JP2012129278A - 有機光電変換素子、その製造方法及び太陽電池 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】第1の電極と第2の電極の間に、少なくとも1層の再結合電極と少なくとも2層以上の光電変換層を有するタンデム型の有機光電変換素子において、前記再結合電極が有機物で被覆された金属ナノ粒子を含有することを特徴とする有機光電変換素子。
【選択図】なし
Description
図1は、バルクヘテロジャンクション型の有機光電変換素子からなるシングル構成(バルクヘテロジャンクション層が1層の構成)の太陽電池の一例を示す断面図である。図1において、バルクヘテロジャンクション型の有機光電変換素子10は、基板11の一方面上に、陽極12、正孔輸送層17、バルクヘテロジャンクション層の光電変換部14、電子輸送層18及び陰極13が順次積層されている。
本発明は、第1の電極と第2の電極の間に、少なくとも1層の再結合電極を有し、該再結合電極が有機物で被覆された金属ナノ粒子を含有することが特徴である。
本発明に係る金属ナノ粒子とは、金属部分の粒径が1〜100nm程度の超微粒子で、さらに金属ナノ粒子が有機物の層で被覆されていることが特徴である。有機物で金属ナノ粒子表面を被覆することから、粒径の制御が容易である、粒子の形の制御が容易である、金属ナノ粒子を被覆する有機層の膜厚を制御するのが容易であるのが特徴である。
本発明は、再結合電極が有機物で被覆された金属ナノ粒子を含有することが特徴である。金属ナノ粒子の表面を有機物で被覆することにより、ナノメートルサイズの銀超微粒子がよく分散した粉体や分散液が得られる。
金属ナノ粒子の表面を被覆する有機物としては、銀に対する吸着性基を有する化合物が挙げられる。
有機物被覆金属ナノ粒子を用いて再結合電極を形成方する方法としては、有機物被覆金属ナノ粒子の分散液を塗布することが好ましい。塗布の方法としては、スピンコート法、溶液からのキャスト法、ディップコート法、ブレードコート法、ワイヤバーコート法、グラビアコート法、スプレーコート法等が挙げられる。また、有機物被覆金属ナノ粒子は任意の有機層内に含有されていてもよく、その場合は含有する有機層層の溶媒に合わせて、有機物被覆金属ナノ粒子の種類を変更することが可能である。
〈p型半導体材料〉
本発明に係る光電変換層(バルクヘテロジャンクション層)に用いられるp型半導体材料としては、種々の縮合多環芳香族低分子化合物や共役系ポリマーが挙げられる。
本発明に係るバルクヘテロジャンクション層に用いられるn型半導体材料としては、特に限定されないが、例えば、フラーレン、オクタアザポルフィリン等、p型半導体のパーフルオロ体(パーフルオロペンタセンやパーフルオロフタロシアニン等)、ナフタレンテトラカルボン酸無水物、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド、ペリレンテトラカルボン酸無水物、ペリレンテトラカルボン酸ジイミド等の芳香族カルボン酸無水物やそのイミド化物を骨格として含む高分子化合物等を挙げることができる。
電子受容体と電子供与体とが混合されたバルクヘテロジャンクション層の形成方法としては、蒸着法、塗布法(キャスト法、スピンコート法を含む)等を例示することができる。このうち、前述の正孔と電子が電荷分離する界面の面積を増大させ、高い光電変換効率を有する素子を作製するためには、塗布法が好ましい。また塗布法は、製造速度にも優れている。
本発明において陰極とは、電子を取り出す電極のことを意味する。例えば、陰極として用いる場合、導電材単独層であってもよいが、導電性を有する材料に加えて、これらを保持する樹脂を併用してもよい。
本発明において陽極とは、正孔を取り出す電極のことを意味する。例えば、陽極として用いる場合、好ましくは380〜800nmの光を透過する電極である。材料としては、例えば、インジウムチンオキシド(ITO)、SnO2、ZnO等の透明導電性金属酸化物、金、銀、白金等の金属薄膜、金属ナノワイヤー、カーボンナノチューブ用いることができる。
本発明の有機光電変換素子10は、バルクヘテロジャンクション層と陽極との中間には正孔輸送層17を、バルクヘテロジャンクション層で発生した電荷をより効率的に取り出すことが可能となるため、これらの層を有していることが好ましい。
