JP2012211097A - 塩化ビニルモノマーの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】2−クロロエタノールを脱水して塩化ビニルモノマーを製造する方法であって、前記脱水を、触媒担体に担持させた酸触媒により行う。例えば、酸触媒が、ブレンステッド酸性を示す酸触媒である、ヘテロポリ酸、具体的にはリンタングステン酸、ケイタングステン酸及びホウタングステン酸から選ばれた少なくとも1種を好適に用いる。
【選択図】なし
Description
このポリ塩化ビニル樹脂の製造原料である塩化ビニルモノマーは、従来、エチレンの直接塩素化法、オキシクロリネーション法によって合成された1,2−ジクロロエタンを熱分解することにより製造されてきた(特許文献1〜3参照)。
しかし、この熱分解反応において、充分な反応効率を得るためには500℃、15気圧という高温高圧条件が必要であり、そのため高性能な設備が必要となり経済的ではなかった。
(1) 2−クロロエタノールを脱水して塩化ビニルモノマーを製造する方法であって、前記脱水を、触媒担体に担持させた酸触媒により行うことを特徴とする塩化ビニルモノマーの製造方法。
(2)前記酸触媒が、ブレンステッド酸性を示す酸触媒である(1)に記載の塩化ビニルモノマーの製造方法。
(3)前記ブレンステッド酸性を示す酸触媒が、ヘテロポリ酸である(2)に記載の塩化ビニルモノマーの製造方法。
(4)前記ヘテロポリ酸が、リンタングステン酸、ケイタングステン酸及びホウタングステン酸から選ばれた少なくとも1種である(3)に記載の塩化ビニルモノマーの製造方法。
(5)前記ヘテロポリ酸が、比表面積200〜1300m2/gのシリカ担体に担持されている(4)に記載の塩化ビニルモノマーの製造方法。
(6)反応温度が160〜300℃である(1)〜(5)のいずれか1つに記載の塩化ビニルモノマーの製造方法。
この方法で用いる2−クロロエタノールは、従来公知の方法により製造したもののいずれをも用いることができる。例えば、水中に塩素を吹き込むことにより発生させた次亜塩素酸を、エチレンに付加させることにより製造したものを用いることができる。
2−クロロエタノールの純度は特に限定されず、公知の方法によって製造したものを、精製することなくそのまま用いてもよいが、効率的に塩化ビニルモノマーを製造するという観点から、好ましくは50〜100wt%、さらに好ましくは85〜100wt%のものを用いる。
その中でもブレンステッド酸性を示すものが好ましい。さらに、反応性が高いという点から、リンタングステン酸、ケイタングステン酸及びホウタングステン酸などのヘテロポリ酸を用いることがより好ましく、ケイタングステン酸が特に好ましい。
反応時間は、反応形式等によって異なるが、固定床気相流通式であれば触媒との接触時間で0.1〜3秒程度、より好ましくは0.5〜2秒程度であり、攪拌槽式反応装置であれば、10〜120分間程度、より好ましくは、30〜60分間程度である。
2−クロロエタノールの反応系への供給量又は供給速度は、例えば、触媒の容積、温度、圧力、2−クロロエタノールの性状等によって適宜調整することができる。例えば、液体及び気体で供給する場合のいずれにおいても、0.1〜10g/時程度が挙げられる。
また、回収及び精製することなく、そのまま以下の重合に付してもよい。
このようにして得られた塩化ビニルモノマーは、重合に付すことにより、ポリ塩化ビニル樹脂として利用することができる。
2−クロロエタノールの脱水反応評価は、流通式触媒反応装置を用い、触媒は石英製の直管(内径10mm)に充填して行った。
反応ガス及び反応液は、ガスクロマトグラフ(島津製作所製、商品名GC−2010)、キャピラリーカラム(Agilent J&W社製、商品名DB−1、30m×0.25mm(内径)、膜厚1.0μm)水素炎イオン化検出器(FID)を用いて定量した。
2−クロロエタノール転化率及び塩化ビニルモノマー選択率は下式で算出した。
2−クロロエタノール転化率(%)=(供給2−クロロエタノール量(mol)−検出2−クロロエタノール量(mol))/供給2−クロロエタノール量(mol)×100
塩化ビニルモノマー選択率(%)=塩化ビニルモノマー量(mol)/(各生成物量(mol)×炭素数/2)×100
比表面積500m2/gのメソポーラスシリカ(富士シリシア化学製、キャリアクトG6)7gにリンタングステン酸3gを含浸法にて担持して得られた担持触媒のうち、0.6gを内径10mmの石英製反応管に充填し、窒素中200℃で1時間熱処理した。その後、反応温度に昇温し、気化させた2−クロロエタノールを触媒層に通して、圧力0.1MPa、2−クロロエタノール流量1.0g/時、窒素流量2,500ml/時、反応温度250℃の条件下に、反応を行った。
反応生成物をガスクロマトグラフで分析した結果、反応経過時間1時間後において、2−クロロエタノール転化率8.8%、塩化ビニルモノマー選択率1.4%であった。
ヘテロポリ酸としてケイタングステン酸を用いた以外は実施例1と同様にして反応を行った。
反応生成物をガスクロマトグラフで分析した結果、反応経過時間1時間後において、2−クロロエタノール転化率6.1%、塩化ビニルモノマー選択率2.5%であった。
