JP2012079476A - 角形密閉型電池の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】封口信頼性に優れた角形密閉型電池を提供する。
【解決手段】角形外装缶の開口に平面略方形状の封口板を嵌合し、スポット中心点を当該嵌合部よりも前記封口板側にオフセットさせた高エネルギー線を照射して溶接することにより封止する角形密閉型電池の製造方法であって、前記封口板の4つのコーナー部のうち、最初に溶接されるコーナー部における前記封口板外周縁からレーザスポット中心点までの距離の最大値をL1、前記最初に溶接されるコーナー部以外の残余のコーナー部における前記封口板外周縁からレーザスポット中心点までの距離の最大値をL2、前記封口板の直線部における前記封口板外周縁からレーザスポット中心点までの距離をL3とするとき、L3<L2且つL3<L1が成立することを特徴とする。
【選択図】図3
【解決手段】角形外装缶の開口に平面略方形状の封口板を嵌合し、スポット中心点を当該嵌合部よりも前記封口板側にオフセットさせた高エネルギー線を照射して溶接することにより封止する角形密閉型電池の製造方法であって、前記封口板の4つのコーナー部のうち、最初に溶接されるコーナー部における前記封口板外周縁からレーザスポット中心点までの距離の最大値をL1、前記最初に溶接されるコーナー部以外の残余のコーナー部における前記封口板外周縁からレーザスポット中心点までの距離の最大値をL2、前記封口板の直線部における前記封口板外周縁からレーザスポット中心点までの距離をL3とするとき、L3<L2且つL3<L1が成立することを特徴とする。
【選択図】図3
Description
本発明は、角形密閉型電池の製造方法に関し、詳しくは外装缶と封口板とをレーザ等の高エネルギー線を用いて溶接する方法に関する。
高いエネルギー密度を有し、高容量である非水電解質二次電池は、携帯電話、ノートパソコン等の小型な移動情報端末の駆動電源として広く利用されている。また、非水電解質二次電池は、電気自動車(EV)、ハイブリッド型電気自動車等(HEV)の駆動電源のような、大電流が必要とされる用途にも使用されるようになっている。
特に、正負電極板をセパレータを介して渦巻状に巻き取り、扁平状にプレスしてなる扁平渦巻状電極体を、有底角形の外装缶に挿入し、封口板を嵌め合わせ、レーザ等の高エネルギー線を用いて溶接してなる非水電解質二次電池は、密閉性が高く、大電流を取り出しやすく、且つ、複数の電池を直列及び/又は並列に接続し易いので、上記用途に用いられている。
この種の電池を密閉化するレーザ封口技術については、例えば下記特許文献1〜8を挙げることができる。
特許文献1は、金属ケースの一端に形成される角形の開口に金属板からなる蓋板を嵌入し、レーザビームのスポット中心を嵌合部の内側にオフセットして順次レーザ溶接する技術である。この技術によると、オフセット分だけ溶け込み領域の外周端が角形ケースの外周端に達しにくくなるので、角形ケースの外周端が外側に垂れたり、溶接領域に窪みが生じたりするなど形状不良や、溶接強度が低下することを防止できるとされる。
特許文献2は、電池缶の開口縁と電池蓋との接合部にレーザ光を照射して封口する方法において、レーザ光の照射位置を電池缶の開口縁と電池蓋との接合部から溶接径の5〜30%偏在させた位置とする技術である。この技術によると、ピンホールの発生を抑制できるとされる。
特許文献3は、アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる容器本体及び蓋体を、溶融接合部の深さ(D)と溶融接合部の幅(W)の比が1〜5で接合する技術である。この技術によると、容器内部を高温度にすることなく、密封性高くかつルート割れを起こさない接合を有する密封容器及びその容器を歩留高く製造できるとされる。
特許文献4は、電池容器の開口端部と電池蓋の立ち上がり周縁部とをレーザ溶接する方法において、開口端部と立ち上がり周縁部との接合面から離れた位置にレーザ光を照射する技術である。この技術によると、電池容器内に収容された要素が熱による悪影響を受けることを防止できるとされる。
特許文献5は、直線状の辺部と所定曲率半径の角部とからなる角形ケースの開口に金属板からなる蓋板を嵌入し、嵌合部をレーザ溶接して角形電池の密閉容器を形成する方法において、レーザビームのスポット中心の軌跡の曲率半径を嵌合部の角部の曲率半径よりも小さくする技術である。この技術によると、直線状の辺部と所定曲率半径の角部とをもつ嵌合部をその全周にわたって良好にレーザ溶接できるとされる。
特許文献6は、アルミニウム系金属製の外装缶と外装缶の開口に配置されるアルミニウム系金属製の蓋板とをレーザビームを照射して溶接することにより封止する密閉型電池の製造方法において、レーザビームがCW型であり、ビームの理論スポット径が0.1mm以上0.6mm以下で、出力密度5kW/mm2以上33kW/mm2以下とする技術である。この技術によると、連続発振型レーザ溶接装置を用いて100mm/s以上の高速でアルミニウム系金属製の外装缶と蓋板とを封じることができるとされる。
