JP2012062420A

JP2012062420A - 吸収性樹脂粒子、これを含む吸収体及び吸収性物品

Info

Publication number: JP2012062420A
Application number: JP2010208795A
Authority: JP
Inventors: Toshinobu Ishida; 豪伸石田
Original assignee: San Dia Polymers Ltd
Current assignee: San Dia Polymers Ltd
Priority date: 2010-09-17
Filing date: 2010-09-17
Publication date: 2012-03-29
Anticipated expiration: 2030-09-17
Also published as: JP5906010B2

Abstract

【課題】ムレによる不快感を生じない吸収性樹脂粒子、及び吸収性物品を提供する。
【解決手段】水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ）と、一般式（１）で表される含窒素化合物（Ｂ）とを含み、（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量に基づく（Ｂ）の含有量が５〜４０重量％である吸収性樹脂粒子。

[一般式（１）中のＲ^１〜Ｒ^４は、水素、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトリル基、アルキル基、アルケニル基又はアリール基を表す。アルキル基、アルケニル基又はアリール基は、それらの基の水素原子がヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、ニトリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい。]
【選択図】なし

Description

本発明は、吸収性樹脂粒子、これを含む吸収体及び吸収性物品に関するものである。

通液性が高く、吸収速度が速い吸水剤は吸収性物品の実使用時においてモレや戻り量が少なく、吸収性物品の表面のドライ性が向上するため、着用者の肌のムレ、カブレを軽減できることが知られている（特許文献１）。
また、粘度調整剤を含有してなる吸収剤は、軟便や嘔吐物等の粘稠液体状の排泄物の耐モレ性に優れており、吸収した水分を強固に保持するため、ムレ防止性やカブレ防止性を発揮することが知られている（特許文献２）。

しかしながら、従来の吸収性樹脂粒子や吸水剤では、吸収性物品の短時間使用時でのムレは低減できても長時間使用時ではやはりムレが発生し、不快感があるという問題がある。

特開２００６−０５７０７５号公報特開２００５−１８６０１５号公報

従来の吸収性樹脂粒子を用いた吸収性物品（紙おむつ等）は、液体を吸収しモレやカブレ等の問題を解決しているが、吸収後でも長時間装着時にはムレによって装着者の皮膚がふやけ、不快を感じやすい。そして、このようなムレによる不快感がない吸収性物品、これに使用し得る吸収性樹脂粒子が強く望まれている。
本発明の目的は、ムレが発生しにくい吸収性樹脂粒子を提供し、この吸収性樹脂粒子を使用することで上記のようなムレによる不快感を生じない吸収性物品を提供することである。

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、特定の含窒素化合物を含有する吸収性樹脂粒子で、上記課題を解決できることを見いだし本発明に到達した。

すなわち、本発明の吸収性樹脂粒子は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ）と、一般式（１）で表される含窒素化合物（Ｂ）とを含み、（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量に基づく（Ｂ）の含有量が５〜４０重量％であることを要旨とする。

[一般式（１）中のＲ^１〜Ｒ^４は、水素、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトリル基、アルキル基、アルケニル基又はアリール基を表す。アルキル基、アルケニル基又はアリール基は、それらの基の水素原子がヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、ニトリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい。]

また、本発明の吸収体は、上記の吸収性樹脂粒子と繊維状物とを含有してなる点を要旨
とする。

そして、本発明の吸収性物品は、上記の吸収体を備えてなる点を要旨とする。

本発明の吸収性樹脂粒子は、特定の含窒素化合物を含有しムレに対して優れる。
したがって、本発明の吸収性樹脂粒子を吸収性物品（紙おむつ及び生理用ナプキン等）
に適用したとき、ムレが少なく、不快感が生じにくい。

水溶性ビニルモノマー（ａ１）としては特に限定はなく公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号公報、特開２００３−１６５８８３号公報、特開２００５−７５９８２号公報、特開２００５−９５７５９号公報｝のビニルモノマー等が使用できる。

