．００１〜１０質量部、さらに好ましくは０．００５〜５質量部の範囲である。架橋剤の含有量が０．００１質量部未満であると、凝集力不足等に伴う気泡が生じやすく、被着体表面の汚染性が低下するため、好ましくない。１０質量部を超えると、凝集力過多に伴う凹凸面（段差）への追従性及び被着体への濡れ性の低下が生じるため、好ましくない。
特に架橋剤としてポリイソシアネート化合物を用いるとき、含有量は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００質量部に対して、ポリイソシアネート化合物を０．０５〜５質量部、特には０．５〜２質量部の範囲含むことが好ましい。
また架橋剤としてポリアジリジン化合物を用いるとき、含有量は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００質量部に対して、ポリアジリジン化合物を０．００１〜０．１質量部、特には０．００１〜０．０５質量部の範囲含むことが好ましい。
さらに架橋剤としてポリエポキシ化合物を用いるとき、含有量は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００質量部に対して、ポリエポキシ化合物を０．００５〜０．３質量部、特には０．０１〜０．２質量部の範囲含むことが好ましい。
架橋剤の反応性官能基の種類と、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の反応性官能基の種類により、架橋剤の含有量は定まる。
また架橋剤としてポリアジリジン化合物を用いるとき、含有量は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００質量部に対して、ポリアジリジン化合物を０．００１〜０．１質量部、特には０．００１〜０．０５質量部の範囲含むことが好ましい。
さらに架橋剤としてポリエポキシ化合物を用いるとき、含有量は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００質量部に対して、ポリエポキシ化合物を０．００５〜０．３質量部、特には０．０１〜０．２質量部の範囲含むことが好ましい。
架橋剤の反応性官能基の種類と、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の反応性官能基の種類により、架橋剤の含有量は定まる。
また架橋剤は、上述したように、２種以上組み合わせて用いることができる。ポリイソシアネート化合物とポリアジリジン化合物との混合物、ポリイソシアネート化合物とポリエポキシ化合物との混合物、等を用いることができる。その場合、ポリイソシアネート化合物、ポリアジリジン化合物、ポリエポキシ化合物は、上記含有量範囲において、適宜選択することができる。好ましくは、質量比、ポリイソシアネート化合物：ポリアジリジン化合物＝１〜５００：１、特には１０〜３００：１の範囲である。質量比、ポリイソシアネート化合物：ポリエポキシ化合物＝１〜３００：１、特には１０〜１００：１の範囲である。
本発明の粘着剤組成物には、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）、（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）、架橋剤以外に、必要に応じて、粘着剤組成物に通常添加される添加剤を添加することができる。具体的には、促進剤、耐候性安定剤、タッキファイヤー、可塑剤、軟化剤、染料、顔料、無機充填剤等が挙げられる。
［粘着シート］
また、本発明の粘着シートは、本発明の粘着剤組成物が架橋剤と反応して形成された架橋構造を含む粘着剤層を設けて構成されたものである。本発明の粘着剤組成物を用いるので、高温高湿環境など水分量の多い環境下に曝されても、白化現象を防止することができる。
また、本発明の粘着シートは、本発明の粘着剤組成物が架橋剤と反応して形成された架橋構造を含む粘着剤層を設けて構成されたものである。本発明の粘着剤組成物を用いるので、高温高湿環境など水分量の多い環境下に曝されても、白化現象を防止することができる。
本発明の粘着シートの例として、粘着剤組成物を塗布等して架橋剤により架橋されることで形成された粘着剤組成物層の架橋体からなる粘着剤層を有する両面粘着テープなどが挙げられる。この両面粘着テープは、前記粘着剤組成物が架橋剤を含み、これを粘着剤溶液として剥離紙上に塗工し、乾燥、架橋させることによって作製することができる。
前記両面粘着テープは、基材（例えば透明基材）の両面に粘着剤層が設けられたタイプ（有基材タイプ）と、基材を設けていないタイプ（無基材タイプ）のいずれであってもよい。