特許文献7は、外装缶と封口板との当接領域を、エネルギービームを用いてほぼ方形のパターンを描画するエネルギー照射工程により接合する方法であって、エネルギー照射工程は描画開始点Sがコーナー部に位置しており、かつ接合すべき当接領域よりも外方または内方に位置するように構成されるかあるいは、描画終了点Eがコーナー部に位置しかつ接合すべき当接領域よりも外方または内方に位置するように構成する技術である。この技術によると、溶接品質を安定化でき、角形電池の歩留まりの向上できるとされる。
特許文献8は、直線状の辺部と所定曲率半径の角部とからなるとともに金属ケースの一端に形成される角形の開口に金属板からなる蓋板を嵌入し、略角輪状の嵌合部を順次レーザ溶接して角形電池の密閉容器を形成する方法において、嵌合部の直線状の辺部から溶接を開始し、順次溶接部位を移動しつつ嵌合部の辺部でこの溶接を終了する技術を開示している。この技術によると、溶け込み量のばらつき低減でき、これにより溶接不良を低減できるとされる。
しかしながら、上記各技術によっても空孔等の溶接欠陥が生じる場合があり、さらなる改善が望まれている。
本発明は、溶接欠陥の発生を抑制し、封口信頼性に優れた角形密閉型電池の製造方法を提供することを目的とする。
本発明が解決しようとする課題について更に具体的に説明する。図1に、有底角形の外装缶を用いた密閉型電池を示す。角形密閉型電池は、正負電極を有する電極体と、電解液と、が収容された外装缶1の開口部に、平面略長方形状の封口板2を嵌合し、当該嵌合部をレーザ溶接することにより密閉される構造である。また、電極体の正負電極と、封口板2からそれぞれ突出した正負外部端子3,4と、が接続され、内部で発生した電気エネルギーが外部に取り出される構造となっている。
ここで、外装缶1と封口板2とのレーザ溶接強度が低いと、衝撃や振動等によって溶接部が破壊され、液漏れが生じるおそれがある。よって、レーザ溶接強度は十分に高める必要がある。
しかしながら、外装缶1はレーザ光に直交する方向(横方向)の肉厚が小さいため、レーザ熱が外装缶1の横方向(電池高さ方向に直交する方向)に逃げ難いのに対し、封口板2は平板状であり、横方向に熱が逃げ易い。このため、外装缶1と封口板2との中間部にスポット中心点をあててレーザを照射すると、外装缶側では封口板側よりも深い位置まで材料が溶融するという熱分布のアンバランスが生じる。これにより、次のような問題が生じる。
(1) 図6(c)に示すように、溶融凝固部5の深さが封口板2側より外装缶1側のほうが深くなり、この溶融凝固部5の深さのアンバランスにより、溶接強度が十分に高まらない。
(2) 溶融状況のバラツキにより、外装缶1と封口板2との隙間には、主として外装缶1側で溶融した材料が流れ込むことになる。このような材料の流れ込みによって、周囲の外装缶1材料が隙間側に引っ張られる結果、外装缶1に肉厚の減少した部分が生じる(図7(a)参照)。この肉厚減少部は、溶接強度を低下させる。
(3) 深い位置で溶融した外装缶1材料が封口板2と接触すると、その余熱により封口板2が溶融し、溶融部内部に肉厚減少部の空隙が取り込まれる。この空隙は浮力により上部(天面側)へと移動するが、抜け出る前に溶融部が凝固して溶融凝固部5が形成され、溶融凝固部5内部に空孔が生じて(図7(b)参照)、溶接強度の低下等を生じる場合がある。
他方、密閉型電池には、重量エネルギー密度を高めることもまた求められており、このために、封口板及び外装缶の材料として、軽量なアルミニウム系材料(純アルミニウム、アルミニウム合金)が用いられる。しかし、アルミニウム系材料は、熱伝導率が高いため、上述した熱の逃げが起き易く、溶接欠陥が生じ易い。したがって、軽量なアルミニウム系材料を用いた場合においても、溶接欠陥の発生を抑制し得た、信頼性の高い溶接方法が求められる。
上記課題を解決するための本発明は、次のように構成されている。
角形外装缶の開口に平面略方形状の封口板を嵌合し、スポット中心点を当該嵌合部よりも前記封口板側にオフセットさせた高エネルギー線を照射して溶接することにより封止する角形密閉型電池の製造方法であって、前記封口板の4つのコーナー部のうち、最初に溶接されるコーナー部における前記封口板外周縁からスポット中心点までの距離の最大値をL1、前記最初に溶接されるコーナー部以外の残余のコーナー部における前記封口板外周縁からスポット中心点までの距離の最大値をL2、前記封口板の直線部における前記封口板外周縁からスポット中心点までの距離をL3とするとき、L3<L2且つL3<L1が成立することを特徴とする。
角形外装缶の開口に平面略方形状の封口板を嵌合し、スポット中心点を当該嵌合部よりも前記封口板側にオフセットさせた高エネルギー線を照射して溶接することにより封止する角形密閉型電池の製造方法であって、前記封口板の4つのコーナー部のうち、最初に溶接されるコーナー部における前記封口板外周縁からスポット中心点までの距離の最大値をL1、前記最初に溶接されるコーナー部以外の残余のコーナー部における前記封口板外周縁からスポット中心点までの距離の最大値をL2、前記封口板の直線部における前記封口板外周縁からスポット中心点までの距離をL3とするとき、L3<L2且つL3<L1が成立することを特徴とする。