加水分解性ビニルモノマー（ａ２）は、加水分解により水溶性ビニルモノマー（ａ１）となるビニルモノマーを意味し、特に限定はなく公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号公報、特開２００３−１６５８８３号公報、特開２００５−７５９８２号公報、特開２００５−９５７５９号公報｝のビニルモノマー等が使用できる。なお、水溶性ビニルモノマーとは、２５℃の水１００ｇに少なくとも１００ｇ溶解する性質を持つビニルモノマーを意味する。また、加水分解性とは、５０℃の水及び必要により触媒（酸又は塩基等）の作用により加水分解され水溶性になる性質を意味する。加水分解性ビニルモノマーの加水分解は、重合中、重合後及びこれらの両方のいずれでもよいが、得られる吸収性樹脂粒子の分子量の観点等から重合後が好ましい。

これらのうち、吸収特性の観点等から、水溶性ビニルモノマー（ａ１）が好ましく、さらに好ましくはアニオン性ビニルモノマー、次に好ましくはカルボキシ（塩）基、スルホ（塩）基、アミノ基、カルバモイル基、アンモニオ基又はモノ−、ジ−若しくはトリ−アルキルアンモニオ基を有するビニルモノマー、次に好ましくはカルボキシ（塩）基又はカルバモイル基を有するビニルモノマー、特に好ましくは（メタ）アクリル酸（塩）及び（メタ）アクリルアミド、次に特に好ましくは（メタ）アクリル酸（塩）、最も好ましくはアクリル酸（塩）である。

なお、「カルボキシ（塩）基」は「カルボキシ基」又は「カルボキシレート基」を意味し、「スルホ（塩）基」は「スルホ基」又は「スルホネート基」を意味する。また、（メタ）アクリル酸（塩）はアクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸又はメタクリル酸塩を意味し、（メタ）アクリルアミドはアクリルアミド又はメタクリルアミドを意味する。また、塩としては、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）塩、アルカリ土類金属（マグネシウム及びカルシウム等）塩又はアンモニウム（ＮＨ_４）塩等が含まれる。これらの塩のうち、吸収特性の観点等から、アルカリ金属塩及びアンモニウム塩が好ましく、さらに好ましくはアルカリ金属塩、特に好ましくはナトリウム塩である。

水溶性ビニルモノマー（ａ１）又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）のいずれかを構成単位とする場合、それぞれ単独で構成単位としてもよく、また、必要により２種以上を構成単位としてもよい。また、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）を構成単位とする場合も同様である。また、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）を構成単位とする場合、これらの含有モル比（ａ１／ａ２）は、７５／２５〜９９／１が好ましく、さらに好ましくは８５／１５〜９５／５、特に好ましくは９０／１０〜９３／７、最も好ましくは９１／９〜９２／８である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。

架橋剤（ａ３）としては特に限定はなく公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号公報、特開２００３−１６５８８３号公報、特開２００５−７５９８２号公報、特開２００５−９５７５９号公報｝の架橋剤等が使用できる。
これらのうち、吸収特性の観点等から、エチレン性不飽和基を２個以上有する架橋剤が好ましく、さらに好ましくは炭素数２〜１０のポリオールのポリ（メタ）アリルエーテル及びＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、特に好ましくはトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、テトラアリロキシエタン、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル及びＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、最も好ましくはペンタエリスリトールトリアリルエーテル及びＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミドである。

架橋剤（ａ３）単位の含有量（モル％）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）単位及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）単位のモル数に基づいて、０．００１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．００５〜３、特に好ましくは０．０１〜１である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。

水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体には、これらの他に、これらと共重合可能なその他のビニルモノマー（ａ４）を含むことができる。

共重合可能なその他のビニルモノマー（ａ４）としては特に限定はなく公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号公報、特開２００３−１６５８８３号公報、特開２００５−７５９８２号公報、特開２００５−９５７５９号公報｝の疎水性ビニルモノマー等が使用でき、下記の(ｉ)〜(ｉｉｉ)のビニルモノマー等が使用できる。
（ｉ）炭素数８〜３０の芳香族エチレン性モノマー
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン及びヒドロキシスチレン等のスチレン、並びにビニルナフタレン及びジクロルスチレン等のスチレンのハロゲン置換体等。
（ｉｉ）炭素数２〜２０の脂肪族エチレンモノマー
アルケン［エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等］；並びにアルカジエン［ブタジエン及びイソプレン等］等。
（ｉｉｉ）炭素数５〜１５の脂環式エチレンモノマー
モノエチレン性不飽和モノマー［ピネン、リモネン及びインデン等］；並びにポリエチレン性ビニル重合性モノマー［シクロペンタジエン、ビシクロペンタジエン及びエチリデンノルボルネン等］等。