「有基材タイプ」の両面粘着テープは、基材の一方の面に粘着剤層を形成するための粘着剤組成物を塗布等して乾燥し、他方の面にさらに粘着剤層を形成するための粘着剤組成物を塗布等して乾燥する方法や、剥離ライナー（剥離シート）上に透明な粘着剤層を粘着剤組成物により形成し、この粘着剤層を基材（例えば透明基材）に転写する方法などにより作製することができる。
「有基材タイプ」の両面粘着テープは、基材の一方の面に粘着剤層を形成するための粘着剤組成物を塗布等して乾燥し、他方の面にさらに粘着剤層を形成するための粘着剤組成物を塗布等して乾燥する方法や、剥離ライナー（剥離シート）上に透明な粘着剤層を粘着剤組成物により形成し、この粘着剤層を基材（例えば透明基材）に転写する方法などにより作製することができる。
透明基材等の基材の厚さは、特に限定されないが、耐久性の点から５〜１００μｍ程度の範囲が好ましい。
粘着剤層の厚さは、特に制限されないが、基材上の凹凸、段差に対する追従性の点から、５０〜１７５μｍ程度の範囲が好ましい。
両面粘着テープ等の粘着シートは、透明であることが好ましく、例えば可視光波長領域における全光線透過率（ＪＩＳ
Ｋ ７３６１）が８５％以上、好ましくは９０％以上であるのが望ましい。
Ｋ ７３６１）が８５％以上、好ましくは９０％以上であるのが望ましい。
また、粘着シートのヘイズ（ＪＩＳ Ｋ ７１３６）は、１．０％以下が好ましく、より好ましくは０．５％以下である。
基材や剥離シートに粘着剤組成物を塗布する場合、塗布方法としては、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーターなどを用いた通常の方法により行なうことができる。
粘着シートとして、架橋剤を含む本発明の粘着剤組成物を架橋反応させて形成した架橋体は、その透明性、耐久性、段差追随性の点から、シート状の光学部材等を有する光学用積層シートに適用することができる。
具体的には、シート状の基材の少なくとも片面に本発明の粘着剤組成物の架橋体からなる層（粘着剤層）を設けたシート等である。シート状の基材としては、例えば、グラシン紙、コート紙、キャストコート紙などの紙基材、これらの紙基材にポリエチレンなどの熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙、あるいはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリプロピレンやポリメチルペンテンなどのポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム、酢酸セルロース系フィルムなどのプラスチックフィルム、又はこれらを含む積層シートなどが挙げられる。
具体的には、シート状の基材の少なくとも片面に本発明の粘着剤組成物の架橋体からなる層（粘着剤層）を設けたシート等である。シート状の基材としては、例えば、グラシン紙、コート紙、キャストコート紙などの紙基材、これらの紙基材にポリエチレンなどの熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙、あるいはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリプロピレンやポリメチルペンテンなどのポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム、酢酸セルロース系フィルムなどのプラスチックフィルム、又はこれらを含む積層シートなどが挙げられる。
シート状の基材の厚さとしては、特に制限はないが、通常は２０〜１５０μｍ程度であり、その用途に応じて適当なものが選定される。この場合、基材上の粘着剤層の上に、必要に応じて更に剥離シートが設けられてもよい。剥離シートが設けられることで、粘着剤層の表面が保護される。
前記剥離シートとしては、粘着剤層からの剥離が容易に行なえるものであれば特に制限はなく、例えば、フッ素化合物等を用いて表面に離型処理が施された樹脂フィルム（例えばＰＥＴ等のポリエステルフィルム）などを用いることができる。
以下、実施例により本発明を具体的に示すが、本発明はこれら実施例によってなんら限定されるものではない。尚、各例における諸特性は以下に示す方法に従って評価した。
（１）試験用シートの作製
片面に離型処理が施されているＰＥＴフィルムＰ（厚さ：７５μｍ）の離型処理面に、以下の各実施例で調製した粘着剤組成物溶液を、乾燥後の厚さが約５０μｍとなるように流延塗布し、１００℃で２分間加熱乾燥させて粘着剤層を形成した。ＰＥＴフィルムＰとは別に、片面に離型処理が施されている（軽剥離性の）ＰＥＴフィルムＱ（厚さ：３８μｍ）を用意し、ＰＥＴフィルムＰの粘着材層の表面に、ＰＥＴフィルムＱをその離型処理面が接触するように重ねて加圧ニップロ−ルを通して圧着し、貼り合わせた。その後、温度２３℃、相対湿度５０％の条件下で７日間養生を行なうことで、粘着剤層の両面にそれぞれ離型処理されたＰＥＴフィルムを有する両面粘着フィルムを得た。この両面粘着シートは、離型処理を介して設けられている２枚のＰＥＴフィルムを剥がすことで、基材のない粘着材層自体からなる粘着シートである。