レーザのような高エネルギー線を用いて溶接する際、スポット中心点を嵌合部よりも封口板側にオフセットさせると、外装缶に照射されるスポット面積が小さくなるので、外装缶に直接加えられる熱エネルギーが小さくなる一方、封口板に照射されるスポット面積が大きくなるので、封口板に直接加えられる熱エネルギーが大きくなる。この結果、外装缶側と封口板側の熱バランスが良好になり、溶融凝固部の深さのバランスが保たれ、これにより溶融凝固部に空孔が生じることを防止できる。
また、封口板側にオフセットさせて溶接を行うことにより、外装缶と封口板との隙間には、主として封口板側で溶融した材料が流れ込むことになるが、封口板は外装缶に比べて肉厚が十分に確保されているので、材料の流れ込みによる肉厚減少の影響を極めて小さくできる。
また、外装缶と封口板を嵌めあわすときに封口板のコーナー部が引っかかることを防止する等のために、コーナー部における外装缶と封口板との隙間空隙は、直線部よりも大きく確保される(図3(b)、(c)参照)。しかしながら、隙間空隙は外装缶や封口板よりも熱伝導性が低いため、コーナー部では外装缶側と封口板側の熱分布がアンバランスになり易い。上記構成では、コーナー部における封口板外周縁からスポット中心点までの距離の最大値L1及びL2を、直線部における封口板外周縁からスポット中心点までの距離L3よりも大きくしているので、コーナー部における外装缶側と封口板側の熱分布のアンバランスが解消される。よって、コーナー部において溶融凝固部に空孔等の溶接欠陥が生じることを防止できる。
これらの効果が相乗的に作用して、溶接欠陥の発生を抑制し得た、封口信頼性の高い角形密閉型電池が得られる。
なお、平面略方形状とは、平面形状が正方形や長方形であるものを含むことはもちろんのこと、正方形や長方形の角が落とされた形状やトラック形状も含むものを意味する。
また、「スポット中心点を当該嵌合部よりも前記封口板側にオフセットさせ」とは、嵌合部(外装缶と封口板との間の隙間の中間)よりも封口板側に、スポット中心点をオフセットさせることを意味する。したがって、例えば封口板の外周縁にスポット中心点を合わせる場合も、本発明に属するものである。
また、「封口板外周縁からスポット中心点までの距離」は、スポット中心点が封口板上に存在する場合はプラスの値、スポット中心点が封口板と外装缶との隙間や外装缶上に存在する場合はマイナスの値をとるものとする。
上記構成において、L2<L1が成立する構成とすることができる。
高エネルギー線による熱により封口板や外装缶の材料が熱膨張するので、溶接の進行(熱の蓄積)に伴い外装缶と封口板の寸法は大きくなるが、最初に溶接するコーナー部では、熱膨張の進行が初期であるので、熱膨張の影響が他のコーナー部よりも極めて小さい。このため、最初に溶接するコーナー部では、他のコーナー部よりも実質的なオフセット量が小さくなり易く、上述した熱分布のアンバランスに起因する溶接欠陥が起き易くなる。
上記構成では、最初に溶接されるコーナー部における封口板外周縁からスポット中心点までの距離の最大値L1を、残余のコーナー部における前記封口板外周縁からスポット中心点までの距離の最大値L2よりも大きく確保している。これにより、実質的なオフセット量が全てのコーナー部で揃うので、最初に溶接するコーナー部において溶融凝固部に空孔等の溶接欠陥が生じることを防止できる。
上記構成において、前記L1が50〜380μmであり、前記L2が20〜350μmであり、前記L3が0〜250μmである構成とすることができる。
ここで、オフセット量(封口板外周縁からスポット中心点までの距離)は、過小であると、外装缶と封口板との熱バランスが外装缶側で熱過剰となり易くなる。また、オフセット量が過大であると、熱バランスが封口板側で熱過剰となり易くなるとともに、高エネルギー線の照射位置がズレた場合における溶接状態のバラツキが大きくなるので、歩留まりが悪くなる。このため、オフセット量は、最初に溶接するコーナー部においては最大値L1が50〜380μmであり、残余のコーナー部においては最大値L2が20〜350μmであり、直線部(L3)においては、0〜250μmであることが好ましい。直線部(L3)は、10〜250μmとすることがより好ましい。なお、直線部におけるオフセット量L3においては、その最大値ではなく、直線部における封口板外周縁上の任意の点と、当該点から最も近いスポット中心点と、の距離が、直線部全ての点において、上記範囲内を満たすことが好ましい。
また、図3(b)、(c)に示すように、コーナー部におけるオフセット量は、徐々に変化させることが好ましく、最初に溶接するコーナー部では、L3〜L1の間でオフセット量を徐々に変化させ、残余のコーナー部では、L3〜L2の間でオフセット量を徐々に変化させることが好ましい。
上記構成において、前記封口板が純アルミニウムまたはアルミニウム合金からなり、前記角形外装缶が純アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる構成とすることができる。
純アルミニウムまたはアルミニウム合金は、軽量であるため重量エネルギー密度を高めることができるが、熱伝導率が高く熱の逃げが起きやすいという問題がある。しかしながら、本発明の方法を採用することにより、封口信頼性に優れた軽量な角形密閉型電池を得ることができる。また、外装缶と封口板の材料は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