その他のビニルモノマー（ａ４）を含む場合、その他のビニルモノマー（ａ４）の含有量（モル％）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）のモル数に基づいて、０．０１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜３、次に好ましくは０．０８〜２、特に好ましくは０．１〜１．５である。なお、吸収性能等の観点から、その他のビニルモノマー（ａ４）を使用しないことが最も好ましい。

架橋重合体（Ａ）は１種でもよいし、２種以上の混合物であってもよい。

水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体を共重合することにより架橋重合体（Ａ）が得られる。共重合の方法としては、公知の水溶液重合｛断熱重合、薄膜重合及び噴霧重合法等；特開昭５５−１３３４１３号等｝や、公知の逆相懸濁重合｛特公昭５４−３０７１０号、特開昭５６−２６９０９号及び特開平１−５８０８号等｝と同様にしてできる。

架橋重合体（Ａ）の含有量（重量％）は、架橋重合体（Ａ）及び含窒素化合物（Ｂ）の重量に基づいて、６０〜９５であり、ムレの発生の観点から、好ましくは８０〜９０である。

＜一般式（１）で表される含窒素化合物（Ｂ）＞
含窒素化合物（Ｂ）は、一般式（１）で表される。含窒素化合物（Ｂ）にはその塩も含まれる。

一般式（１）中のＲ^１〜Ｒ^４は、水素、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトリル基、アルキル基、アルケニル基又はアリール基を表す。アルキル基、アルケニル基又はアリール基は、それらの基の水素原子がヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、ニトリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
アルキル基、アルケニル基又はアリール基の炭素数は、ムレ防止の観点から、１〜１０が好ましく、さらに好ましくは１〜６である。
アルキル基及びアルケニル基は、直鎖構造又は分岐構造のものが含まれる。アルキル基、アルケニル基又はアリール基において、それらの水素原子が置換される場合の置換基としては、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、ニトリル基、ハロゲン原子が挙げられ、吸収性能の観点から、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基が好ましい。

一般式（１）で表される含窒素化合物としては、具体的には尿素、１−メチル尿素、ヒドロキシ尿素、１，１−ジメチル尿素、１，３−ジメチル尿素、カルボヒドラジド、セミカルバジド塩酸塩等が挙げられる。（Ｂ）としては、ムレ防止の観点から、尿素が好ましい。

（Ｂ）の２５℃における水への溶解度は０．１〜５００ｇ／１００ｍｌであることが好ましく、さらに好ましくは１〜５００ｇ／１００ｍｌ、次にさらに好ましくは１０〜５００ｇ／１００ｍｌである。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。

（Ｂ）の含有量（重量％）は、架橋重合体（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量に基づいて、５〜４０であり、ムレが発生しにくい観点から、好ましくは１０〜２０である。（Ｂ）の含有量が５未満であると、ムレが発生しやすくなり、４０を超えると吸収性能が悪くなる。

本発明の吸収性樹脂粒子は、下記に記載する本発明の製造方法により容易に得られる。

水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体を共重合して架橋重合体（Ａ）を得た後、（Ａ）と含窒素化合物（Ｂ）とを混合して架橋重合体／含窒素化合物複合体ゲル（Ａ／Ｂ）を得る工程（１）又は
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体と、含窒素化合物（Ｂ）とを混合した後、これらを共重合して架橋重合体／含窒素化合物複合体ゲル（Ａ／Ｂ）を得る工程（２）を含んでなる。

本発明の製造方法において、含窒素化合物（Ｂ）は固体状であることが好ましい。

＜工程（１）＞
工程（１）は、前述の方法で得られた架橋重合体（Ａ）を得た後、架橋重合体（Ａ）と含窒素化合物（Ｂ）とを混合して架橋重合体／含窒素化合物複合体ゲル（Ａ／Ｂ）を得る工程である。

架橋重合体（Ａ）と含窒素化合物（Ｂ）とを混合する方法としては、架橋重合体（Ａ）と水からなる含水ゲルと、含窒素化合物（Ｂ）とを混合する方法が含まれる。

含窒素化合物（Ｂ）の使用量（重量％）（水等の溶媒を含まない量）は、架橋重合体（Ａ）及び含窒素化合物（Ｂ）の重量に基づいて、ムレの発生の観点から、５〜４０であり、好ましくは１０〜２０である。