得られた両面粘着シートの一方に設けられている厚さ３８μｍのＰＥＴフィルムＱを剥離し、露出した粘着剤層の表面に接するように、離型処理が施されていない厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムＲ〔商品名；Ａ４１００；東洋紡績（株）製〕を重ね、加圧ニップロ−ルを通して圧着し、貼り合わせることで試験用シートを作製した。
（２）接着力測定
（１）項により作製した試験用シートを２５ｍｍ×１５０ｍｍにカットしてサンプル片とし、得られたサンプル片のＰＥＴフィルムＰを剥離し、露出した粘着剤層の表面を厚さ２ｍｍのガラス板に、卓上ラミネート機を用いて圧着し、試験サンプルとした。得られた試験サンプルを２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置した後、卓上型材料試験機ＳＴＡ−１２２５（（株）オリエンテック製）によりＰＥＴフィルムＲの一端を１８０゜の方向に引っ張り、１８０゜剥離における接着力（剥離速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ）を測定した。評価は、下記の評価基準にしたがって行なった。
○：接着力 １５Ｎ／２５ｍｍ以上
△：接着力 １０Ｎ／２５ｍｍ以上１５Ｎ／２５ｍｍ未満
×：接着力 １０Ｎ／２５ｍｍ未満
（３）高温高湿試験後のＨＡＺＥ測定
（１）項により作製した試験用シートを８０ｍｍ×７５ｍｍにカットしてサンプル片とし、得られたサンプル片のＰＥＴフィルムＰを剥離し、露出した粘着剤層の表面を厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム〔商品名；Ａ４１００；東洋紡績（株）製〕に、卓上ラミネート機を用いて圧着し、試験サンプルとした。得られた試験サンプルを２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置した後、さらに６０℃、９５％ＲＨの条件下に１ヶ月放置することにより高温高湿試験を行った。この高温高湿試験直後の粘着剤層の白度を下記の評価基準にしたがって目視にて確認した。
○：粘着剤層の白化無し
△：若干の粘着剤層の白化有り
×：粘着剤層の白化有り
片面に離型処理が施されているＰＥＴフィルムＰ（厚さ：７５μｍ）の離型処理面に、以下の各実施例で調製した粘着剤組成物溶液を、乾燥後の厚さが約５０μｍとなるように流延塗布し、１００℃で２分間加熱乾燥させて粘着剤層を形成した。ＰＥＴフィルムＰとは別に、片面に離型処理が施されている（軽剥離性の）ＰＥＴフィルムＱ（厚さ：３８μｍ）を用意し、ＰＥＴフィルムＰの粘着材層の表面に、ＰＥＴフィルムＱをその離型処理面が接触するように重ねて加圧ニップロ−ルを通して圧着し、貼り合わせた。その後、温度２３℃、相対湿度５０％の条件下で７日間養生を行なうことで、粘着剤層の両面にそれぞれ離型処理されたＰＥＴフィルムを有する両面粘着フィルムを得た。この両面粘着シートは、離型処理を介して設けられている２枚のＰＥＴフィルムを剥がすことで、基材のない粘着材層自体からなる粘着シートである。
得られた両面粘着シートの一方に設けられている厚さ３８μｍのＰＥＴフィルムＱを剥離し、露出した粘着剤層の表面に接するように、離型処理が施されていない厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムＲ〔商品名；Ａ４１００；東洋紡績（株）製〕を重ね、加圧ニップロ−ルを通して圧着し、貼り合わせることで試験用シートを作製した。
（２）接着力測定
（１）項により作製した試験用シートを２５ｍｍ×１５０ｍｍにカットしてサンプル片とし、得られたサンプル片のＰＥＴフィルムＰを剥離し、露出した粘着剤層の表面を厚さ２ｍｍのガラス板に、卓上ラミネート機を用いて圧着し、試験サンプルとした。得られた試験サンプルを２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置した後、卓上型材料試験機ＳＴＡ−１２２５（（株）オリエンテック製）によりＰＥＴフィルムＲの一端を１８０゜の方向に引っ張り、１８０゜剥離における接着力（剥離速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ）を測定した。評価は、下記の評価基準にしたがって行なった。
○：接着力 １５Ｎ／２５ｍｍ以上
△：接着力 １０Ｎ／２５ｍｍ以上１５Ｎ／２５ｍｍ未満
×：接着力 １０Ｎ／２５ｍｍ未満
（３）高温高湿試験後のＨＡＺＥ測定