高エネルギー線としては、レーザや電子ビーム等を用いることができるが、中でもレーザを用いることが好ましい。
また、レーザとして連続発振型レーザ(CWレーザ)を用いることにより、パルスレーザを用いるよりもレーザ溶接工程に要する時間を短縮できる。
上記で説明したように、本発明によると、溶接強度に優れた角形密閉型電池を実現できる。
(実施の形態)
以下に、本発明を実施するための最良の形態を、図面を用いながら説明する。
以下に、本発明を実施するための最良の形態を、図面を用いながら説明する。
図1は、本実施の形態にかかる角形密閉型電池の斜視図である。角形密閉型電池は、正負電極を有する電極体と、電解液とが収容された外装缶1の開口部に封口板2を嵌合し、当該嵌合部をレーザ溶接することにより密閉される構造である。また、電極体の正負電極と、封口板2からそれぞれ突出した正負外部端子3,4と、が接続され、内部で発生した電気エネルギーが外部に取り出される構造である。
また、図3(a)に示すように、封口板2は、平面角丸長方形状であり、4つのコーナー部と、コーナー部相互間の4つの直線部と、を有している。
ここで、封口板2及び外装缶1の材料としては、軽量で加工性に優れたアルミニウム系材料(純アルミニウム、アルミニウム合金)を用いることが好ましい。また、封口板2及び外装缶1の材料は同一の材料であってもよく、異なる材料であってもよい。
なお、封口板2の下面端部には、面取り部が形成されている(図2(a),(c)参照)。これは、封口板2を外装缶1の開口に挿入することを容易とするためのものであるが、面取り部は本発明の必須の構成ではない。
(電池の作製)
以下に、本実施の形態にかかる電池の作製方法を説明する。
以下に、本実施の形態にかかる電池の作製方法を説明する。
<正極の作製>
コバルト酸リチウム(LiCoO2)からなる正極活物質と、アセチレンブラックまたはグラファイト等の炭素系導電剤と、ポリビニリデンフルオライド(PVDF)からなる結着剤とを、質量比90:5:5の割合で量り採り、これらをN−メチル−2−ピロリドンと混合し、正極活物質スラリーを調製する。
コバルト酸リチウム(LiCoO2)からなる正極活物質と、アセチレンブラックまたはグラファイト等の炭素系導電剤と、ポリビニリデンフルオライド(PVDF)からなる結着剤とを、質量比90:5:5の割合で量り採り、これらをN−メチル−2−ピロリドンと混合し、正極活物質スラリーを調製する。
次に、ダイコーターまたはドクターブレード等を用いて、アルミニウム箔からなる正極芯体の両面に、この正極活物質スラリーを均一な厚みで塗布する。ただし、正極芯体の端部にはスラリーを塗布せず、その芯体を露出させる。
この極板を乾燥機内に通して上記N−メチル−2−ピロリドンを揮発除去し、乾燥極板を作製する。この乾燥極板を、ロールプレス機を用いて圧延して正極を作製する。
本実施の形態にかかるリチウムイオン二次電池で用いる正極活物質としては、上記コバルト酸リチウム以外にも、例えばニッケル酸リチウム(LiNiO2)、マンガン酸リチウム(LiMn2O4)、鉄酸リチウム(LiFeO2)、オリビン型リン酸鉄リチウム(LiFePO4)またはこれらの化合物に含まれる遷移金属の一部を他の元素で置換した酸化物等のリチウム含有遷移金属複合酸化物を単独で、あるいは二種以上を混合して用いることができる。
<負極の作製>
人造黒鉛からなる負極活物質と、スチレンブタジエンゴムからなる結着剤と、カルボキシメチルセルロースからなる増粘剤とを、質量比98:1:1の割合で量り採り、これらを適量の水と混合し、負極活物質スラリーを調製する。
人造黒鉛からなる負極活物質と、スチレンブタジエンゴムからなる結着剤と、カルボキシメチルセルロースからなる増粘剤とを、質量比98:1:1の割合で量り採り、これらを適量の水と混合し、負極活物質スラリーを調製する。
次に、ダイコーターまたはドクターブレード等を用いて、銅箔からなる負極芯体の両面に、この負極活物質スラリーを均一な厚さで塗布する。ただし、負極芯体の端部にはスラリーを塗布せず、その芯体を露出させる。
この極板を乾燥機内に通して水を揮発除去し、乾燥極板を作製する。その後、この乾燥極板を、ロールプレス機により圧延して負極を作製する。
ここで、本実施の形態にかかるリチウムイオン二次電池で用いる負極材料としては、例えば天然黒鉛、カーボンブラック、コークス、ガラス状炭素、炭素繊維、あるいはこれらの焼成体等の炭素質物、または前記炭素質物と、リチウム金属、リチウム合金、およびリチウムを吸蔵・放出できる金属酸化物からなる群から選ばれる1種以上との混合物を用いることができる。
<電極体の作製>
上記正極と負極とポリエチレン製微多孔膜からなるセパレータとを、正極芯体露出部が一方の端部から突出し、負極芯体露出部が他方の端部から突出するようにセパレータを介して配置した後、巻き取り機により巻回し、絶縁性の巻き止めテープを設け、その後プレスして扁平電極体を完成させた。これにより、扁平電極体の一方の端部から重なり合った正極芯体露出部が突出し、他方の端部から重なり合った負極芯体露出部が突出した構造の電極体が得られる。