架橋重合体（Ａ）と水からなる含水ゲルを使用する場合、この含水ゲルは、必要に応じて細断してから使用してもよい。細断する場合、細断後のゲルの大きさ（最長径）は、ゲルの乾燥性の観点から、５０μｍ〜１０ｃｍが好ましく、さらに好ましくは１００μｍ〜２ｃｍ、特に好ましくは１ｍｍ〜１ｃｍである。

細断は、公知の方法で行うことができ、通常の細断装置｛たとえば、ベックスミル、ラバーチョッパ、ファーマミル、ミンチ機、衝撃式粉砕機及びロール式粉砕機｝等を使用して細断できる。

架橋重合体（Ａ）の使用量（重量％）は、架橋重合体（Ａ）及び含窒素化合物（Ｂ）の重量に基づいて、６０〜９５であり、好ましくは８０〜９０である。この範囲であると、ムレの発生がさらに良好となる。

架橋重合体（Ａ）と含窒素化合物（Ｂ）との混合装置としては、公知の装置｛双腕型ニーダー、インターナルミキサー（バンバリーミキサー）、セルフクリーニング型ミキサー、ギアコンパウンダー、スクリュー型押し出し機、スクリュー型ニーダー、粉砕型ニーダー、ミンチ機、円筒型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、双腕型混合機、溝型混合機、鋤型混合機、タービュライザー、ナウター型混合機、流動式混合機、気流型混合機、回転円盤型混合機、コニカルブレンダー及びロールミキサー等｝が使用できる。これらは複数個を組み合わせて使用できる。

架橋重合体（Ａ）と含窒素化合物（Ｂ）との混合温度（℃）は、０〜１５０が好ましく、さらに好ましくは５〜１３０、特に好ましくは１０〜１００である。この範囲であると、さらに均一混合しやすくなり、吸収性能がさらに良好となる。

＜工程（２）＞
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体と、含窒素化合物（Ｂ）との混合は、均一混合できれば方法に制限はなく、公知の方法で行うことができる。

単量体と含窒素化合物（Ｂ）との混合装置としては、公知の装置｛双腕型ニーダー、インターナルミキサー（バンバリーミキサー）、セルフクリーニング型ミキサー、ギアコンパウンダー、スクリュー型押し出し機、スクリュー型ニーダー、粉砕型ニーダー、ミンチ機、円筒型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、双腕型混合機、溝型混合機、鋤型混合機、タービュライザー、ナウター型混合機、流動式混合機、気流型混合機、回転円盤型混合機、コニカルブレンダー及びロールミキサー等｝等が使用できる。これらは複数個を組み合わせてもよい。

含窒素化合物（Ｂ）の使用量（重量％）は、必須構成単量体（ａ）及び含窒素化合物（Ｂ）の重量に基づいて、ムレの発生の観点から、５〜４０が好ましく、さらに好ましくは１０〜２０である。

必須構成単量体（ａ）の使用量（重量％）は、必須構成単量体（ａ）及び含窒素化合物（Ｂ）の重量に基づいて、ムレの発生の観点から、６０〜９５が好ましく、さらに好ましくは８０〜９０である。

単量体と含窒素化合物（Ｂ）との混合温度（℃）は、０〜１５０が好ましく、さらに好ましくは５〜１３０、特に好ましくは１０〜１００である。この範囲であると、さらに均一混合しやすくなり、吸収性能がさらに良好となる。

含窒素化合物（Ｂ）と混合した後、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体を共重合する方法としては、公知の水溶液重合｛断熱重合、薄膜重合及び噴霧重合法等；特開昭５５−１３３４１３号等｝や、公知の逆相懸濁重合｛特公昭５４−３０７１０号、特開昭５６−２６９０９号及び特開平１−５８０８号等｝と同様にしてできる。