（１）項により作製した試験用シートを８０ｍｍ×７５ｍｍにカットしてサンプル片とし、得られたサンプル片のＰＥＴフィルムＰを剥離し、露出した粘着剤層の表面を厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム〔商品名；Ａ４１００；東洋紡績（株）製〕に、卓上ラミネート機を用いて圧着し、試験サンプルとした。得られた試験サンプルを２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置した後、さらに６０℃、９５％ＲＨの条件下に１ヶ月放置することにより高温高湿試験を行った。この高温高湿試験直後の粘着剤層の白度を下記の評価基準にしたがって目視にて確認した。
○：粘着剤層の白化無し
△：若干の粘着剤層の白化有り
×：粘着剤層の白化有り
（（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の製造例Ａ１〜４）
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重合成分の単量体として、表１に示す組成の材料を配合、混合して、単量体の混合物を得た。
攪拌機、還流冷却器、逐次滴下装置、温度計を備えた反応装置に、単量体の混合物３３質量％と、酢酸エチル２３０質量部（重合用有機溶媒）と、アセトン６７質量部（重合用有機溶媒）と、２，２'-アゾビス（２，４-ジメチルバレロニトリル）０．０８質量部（重合開始剤）と、を加えて加熱し、還流温度で２５分間重合を行った。
次いで、還流温度条件下で、単量体の混合物の残量６７質量％と、酢酸エチル６７質量部と、２，２'-アゾビス（２，４-ジメチルバレロニトリル）０．１６質量部とを、２１０分間にわたって逐次滴下し重合を行った。
反応終了後、酢酸エチルで希釈し、固形分約３５％の（メタ）アクリル系ポリマー溶液（Ａ）を得た。
（メタ）アクリル系ポリマー溶液（Ａ）の固形分である（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量については、表１に示す。
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重合成分の単量体として、表１に示す組成の材料を配合、混合して、単量体の混合物を得た。
攪拌機、還流冷却器、逐次滴下装置、温度計を備えた反応装置に、単量体の混合物３３質量％と、酢酸エチル２３０質量部（重合用有機溶媒）と、アセトン６７質量部（重合用有機溶媒）と、２，２'-アゾビス（２，４-ジメチルバレロニトリル）０．０８質量部（重合開始剤）と、を加えて加熱し、還流温度で２５分間重合を行った。
次いで、還流温度条件下で、単量体の混合物の残量６７質量％と、酢酸エチル６７質量部と、２，２'-アゾビス（２，４-ジメチルバレロニトリル）０．１６質量部とを、２１０分間にわたって逐次滴下し重合を行った。
反応終了後、酢酸エチルで希釈し、固形分約３５％の（メタ）アクリル系ポリマー溶液（Ａ）を得た。
（メタ）アクリル系ポリマー溶液（Ａ）の固形分である（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量については、表１に示す。
（（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）の製造例Ｂ１〜９）
（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）の重合成分の単量体として、表２に示す組成の材料を配合、混合して、単量体の混合物を得た。
攪拌機、還流冷却器、逐次滴下装置、温度計を備えた反応装置に、トルエン２５質量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２５質量部を加えて加熱し、還流温度で１０分間重合を行った。
次いで還流温度条件下で、単量体の混合物１００質量％と、トルエン１０質量部（重合用有機溶媒）と、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１０質量部（重合用有機溶媒）と、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピネート）１３．３質量部（重合開始剤）とを１８０分にわたって逐次滴下し、更に２３０分間重合反応を行った。
反応終了後、固形分約６０％の（メタ）アクリル系オリゴマー溶液（Ｂ）を得た。
（メタ）アクリル系オリゴマー溶液（Ｂ）の固形分である（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）の重量平均分子量）については、表２に示す。
（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）の重合成分の単量体として、表２に示す組成の材料を配合、混合して、単量体の混合物を得た。