本発明の有機光電変換素子10は、バルクヘテロジャンクション層と陰極との中間には電子輸送層18を形成することで、バルクヘテロジャンクション層で発生した電荷をより効率的に取り出すことが可能となるため、これらの層を有していることが好ましい。
エネルギー変換効率の向上や、素子寿命の向上を目的に、各種中間層を素子内に有する構成としてもよい。中間層の例としては、正孔ブロック層、電子ブロック層、正孔注入層、電子注入層、励起子ブロック層、UV吸収層、光反射層、波長変換層等を挙げることができる。
基板側から光電変換される光が入射する場合、基板はこの光電変換される光を透過させることが可能な、即ちこの光電変換すべき光の波長に対して透明な部材であることが好ましい。基板は、例えば、ガラス基板や樹脂基板等が好適に挙げられるが、軽量性と柔軟性の観点から透明樹脂フィルムを用いることが望ましい。本発明で透明基板として好ましく用いることができる透明樹脂フィルムには特に制限がなく、その材料、形状、構造、厚み等については公知のものの中から適宜選択することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)変性ポリエステル等のポリエステル系樹脂フィルム、ポリエチレン(PE)樹脂フィルム、ポリプロピレン(PP)樹脂フィルム、ポリスチレン樹脂フィルム、環状オレフィン系樹脂等のポリオレフィン類樹脂フィルム、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂フィルム、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)樹脂フィルム、ポリサルホン(PSF)樹脂フィルム、ポリエーテルサルホン(PES)樹脂フィルム、ポリカーボネート(PC)樹脂フィルム、ポリアミド樹脂フィルム、ポリイミド樹脂フィルム、アクリル樹脂フィルム、トリアセチルセルロース(TAC)樹脂フィルム等を挙げることができるが、可視域の波長(380〜800nm)における透過率が80%以上である樹脂フィルムであれば、本発明に係る透明樹脂フィルムに好ましく適用することができる。中でも透明性、耐熱性、取り扱いやすさ、強度及びコストの点から、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、二軸延伸ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリエーテルサルホンフィルム、ポリカーボネートフィルムであることが好ましく、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、二軸延伸ポリエチレンナフタレートフィルムであることがより好ましい。
本発明の有機光電変換素子は、太陽光のより効率的な受光を目的として、各種の光学機能層を有していてよい。光学機能層としては、たとえば、反射防止膜、マイクロレンズアレイ等の集光層、陰極で反射した光を散乱させて再度バルクヘテロジャンクション層に入射させることができるような光拡散層等を設けてもよい。
〔金属ナノ粒子分散液の調製〕
(金属ナノ粒子分散液N−1の調製)
J.Phys.Chem.,B,107,2003,7312−7326を参考にして、粒径10nmのSiO2で被覆した平均粒径20nm±3nmのAgナノ粒子を作製し、N,N−dimethylformamide(DMF)とエタノールの1:1の混合溶媒に分散し、金属ナノ粒子分散液N−1を調製した。
特開2008−214695号公報を参考にして、オクチルアミンで被覆した平均粒径10nm±2nmのAgナノ粒子を作製し、ヘプタンに分散し、金属ナノ粒子分散液N−2を調製した。
特開2008−214695号公報を参考にして、オクチルアミンで被覆した平均粒径12nm±8nmのAgナノ粒子を作製し、ヘプタンに分散し、金属ナノ粒子分散液N−3を調製した。
Angewandte Chemie International Edition,2001,40,3001を参考にして、オクチルアミンで被覆した平均粒径12nm±1.6nmのAgナノ粒子を作製し、ヘプタンに分散し、金属ナノ粒子分散液N−4を調製した。
Adv.Mater.,2001,13,No.22,1699を参考にして、ドデカンチオールで被覆した平均粒径10nm±0.5nmの球状の金ナノ粒子を作製し、ヘプタンに分散し、金属ナノ粒子分散液N−5を調製した。