工程（１）又は（２）で得た架橋重合体／含窒素化合物複合体ゲル（Ａ／Ｂ）は、後処理により吸収性樹脂粒子を導くことができる。
後処理としては、細断、溶媒留去（乾燥）、粉砕、粒度調節、表面架橋及び添加剤の混合等が含まれる。これらの後処理は組み合わせて行ってもよいし、いずれか一つだけ行ってもよい。また、後処理の順番に制限はなく、適宜決定されるが、吸収性能の観点から、上記の順序が好ましい。なお、これらの後処理のうち、吸収性能の観点から、乾燥を含むことが好ましい。また、水溶液重合を採用する場合、吸収性能の観点から、さらに、粉砕を含むことが好ましい。

＜細断＞
細断は、公知の方法で行うことができ、公知の細断装置｛たとえば、ベックスミル、ラバーチョッパ、ファーマミル、ミンチ機、衝撃式粉砕機及びロール式粉砕機｝等を使用して細断できる。

細断する場合、細断後の複合体ゲル（Ａ／Ｂ）の大きさ（最長径）は、５０μｍ〜１０ｃｍが好ましく、さらに好ましくは１００μｍ〜２ｃｍ、特に好ましくは１ｍｍ〜１ｃｍである。この範囲であると、さらに取り扱いしやすくなることの他に、この後に溶媒を留去する場合、溶媒をさらに留去しやすくなり、また、その後に粉砕する場合、さらに粉砕しやすくなる。

＜溶媒留去（乾燥）＞
工程（１）又は（２）において、溶媒（有機溶媒及び水等）を使用した場合、吸収性能の観点から、この溶媒を留去することが好ましい。
溶媒に有機溶媒を含む場合、留去後の有機溶媒の含有量（重量％）は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、０〜１０が好ましく、さらに好ましくは０〜５、特に好ましくは０〜３、最も好ましくは０〜１である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。

溶媒に水を含む場合、留去後の水分（重量％）は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、０〜２５が好ましく、さらに好ましくは１〜２０、特に好ましくは２〜１７、最も好ましくは３〜１５である。この範囲であると、吸収性能及び吸収性樹脂粒子の耐壊れ性がさらに良好
となる。

なお、有機溶媒の含有量及び水分は、赤外水分測定器｛株式会社ケット科学研究所製ＪＥ４００等：１２０±５℃、３０分、加熱前の雰囲気湿度５０±１０％ＲＨ、ランプ仕様１００Ｖ、４０Ｗ｝により加熱したときの加熱前後の測定試料の重量減量から求められる。

溶媒（水を含む。）を留去する方法としては、８０〜２３０℃の温度の熱風で留去（乾燥）する方法、１００〜２３０℃に加熱されたドラムドライヤー等による薄膜乾燥法、（加熱）減圧乾燥法、凍結乾燥法及び赤外線による乾燥法等が適用できる。
なお、溶媒留去に先立ち、デカンテーション、遠心分離及び濾過等により、溶媒を除くことができる。

＜粉砕＞
粉砕は吸収性能の観点から、溶媒を留去した後に行うことが好ましい。
粉砕方法は特に限定がなく、公知の粉砕装置｛たとえば、ハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、ロール式粉砕機及びジェット気流式粉砕機｝等により粉砕できる。

＜粒度調節＞
粉砕された粒子は、必要によりふるい分け等により粒度調節される。
粉砕された粒子の重量平均粒子径（μｍ）は、１００〜８００が好ましく、さらに好ましくは２００〜５００、特に好ましくは３５０〜４５０である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。したがって、この範囲になるように粒度調節することが好ましい。

また、微粒子の含有量は少ない方が吸収性能が良好となるため、全粒子に占める１０６μｍ以下（好ましくは１５０μｍ以下）の微粒子の含有量は３重量％以下が好ましく、さらに好ましくは１重量％以下である。微粒子の含有量は、上記の重量平均粒径を求める際に作成するプロットを用いて求めることができる。

＜表面架橋＞
裁断された細断ゲル又は粉砕された粒子は、必要に応じて、表面架橋剤により表面架橋処理を行うことができる。
表面架橋剤としては、公知｛たとえば、特開昭５９−１８９１０３号、特開昭５８−１８０２３３号、特開昭６１−１６９０３号、特開昭６１−２１１３０５号、特開昭６１−２５２２１２号、特開昭５１−１３６５８８号及び特開昭６１−２５７２３５号等｝の表面架橋剤｛多価グリシジル、多価アルコール、多価アミン、多価アジリジン、多価イソシアネート、シランカップリング剤及び多価金属等｝等が使用できる。これらの表面架橋剤のうち、経済性及び吸収性能の観点から、多価グリシジル、多価アルコール及び多価アミンが好ましく、さらに好ましくは多価グリシジル及び多価アルコール、特に好ましくは多価グリシジル、最も好ましくはエチレングリコールジグリシジルエーテルである。