上記正極と負極とポリエチレン製微多孔膜からなるセパレータとを、正極芯体露出部が一方の端部から突出し、負極芯体露出部が他方の端部から突出するようにセパレータを介して配置した後、巻き取り機により巻回し、絶縁性の巻き止めテープを設け、その後プレスして扁平電極体を完成させた。これにより、扁平電極体の一方の端部から重なり合った正極芯体露出部が突出し、他方の端部から重なり合った負極芯体露出部が突出した構造の電極体が得られる。
<集電体の取り付け>
この後、正極集電体を正極芯体露出部に、負極集電体を負極芯体露出部に、それぞれ抵抗溶接により取り付ける。
この後、正極集電体を正極芯体露出部に、負極集電体を負極芯体露出部に、それぞれ抵抗溶接により取り付ける。
<電解液の作製>
エチレンカーボネート(EC)とプロピレンカーボネート(PC)とジエチルカーボネート(DEC)とを体積比1:1:8の割合(1気圧、25℃と換算した場合における)で混合した非水溶媒に、電解質塩としてのLiPF6を1.0M(モル/リットル)の割合で溶解したものを電解液とする。
エチレンカーボネート(EC)とプロピレンカーボネート(PC)とジエチルカーボネート(DEC)とを体積比1:1:8の割合(1気圧、25℃と換算した場合における)で混合した非水溶媒に、電解質塩としてのLiPF6を1.0M(モル/リットル)の割合で溶解したものを電解液とする。
ここで、本実施の形態にかかるリチウムイオン二次電池で用いる非水溶媒としては、上記の組み合わせに限定されるものではなく、例えばエチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン等のリチウム塩の溶解度が高い高誘電率溶媒と、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、1,2−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、アニソール、1,4−ジオキサン、4−メチル−2−ペンタノン、シクロヘキサノン、アセトニトリル、プロピオニトリル、ジメチルホルムアミド、スルホラン、蟻酸メチル、蟻酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸エチル等の低粘性溶媒とを混合させて用いることができる。さらに、前記高誘電率溶媒や低粘性溶媒をそれぞれ二種以上の混合溶媒とすることもできる。
また、電解質塩としては、上記LiPF6以外にも、例えばLiN(C2F5SO2)2、LiN(CF3SO2)2、LiClO4またはLiBF4等を単独で、あるいは2種以上混合して用いることができる。
また、ビニレンカーボネート、ビニルエチレンカーボネート、シクロヘキシルベンゼン、tert−アミルベンゼン等の公知の添加剤を非水電解質に添加してもよい。
<電池の組み立て>
上記扁平電極体の正極集電体と正極外部端子とを接続し、負極集電体と負極外部端子とを接続した後、角形外装缶の開口にアルミニウム製の封口板を嵌め合わせる。この後、スポット中心点が嵌合部(外装缶と封口板との隙間の中間)よりも封口板側にオフセットさせた位置となるようにレーザ光を照射し、嵌合部を封止する。この後、封口板に設けられた注液孔(図示せず)より上記電解液をアルミニウム製の外装缶内に注液し、注液孔を封止して、角形密閉型電池を組み立てる。
上記扁平電極体の正極集電体と正極外部端子とを接続し、負極集電体と負極外部端子とを接続した後、角形外装缶の開口にアルミニウム製の封口板を嵌め合わせる。この後、スポット中心点が嵌合部(外装缶と封口板との隙間の中間)よりも封口板側にオフセットさせた位置となるようにレーザ光を照射し、嵌合部を封止する。この後、封口板に設けられた注液孔(図示せず)より上記電解液をアルミニウム製の外装缶内に注液し、注液孔を封止して、角形密閉型電池を組み立てる。
レーザ溶接方法を、図2、3を参照してさらに詳細に説明する。図2は、本発明にかかる角形密閉型電池のレーザ走査方法を説明する図面であって、図2(a)は斜視図、図2(b)は平面図、図2(c)はレーザ溶接後の断面図であり、図3は、レーザ溶接方法を説明する図であって、図3(a)は実施の形態に係る密閉型電池の平面図であり、図3(b)は最初に溶接するコーナー部近傍の拡大平面図であり、図3(c)は残余のコーナー部近傍の拡大平面図である。
本実施の形態では、嵌合時にコーナー部が引っかかって曲がってしまう等の問題を解消するために、コーナー部における外装缶と封口板との隙間を、直線部よりも大きく確保している(図3(b)、(c)参照)。
封口板2と外装缶1との嵌合部を溶接する際、図2(b)に示すように、レーザスポットの中心点を、当該嵌合部(封口板2と外装缶1の隙間の中心線)から封口板2側にオフセットさせた位置となるように、レーザを照射して溶接する。このスポット中心点が通るラインが、図2(a)、図3(b)、(c)に示す溶接ラインである。
ここで、図3(b)、(c)に示すように、コーナー部におけるオフセット量(封口板2の外周縁からレーザスポット中心点までの距離)は、徐々に変化させている。
ここで、封口板の4つのコーナー部のうち、最初に溶接されるコーナー部におけるオフセット量の最大値をL1、残余のコーナー部におけるオフセット量の最大値をL2、直線部におけるオフセット量をL3とするとき、L3<L2、L3<L1とする。すなわち、コーナー部においては、直線部よりも大きく封口板側にオフセットする(図3(b)、(c)参照)。ここで、L1及びL2は、L3よりも20〜150μm大きくすることが好ましい。