特開2009−144241号公報を参考にして、ドデシルカルボン酸とドデシルアミンで被覆した平均粒径24nm±2nmのAgナノ粒子を作製し、ヘプタンに分散し、金属ナノ粒子分散液N−6を調製した。
特開2005−298921号公報を参考にして、ジ(2−エチルヘキシル)アミンで被覆した平均粒径25nm±2nmのAgナノ粒子を作製し、ヘプタンに分散し、金属ナノ粒子分散液N−7を調製した。
得られた金属ナノ粒子分散液をカーボングリッドに滴下し乾燥したサンプルを透過型電子顕微鏡(TEM)用(日本電子(株)製TEM)で観察し、約1000個の粒子の粒径を計測し、平均粒径と標準偏差を求め、粒径の変動係数を算出した。
(光電変換層に用いた半導体材料)
第1のバルクヘテロジャンクション層用のp型材料としては、P3HT(Plextronics製Plexcore OS2100)を使用した。またn型材料としては、PC60BM(フロンティアカーボン製nanom spectra E100)を使用した。
ポリカーボネート基板上に、インジウム・スズ酸化物(ITO)透明導電膜を150nm堆積したものを、通常のフォトリソグラフィ技術と塩酸エッチングとを用いて2mm幅にパターニングして、陽極を形成した。
ポリカーボネート基板上に、インジウム・スズ酸化物(ITO)透明導電膜を150nm堆積したものを、通常のフォトリソグラフィ技術と塩酸エッチングとを用いて2mm幅にパターニングして、陽極(陽極)を形成した。
有機光電変換素子SC−102の作製において、金属ナノ粒子分散液N−1を金属ナノ粒子分散液N−2〜N−7に変更すること以外は同様にして、本発明の有機光電変換素子SC−103〜108を作製した。
有機光電変換素子SC−109は、通常の有機光電変換素子を逆の順番に積層し、透明電極側から電子を取り出し、仕事関数の深い安定な金属電極側から正孔を取り出す、いわゆる逆層型の有機光電変換素子である。
得られた有機光電変換素子について下記方法で、開放電圧、光電変換効率及び高温高湿耐久性の評価を行った。
製造直後の有機光電変換素子に、ソーラシミュレーター(AM1.5G)の光を100mW/cm2の強度で照射して、有効面積を4.0mm2にしたマスクを受光部に重ね、短絡電流密度Jsc(mA/cm2)及び開放電圧Voc(V)、曲線因子(フィルファクター)FFを、同素子上に形成した4箇所の受光部をそれぞれ測定し、平均値を求めた。またJsc、Voc、FFから下記式1に従って光電変換効率η(%)を求めた。
(高温高湿耐久性)
有機光電変換素子を65℃湿度85%のサーモ機内に入れ、100時間後の光電変換効率を測定し、下記式により光電変換効率の保持率を算出した。
評価の結果を表2に示す。
11 基板
12 陽極
13 陰極
14 光電変換部(バルクヘテロジャンクション層)
14′ 第1の光電変換部
15 再結合電極
16 第2の光電変換部
17 正孔輸送層
18 電子輸送層
Claims (7)
- 第1の電極と第2の電極の間に、少なくとも1層の再結合電極と少なくとも2層以上の光電変換層を有するタンデム型の有機光電変換素子において、前記再結合電極が有機物で被覆された金属ナノ粒子を含有することを特徴とする有機光電変換素子。
- 前記金属ナノ粒子を被覆する有機物が150℃以下の加熱で、前記金属ナノ粒子から脱離反応が起こることを特徴とする請求項1に記載の有機光電変換素子。
- 前記金属ナノ粒子の粒径変動係数が30%以下であることを特徴とする請求項1または2に記載の有機光電変換素子。
- 前記金属ナノ粒子の平均粒径が5〜20nmであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の有機光電変換素子。
- 前記金属ナノ粒子が銀ナノ粒子であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の有機光電変換素子。
- 請求項1〜4のいずれか1項に記載の有機光電変換素子の製造方法であって、前記再結合電極が塗布法により形成されることを特徴とする有機光電変換素子の製造方法。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の有機光電変換素子を有することを特徴とする太陽電池。
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