表面架橋をする場合、表面架橋剤の使用量（重量％）は、表面架橋剤の種類、架橋の条件、目標とする性能等により種々変化させることができるため特に限定はないが、吸収性能の観点等から、必須構成単量体（ａ）の重量に基づいて、０．００１〜３が好ましく、さらに好ましくは０．００５〜２、特に好ましくは０．０１〜１である。

表面架橋をする場合、表面架橋方法は、公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号、特開２００３−１６５８８３号、特開２００５−７５９８２号、特開２００５−９５７５９号｝の方法が適用できる。

＜添加剤の混合＞
細断ゲル、乾燥粒子、粉砕粒子又は表面架橋粒子等には、他の添加剤｛たとえば、公知（特開２００３−２２５５６５号、特開２００６−１３１７６７号等）の防腐剤、防かび剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、芳香剤、消臭剤、無機質粉末及び有機質繊維状物等｝を混合することができる。
他の添加剤を混合する場合、均一混合できれば混合方法に制限はなく、公知の混合方法が適用できる。

他の添加剤の含有量（重量％）は、（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量に基づいて、１０以下が好ましく、さらに好ましくは８以下であり、次に好ましくは５以下であり、特に好ましくは３以下であり、最も好ましくは１以下である。この範囲であると、吸収性能が良好となる。

本発明の吸収性樹脂粒子の形状については特に限定はなく、不定形破砕状、リン片状、パール状及び米粒状等が挙げられる。これらのうち、紙おむつ等に適用したとき、繊維状物とのからみが良く、繊維状物からの脱落の心配がないという観点及び吸収性能の観点から、不定形破砕状及びパール状が好ましい。

必要によりふるい分けした場合の本発明の吸収性樹脂粒子の重量平均粒子径（μｍ）は、１００〜８００が好ましく、さらに好ましくは２００〜７００、次に好ましくは２５０〜６００、特に好ましくは３００〜５００、最も好ましくは３５０〜４５０である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。

本発明の吸収性樹脂粒子の見掛け密度（ｇ／ｍｌ）は、０．５４〜０．７０が好ましく、さらに好ましくは０．５６〜０．６５、特に好ましくは０．５８〜０．６３である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。なお、見掛け密度は、ＪＩＳＫ７３６５：１９９９に準拠して、２５℃で測定される。

本発明の吸収性樹脂粒子は、各種の吸収体に適用することにより、吸収性能に優れた吸収性物品を製造し得る。吸収体及び吸収性物品は、公知｛例えば特開２００３−２２５５６５号、特開２００６−１３１７６７号及び特開２００５−０９７５６９号等、特開２００５−１８６０１６号公報｝の方法等により製造される。
吸収性物品としては、衛生用品｛紙おむつ（子供用紙おむつ及び大人用紙おむつ等）、ナプキン（生理用ナプキン等）、嘔吐物吸収用エチケット袋、紙タオル、パッド（失禁者用パット及び手術用アンダーパット等）及びペットシート（ペット尿吸収シート及び保温シート等）等｝、及び各種の家庭用及び産業用の吸収シート｛鮮度保持シート、ドリップ吸収シート、水稲育苗シート、コンクリート養生シート及びケーブル等の水走り防止シート等｝が含まれる。
これらのうち、本発明の吸収性樹脂粒子は吸収性能の観点から衛生用品に好適であり、さらに紙おむつ、パッド及び生理用ナプキン、特に紙おむつ及び生理用ナプキンに適している。

以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。以下、特記しない限り、部は重量部を、％は重量％を示す。

＜製造例１＞
容量１リットルのガラス製反応容器にアクリル酸ナトリウム７７ｇ、アクリル酸２２．７ｇ、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド０．３ｇおよび脱イオン水２９５ｇを仕込み、攪拌、混合しながら内容物の温度を３℃に保った。内容物に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、過酸化水素の１％水溶液１ｇ、アスコルビン酸の０．２％水溶液１．２ｇおよび２，２’−アゾビスアミジノプロパンジハイドロクロライドの２％水溶液２．８ｇを添加・混合して重合を開始させ、約５時間重合することにより含水ゲル状重合体（Ａ１）を得た。