また、L2<L1とすることが好ましい。すなわち、最初に溶接されるコーナー部の溶接ラインは、残余のコーナー部の溶接ラインよりも大きく封口板側にオフセットすることが好ましい(図3(c)参照)。
ここで、レーザ溶接におけるレーザスポット径は、0.4〜0.6mmであることが好ましい。レーザ溶接装置としては、連続発振型レーザ(CWレーザ)を用いたレーザ溶接装置であることが好ましい。また、レーザの走査速度は40〜200mm/secであることが好ましい。また、レーザのパワー密度は、0.5〜1.7×1010W/m2であることが好ましい。また、レーザ光のオフセット量(封口板外周縁からスポット中心点までの距離、図2(b)参照)は、直線部において0〜250μmであり、最初に溶接するコーナー部においては最大値が50〜380μmであり、残余のコーナー部においては最大値が20〜350μmであることが好ましい。また、レーザ光のオフセット量は、レーザスポット径の1/2−嵌合部の隙間の値よりも小さい(外装缶側にもレーザ光が直接照射される)ことが好ましい。
(実験例)
下記溶接条件1〜4に示すように、オフセット量を変化させて、レーザ溶接による天面(レーザ光の照射面)から0.4mmの地点の外装缶及び封口板の最高到達温度と、オフセット量(図2(b)参照)と、の関係を有限要素法解析によりシミュレートした。この結果を下記表1及び図4に示す。なお、シミュレートに用いた条件は、以下に示すとおりである。
下記溶接条件1〜4に示すように、オフセット量を変化させて、レーザ溶接による天面(レーザ光の照射面)から0.4mmの地点の外装缶及び封口板の最高到達温度と、オフセット量(図2(b)参照)と、の関係を有限要素法解析によりシミュレートした。この結果を下記表1及び図4に示す。なお、シミュレートに用いた条件は、以下に示すとおりである。
溶接条件1:レーザスポット中心点を封口板の外周縁から外装缶側に65μmオフセット
溶接条件2:レーザスポット中心点を封口板の外周縁から外装缶側に15μmオフセット(レーザスポット中心点を封口板と外装缶との間の隙間の中間点とする)
溶接条件3:レーザスポット中心点を封口板の外周縁から封口板側に35μmオフセット
溶接条件4:レーザスポット中心点を封口板の外周縁から封口板側に85μmオフセット
溶接条件2:レーザスポット中心点を封口板の外周縁から外装缶側に15μmオフセット(レーザスポット中心点を封口板と外装缶との間の隙間の中間点とする)
溶接条件3:レーザスポット中心点を封口板の外周縁から封口板側に35μmオフセット
溶接条件4:レーザスポット中心点を封口板の外周縁から封口板側に85μmオフセット
外装缶の肉厚:長辺部で0.4mm、短辺部で0.5mm
封口板の肉厚:1.4mm
封口板下面の面取り部の高さ:0.3mm
封口板と外装缶との間の隙間幅:0.03mm
外装缶および封口板の材料:アルミニウム(JIS A1050)
レーザスポット径:600μm
パワー密度:0.7×1010W/m2
走査速度:60mm/sec
封口板の肉厚:1.4mm
封口板下面の面取り部の高さ:0.3mm
封口板と外装缶との間の隙間幅:0.03mm
外装缶および封口板の材料:アルミニウム(JIS A1050)
レーザスポット径:600μm
パワー密度:0.7×1010W/m2
走査速度:60mm/sec
また、上記溶接条件2及び溶接条件4で溶接した場合における、外装缶及び封口板の最高到達温度分布を、有限要素法解析によりシミュレートした。この結果を、図5(溶接条件4)及び図8(溶接条件2)に示す。
上記表1及び図4から、レーザスポット中心点と外装缶内側端部との距離(オフセット量)を大きくするに伴い、外装缶と封口板との温度差(外装缶温度から封口板温度を減じた値)が小さくなる傾向にあることがわかる。
このことは、次のように考えられる。外装缶はレーザ光に垂直な方向の厚み(肉厚)が小さく、横方向(電池高さ方向に垂直な方向)にレーザ熱が逃げにくいのに対し、封口板は平板状であり、レーザ光に垂直な方向に熱が逃げ易い。このため、外装缶と封口板との中間部にレーザスポット中心点をあてた場合(溶接条件2)や、外装缶側にレーザスポット中心点をあてた場合(溶接条件1)、天面から0.4mmの地点における最高到達温度は、外装缶側の温度が封口板側よりも顕著に大きくなる。
これらに対し、レーザスポット中心点を封口板側にオフセットさせた場合(溶接条件3、4)、外装缶に照射されるレーザスポット面積が小さくなるので、外装缶に直接加えられる熱エネルギーが小さくなる一方、封口板に照射されるレーザスポット面積が大きくなるので、外装缶に直接加えられる熱エネルギーが大きくなる。この結果、オフセット量が大きくなるに伴い、天面から0.4mmの地点における外装缶側の最高到達温度と封口板側の最高到達温度との温度差が小さくなっていく(図4参照)。
また、図8から、図6(a),(b)に示すように外装缶1と封口板2との隙間の中間部にスポット中心点をあててレーザ溶接した場合(溶接条件2)、融点よりも高い温度となる領域は、外装缶1側のほうが封口板2側よりも深くなっており、外装缶1と封口板2との境界部において、融点以上の領域に傾きが生じていることがわかる。これに対し、図5から、封口板側にオフセットさせた場合(溶接条件4)、融点よりも高い温度となる領域は、若干封口板側が深くなっており、且つ、外装缶1と封口板2との境界部において、融点以上の領域がほぼ平坦に表れていることがわかる。すなわち、外装缶1と封口板2との温度差がマイナスの値の場合には、溶融凝固部の最深部が封口板2側となることがわかる。