攪拌機、還流冷却器、逐次滴下装置、温度計を備えた反応装置に、トルエン２５質量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２５質量部を加えて加熱し、還流温度で１０分間重合を行った。
次いで還流温度条件下で、単量体の混合物１００質量％と、トルエン１０質量部（重合用有機溶媒）と、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１０質量部（重合用有機溶媒）と、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピネート）１３．３質量部（重合開始剤）とを１８０分にわたって逐次滴下し、更に２３０分間重合反応を行った。
反応終了後、固形分約６０％の（メタ）アクリル系オリゴマー溶液（Ｂ）を得た。
（メタ）アクリル系オリゴマー溶液（Ｂ）の固形分である（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）の重量平均分子量）については、表２に示す。
（実施例１〜１５、比較例１〜４）
表３に示す組成になるように、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）溶液と、（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）溶液と、架橋剤（商品名「スミジュールＮ７５」（住友バイエルウレタン社製；ＨＭＤＩ系架橋剤））と、促進剤（「アデカスタブＯＴ−１」（ＡＤＥＫＡ社製））とを配合、混合して、粘着剤組成物溶液を得た。
尚、表３に記示す組成は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００質量部に対する、（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）と、架橋剤（固形分）と、促進剤（固形分）との含有量である。
この粘着剤組成物溶液を用いて、上記「試験用シートの作製方法」に基づいて試験用シートを作製した。この試験用シートを用いて、上記「接着力測定」及び上記「高温高湿試験後のＨＡＺＥ測定」を行った。その結果を表３に示す。
表３に示す組成になるように、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）溶液と、（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）溶液と、架橋剤（商品名「スミジュールＮ７５」（住友バイエルウレタン社製；ＨＭＤＩ系架橋剤））と、促進剤（「アデカスタブＯＴ−１」（ＡＤＥＫＡ社製））とを配合、混合して、粘着剤組成物溶液を得た。
尚、表３に記示す組成は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００質量部に対する、（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）と、架橋剤（固形分）と、促進剤（固形分）との含有量である。
この粘着剤組成物溶液を用いて、上記「試験用シートの作製方法」に基づいて試験用シートを作製した。この試験用シートを用いて、上記「接着力測定」及び上記「高温高湿試験後のＨＡＺＥ測定」を行った。その結果を表３に示す。
（比較例５）
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−１）溶液と、（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ−１）溶液と、ポリエチレングリコールと、架橋剤（商品名「スミジュールＮ７５」）と、促進剤（「アデカスタブＯＴ−１」）と、を配合、混合して、粘着剤組成物溶液を得た。
尚、上記粘着剤組成物溶液の組成は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−１）１００質量部に対して、アクリル系オリゴマー（Ｂ−１）３０質量部と、ポリエチレングリコール１０質量部（重量平均分子量１２００）と、架橋剤（固形分）０．４５質量部と、促進剤（固形分）０．００３質量部とである。
この粘着剤溶液を用いて、上記「試験用シートの作製方法」に基づいて試験用シートを作製した。この試験用シートを用いて、上記「接着力測定」、上記「高温高湿試験後のＨＡＺＥ測定」を行った。その結果、接着力対ガラス「×」、ＨＡＺＥ「○」であった。
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−１）溶液と、（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ−１）溶液と、ポリエチレングリコールと、架橋剤（商品名「スミジュールＮ７５」）と、促進剤（「アデカスタブＯＴ−１」）と、を配合、混合して、粘着剤組成物溶液を得た。