＜製造例２＞
容量１リットルのガラス製反応容器にアクリル酸ナトリウム７７ｇ、アクリル酸２２．７ｇ、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド０．３ｇ、尿素５．２６ｇおよび脱イオン水２９５ｇを仕込み、攪拌、混合しながら内容物の温度を３℃に保った。内容物に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、過酸化水素の１％水溶液１ｇ、アスコルビン酸の０．２％水溶液１．２ｇおよび２，２’−アゾビスアミジノプロパンジハイドロクロライドの２％水溶液２．８ｇを添加・混合して重合を開始させ、約５時間重合することにより含水ゲル状重合体（Ａ２）を得た。

＜実施例１＞
製造例１で得られた含水ゲル重合体（Ａ１）に尿素を５．２６ｇ添加し、さらにインターナルミキサーで均一に混合した後、１５０℃、風速２．０ｍ／秒の条件の通気型バンド乾燥機（井上金属工業製）で乾燥した。得られた乾燥物を粉砕し、３０〜６０メッシュの粒度に調整して吸水剤を得た。この吸水剤１００ｇを高速攪拌しながらエチレングリコールジグリシジルエーテルの１０％水／メタノール混合溶液（水／メタノール＝７０／３０）を２ｇ加えて混合した後、１４０℃で３０分間加熱架橋することで表面架橋型の吸収性樹脂粒子（１）を得た。

＜実施例２＞
「尿素を５．２６ｇ添加」を「尿素を１１．１１ｇ添加」に変更したこと以外、実施例１と同様にして吸収性樹脂粒子（２）を得た。

＜実施例３＞
「尿素を５．２６ｇ添加」を「尿素を２５ｇ添加」に変更したこと以外、実施例１と同様にして吸収性樹脂粒子（３）を得た。

＜実施例４＞
「尿素を５．２６ｇ添加」を「尿素を６６．６７ｇ添加」に変更したこと以外、実施例１と同様にして吸収性樹脂粒子（４）を得た。

＜実施例５＞
製造例２で得られた含水ゲル重合体（Ａ２）をインターナルミキサーで３〜７ｍｍの大きさに細断後に、１５０℃、風速２．０ｍ／秒の条件の通気型バンド乾燥機で乾燥した。得られた乾燥物を粉砕し、３０〜６０メッシュの粒度に調整して吸水剤を得た。この吸水剤１００ｇを高速攪拌しながらエチレングリコールジグリシジルエーテルの１０％水/メタノール混合溶液（水/メタノール＝７０／３０）を２ｇ加えて混合した後、１４０℃で３０分間加熱架橋することで表面架橋型の吸収性樹脂粒子（５）を得た。

＜比較例１＞
製造例１で得られた含水ゲル状重合体（ＨＡ１）をインターナルミキサーで３〜７ｍｍの大きさに細断後に、１５０℃、風速２．０ｍ／秒の条件の通気型バンド乾燥機で乾燥した。得られた乾燥物を粉砕し、３０〜６０メッシュの粒度に調整して吸水剤を得た。この吸水剤１００ｇを高速攪拌しながらエチレングリコールジグリシジルエーテルの１０％水/メタノール混合溶液（水/メタノール＝７０／３０）を２ｇ加えて混合した後、１４０℃で３０分間加熱架橋することで表面架橋型の比較の吸収性樹脂粒子（Ｈ１）を得た。なお、本比較例１は、特開２００２−２８２６８７号公報の比較例２に相当する物である。

＜比較例２＞
製造例１で得られた含水ゲル状重合体（Ａ１）をインターナルミキサーで３〜７ｍｍの大きさに細断後に、尿素（Ｂ）を５ｇ添加し、さらにインターナルミキサーで均一に混合したこと以外は実施例１と同様にして吸収性樹脂粒子（Ｈ２）を得た。なお、本比較例２は、特開２００２−２８２６８７号公報の実施例５に相当する物である。

実施例１〜５及び比較例１及び２で得た吸収性樹脂粒子を用いて、以下のようにして、吸収体及び吸収性物品（紙おむつ）を調製し、吸収時間および湿度上昇率（ムレの指標）を評価し、この結果を表２に示した。