酸触媒としてヘテロポリ酸の代わりにリン酸を用いた以外は実施例1と同様にして反応を行った。
反応生成物をガスクロマトグラフで分析した結果、反応経過時間1時間後において、2−クロロエタノールの塩化ビニルモノマーへの転化はほぼ認められなかった。
Claims (6)
- 2−クロロエタノールを脱水して塩化ビニルモノマーを製造する方法であって、前記脱水を、触媒担体に担持させた酸触媒により行うことを特徴とする塩化ビニルモノマーの製造方法。
- 前記酸触媒が、ブレンステッド酸性を示す酸触媒である請求項1に記載の塩化ビニルモノマーの製造方法。
- 前記ブレンステッド酸性を示す酸触媒が、ヘテロポリ酸である請求項2に記載の塩化ビニルモノマーの製造方法。
- 前記ヘテロポリ酸が、リンタングステン酸、ケイタングステン酸及びホウタングステン酸から選ばれた少なくとも1種である請求項3に記載の塩化ビニルモノマーの製造方法。
- 前記ヘテロポリ酸が、比表面積200〜1300m2/gのシリカ担体に担持されている請求項4に記載の塩化ビニルモノマーの製造方法。
- 反応温度が160〜300℃である請求項1〜5のいずれか1つに記載の塩化ビニルモノマーの製造方法。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105294389A (zh) * | 2015-11-19 | 2016-02-03 | 新疆中泰化学股份有限公司 | 含水氯乙烯单体的脱水装置及脱水方法 |
CN105527363A (zh) * | 2014-09-29 | 2016-04-27 | 蚌埠丰原涂山制药有限公司 | 一种快速检测明胶中2-氯乙醇残留的方法 |
WO2022003922A1 (ja) * | 2020-07-02 | 2022-01-06 | Toyo Tire株式会社 | 1,3-ブタジエン合成触媒、及び1,3-ブタジエンの製造方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10005A (en) * | 1853-09-06 | And gary cummings | ||
JPS5746925A (en) * | 1980-09-03 | 1982-03-17 | Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> | Preparation of hydrocarbon |
JP2008545005A (ja) * | 2005-07-06 | 2008-12-11 | ビーピー ケミカルズ リミテッド | 混合アルコールの脱水素化 |
JP2010235487A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Sekisui Chem Co Ltd | 塩化ビニルモノマーの製造方法及び塩化ビニル樹脂 |
JP2012214433A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-08 | Sekisui Chem Co Ltd | 塩化ビニルモノマーの製造方法 |
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10005A (en) * | 1853-09-06 | And gary cummings | ||
JPS5746925A (en) * | 1980-09-03 | 1982-03-17 | Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> | Preparation of hydrocarbon |
JP2008545005A (ja) * | 2005-07-06 | 2008-12-11 | ビーピー ケミカルズ リミテッド | 混合アルコールの脱水素化 |
JP2010235487A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Sekisui Chem Co Ltd | 塩化ビニルモノマーの製造方法及び塩化ビニル樹脂 |
JP2012214433A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-08 | Sekisui Chem Co Ltd | 塩化ビニルモノマーの製造方法 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105527363A (zh) * | 2014-09-29 | 2016-04-27 | 蚌埠丰原涂山制药有限公司 | 一种快速检测明胶中2-氯乙醇残留的方法 |
CN105294389A (zh) * | 2015-11-19 | 2016-02-03 | 新疆中泰化学股份有限公司 | 含水氯乙烯单体的脱水装置及脱水方法 |
WO2022003922A1 (ja) * | 2020-07-02 | 2022-01-06 | Toyo Tire株式会社 | 1,3-ブタジエン合成触媒、及び1,3-ブタジエンの製造方法 |
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