尚、上記粘着剤組成物溶液の組成は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−１）１００質量部に対して、アクリル系オリゴマー（Ｂ−１）３０質量部と、ポリエチレングリコール１０質量部（重量平均分子量１２００）と、架橋剤（固形分）０．４５質量部と、促進剤（固形分）０．００３質量部とである。
この粘着剤溶液を用いて、上記「試験用シートの作製方法」に基づいて試験用シートを作製した。この試験用シートを用いて、上記「接着力測定」、上記「高温高湿試験後のＨＡＺＥ測定」を行った。その結果、接着力対ガラス「×」、ＨＡＺＥ「○」であった。
ＭＡ：メチルアクリレート
２ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
ＭＰＥＭ−１０００：メトキシポリエチレングリコール１０００メタクリレート、第一工業製薬（株）製〕、アルキレンオキシ基の単位数２３
２ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
ＭＰＥＭ−１０００：メトキシポリエチレングリコール１０００メタクリレート、第一工業製薬（株）製〕、アルキレンオキシ基の単位数２３
ＲＮ−２０：ポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエーテル、第一工業製薬製、アルキレンオキシ基の単位数２０
ＭＰＥＭ−４００：メトキシポリエチレングリコール４００メタクリレート、第一工業製薬（株）製〕、アルキレンオキシ基の単位数９
ＰＭＥ−１００：メトキシポリエチレングリコール１００メタクリレート、日油製、アルキレンオキシ基の単位数２
また、実施例３、１４、１５について、上記「高温高湿試験後のＨＡＺＥ測定」を行った後に、さらに８５℃、９０％ＲＨの条件下に１ヶ月放置して、粘着剤層の白度を下記の評価基準にしたがって目視にて確認した。
○：粘着剤層の白化無し
△：若干の粘着剤層の白化有り
×：粘着剤層の白化有り
その結果、実施例３及び１５のＨＡＺＥは「○」であったのに対し、実施例１４のＨＡＺＥは「△」であった。
○：粘着剤層の白化無し
△：若干の粘着剤層の白化有り
×：粘着剤層の白化有り
その結果、実施例３及び１５のＨＡＺＥは「○」であったのに対し、実施例１４のＨＡＺＥは「△」であった。
表３より、本発明の粘着剤組成物及び粘着シートは、高温高湿環境下での白化現象を防止し、良好な接着性を有することができる。
Claims (5)
- （メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来の構成単位と水酸基を有する単量体に由来の構成単位とを含む（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と、
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来の構成単位と水酸基を有する単量体に由来の構成単位とアルキレンオキシ基を有する単量体に由来の構成単位とを含み、重量平均分子量（Ｍｗ）が２５００以上１００００以下である（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）と、
を含有する粘着剤組成物。 - 前記（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）における前記アルキレンオキシ基を有する単量体に由来の構成単位の含有比率は、前記（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）を構成する単量体由来の構成単位の総質量に対して、０．１〜２０質量％である請求項１に記載の粘着剤組成物。
- 前記（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）の含有量は、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００質量部に対して、２０〜６０質量部である請求項１又は２に記載の粘着剤組成物。
- 前記（メタ）アクリル系オリゴマー（Ｂ）における前記アルキレンオキシ基を有する単量体に由来の構成単位の含有比率は、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）におけるアルキレンオキシ基を有する単量体に由来の構成単位の含有比率より大きい請求項１〜３に記載の粘着剤組成物。
- 請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘着剤組成物が架橋剤と反応して形成された架橋構造を含む粘着剤層を有する粘着シート。
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