＜吸収性物品（紙おむつ）の調製＞
フラッフパルプ５０部と評価試料｛吸収性樹脂粒子｝５０部とを気流型混合装置｛株式会社オーテック社製パッドフォーマー｝で混合して、混合物を得た後、この混合物を坪量約５００ｇ／ｍ²となるように均一にアクリル板（厚み４ｍｍ）上に積層し、５Ｋｇ／ｃｍ²の圧力で３０秒間プレスし、吸収体を得た。この吸収体を１０ｃｍ×４０ｃｍの長方形に裁断し、各々の上下に吸収体と同じ大きさの吸水紙（坪量１５．５ｇ／ｍ²、アドバンテック社製、フィルターペーパー２番）を配置し、さらにポリエチレンシート（タマポリ社製ポリエチレンフィルムＵＢ−１）を裏面に、不織布（坪量２０ｇ／ｍ²、旭化成社製エルタスガード）を表面に配置することにより紙おむつを調製した。

＜吸収時間測定法＞
測定する紙おむつの中央に金属リング（内径７０ｍｍ、長さ５０ｍｍ）をセットし、生理食塩水１００ｍｌを注入し、注入してから生理食塩水を吸収し終えるまで｛生理食塩水による光沢が確認できなくなるまで｝の時間（秒）を測定する。なお、生理食塩水、測定雰囲気は、２５±３℃、６５±５％ＲＨで行った。
＜湿度上昇率測定法：ムレ評価＞
オートドライデシケーター（ＡＺＯＮＥ社製：ＵＶＯＨ４００ＳＡ）内の湿度を３６±１％（Ｔ０）、温度を２８±１℃に調整する。上記吸収時間測定法で紙おむつの吸収時間を測定した後、そのまますぐに紙おむつをオートドライデシケーター内に入れ、蓋を閉めて密閉にし、湿度制御装置を停止し、紙おむつをオートドライデシケーターに入れてから１５分後の湿度（Ｔ１）を測定する。なお、紙おむつは湿度計の近くの横に置き、湿度上昇率は下記式にて求める。

（Ｔ１−Ｔ０）／Ｔ０＝湿度上昇率

表１から判るように、本発明の吸収性樹脂粒子を使用した吸収性物品は、比較用の吸収性樹脂粒子を使用した吸収性物品に比べ、湿度上昇率が低くムレ防止に優れていた。

本発明の吸収性樹脂粒子は、吸収性樹脂粒子と繊維状物とを含有してなる吸収体に適用
でき、この吸収体を備えてなる吸収性物品｛紙おむつ、生理用ナプキン及び医療用保血剤
等｝に有用である。また、ペット尿吸収剤、携帯トイレ用尿ゲル化剤、青果物用鮮度保持
剤、肉類・魚介類用ドリップ吸収剤、保冷剤、使い捨てカイロ、電池用ゲル化剤、植物・
土壌用保水剤、結露防止剤、止水剤、パッキング剤及び人工雪等の種々の用途にも使用で
きる。

Claims

水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ）と、一般式（１）で表される含窒素化合物（Ｂ）とを含み、（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量に基づく（Ｂ）の含有量が５〜４０重量％である吸収性樹脂粒子。

[一般式（１）中のＲ^１〜Ｒ^４は、水素、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトリル基、アルキル基、アルケニル基又はアリール基を表す。アルキル基、アルケニル基又はアリール基は、それらの基の水素原子がヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、ニトリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい。]
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体を共重合して得られる架橋重合体（Ａ）と含窒素化合物（Ｂ）とを混合して架橋重合体／含窒素化合物複合体ゲル（Ａ／Ｂ）を得る工程（１）；又は
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに架橋剤（ａ３）を必須構成単量体（ａ）とする単量体と、含窒素化合物（Ｂ）とを混合して得られる混合物を共重合して架橋重合体／含窒素化合物複合体ゲル（Ａ／Ｂ）を得る工程（２）
を含んでなり、（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量に基づいて、（Ｂ）の使用量が５〜４０重量％である吸収性樹脂粒子の製造方法。
含窒素化合物（Ｂ）が固体状である請求項２に記載の製造方法。
請求項１に記載の吸収性樹脂粒子を含有する吸収体。
請求項４に記載の吸収体を用いた吸収性物品。