以上のシミュレーション結果から、封口板側にオフセットしないで溶接する場合には、次のような問題が起こると考えられる。
(1) 図6(c)に示すように、溶融凝固部5の深さが封口板2側より外装缶1側のほうが深くなり、この溶融凝固部5の深さのアンバランスにより、溶接強度が十分に高まらない。
(2) 溶融状況のバラツキにより、外装缶1と封口板2との隙間には、主として外装缶1側で溶融した材料が流れ込むことになる。このような材料の流れ込みによって、周囲の外装缶1材料が隙間側に引っ張られる結果、外装缶1に肉厚の減少した部分が生じる(図7(a)参照)。この肉厚減少部は、溶接強度を低下させる。
(3) 深い位置で溶融した外装缶1材料が封口板2と接触すると、その余熱により封口板2が溶融し、溶融部内部に肉厚減少部の空隙が取り込まれる。この空隙は浮力により上部(天面側)へと移動するが、抜け出る前に溶融部が凝固して溶融凝固部5が形成され、溶融凝固部5内部に空孔が生じる(図7(b)参照)。空孔が生じると、溶接強度が低下する場合がある。
これに対し、封口板側にオフセットして溶接する場合には、以下に示す理由から、上記問題が解消されると考えられる。
図2(c)に示すように、溶融凝固部5の深さが封口板2側と外装缶1側とでほぼ同等となり、溶融凝固部5の深さのアンバランスが解消されて、溶接強度が十分に高まるとともに、溶融部の深さのアンバランスの解消により空孔の発生が抑制される。
外装缶1と封口板2との隙間には、レーザ熱で溶融した材料が流れ込むが、レーザスポット中心点を封口板2側にオフセットさせることにより、外装缶1に比べて肉厚が十分に確保されている封口体2側から主として流れ込むようにすることができる。これにより、材料の流れ込みによる肉厚減少の影響を極めて小さくできる。
(比較例1)
オフセット量を30μmとしてレーザ溶接を行ったこと以外は、上記実施の形態と同様にして、比較例1に係る電池を作製した。
オフセット量を30μmとしてレーザ溶接を行ったこと以外は、上記実施の形態と同様にして、比較例1に係る電池を作製した。
〔溶接欠陥の測定〕
上記比較例1に係る電池を1000作製し、X線を用いて溶融凝固部内部の状態を確認した。このとき、表面から100μm以内の位置に空孔が確認されたものを欠陥品、表面から100μmより遠い位置に空孔が確認されたもの及び空孔が確認されなかったものを良品として判定した。この結果、欠陥品率は1.5%であった。
上記比較例1に係る電池を1000作製し、X線を用いて溶融凝固部内部の状態を確認した。このとき、表面から100μm以内の位置に空孔が確認されたものを欠陥品、表面から100μmより遠い位置に空孔が確認されたもの及び空孔が確認されなかったものを良品として判定した。この結果、欠陥品率は1.5%であった。
また、比較例1の溶接欠陥品をX線によりさらに調べたところ、溶接欠陥(空孔)はコーナー部(図3(a)参照)に集中していることが確認された。
このことは、次のように考えられる。比較例1では、封口板2のコーナー部が引っかかることを防止する等のために、コーナー部における外装缶1と封口板2との隙間空隙を、直線部よりも大きく確保しているが、隙間空隙は熱伝導性が低く、コーナー部において外装缶1と封口板2の熱分布のアンバランスが生じ易い。熱分布のアンバランスが生じると、上述したように、空孔等の溶接欠陥が生じ易くなる。
以上のことから、コーナー部のオフセット量を直線部のオフセット量よりも大きくすることにより、コーナー部での溶接欠陥(空孔)の発生を抑制できると考えられる。
(実施例1)
コーナー部のオフセット量の最大値を直線部よりも大きくしたこと以外は、上記比較例1と同様にして、比較例2に係る電池を作製した(直線部のオフセット量:30μm、コーナー部のオフセット量の最大値:100μm)。
コーナー部のオフセット量の最大値を直線部よりも大きくしたこと以外は、上記比較例1と同様にして、比較例2に係る電池を作製した(直線部のオフセット量:30μm、コーナー部のオフセット量の最大値:100μm)。
上記実施例1に係る電池を1000作製し、上記と同様に溶接欠陥の有無を確認した。この結果、欠陥品率は0.8%であった。
したがって、コーナー部の最大オフセット量を、直線部のオフセット量よりも大きくすることにより、コーナー部における外装缶1と封口板2との熱分布のアンバランスを防止することができ、溶接欠陥の発生を防止できる溶接欠陥(空孔)の発生を抑制できることが確認された。
なお、実施例1の溶接欠陥品をX線によりさらに調べたところ、溶接欠陥(空孔)は最初に溶接するコーナー部に集中していることが確認された。
このことは、次のように考えられる。レーザ熱により封口板2材料が熱膨張するので、溶接の進行(レーザ熱の蓄積)に伴い外装缶1と封口板2の寸法は大きくなるが、最初に溶接するコーナー部では、熱膨張の進行が初期であるので熱膨張の影響が小さく、残余のコーナー部では熱膨張の影響が大きい。よって、残余のコーナー部では、最初に溶接するコーナー部よりも実質的なオフセット量が小さくなるため、最初に溶接するコーナー部では外装缶1と封口板2の熱分布のアンバランスが生じ易い。
(実施例2)
最初に溶接するコーナー部のオフセット量の最大値を残余のコーナー部よりも30μm大きくしたこと以外は、上記実施例1と同様にして、実施例2に係る電池を作製した(直線部のオフセット量30μm、最初のコーナー部のオフセット量の最大値:130μm、残余のコーナー部のオフセット量の最大値:100μm)。
最初に溶接するコーナー部のオフセット量の最大値を残余のコーナー部よりも30μm大きくしたこと以外は、上記実施例1と同様にして、実施例2に係る電池を作製した(直線部のオフセット量30μm、最初のコーナー部のオフセット量の最大値:130μm、残余のコーナー部のオフセット量の最大値:100μm)。
上記実施例2に係る電池を1000作製し、上記と同様に溶接欠陥の有無を確認した。この結果、欠陥品率は0.3%であった。
この結果から、最初に溶接するコーナー部の最大オフセット量を他のコーナー部の最大オフセット量より大きくすることにより、最初に溶接するコーナー部での外装缶1と封口板2との熱分布のアンバランスを極めて小さくすることができ、これにより最初に溶接するコーナー部での溶接欠陥(空孔)の発生を抑制できることが確認された。
以上のことから、溶接欠陥の発生を抑制するためには、コーナー部でのオフセット量の最大値を直線部でのオフセット量よりも大きくすることが効果的であることがわかった。これに加えて、最初に溶接するコーナー部でのオフセット量の最大値を残余のコーナー部でのオフセット量の最大値よりも大きくすると、さらに効果的に溶接欠陥の発生を抑制できることがわかった。
(追加事項)
上記実施の形態では、高エネルギー線として連続発振型レーザを用いたが、高エネルギー線としてパルスレーザや電子ビーム等を用いてもよい。
上記実施の形態では、高エネルギー線として連続発振型レーザを用いたが、高エネルギー線としてパルスレーザや電子ビーム等を用いてもよい。
また、オフセット量は、レーザスポット径、パワー密度、走査速度等のレーザ出力条件や、外装缶の肉厚、封口板の肉厚、封口板と外装缶との間の隙間幅、外装缶および封口板の材料等が変化した場合には、それに応じて変化させることがより好ましい。例えば、レーザスポット径を小さくすれば、オフセット量を小さくし、パワー密度を大きくすれば、オフセット量を大きくすることが好ましい。
また、コーナー部においては、レーザ熱により溶融し、その後凝固してなる溶融凝固部の最深部(封口板の天面からの距離が最も大きい地点)を、封口板側に存在させるようにすると、外装缶側と封口板側との熱バランスに優れた溶接を行うことが可能となる。
また、上記実施の形態では、非水電解質二次電池に適用した例を用いて説明したが、本発明は、角形外装缶と平面略方形状の封口板とをレーザ溶接する電池全てに適用できるものであり、例えばニッケル−カドミウム蓄電池、ニッケル−水素蓄電池等に適用できる。
以上に説明したように、本発明によれば、溶接欠陥の発生を抑制し得た封口信頼性に優れた角形密閉型電池を提供できる。よって、産業上の利用可能性は大きい。
1 外装缶
2 封口板
3 外部端子
4 外部端子
5 溶融凝固部
2 封口板
3 外部端子
4 外部端子
5 溶融凝固部
Claims (6)
- 角形外装缶の開口に平面略方形状の封口板を嵌合し、スポット中心点を当該嵌合部よりも前記封口板側にオフセットさせた高エネルギー線を照射して溶接することにより封止する角形密閉型電池の製造方法であって、
前記封口板の4つのコーナー部のうち、最初に溶接されるコーナー部における前記封口板外周縁からスポット中心点までの距離の最大値をL1、前記最初に溶接されるコーナー部以外の残余のコーナー部における前記封口板外周縁からスポット中心点までの距離の最大値をL2、前記封口板の直線部における前記封口板外周縁からスポット中心点までの距離をL3とするとき、
L3<L2且つL3<L1が成立する、
ことを特徴とする角形密閉型電池の製造方法。 - 請求項1に記載の角形密閉型電池の製造方法において、
L2<L1が成立する、
ことを特徴とする角形密閉型電池の製造方法。 - 請求項1又は2に記載の角形密閉型電池の製造方法において、
前記L1が50〜380μmであり、
前記L2が20〜350μmであり、
前記L3が0〜250μmである、
ことを特徴とする角形密閉型電池の製造方法。 - 請求項1、2、又は3に記載の角形密閉型電池の製造方法において、
前記封口板が純アルミニウムまたはアルミニウム合金からなり、
前記角形外装缶が純アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる、
ことを特徴とする角形密閉型電池の製造方法。 - 請求項1ないし4いずれか1項に記載の角形密閉型電池の製造方法において、
前記高エネルギー線が、レーザである、
ことを特徴とする角形密閉型電池の製造方法。 - 請求項5に記載の角形密閉型電池の製造方法において、
前記レーザが、連続発振型レーザである、
ことを特徴とする角形密閉型電池の製造方法。
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